專利名稱：用于烯烴聚合反應(yīng)的組分和催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分、由此獲得的催化劑以及該催化劑在烯烴CH2＝CHR的聚合反應(yīng)中的用途，其中R是氫或1-12個(gè)碳原子的烴基。具體地說，本發(fā)明涉及催化劑組分，其適用于烯烴的立體有擇聚合反應(yīng)，其含有鈦、鎂、鹵素和選自特殊取代的馬來酸酯(取代馬來酸酯)的電子給體化合物。當(dāng)用于烯烴的聚合反應(yīng)時(shí)，特別是用于丙烯的聚合反應(yīng)時(shí)，所述催化劑組分能夠使聚合物的產(chǎn)率高并且具有高的全同立構(gòu)指數(shù)(以高的二甲苯不溶性表示)。
未取代的馬來酸酯和某些取代的馬來酸酯在本領(lǐng)域中是已知的并且它們在負(fù)載的Ziegler-Natta催化劑組分的制備中用作電子給體化合物的用途已經(jīng)被公開。
EP-A-45977公開了使用未取代的馬來酸酯作為催化劑組分中的內(nèi)給體用于烯烴的聚合反應(yīng)。獲得的結(jié)果在活性和立體定向性方面都差。在USP 5,436,213中，泛泛提及了用C1-C20烴基取代的馬來酸或富馬酸酯。具體的公開內(nèi)容僅僅涉及2-甲基取代的馬來酸酯并且特別涉及2-甲基馬來酸二乙基酯、2-甲基馬來酸二異丁基酯和2-甲基馬來酸二癸酯。所述特殊馬來酸酯與未取代的馬來酸酯相比僅僅有較小的提高。但是，從整體上說，含有這些給體的催化劑的催化性能不能令人滿意，特別是活性。
日本專利申請58(1983)-138708公開了一種用于在催化劑存在下進(jìn)行烯烴聚合反應(yīng)的方法，催化劑的一種組分含有鎂、鈦、鹵素和一種電子給體，該電子給體也可以是一種直鏈醇和取代或未取代馬來酸形成的酯。根據(jù)該公開內(nèi)容，最佳性能的催化劑應(yīng)是那些含有C1-C4烷基單取代馬來酸酯的催化劑。但是，在所述申請中報(bào)道的聚合反應(yīng)結(jié)果表明，在使用優(yōu)選的給體條件下，催化劑的性能在活性和立體定向性方面也不具有特殊吸引力?？紤]到在本領(lǐng)域中公開的內(nèi)容，很明顯含有馬來酸酯作為內(nèi)給體的Z-N負(fù)載催化劑組分在烯烴特別是丙烯的聚合反應(yīng)方面不令人滿意。
因此，人們已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)某些特殊的取代馬來酸酯，當(dāng)用作內(nèi)給體時(shí)，其能夠使催化劑組分在活性和立體定向性方面表現(xiàn)出均衡的性能，這使得它們特別適合于烯烴的聚合反應(yīng)。與含有作為內(nèi)給體的先有技術(shù)的馬來酸酯的那些催化劑組分相比，所述催化劑的活性和/或立體定向性實(shí)際上表現(xiàn)出令人驚訝地提高。
因此，本發(fā)明重點(diǎn)在于一種用于烯烴CH2＝CHR的聚合反應(yīng)的固體催化劑組分，其中R是氫或1-12個(gè)碳原子的烴基，該催化劑組分含有鎂、鈦、鹵素和選自式(I)的馬來酸酯的電子給體 其中R′是任選含有雜原子的C1-C20烴基，R1是任選含有雜原子的C1-C20烴基，R2是氫或任選含有雜原子的C1-C20烴基，條件是，當(dāng)R2是H時(shí)，R1是異丁基或C5-C20烴基。
當(dāng)R2是H時(shí)，R1優(yōu)選是含有5-10個(gè)碳原子的伯烷基或環(huán)烷基。當(dāng)R1和R2都不是H時(shí)，它們優(yōu)選選自C1-C10烷基。
R′基優(yōu)選是含有2-10個(gè)碳原子的伯烷基、芳烷基或烷芳基。更優(yōu)選它們是含有2-8個(gè)碳原子的支鏈伯烷基。適合的R′基的實(shí)例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、新戊基、2-乙基己基和三氟丙基。
式(I)的適合馬來酸酯的具體實(shí)例是2-異丁基馬來酸二乙酯、2-異丁基馬來酸二異丁酯、2-異丁基馬來酸二正丁酯、2-異丁基馬來酸二(三氟丙基)酯、2-正戊基馬來酸二乙酯、2-正戊基馬來酸二異丁酯、2-環(huán)己基馬來酸二乙酯、2-環(huán)己基馬來酸二異丁酯、2-環(huán)己基馬來酸二正丁酯、2-正癸基馬來酸二乙酯、2-正癸基馬來酸二異丁酯、2-環(huán)戊基馬來酸二乙酯、2-環(huán)戊基馬來酸二異丁酯、2-環(huán)戊基馬來酸二甲酯、2-正癸基馬來酸二乙酯、2-環(huán)庚基馬來酸二乙酯、2-芐基馬來酸二乙酯、2-芐基馬來酸二異丁酯、2-環(huán)己基甲基馬來酸二乙酯、2-(2-乙基己基)馬來酸二乙酯、2-(1，3-二甲基丁基)馬來酸二乙酯、2-(2-戊基)馬來酸二乙酯、2-異戊基馬來酸二乙酯、2-新戊基馬來酸二乙酯、2-(3-戊基)馬來酸二乙酯、2-(氰基乙基)馬來酸二乙酯、2-(3，3，3-三氟丙基)馬來酸二乙酯、2-(3-氨基丙基)馬來酸二乙酯、2-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)馬來酸二乙酯、2，3-二甲基馬來酸二乙酯、2，3-二異丁基馬來酸二乙酯、2，3-二異丁基馬來酸二異丁酯、2，3-二異丁基馬來酸二正丁酯、2，3-二異丁基馬來酸二(三氟丙基)酯、2，3-二正戊基馬來酸二乙酯、2，3-二正戊基馬來酸二異丁酯、2，3-二環(huán)己基馬來酸二乙酯、2，3-二環(huán)己基馬來酸二異丁酯、2，3-二環(huán)己基馬來酸二正丁酯、2，3-二正癸基馬來酸二乙酯、2，3-二正癸基馬來酸二異丁酯、2，3-二環(huán)戊基馬來酸二乙酯、2，3-二環(huán)戊基馬來酸二異丁酯、2，3-二環(huán)戊基馬來酸二甲酯、2，3-二環(huán)庚基馬來酸二乙酯、2，3-二仲丁基馬來酸二乙酯、2，3-二芐基馬來酸二乙酯、2，3-二芐基馬來酸二異丁酯、2，3-二環(huán)己基甲基馬來酸二乙酯、2，3-二(2-乙基己基)馬來酸二乙酯、2，3-二(1，3-二甲基丁基)馬來酸二乙酯、2，3-二(2-戊基)馬來酸二乙酯、2，3-二異戊基馬來酸二乙酯、2，3-二新戊基馬來酸二乙酯、2，3-二(3-戊基)馬來酸二乙酯、2，3-二(氰基乙基)馬來酸二乙酯、2，3-二(3，3，3-三氟丙基)馬拉酸二乙酯、2，3-二(3-氨基丙基)馬來酸二乙酯、2，3-二(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)馬來酸二乙酯、2-異丁基-3-甲基馬來酸二乙酯、2-異丁基-3-甲基馬來酸二乙酯、2-異丁基-3-甲基馬來酸二異丁酯、2-異丁基-3-甲基馬來酸二正丁酯、2-正戊基-3-乙基馬來酸二乙酯、2-正戊基-3-正丁基馬來酸二異丁酯、2-環(huán)己基-3-丙基馬來酸二乙酯、2-環(huán)己基-3-異丙基馬來酸二異丁酯、2-環(huán)己基-3-仲丁基馬來酸二正丁酯。
如上面所解釋的，除了上述電子給體以外，本發(fā)明催化劑組分還包含Ti、Mg和鹵素。特別地，催化劑組分含有一種鈦化合物，具有至少一個(gè)Ti-鹵素鍵和負(fù)載在鹵化鎂上的上述電子給體。鹵化鎂優(yōu)選為活性形式的MgCl2，其作為Ziegler-Natta催化劑的載體在專利文獻(xiàn)中是公知的。專利USP 4,298,718和USP 4,495,338是最先描述這些化合物在Ziegler-Natta催化劑中的應(yīng)用的文獻(xiàn)。從這些專利中已知，在用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分中用作載體或共載體的活性二鹵化鎂通過X-射線光譜表征，其中在非活性鹵化物的光譜中顯現(xiàn)的最強(qiáng)衍射線在強(qiáng)度上減小了并且被一個(gè)光暈所代替，該光暈的最大強(qiáng)度相對于更強(qiáng)線向更低的角度遷移。
在本發(fā)明催化劑組分中使用的優(yōu)選鈦化合物是那些含有至少一個(gè)Ti-鹵素鍵的化合物。優(yōu)選使用TiCl4、TiCl3和式Ti(OR)n-yXy的Ti-鹵代醇化物，其中n是鈦的價(jià)數(shù)，X是鹵素，y是1-n之間的數(shù)。
可以根據(jù)幾種方法來制備固體催化劑組分。根據(jù)這些方法之一，無定形二氯化鎂和馬來酸酯在能使二氯化鎂活化的條件下一起研磨。這樣獲得的產(chǎn)品可以用過量的TiCl4在80-135℃的溫度下處理一次或多次。這樣處理后使用烴溶劑清洗直至沒有氯離子。根據(jù)另一種方法，將通過共研磨無定形氯化鎂、鈦化合物和馬來酸酯獲得的產(chǎn)品使用鹵代烴如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯甲烷等進(jìn)行處理。該處理進(jìn)行一次的時(shí)間是1-4小時(shí)，溫度為40℃至鹵代烴的沸點(diǎn)之間。然后一般使用惰性烴溶劑如己烷清洗獲得的產(chǎn)品。
根據(jù)另一種方法，按照公知的方法使二氯化鎂預(yù)活化，然后使用含有式(I)的馬來酸酯(在溶液中)的過量TiCl4在約80-135℃的溫度下處理。重復(fù)用TiCl4處理，然后使用己烷清洗固體以除去任何未反應(yīng)的TiCl4。
另一種方法包括在約80-120℃的溫度下使醇化鎂或氯代醇化鎂(特別是按照U.S.4,220,554制備的氯代醇化鎂)和在溶液中含有式(I)的馬來酸酯的過量TiCl4反應(yīng)。
根據(jù)優(yōu)選的方法，固體催化劑組分可以通過使下列化合物反應(yīng)而制備式Ti(OR)n-yXy的Ti化合物，其中n是鈦的價(jià)數(shù)，y是1-n之間的數(shù)，優(yōu)選TiCl4，和由式MgCl2·pROH的加合物衍生的氯化鎂，其中p是0.1和6之間的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選為2-3.5，R是具有1-18個(gè)碳原子的烴基。可如下制備球形的加合物在與加合物不混溶的惰性烴存在的條件下，在加合物的熔融溫度(100-130℃)下，在攪拌條件下操作，將醇和氯化鎂混合。然后，快速中止乳化，由此使加合物固化成球形顆粒。根據(jù)該方法制備的球形加合物的實(shí)例描述在USP 4,399,054和USP 4,469,648中。這樣獲得的加合物可以直接與鈦化合物反應(yīng)或者可以首先進(jìn)行熱控制的脫醇反應(yīng)(80-130℃)以獲得一種加合物，該加合物中醇的摩爾數(shù)一般小于3，優(yōu)選在0.1和2.5之間。與鈦化合物的反應(yīng)可以通過將加合物(脫醇的或原樣的)懸浮在冷TiCl4(通常為0℃)中進(jìn)行；將混合物加熱到80-130℃并在該溫度下保持0.5-2小時(shí)。使用TiCl4進(jìn)行的處理可以進(jìn)行一次或多次。馬來酸酯可以在用TiCl4處理過程中加入。使用電子給體化合物進(jìn)行的處理可以重復(fù)一次或多次。
球形催化劑組分的制備方法描述在，例如，下列歐洲專利申請書中EP-A-395083、EP-A-553805、EP-A-553806、EP-A-601525和WO98/44009。
根據(jù)上述方法獲得的固體催化劑組分的表面積(通過B.E.T.方法測定)一般為20-500m2/g，優(yōu)選為50-400m2/g，其總孔隙率(通過B.E.T.方法測定)大于0.2cm3/g，優(yōu)選為0.2-0.6cm3/g。由于半徑高達(dá)10.000的孔，孔隙率(汞法)的范圍通常為0.3-1.5cm3/g，優(yōu)選為0.45-1cm3/g。
另一種制備本發(fā)明固體催化劑組分的方法包括在80-130℃的溫度下使用TiCl4在芳香烴(例如甲苯、二甲苯等)中的溶液鹵化二烴醇化鎂化合物，例如二醇化鎂或二芳基醇化鎂。使用在芳香烴溶液中的TiCl4進(jìn)行處理可以重復(fù)一次或多次，而馬來酸酯在一次或多次這種處理中加入。
在這些制備方法的任何一個(gè)中，所期望的馬來酸酯都可以按原樣加入或者按另一種方式加入，它可以通過使用適合的前體就地獲得，該前體能通過例如已知的化學(xué)反應(yīng)如酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)等轉(zhuǎn)變成所期望的電子給體化合物。一般地，所使用的馬來酸酯相對于MgCl2的摩爾比為0.01-1，優(yōu)選0.05-0.5。
通過將本發(fā)明固體催化劑組分與有機(jī)鋁化合物按照已知的方法反應(yīng)而將它們轉(zhuǎn)化成用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑。
特別地，本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是一種用于烯烴CH2＝CHR的聚合反應(yīng)的催化劑，其中R是氫或1-12個(gè)碳原子的烴基，所述催化劑含有下列物質(zhì)之間的反應(yīng)產(chǎn)物；(a)如上所述的固體催化劑；(b)烷基鋁化合物和，任選的；(c)一種或多種電子給體化合物(外給體)。
烷基-A1化合物(b)優(yōu)選選自三烷基鋁化合物，如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。也可能使用三烷基鋁和烷基鋁鹵代物、烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3的混合物。
外給體(c)可以與式(I)的馬來酸酯的類型相同或者與之不同。適合的外給電子化合物包括硅化合物、醚、酯如4-乙氧基苯甲酸乙酯、胺、雜環(huán)化合物特別是2，2，6，6-四甲基哌啶，酮以及通式(II)的1，3-二醚 其中RI、RII、RIII、RIV、RV和RVI彼此相同或不同，是氫或含有1-18個(gè)碳原子的烴基，RVII和RVIII彼此相同或不同，除了不是氫以外和RI-RVI具有相同的意義；RI-RVIII基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)可以連接成一個(gè)環(huán)。特別優(yōu)選的是1，3-二醚，其中RVII和RVIII選自C1-C4烷基。
另一種優(yōu)選的外給體化合物是式為Ra5Rb6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b是0-2的整數(shù)，c是1-3的整數(shù)并且(a+b+c)的總數(shù)為4；R5、R6和R7是含1-18個(gè)碳原子、任選含雜原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。特別優(yōu)選的是這樣一些硅化合物，其中a是1，b是1，c是2，R5和R6至少一個(gè)選自任選包含雜原子并含有3-10個(gè)碳原子的支鏈烷基、環(huán)烷基或芳基，R7是C1-C10烷基，特別是甲基。這類優(yōu)選的硅化合物的實(shí)例是甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1，1，1-三氟丙基-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷。而且，也優(yōu)選使用下列硅化合物，其中a是0，c是3，R6是任選包含雜原子的支鏈烷基或環(huán)烷基，R7是甲基。這類優(yōu)選的硅化合物的實(shí)例是環(huán)己烷三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和thexyl三甲氧基硅烷。
電子給體化合物(c)的用量使有機(jī)鋁化合物和所述電子給體化合物(c)之間的摩爾比為0.1-500，優(yōu)選為1-300，更優(yōu)選3-100。如前面所指出的，當(dāng)用于烯烴，特別是丙烯的(共)聚合反應(yīng)時(shí)，本發(fā)明的催化劑能獲得高全同立構(gòu)指數(shù)(表示為高二甲苯不溶性X.I.)的聚合物，同時(shí)具有高產(chǎn)率，這樣表現(xiàn)出杰出的性能均衡性?？紤]到下列事實(shí)這是特別令人驚訝的，正如可以從下面所報(bào)道的對比實(shí)施例中可以看出的，使用先有技術(shù)的馬來酸酯作為內(nèi)電子給體在產(chǎn)率和/或二甲苯不溶性方面得到了更差的結(jié)果。
因此，一種用于烯烴CH2＝CHR的(共)聚合反應(yīng)的方法構(gòu)成了本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)，其中R是氫或1-12個(gè)碳原子的烴基，該聚合反應(yīng)在如上所述的催化劑存在下進(jìn)行。
所述聚合反應(yīng)方法可以按照已知技術(shù)進(jìn)行，例如使用一種惰性烴溶劑作為稀釋劑的懸浮聚合反應(yīng)，或者使用液體單體(例如丙烯)作為反應(yīng)介質(zhì)的本體聚合。而且，可能在氣相中進(jìn)行該聚合反應(yīng)方法，其在一個(gè)或多個(gè)流化床或機(jī)械攪拌床反應(yīng)器中操作。
聚合反應(yīng)通常在20-120℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選為40-80℃。當(dāng)聚合反應(yīng)在氣相中進(jìn)行時(shí)，操作壓力通常為0.5-10MPa，優(yōu)選為1-5MPa。在本體聚合中，操作壓力通常為1-6MPa，優(yōu)選為1.5-4MPa。
能夠作為鏈轉(zhuǎn)移劑的氫或其它化合物可以用來控制聚合物的分子量。
下面給出的實(shí)施例用以更好地舉例說明本發(fā)明，而不是限制它。
表征馬來酸酯的制備用在本發(fā)明中的式(I)的單取代馬來酸酯可以通過下列方法制備，例如通過將乙炔二羧酸二乙酯和相應(yīng)的烷基鎂氯化物在銅(I)絡(luò)合物的存在下反應(yīng)。
作為一個(gè)實(shí)例，下面報(bào)告2-異丁基馬來酸二乙酯的合成。
將機(jī)械攪拌著的在500ml THF中的溴化銅(I)-二甲硫絡(luò)合物(20.4g，99.0mmol)懸浮液冷卻至-40℃，并滴加2.0M異丁基氯化鎂的THF(49.5ml，99.0mmol)溶液在干燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行處理。在-40℃攪拌2h后，將反應(yīng)混合物冷卻至-78℃，然后滴加乙炔二羧酸二乙酯(13.2ml，82.5mmol)在160mlTHF中的溶液進(jìn)行處理。滴加完成以后，將混合物在-78℃攪拌1h，用飽和NH4Cl水溶液中止反應(yīng)，然后使混合物緩慢升溫至室溫，并在該溫度下在攪拌30分鐘。分離有機(jī)相，水相用醚充分萃取。合并的有機(jī)萃取液用飽和NH4Cl水溶液清洗，然后用鹽水清洗，用Na2SO4干燥，并在真空中蒸餾得到14.8g(產(chǎn)率79％，bp 74-75℃/1mmHg)無色油狀的2-異丁基馬來酸二乙酯。
丙烯聚合反應(yīng)一般過程在一個(gè)4升的高壓釜中，在70℃用氮?dú)饬髑逑?小時(shí)，在30℃將含有800mg AlEt3、79.8mg二環(huán)戊基二甲氧基硅烷和10mg固體催化體組分的75ml無水己烷加入丙烯流中。關(guān)閉高壓釜。加入1.5Nl氫，然后在攪拌下加入1.2Kg液體丙烯。在五分鐘內(nèi)將溫度升至70℃并在該溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)2小時(shí)。除去未反應(yīng)的丙烯，回收聚合物并在真空下在70℃干燥3小時(shí)，然后稱重并在25℃用鄰二甲苯分餾來測定二甲苯不溶(X.I.)分?jǐn)?shù)的值。
X.I.的測定在135℃攪拌30分鐘將2.5g聚合物溶解在250ml鄰二甲苯中，然后將溶液冷卻至25℃，30分鐘后過濾不溶的聚合物。所得的溶液在氮?dú)饬髦姓舭l(fā)，干燥殘余物并稱重來測定可溶性聚合物的百分比，然后，由差額得到二甲苯不溶分?jǐn)?shù)(％)。
實(shí)施例實(shí)施例1-5和對比實(shí)施例1-3固體催化劑組分的制備向一個(gè)500ml四頸圓燒瓶中(用氮?dú)馇逑?中在0℃加入250mlTiCl4。然后，在攪拌下加入10.0g微球形MgCl2·2.8C2H5OH(根據(jù)描述在USP4,399,054的實(shí)施例2中的方法制備，但是在3000rpm條件下操作而不是10000rpm)和一定量的馬來酸酯，使得例如相對于Mg的摩爾比為6。升溫至100℃并保持120分鐘。然后停止攪拌，使固體產(chǎn)品沉淀并將上清液虹吸除去。
加入250ml新鮮的TiCl4?；旌衔镌?20℃反應(yīng)60分鐘，然后虹吸除去上清液。固體用無水己烷(6×100ml)在60℃清洗六次。最后在真空下干燥固體并分析。在固體催化劑組分中含有的馬來酸酯的類型和含量(wt％)和Ti的含量(wt％)報(bào)告在表1中。聚合反應(yīng)結(jié)果報(bào)告在表2中。
表1
表權(quán)利要求
1.一種固體催化劑組分，其用于烯烴CH2＝CHR的聚合反應(yīng)，其中R是氫或1-12個(gè)碳原子的烴基，該催化劑組分含有鎂、鈦、鹵素和選自式(I)的馬來酸酯的電子給體 其中R`是C1-C20烴基，R1是任選含有雜原子的C1-C20烴基，R2是氫或任選含有雜原子的C1-C20烴基，條件是當(dāng)R2是H時(shí)，R1是異丁基或C5-C20烴基。
2.權(quán)利要求1的固體催化劑組分，其中R2是H并且R1是含有5-10個(gè)碳原子的伯烷基或是環(huán)烷基。
3.權(quán)利要求1的固體催化劑組分，其中R1和R2選自C1-C10烷基。
4.權(quán)利要求1的固體催化劑組分，其中R`基團(tuán)是含有2-10個(gè)碳原子的伯烷基、芳烷基或者烷芳基。
5.權(quán)利要求1的固體催化劑組分，其含有具有至少一個(gè)Ti-鹵素鍵的鈦化合物和負(fù)載在二氯化鎂上的馬來酸酯。
6.權(quán)利要求5的固體催化劑組分，其中鈦化合物是TiCl4或TiCl3。
7.權(quán)利要求1-6任一個(gè)的固體催化劑組分，其形狀為球形，表面積(用B.E.T方法測定)為20-500m2/g并且總孔隙率(用B.E.T方法測定)大于0.2cm3/g。
8.一種催化劑，其用于烯烴CH2＝CHR的聚合反應(yīng)，其中R是氫或1-12個(gè)碳原子的烴基，該催化劑含有將下列物質(zhì)相互接觸而獲得的產(chǎn)物；(a)權(quán)利要求1-7任何一個(gè)的固體催化劑組分；(b)烷基鋁化合物和，任選的；(c)一種或多種電子給體化合物(外給體)。
9.權(quán)利要求8的催化劑，其中烷基鋁化合物(b)是三烷基鋁化合物。
10.權(quán)利要求9的催化劑，其中三烷基鋁化合物選自三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。
11.權(quán)利要求8的催化劑，其中外給體化合物(c)選自通式(II)的1，3-二醚 其中RI和RII、RIII、RIV、RV和RVI彼此相同或不同，是氫或含有1-18個(gè)碳原子的烴基，RVII和RVIII彼此相同或不同，除了不是氫以外和RI-RVI具有相同的意義；RI-RVIII基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)可以連接成一個(gè)環(huán)。
12.權(quán)利要求8的催化劑，其中外給體化合物(c)是式為Ra5Rb6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b是0-2的整數(shù)，c是1-4的整數(shù)并且(a+b+c)的總數(shù)為4；R5、R6和R7是任選含有雜原子的1-18個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。
13.權(quán)利要求12的催化劑，其中a為1，b為1并且c為2。
14.權(quán)利要求13的催化劑，其中R5和/或R6是任選包含雜原子并含有3-10個(gè)碳原子的支鏈烷基、環(huán)烷基或芳基，R7是C1-C10烷基，特別是甲基。
15.權(quán)利要求12的催化劑，其中a為0，c為3，R6是支鏈烷基或環(huán)烷基，R7是甲基。
16.權(quán)利要求13或15的催化劑，其中硅化合物選自下列物質(zhì)甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、thexyl三甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1，1，1，三氟丙基-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷。
17.一種用于烯烴CH2＝CHR的(共)聚合反應(yīng)的方法，其中R是氫或1-12個(gè)碳原子的烴基，該聚合反應(yīng)在權(quán)利要求8-16任一個(gè)的催化劑存在下進(jìn)行。
18.式(I)的馬來酸酯作為電子給體在烯烴聚合反應(yīng)催化劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于烯烴CH
文檔編號(hào)C08F4/651GK1714105SQ02802885
公開日2005年12月28日 申請日期2002年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月13日
發(fā)明者G·莫里尼, G·巴爾邦廷, Y·V·古勒維齊, G·維塔勒 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限公司