專利名稱：羥基官能化的聚酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于羥基官能化的聚酯、其制備方法、以及含有羥基官能化聚酯的組合物和物品。
背景技術(shù)：
由Brack在美國專利3,184,439中和Swern等人在Journal of theAmerican Chemical，70卷，1948年，1228頁起的文章中提到了從環(huán)氧脂肪酸制備的羥基官能化的聚酯。然而這些聚酯或者是分子量太低，或者是熱固性的(即，整體交聯(lián))，使它們不適用于許多應(yīng)用領(lǐng)域。
本發(fā)明的目的之一是提供一種高分子量的熱塑性羥基官能化聚酯。本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供一種源自環(huán)氧脂肪酸的高分子量的熱塑性羥基官能化聚酯。
傳統(tǒng)的聚合物，包括聚酯，總體上源自石油。作為原材料，石油表示成本以及污染、廢物處理、和環(huán)境補(bǔ)救等問題，這些問題中的大多數(shù)與這種不可再生資源的分餾和提純相關(guān)。因此，現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)一直在尋求發(fā)展“綠色化學(xué)”，其中成本更低、麻煩更少的資源，最好是可回收資源，在許多應(yīng)用領(lǐng)域成為了石油的替代物。作為這項努力的一部分，行業(yè)上認(rèn)可的目標(biāo)是獲得等同于石油聚合物的聚合物替代制備途徑，以及獲得至少在性能上等同的聚合物的新制備途徑。
根據(jù)本發(fā)明在聚酯的聚合過程中使用環(huán)氧脂肪酸因而滿足了熱塑性聚合物領(lǐng)域中的需求，由于環(huán)氧脂肪酸可以直接從可再生資源如種子油(12，13-環(huán)氧油酸)和/或可以輕易地從這些原料獲得(例如，通過不飽和脂肪酸雙鍵上的環(huán)氧化反應(yīng))。因此，根據(jù)本發(fā)明，脂肪酸和脂肪酸酯的可再生資源因而可以提供聚酯的起始材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個方面是關(guān)于熱塑性聚脂，它至少含有一個具有至少10個，優(yōu)選至少20個，更優(yōu)選至少50個序列單元的部分(moiety)，所述的序列單元含有用下列通式(1)表示的單元和用下列通式(2)表示的單元， 其中每個R1獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基(homoalkyl)或雜烷基(heteroalkyl)官能團(tuán)；每個R2獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；每個R3獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；每個R4獨立地表示取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；以及所述的部分含有不少于1個由通式(1)表示的單元和不少于1個由通式(2)表示的單元。
具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中R4選自含有至多大約40個或更多碳原子的官能團(tuán)。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中R4選自含有8個碳原子的飽和官能團(tuán)。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中R4選自含有至少4個碳原子的不飽和官能團(tuán)。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中R1、R2、或R3至少有一個被取代基取代，該取代基選自下列官能團(tuán)羥基、氰基、硝基、氯取代基、溴取代基、氟取代基。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中R1、R2、或R3至少有一個以上述方式被(均一)取代。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中每個給出通式中的，部分(對通式(1)和通式(2))都相同，對每個R1-R4相互獨立。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中每個R1、R2、或R3表示氫或者一個1-21個碳的官能團(tuán)。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中所有的R1-R3都相同。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中所有的R1-R3都是氫。具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中所有的R4都相同。
具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中每一個R4都選自用下列通式(6)表示的官能團(tuán) 其中r代表0-20的整數(shù)；s代表0-20的整數(shù)r+s＝至少2；并且t代表1到4的整數(shù)。
具有這種結(jié)構(gòu)的聚脂中，每個R4選自由下列通式(4)和(5)表示的官能團(tuán)-(CH2)q- (4) 其中q代表1到30的整數(shù)；r代表0到20的整數(shù)；s代表0到20的整數(shù)；r+s＝至少1t代表1到4的整數(shù)；以及A表示硫、氧、或羰基。
本發(fā)明還給出了制造熱塑性、羥基官能化、高分子量聚酯的方法，其具有重均分子量至少5,000g/mol，例如包括在合適催化劑(優(yōu)選鎓鹽，例如溴化四丁基銨或者溴化乙基三苯基磷鎓鹽)和可選用的溶劑(優(yōu)選一種醚、一種醚酯、或者一種羥基化的醚溶劑，例如二甘醇二甲醚)存在的情況下聚和環(huán)氧脂肪酸的方法。
此外，本發(fā)明還涉及由本發(fā)明的聚酯制得或組成的物品和組合物，以及由聚酯形成組合物的方法，還有由聚酯和/或組合物形成物品的方法。
此外，本發(fā)明還提供了聚酯、含有聚酯的組合物和物品、由聚酯制成的組合物和物品、以及由所述組合物構(gòu)成或制得的物品，上述種種的相同點是最終選自可再生資源，優(yōu)選植物油。
本發(fā)明還提供了一種方法，用于粘貼第一種物品(所述的物品或者是不同的物體或者是相同的物體)的第一區(qū)域和第二種物品的第二區(qū)域，所述的第一區(qū)域和第二區(qū)域中至少一個包括本發(fā)明的聚酯，并且該方法包括(i)讓所述的第一區(qū)域與所述的第二區(qū)域接觸；然后(ii)將100kHz-1500MHz的射頻(radio frequency)范圍內(nèi)的能量施加到所述的第一區(qū)域和所述的第二區(qū)域。
通過這種方法得到的物品，優(yōu)選為密封的容器，例如密封的袋子或密封的盒子。
發(fā)明詳細(xì)描述脂肪酸在這里表示脂肪族的羧酸。脂肪酸可以是支鏈的或者是非枝鏈的以及飽和的和不飽和的。優(yōu)選脂肪酸至少包括4個碳原子，更優(yōu)選至少7個碳原子，甚至更優(yōu)選至少10個碳原子。在一個優(yōu)選的實施例中，脂肪酸包含多達(dá)大約40個碳原子，更優(yōu)選至多30個碳原子，更優(yōu)選至多20個碳原子，更優(yōu)選至多18個碳原子，更優(yōu)選至多15個碳原子。在另一個優(yōu)選的實施例中，相比于可以使用的40個碳原子，脂肪酸包含更多數(shù)量的碳原子。
在一個優(yōu)選的實施例中，將選自11個碳原子的脂肪酸，特別優(yōu)選的是，例如10-十一碳烯酸。用于形成環(huán)氧脂肪酸的優(yōu)選脂肪酸是不飽和脂肪酸；優(yōu)選采用單、雙、三、四不飽和脂肪酸，更優(yōu)選單、雙不飽和脂肪酸，最優(yōu)選單不飽和脂肪酸。在一個優(yōu)選的實施例中，至少一個未飽和基團(tuán)位于脂肪酸分子主鏈的端基上，即分子為歐米加(omega)-不飽和脂肪酸。特別優(yōu)選的是單不飽和歐米加(omega)-脂肪酸。在一個優(yōu)選的實施例中，采用10-十一碳烯酸。特別優(yōu)選環(huán)氧脂肪酸為歐米加-環(huán)氧脂肪酸。在一個優(yōu)選的實施例中，由此獲得的環(huán)氧脂肪酸為10，11-環(huán)氧十一酸。
這里的純烷基官能團(tuán)指的是本質(zhì)上由碳和氫原子構(gòu)成的烷基基團(tuán)。這里的雜烷基官能團(tuán)指的是進(jìn)一步包括其它原子的烷基官能團(tuán)，該雜原子可出現(xiàn)在主鏈中，或優(yōu)選作為取代基。而其它的原子包括，例如，氧、氮、硫、和鹵素等原子。優(yōu)選至少40wt％的雜烷基官能團(tuán)由碳和氫構(gòu)成，更優(yōu)選至少60wt％，更優(yōu)選至少80wt％，最優(yōu)選至少90wt％。純烷基和雜烷基官能團(tuán)都可包括環(huán)狀結(jié)構(gòu)和/或未飽和鍵。這種對術(shù)語烷基的使用還表示，例如該官能團(tuán)的碳鏈可以連接到多于一個的其它部分，或者被多于一個的其它部分連結(jié)。即烷基官能團(tuán)可以是單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)、三官能團(tuán)、多官能團(tuán)的烷基基團(tuán)。因此，當(dāng)用于結(jié)構(gòu)式中時，每次出現(xiàn)純烷基官能團(tuán)和雜烷基官能團(tuán)的術(shù)語都獨立的規(guī)定為能夠形成與結(jié)構(gòu)式允許或要求的量相等的化學(xué)鍵。此外，正如此處使用的對于化學(xué)官能團(tuán)對化學(xué)式的歸屬，術(shù)語“對應(yīng)于”定義為表示“分別等同于”。
本發(fā)明提供了熱塑性聚酯，它包括含有至少10個，優(yōu)選至少20個，和更優(yōu)選至少50個序列單元的部分，所述的序列單元包括用通式(1)表示的單元[此后稱為通式(1)單元]和由通式(2)表示的單元[此后稱為通式(2)單元] 其中每個R1獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；每個R2獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；每個R3獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；每個R4獨立地表示取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；以及所述的部分含有不少于1個由通式(1)表示的單元和不少于1個由通式(2)表示的單元。
該部分包括通式(1)單元和通式(2)單元的混合結(jié)構(gòu)。在一個實施例中，通式(1)單元和通式(2)單元隨機(jī)分布。在另一個實施例中，這個部分包括一塊通式(1)單元連接到一塊通式(2)單元。
在熱塑性聚合物的一個優(yōu)選實施例中對所有的具有通式(1)的單元，所有的R1都相同，所有的R2都相同，并且所有的R3都相同；而且獨立地對所有具有通式(2)的單元，所有的R1都相同，所有的R2都相同，并且所有的R3都相同。在一個優(yōu)選的實施例中，對于所有具有通式(1)的單元，所有的R4都相同；而且獨立地對所有具有通式(2)的單元，所有的R4都相同。
優(yōu)選該部分只包含一種類型的通式(1)單元和一種類型的通式(2)單元。換言之，優(yōu)選的是所有通式(1)單元都相同，此部分中的所有通式(2)單元也都相同。進(jìn)一步，優(yōu)選通式(1)中的R1、R2、R3、和R4對應(yīng)于通式(2)中的R1、R2、R3、和R4。相應(yīng)的，優(yōu)選通式(1)單元[“R1(1)”]中的R1表示與通式(2)單元[“R1(2)”]中的R1相同的官能團(tuán)，R2(1)表示與R2(2)相同的官能團(tuán)，R3(1)表示與R3(2)相同的官能團(tuán)，R4(1)表示與R4(2)相同的官能團(tuán)。
在一個實施例中，在該部分中通式(1)單元與通式(2)單元的數(shù)量比的范圍是1∶9到9∶1。在另一個實施例中，比值的范圍是1∶3到3∶1。
優(yōu)選，該單元包括小于10,000個選自含有通式(1)單元和通式(2)單元的官能團(tuán)的序列單元。通常，該單元包括小于2,000個選自含有通式(1)單元和通式(2)單元的官能團(tuán)的序列單元。
優(yōu)選，本發(fā)明的聚酯有至少5,000g/mol的重均分子量，更優(yōu)選至少20,000g/mol，更優(yōu)選至少50,000g/mol，最優(yōu)選至少80,000g/mol。
R1、R2、和R3可以包含任何上述規(guī)定的合適取代基。優(yōu)選的純烷基官能團(tuán)取代基包括，例如甲基、乙基、和丙基等官能團(tuán)。優(yōu)選的雜烷基官能團(tuán)取代基進(jìn)一步包括，例如，羥基、硝基、氰基和鹵素基團(tuán)。優(yōu)選，R1、R2、和R3獨立地表示氫或表示由下列通式(3)表示的官能團(tuán)(3)CH3-(CH2)a-其中a代表0到20的整數(shù)。
在一個優(yōu)選的實施例中，每個R1、R2、和R3都可以選自氫和線性飽和純烷基官能團(tuán)，其中含有小于等于4個碳原子；在一個優(yōu)選的實施例中，每個R1、R2、和R3都可以選自氫和飽和純烷基官能團(tuán)，其中含有小于等于2個碳原子；在一個優(yōu)選的實施例中，每個R1、R2、和R3都表示氫。
R4可以是飽和官能團(tuán)，例如，飽和官能團(tuán)選自含有下列通式(4)和(5)表示的官能團(tuán)的官能團(tuán)(4)-(CH2)q- 其中q表示1到30的整數(shù)，優(yōu)選1到20，更優(yōu)選5到20，最優(yōu)選10到15；r表示0到20的整數(shù)，優(yōu)選1到15，更優(yōu)選2到10，最優(yōu)選3到8；s表示0到20的整數(shù)，優(yōu)選1到15，更優(yōu)選2到10，最優(yōu)選3到8；r+s＝至少1，優(yōu)選至少3，更優(yōu)選至少6；t表示1到4的整數(shù)，優(yōu)選1到2，更優(yōu)選t表示1，以及A表示硫、氧、羰基；優(yōu)選飽和R4官能團(tuán)將含有至少2個碳原子，更優(yōu)選至少4個碳原子，更優(yōu)選至少7個碳原子。在一個優(yōu)選的實施例中，飽和的R4官能團(tuán)將含有大約40個碳原子或更少，更優(yōu)選大約30個碳原子或更少，更優(yōu)選大約20個碳原子或更少，更優(yōu)選大約15個碳原子或更少，更優(yōu)選大約12個碳原子或更少。在一個優(yōu)選的實施例中，每個R4將包含一個線性的含有8個碳原子的飽和純烷基官能團(tuán)。
R4可以是不飽和官能團(tuán)，例如由下列通式(6)表示的不飽和官能團(tuán) 其中r表示0到20的整數(shù)，優(yōu)選1到15，更優(yōu)選2到10，最優(yōu)選3到8；s表示0到20的整數(shù)，優(yōu)選1到15，更優(yōu)選2到10，最優(yōu)選3到8；r+s＝至少1，優(yōu)選至少3，更優(yōu)選至少6；t表示1到4的整數(shù)，優(yōu)選1到2，更優(yōu)選t表示1。
本發(fā)明聚酯表現(xiàn)出低的氧傳輸率和良好的黏著特性(例如良好的T-剝離和搭接剪切強(qiáng)度)，本發(fā)明的聚酯優(yōu)選較好的氧傳輸率，按照ASTM D3985-81的方法進(jìn)行測量，具有低于200cc*mil/100in2*day*atm(即低于大約7.77×10-4cc*mm/m2*Pa*day)，更優(yōu)選低于100cc*mil/100in2*day*atm(即低于大約3.89×10-4cc*mm/m2*Pa*day)，更優(yōu)選低于50cc*mil/100in2*day*atm(即低于大約1.9×10-4cc*mm/m2*Pa*day)，最優(yōu)選低于20cc*mil/100in2*day*atm(即低于大約7.7×10-4cc*mm/m2*Pa*day)。本發(fā)明聚酯在鋁上的T-剝離強(qiáng)度優(yōu)選至少1N/mm，更優(yōu)選至少1.2N/mm。本發(fā)明聚酯在鋁上的搭接剪切強(qiáng)度優(yōu)選至少3Mpa，更優(yōu)選至少6Mpa，甚至最優(yōu)選9Mpa。
進(jìn)一步，本發(fā)明聚酯的楊氏模量按照ASTM D882方法進(jìn)行確定，優(yōu)選至少150Mpa。本發(fā)明聚酯的固有粘度按照ASTM D2857-95方法進(jìn)行確定，優(yōu)選為至少0.25dl/g，更優(yōu)選為至少0.30dl/g，甚至更優(yōu)選為至少0.35dl/g。本發(fā)明聚酯斷裂時的伸長率，按照ASTM D882方法進(jìn)行確定，優(yōu)選為大于200％。此外，本發(fā)明聚酯在靜止?fàn)顟B(tài)下的水蒸氣傳輸率，按照ASTM F-1249-90方法進(jìn)行確定，優(yōu)選低于50g*mil/100in2*day(即低于大約19.7g*mm/m2*day)，更優(yōu)選低于25g*mil/100in2*day(即低于大約9.8g*mm/m2*day)。
描述聚酯的選用結(jié)構(gòu)根據(jù)本發(fā)明的聚酯描述為指出了包括至少一個含有至少10個序列單元的結(jié)構(gòu)部分的那些聚酯，其中序列單元包括選自通式(1)和通式(2)表示的單元。
這種對結(jié)構(gòu)通式組合的選擇是為了方便地和清晰地描述本發(fā)明中的各項要素。然而正如本領(lǐng)域所熟知的那樣，給出的一種結(jié)構(gòu)或一組結(jié)構(gòu)可以通過不同的通式進(jìn)行描述，而沒有描述結(jié)構(gòu)中的變化。因此，與此處引用通式(1)單元和通式(2)單元進(jìn)行描述的完全相同的聚酯還可以引用其它通式進(jìn)行描述。
因此，在另外一種描述中，根據(jù)本發(fā)明的聚酯可以同樣好地進(jìn)行描述，對于那些包括至少一個含有至少10個序列單元的結(jié)構(gòu)部分的聚酯，其中，序列單元包括選自用通式(21)和通式(22)表達(dá)的單元
其中R1、R2、R3、和R4分別以與通式(1)和通式(2)中R1、R2、R3、和R4相同的方式定義。
這從環(huán)氧脂肪酸及其在聚合中的應(yīng)用這方面來考慮更加明顯。如下詳細(xì)討論，根據(jù)本發(fā)明制備聚酯的方法涉及環(huán)氧脂肪酸的聚合。在一個優(yōu)選的實施例中，環(huán)氧脂肪酸包括哪些用通式(7.5)表達(dá)的類型。
其中R1、R2、R3、和R4分別以與通式(1)和通式(2)中R1、R2、R3、和R4相同的方式定義。在一個優(yōu)選的實施例中，每個R1和R2都是氫。在一個優(yōu)選的實施例中，每個R1、R2和R3都是氫。優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明用來制備聚酯的方法中使用的環(huán)氧脂肪酸有至少90％的純度，更優(yōu)選至少93％的純度，更優(yōu)選至少96％的純度，以及最優(yōu)選至少98％的純度。
當(dāng)這種環(huán)氧脂肪酸用在根據(jù)本發(fā)明制備聚酯的方法中時，環(huán)氧官能團(tuán)的開環(huán)聚合通過羥基上的氧攻擊環(huán)氧官能團(tuán)發(fā)生。然而，這種攻擊可能發(fā)生在環(huán)氧官能團(tuán)的任何一個碳原子上。這在增長的聚酯鏈上(同樣在聚酯產(chǎn)品上)導(dǎo)致了兩種連接結(jié)構(gòu)的結(jié)合，正如下列由通式(31)和通式(32)表示的二聚體結(jié)構(gòu)中可以看到的那樣。
(31)
其中R1、R2、R3、和R4分別以與通式(1)和通式(2)中R1、R2、R3、和R4相同的方式定義。其中左側(cè)的箭頭表示增長的聚酯鏈中向環(huán)氧官能團(tuán)終端的方向；其中右側(cè)的箭頭表示增長的聚酯鏈中向羰基終端的方向。
隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，可以形成這兩種結(jié)構(gòu)的組合。因此，例如，可能形成三聚體的四種代表類型，每一種都含有通式(1)和通式(2)連接結(jié)構(gòu)中的兩個，正如可以從用通式(41)、(42)、(43)、和(44)表示的三聚體的結(jié)構(gòu)中看出。
其中R1、R2、R3、和R4中左側(cè)的箭頭和右側(cè)的箭頭如上通式(31)和通式(32)的定義。在這些三聚體中用通式(1)表示的結(jié)構(gòu)可以從例如通式(41)和(43)的中心部分看出來，用通式(2)表示的結(jié)構(gòu)可以從例如通式(42)和(44)的中心部分看出來；而用通式(21)表示的結(jié)構(gòu)可以從例如通式(41)和(43)的左側(cè)部分看出來，用通式(22)表示的結(jié)構(gòu)可以從例如通式(42)和(44)的左側(cè)部分看出來。
因此在描述根據(jù)本發(fā)明的聚酯時，引用通式(1)和通式(2)這對通式與引用通式(21)和通式(22)這對通式可以起到同樣好的效果。根據(jù)本發(fā)明的聚酯也同樣有效地進(jìn)行了描述，即描述為至少一個部分含有至少10個序列單元，其中序列單元含有選自任意一對通式的單元。為了本發(fā)明的目的，這些描述是同義詞。
制備聚酯的方法本發(fā)明的聚酯可以在適當(dāng)催化劑存在的情況下通過環(huán)氧脂肪酸的聚合獲得。優(yōu)選的環(huán)氧脂肪酸包括那些由上述通式(7.5)表示的那些。特別優(yōu)選的環(huán)氧脂肪酸包括那些由下列通式(7)表示的那些。
其中R4如上定義。
環(huán)氧脂肪酸優(yōu)選具有至少90％的純度，更優(yōu)選至少93％的純度，甚至更優(yōu)選至少96％的純度，最優(yōu)選至少98％的純度。在一個優(yōu)選的實施例中，環(huán)氧脂肪酸由可再生資源制得或得出；優(yōu)選一種或多種植物油；更優(yōu)選一種或多種種子油；最優(yōu)選一種或多種油籽油。
因此，在一個優(yōu)選的實施例中，根據(jù)本發(fā)明的聚酯利用可再生資源制得，即利用從這些可再生資源制得或得出的環(huán)氧脂肪酸制備。在一個優(yōu)選的實施例中，所使用的大多數(shù)環(huán)氧脂肪酸都從這些可再生資源制得或得出；在一個特別優(yōu)選的實施例中，基本上采用的所有的或所有的環(huán)氧脂肪酸都從這些可再生資源制得或得出。因而，在一個優(yōu)選的實施例中，用所述的聚酯制成或制得的組合物或物品至少部分得自或源自這些可再生資源；并且，制備聚酯、組合物、或物品的方法優(yōu)選使用這些可再生資源。
優(yōu)選的催化劑包括鎓鹽，例如銨鹽和磷鎓鹽。在一個優(yōu)選的實施例中，銨鹽為四烷基銨鹽，更優(yōu)選鹵化四烷基銨鹽。特別優(yōu)選的銨鹽為四丁基鹵化銨鹽，例如四丁基溴化銨鹽。在一個優(yōu)選的實施例中，磷鎓鹽為一種烷基-芳基-磷鎓鹽，優(yōu)選單烷基-三芳基-磷鎓鹽，更優(yōu)選單烷基-三芳基-鹵化磷鎓鹽，例如，乙基-三苯基-溴化磷鎓鹽。
反應(yīng)可以在有合適溶劑存在的情況下發(fā)生，優(yōu)選溶劑可以同時溶解聚合溫度下的環(huán)氧脂肪酸和生成的聚酯。優(yōu)選的溶劑包括醚類、酯醚類、酯類或羥基化的醚類溶劑。優(yōu)選溶劑的例子包括例如，二氧雜環(huán)己烷、丙二醇單甲醚乙酸酯、和烷氧基烷基醚。優(yōu)選的烷氧基烷基醚包括那些其中烷基官能團(tuán)表示含有2個或更少碳原子的脂肪族官能團(tuán)；這些醚中優(yōu)選的是雙(烷氧基烷基)醚；更優(yōu)選的是雙(甲氧基烷基)醚；其中特別優(yōu)選的是二甘醇二甲醚。優(yōu)選的聚合溫度在從約110℃到約200℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在從約130℃到約160℃的范圍內(nèi)。在采用溶劑的實施例中，聚酯產(chǎn)物可以通過任何適當(dāng)?shù)姆椒◤娜軇┲蟹蛛x出來，例如蒸發(fā)溶劑。另一個合適的分離方法的例子是通過在反應(yīng)混合物中加入非溶劑將聚酯沉降出來。沉降物可以通過例如過濾或離心分離收集起來。優(yōu)選的非溶劑包括，尤其是，水和水與醇的混合物，例如水-乙醇的混合物。
應(yīng)用本發(fā)明聚酯適用于大量的應(yīng)用領(lǐng)域。例如，本發(fā)明聚酯適用于共混聚合物、涂料、層壓材料、薄膜、泡沫、纖維或組合物的基體材料中。這些組合物可包括任何合適的強(qiáng)化材料，例如玻璃纖維、碳纖維、聚酰胺纖維(例如KevlarTM)、或聚酯纖維。還有可用作強(qiáng)化材料的天然材料，例如，木材、麻、青麻、亞麻、竹子、或劍麻。
本發(fā)明聚合物可與其它聚合物共混，優(yōu)選熱塑性聚合物?？膳c本發(fā)明聚酯共混的聚合物包括，例如，聚烯烴(例如，聚乙烯或聚丙烯)、熱塑性淀粉、和連續(xù)聚酯(例如，聚對苯二甲酸亞乙酯)。在一個實施例中，這種熱塑性聚合物的共混物包括，相對于共混物的總重，1-99wt％的本發(fā)明聚酯。在一個進(jìn)一步的實施例中，這個共混物包括1-40wt％的本發(fā)明聚酯，在更進(jìn)一步的一個實施例中，這個共混物包括5-25wt％的本發(fā)明聚酯。
由于它們具有低的氧傳輸率和/或良好的黏著特性，本發(fā)明聚酯特別適用于構(gòu)成或作為黏著薄膜、熱熔膠、包裝薄膜、金屬及密封外殼的包覆膜、以及用來增加許多材料(如聚烯烴)的粘性和可涂漆性。
由于本發(fā)明聚酯可以有高的電介性質(zhì)，本發(fā)明聚酯也具有用于包含射頻密封的應(yīng)用領(lǐng)域和方法中的優(yōu)勢。這個方法可包括讓第一件物品的第一區(qū)域接觸第二件物品的第二區(qū)域。這第一和第二件物品可以相同也可以不同。例如，這第一和第二區(qū)域中每個都可以是在不同薄膜上的某個區(qū)域，然而這第一和第二區(qū)域也可以是相同薄膜上的不同區(qū)域。通常，這第一和第二區(qū)域都有高的電介性質(zhì)，并且至少這第一和第二區(qū)域中的一個包含本發(fā)明聚酯。在讓第一和第二區(qū)域相互接觸之后，射頻頻率范圍內(nèi)(例如，大約100kHz-1500MHz，優(yōu)選大約1MHz-100MHz，更優(yōu)選大約10-50MHz)的能量施加到第一和第二區(qū)域，然后這兩個區(qū)域因此相互黏著。本方法的特殊用途包括，例如袋子和口袋的密封。
任何合適的方法都可以用于將本發(fā)明的熱塑性聚酯加工成不同的用品。這些方法包括單不限于，注射成型、擠出成型、壓縮模塑、溶液澆鑄、旋轉(zhuǎn)澆鑄、熔紡、和吹塑。
可以增加添加劑以進(jìn)一步改善聚酯(或組合物的性能，例如，共混聚合物，其中包括聚酯)的性能。例如，可以加入色素以給聚酯和聚酯組合物上色。其它可以添加的合適添加劑包括，例如，抗氧化劑，阻焰劑、以及惰性填料。惰性填料可以是無機(jī)填料(例如，玻璃珠、滑石、二氧化硅顆粒、和粘土，例如納米粘土)或有機(jī)填料(例如，多糖、改良的多糖、和自然形成的顆粒填料)。
聚酯可以制成各種不同的物品，包括但不限于，例如，涂料、薄膜、層壓材料、泡沫、纖維、膠、或模制部件、澆鑄部件、擠出部件、熔融成型部件；組合物、結(jié)合物、共混物；塊狀物、板狀物、片狀物、織物、顆粒、粉末、溶液、懸浮液、分散體、膠體、凝膠；容器；半成品容器；粘合物品；熱密封或射頻密封或震動焊接密封物品；可熱密封或可射頻密封或可震動焊接密封的物品。如本文中使用的，術(shù)語“部件”表示“一件物品”，并可以是下列任何一種a)大物體的一部分、一個元件、或一個組件、或打算包括在其中的一部分；或b)整個物體本身。
本文所使用的“容器”定義為一種貯器或覆蓋物，例如，袋子、口袋、包裝、小包裹、盒子、罐子、瓶子、小瓶子、細(xì)頸瓶或成形的蓋子。本文所使用的“容器半成品(pre-container)”定義為成形的物品設(shè)計為或打算用作這種貯器或覆蓋物，例如在盛裝不盛裝貯器或使用不使用蓋子時通過，折疊、包裹、密封、焊接、接合、結(jié)合、連接、緊固、粘合、和/或添加等。
本文所使用的“顆?！倍x為任何形態(tài)的小體積物體，例如，小珠、無定形顆粒、小粒、或晶體。本文所使用的“塊”定義為任何形態(tài)的塊體、厚塊、或棒狀物。
本文所使用的“膠體”定義為任何一種溶膠、漿料、乳膠、煙、乳狀液、微滴乳狀液、膠束組合物、以及逆膠束組合物。
本文所使用的“織物”定義為任何具有編織、氈織、辮織、席織、或針織結(jié)構(gòu)或任何相似織物結(jié)構(gòu)的材料。
如本文使用，名詞“層狀材料”定義為任何形態(tài)的物品，其中根據(jù)本發(fā)明的聚酯黏著在另一個物體的表面上或其表面上的某個區(qū)域，黏著的方式基本上在所述表面的重要區(qū)域內(nèi)是連續(xù)的，黏著的接觸區(qū)域(“界面”)即為重要的表面區(qū)域。該物體和接觸區(qū)域可以是任何形態(tài)的，該接觸區(qū)域可以基本上是規(guī)則幾何形態(tài)，例如，基本平面、基本圓柱形、基本球形，也可以嚴(yán)重偏離這些規(guī)則形狀或形狀的組合。這些層狀材料可以通過這樣直接將本發(fā)明聚酯黏著到這個表面上制得，也可以通過一個獨立的膠組合物或相態(tài)將該聚酯黏著到這個表面上。優(yōu)選的層狀材料的例子包括但不僅限于那些聚酯在接觸區(qū)域形成層狀的材料。在層狀材料形成的位置，聚酯直接黏著，黏著的性質(zhì)可以是任何機(jī)制，例如，通過共價鍵黏著、離子黏著、氫鍵結(jié)合、或其它任何對所需應(yīng)用有效的黏著力或吸引力(例如，親油引力、毛細(xì)管作用力、真空力、靜電力)。
聚酯與表面間通過直接黏著獲得的至少基本上夠強(qiáng)的黏著效果，這種情況下獲得的物品也可以稱為“黏著”物品。形成黏著物品涉及的黏著方式包括，例如，共價鍵黏著、離子黏著、和/或氫鍵結(jié)合。在層狀材料的特別優(yōu)選的實施例中，該物體或其局部是一個黏著物體或局部。在黏著物體的一個特別優(yōu)選的實施例中，聚酯直接黏著到另一個不同材料的物體上。在一個優(yōu)選的實施例中，該不同材料將是，例如一種金屬或玻璃材料。特別優(yōu)選的金屬層狀材料和密封外殼層狀材料為黏著金屬物品和黏著密封外殼物品。
如本文使用的，術(shù)語“熱封物品”、“射頻密封物品”、和“震動焊接密封物品”分別指在一個聚酯或根據(jù)本發(fā)明的聚酯的至少兩個接觸點間通過形成至少一個密封和焊接的方法制得的物品，其中所述的密封和焊接通過本文指出的方法形成。同樣，術(shù)語“熱封物品”、“射頻密封物品”、和“震動焊接密封物品”分別指利用本文指出的方法易于密封和焊接的物品，以在一個聚酯或根據(jù)本發(fā)明的聚酯的至少兩個接觸點間形成至少一個密封或焊接，該聚酯設(shè)計為或打算制成“熱封物品”、“射頻密封物品”、和“震動焊接密封物品”，利用有關(guān)形成至少一種這種密封和焊接的方法。
實施例給出下面的例子作為本發(fā)明的特殊實施例，并用于說明實際操作和這種操作的優(yōu)勢。應(yīng)該這樣理解給出的實施例是用來進(jìn)行說明，而不是用來限制任何形式的具體說明和權(quán)利要求。
10，11-環(huán)氧十一酸的制備包含49.52g重量百分比為32wt％的過乙酸溶液、1.48g乙酸鈉、和86.4g二氯甲烷的混合物在18-20℃下滴加到含有32.0g十一烯酸和363g二氯甲烷的攪拌溶液中。在滴加完成后，所得混合物在41℃下回流攪拌12小時，然后混合物冷卻至室溫(約23℃)。所得混合物進(jìn)一步用冰水浴冷卻到大約0-10℃，然后在混合物中加入217g重量百分比為10wt％的二硫化納水溶液，加入速度使混合物的溫度維持在23℃一下。利用分液漏斗回收在滴加二硫化物的過程中形成的有機(jī)層，并用100ml去離子水清洗，直到水洗液的pH值在6-7之間。然后有機(jī)層通過加入無水硫酸鎂進(jìn)行干燥，然后過濾。殘余物中仍然存在的溶劑用真空方式除去，壓力10mbars(1000Pa)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的熱浴溫度為52-58℃，制得30g的10，11-環(huán)氧十一酸。然后對10，11-環(huán)氧十一酸進(jìn)行提純，具體方式是先將其溶解在加熱到大約50℃的含有300g石油醚的錐形瓶中。所得溶液自然冷卻到室溫，然后有大約1g的油狀物質(zhì)沉積在錐形瓶的底部。錐形瓶中的上層清液隨后從油狀物質(zhì)中傾析出來，冷卻到大約-14℃并維持16小時。這樣會產(chǎn)生一種沉淀物，該沉淀物隨后用150g的新鮮石油醚清洗。傾析出澄清液，所得的殘余物在環(huán)境溫度、10mbars(1000Pa)的壓力下干燥24小時，得到27.8克10，11-環(huán)氧十一酸，其熔點為48℃。
實施例1聚羥基十一酸酯的制備含有20g的10，11-環(huán)氧十一酸(用上述方法制備)和10g二甘醇二甲醚的溶液加熱到50℃，然后在溶液中加入0.2g的四丁基溴化銨。所得溶液進(jìn)一步加熱到150℃，然后攪拌6小時，其后停止加熱，然后加入另外的30g二甘醇二甲醚。所得溶液倒入1.2升體積比為2∶1的水/甲醇溶液。產(chǎn)生一種沉淀，隨后對其進(jìn)行過濾，然后加入1.2升體積比為2∶1的新鮮水/甲醇溶液，所得的分散液用往復(fù)振蕩器振蕩24小時。隨后對分散液進(jìn)行過濾，過濾殘留物在空氣中室溫干燥12小時，之后干燥殘留物溶解在100g的四氫呋喃中。所得溶液倒入1.2升的體積比為2∶1的水/甲醇溶液中，形成了白色纖維狀沉淀物。將沉淀物過濾，然后加入1.2升新制的體積比為2∶1的水/甲醇溶液中，并用往復(fù)振蕩器振蕩24小時。過濾的沉淀物在室溫、小于10mbars(1000Pa)的壓力下真空干燥24小時。由這個沉淀物得到的質(zhì)子NMR譜圖滿足前面提到的通式(1)。根據(jù)相應(yīng)的NMR信號，在4.8和3.5ppm位置的面積積分值表明用通式(1)表示的單元與用通式(2)表示的單元數(shù)量比為13∶7。對這個聚合物進(jìn)行的其它分析顯示在表1中。
此聚合物的15mil(0.38mm)厚的薄膜通過在200°F(93.3℃)和9500psi(65.5MPa)下壓縮模塑制得。這個薄膜的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度，Tg，通過動態(tài)機(jī)械分析確定，進(jìn)行條件為1.0rad/s的頻率、2℃/分鐘的升溫速度、從-150℃升到150℃。從這個分析中，測到的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度(delta正切峰值)為-8℃。該薄膜的拉伸性能根據(jù)ASTM方法D882進(jìn)行測量，得到的結(jié)果顯示在表2中。
實施例2聚羥基十一酸酯的制備用純度更高的10，11-環(huán)氧十一酸重復(fù)例1的方法(按照環(huán)氧化物滴定的方法確定的純度為99.4％對96.4％)。在這個制備方法中，反應(yīng)混合物在150℃下攪拌2.5小時而不是6小時。而且，聚合物用丙酮進(jìn)行清洗。對所得聚合物進(jìn)行的分析顯示在表1中。
此聚合物的15mil(0.38mm)厚的薄膜通過在225°F(107℃)和9500psi(65.5MPa)下壓縮模塑制得。這個薄膜的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度，Tg，通過動態(tài)機(jī)械分析確定，進(jìn)行條件為1.0rad/s的頻率、2℃/分鐘的升溫速度、從-150℃升到150℃。從這個分析中，測到的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度(delta正切峰值)為-8℃。該薄膜的拉伸性能根據(jù)ASTM方法D882進(jìn)行測量，得到的結(jié)果顯示在表2中。
表1聚羥基十一酸酯的性質(zhì)

說明1-使用GPC方法利用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分析。
說明2-根據(jù)ASTM方法D2857-95進(jìn)行分析。
說明3-熔融范圍通過差熱分析掃描進(jìn)行確定，利用10℃/分鐘的升溫速度，從-50升溫到110℃。
表2聚羥基十一酸酯的壓縮膜塑薄膜的性質(zhì)

實施例3含有聚羥基十一酸酯的黏著薄膜的制備和測試根據(jù)例2制得的聚羥基十一酸酯通過在220°F和2000psi(104.4℃；13.8Mpa)的條件下壓縮模塑得到。T-剝離和搭接剪切樣品的組裝是利用鋁T2024或冷軋鋼，通過將聚羥基十一酸酯薄膜放在鋁或冷鋼基材之間，然后在230°F和500psi(110℃；3.4Mpa)的條件下加壓得到。黏著結(jié)果顯示在表3中。
對比例A包含線性低密度聚乙烯的一種黏著薄膜的制備與測試可購買的線性低密度聚乙烯(陶氏化學(xué)公司的DowlexTM2517)的薄膜通過在392°F和4000psi(200℃；27.6Mpa)條件下的壓縮膜塑得到。搭接剪切樣品的組裝是利用鋁T2024，通過將LLDPE薄膜放在鋁基材之間，然后在392°F和4000psi(200℃；27.6Mpa)條件下。黏著結(jié)果顯示在表3中。
表3.黏著性能

說明1-剝離強(qiáng)度通過T-剝離配置進(jìn)行測量，采用事先用甲基乙基酮擦拭過的32/1000英寸(0.813mm)厚的冷軋鋼或鋁基材。T-剝離樣品在Instron拉伸測試儀上進(jìn)行測量，移動夾頭的速度為10英寸/分鐘(254mm/分鐘)。
說明2-搭接剪切強(qiáng)度采用事先用甲基乙基酮擦拭過的63/1000英寸(1.6mm)厚的冷軋鋼或鋁基材進(jìn)行測量。使用0.5英寸(12.7mm)的搭接距離。樣品在Instron拉伸測試儀上進(jìn)行測量，移動夾頭的速度為0.10英寸/分鐘(2.54mm/分鐘)。
實施例4含有聚羥基十一酸酯的薄膜的制備及其隔離性能的測試根據(jù)例2制得的聚羥基十一酸酯薄膜通過在220°F和2000psi(104.4℃；13.8Mpa)條件下的壓縮膜塑得到。這些薄膜的氧透過系數(shù)利用ASTM方法D3985-81確定為14cc*mil/100m2*day*atm(即，低于大約5.4×10-5cc*mm/m2*Pa*day)。這些薄膜在靜態(tài)下的水蒸氣傳輸率通過ASTM F-1249-90確定為13g*mil/100in2*day(即，低于大約5.1g*mm/m2*day).
實施例5包含聚羥基十一酸酯的薄膜及射頻密封的測試一個8英寸×8英寸×10/1000英寸(20.3cm×20.3cm×0.254mm)的根據(jù)例子2制備的聚羥基十一酸酯薄膜通過在230°F(110℃)壓縮模塑制得。折疊薄膜并放在射頻密封器上。使用Callanan 2kW射頻密封器。密封器的操作頻率為27.12MHz。密封參數(shù)包括未加熱的0.5英寸×8英寸(1.27cm×20.3cm)的銅密封桿；1秒的焊接時間；Clayton電容設(shè)置為12；和50％的功率輸出。在這些條件下，聚羥基十一酸酯薄膜形成了很好的密封。所得的密封不能剝離，并且在拉伸到斷裂點時在密封區(qū)域之外發(fā)生破裂。
作為對比，柔性的PVC薄膜(10/1000英寸厚)(1.254mm)在同樣的條件下進(jìn)行加工。該薄膜沒有形成密封。在更高的功率輸出(70％)下，柔性的PVC薄膜形成了密封；然而，PVC薄膜可以剝離。
對比例B包含線性低密度聚乙烯的薄膜的制備與測試50g可購買的線性低密度聚乙烯(陶氏化學(xué)公司的DowlexTM2517)在Brabender混合儀中257°F下加工10分鐘(125℃)。來自這種聚合物的薄膜(ca.0.25mm厚)通過在284°F和9500psi(140℃；65.5MPa)的條件下壓縮模塑得到。這些薄膜的拉伸性能遵循ASTM方法D882進(jìn)行確定。所得的結(jié)果顯示在表4中。
實施例6含有LLDPE和一種聚羥基十一酸酯的共混物的薄膜的制備與測試45g市售的線性低密度聚乙烯(陶氏化學(xué)公司的DowlexTM2517)和5g根據(jù)例2制得的聚羥基十一酸酯在Brabender混合儀中257°F下混合10分鐘(125℃)。來自這種共混物的薄膜(ca.0.25mm厚)通過在284°F和9500psi(140℃；65.5MPa)的條件下壓縮模塑得到。這些薄膜的拉伸性能遵循ASTM方法D882進(jìn)行確定。所得的結(jié)果顯示在表4中。
實施例7含有LLDPE和一種聚羥基十一酸酯的共混物的薄膜的制備與測試42.5g市售的線性低密度聚乙烯(陶氏化學(xué)公司的DowlexTM2517)和7.5g根據(jù)例2制得的聚羥基十一酸酯在Brabender混合儀中257°F(125℃)下混合10分鐘。來自這種共混物的薄膜(ca.0.25mm厚)通過在284°F和9500psi(140℃；65.5MPa)的條件下壓縮模塑得到。這些薄膜的拉伸性能遵循ASTM方法D882進(jìn)行確定。所得的結(jié)果顯示在表4中。
表4壓縮膜塑薄膜的拉伸性能

由于已經(jīng)描述了本發(fā)明的具體實施例，應(yīng)該理解由此得出的許多修正方案對那些本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員是顯而易見的。因此本發(fā)明的意圖僅限于下列權(quán)利要求的概念與范圍。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性聚酯，其包括至少一個含有至少10個序列單元的部分，所述的序列單元由選自下列通式(1)和下列通式(2)表示的單元組成， 其中每個R1獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；每個R2獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；每個R3獨立地表示氫或者是取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；每個R4獨立地表示取代或未取代的純烷基或雜烷基官能團(tuán)；以及所述的部分含有不少于1個由通式(1)表示的單元和不少于1個由通式(2)表示的單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚合物，其中對于通式(1)的所有單元，所有的R1都相同，所有的R2都相同，所有的R3都相同；并且獨立地對通式(2)的所有單元，所有的R1都相同，所有的R2都相同，所有的R3都相同。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的熱塑性聚合物，其中對于通式(1)的所有單元，所有的R4都相同；并且獨立地對通式(2)的所有單元，所有的R4都相同。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的聚酯，其中通式(1)中的R1、R2、R3、和R4對應(yīng)于通式(2)中的R1、R2、R3、和R4。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的聚酯，其中每個R4包含一個不飽和官能團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的聚酯，其中每個R4選自由下列通式(6)表示的官能團(tuán) 其中r代表0-20的整數(shù)；s代表0-20的整數(shù)r+s＝至少2；并且t代表1到4的整數(shù)。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的聚酯，其中每個R4包含一個飽和官能團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的聚酯，其中每個R4選自由下列通式(4)和通式(5)表示的官能團(tuán)-(CH2)q-(4) 其中q代表1到30的整數(shù)；r代表0到20的整數(shù)；s代表0到20的整數(shù)；r+s＝至少1t代表1到4的整數(shù)；以及A表示硫、氧、或羰基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的聚酯，其中每個R4都是含有至少2個碳原子的飽和官能團(tuán)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的聚酯，其中每個R4都含有一個包含8個碳原子的線性飽和純烷基官能團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求4的聚酯，其中R1、R2、和R3中至少一個被選自羥基、氰基、硝基、氯取代基、溴取代基、氟取代基的取代基取代。
12.根據(jù)權(quán)利要求4的聚酯，其中每個R1、R2、和R3都獨立地表示氫或由下列通式(3)表示的官能團(tuán)CH3-(CH2)a-(3)其中a代表0到20的整數(shù)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的聚酯，其中每個R1、R2、和R3都獨立地表示氫或含有4個或更少碳原子的一個線性的飽和純烷基官能團(tuán)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的聚酯，其中每個R1、R2、和R3都獨立地表示氫或含有2個或更少碳原子的一個線性的飽和純烷基官能團(tuán)。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的聚酯，其中每個R1、R2、和R3都相同。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的聚酯，其中每個R1、R2、和R3都表示氫。
17.用來制備羥基官能化的、具有至少5,000g/mol重均分子量的、熱塑性聚酯的方法包括在可選用溶劑，以及鎓鹽存在的情況下聚合環(huán)氧脂肪酸，。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述的溶劑為一種醚、醚酯、或一種羥基化的醚溶劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述的溶劑為雙(烷氧基烷基)醚溶劑，該烷氧基中的烷基和獨立烷基由兩個或更少碳原子的烷基官能團(tuán)構(gòu)成。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中所述的雙(烷氧基烷基)醚溶劑是雙(甲氧基烷基)醚。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中所述的雙(甲氧基烷基)醚是二甘醇二甲醚。
22.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述的鎓鹽是烷基-鎓鹽或烷基-芳基-鎓鹽，該烷基表示包含8個或更少碳原子的烷基官能團(tuán)。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中所述的鎓鹽是銨鹽。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中所述的銨鹽是四烷基銨鹽。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中所述的四烷基銨鹽是四烷基氯化銨鹽。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中所述的鎓鹽是四丁基溴化銨鹽。
27.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述的鎓鹽是磷鎓鹽。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述的磷鎓鹽是單烷基-三芳基-磷鎓鹽。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中所述的單烷基-三芳基-磷鎓鹽是單烷基-三芳基鹵化磷鎓鹽。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的方法，其中所述的單烷基-三芳基-鹵化磷鎓鹽是乙基-三苯基-溴化磷鎓鹽。
31.根據(jù)權(quán)利要求17的方法得到的聚酯。
32.制備權(quán)利要求1的聚酯的方法，包括在鎓鹽的存在下聚合環(huán)氧脂肪酸。
33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中所述的環(huán)氧脂肪酸是歐米加-環(huán)氧脂肪酸。
34.根據(jù)權(quán)利要求33的方法，其中所述的歐米加-環(huán)氧脂肪酸是10，11-環(huán)氧十一酸。
35.用權(quán)利要求4的聚酯制得的組合物，或使用權(quán)利要求4的聚酯的組合物。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的組合物，其中所述的組合物是一種共混物，包含(i)權(quán)利要求4的聚酯，和(ii)至少一種進(jìn)一步的熱塑性聚酯。
37.根據(jù)權(quán)利要求36的共混物，其中所述的至少一種熱塑性聚酯包括一種選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚丙烯、和熱塑性淀粉的聚酯，。
38.一種包含權(quán)利要求4的聚酯的物品。
39.一種包含權(quán)利要求36的共混物的物品。
40.根據(jù)權(quán)利要求38的物品，其中所述的物品是一種涂料、薄膜、層狀材料、泡沫、纖維、膠、膜塑部件、鑄造部件、擠壓部件、熔融成型部件；組合物、結(jié)合物、共混物；塊狀物、板狀物、片狀物、纖維、顆粒、粉末、溶液、懸浮液、分散液、膠體、凝膠；一種容器；一種容器半成品；一種粘和物品；一種熱密封或射頻密封或振動焊接密封的物品；或者是一種可以進(jìn)行熱密封或射頻密封或振動焊接密封的物品。
41.一種將第一物品的第一區(qū)域粘著在第二物品的第二區(qū)域的方法，至少一個所述的第一區(qū)域和所述的第二區(qū)域包含權(quán)利要求4所述的聚酯，所述的方法包括(i)讓所述的第一區(qū)域與所述的第二區(qū)域接觸；隨后(ii)對所述的第一區(qū)域和所述的第二區(qū)域施加100kHz-1500MHz的射頻范圍的能量。
42.根據(jù)權(quán)利要求41的方法，其中所述的第一物品就是所述的第二物品。
43.可以利用權(quán)利要求41的方法得到的物品。
44.根據(jù)權(quán)利要求43的物品，其中所述的物品是一種密封的袋子或密封的盒子。
45.根據(jù)權(quán)利要求35的組合物，其中所述的組合物是一種包括權(quán)利要求4的聚酯的復(fù)合物。
46.根據(jù)權(quán)利要求45的復(fù)合物，其包含選自玻璃纖維、碳纖維、聚酰胺纖維、聚酯纖維、和天然纖維的纖維。
47.根據(jù)權(quán)利要求45的復(fù)合物，其包含天然纖維的材料。
48.根據(jù)權(quán)利要求47的復(fù)合物，其中所述的材料是木材、黃麻、青麻、亞麻、竹子、劍麻。
49.根據(jù)權(quán)利要求45的復(fù)合物，其包括惰性填料。
50.根據(jù)權(quán)利要求45的復(fù)合物，其中所述的惰性填料選自下列填料無機(jī)填料、多糖、改性多糖、和天然形成的顆粒狀填料。
51.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酯，其中所述的聚酯源自植物油。
52.根據(jù)權(quán)利要求35的組合物，其中所述的聚酯源自植物油。
53.根據(jù)權(quán)利要求38-40和43-44中任意一項所述的物品，其中所述的聚酯源自植物油。
54.將根據(jù)權(quán)利要求1-16和51中任意一項所述的聚酯在制備組合物或物品的方法中的用途。
55.根據(jù)權(quán)利要求54的用途，其中所述的物品是一種涂料、薄膜、層狀材料、泡沫、纖維、膠、膜塑部件、鑄造部件、擠壓部件、熔融成型部件；組合物、結(jié)合物、共混物；塊狀物、板狀物、片狀物、纖維、顆粒、粉末、溶液、懸浮液、分散液、膠體、凝膠；一種容器；一種容器半成品；一種粘和物品；一種熱密封或射頻密封或振動焊接密封的物品；或者是一種可以進(jìn)行熱密封或射頻密封或振動焊接密封的物品。
56.將根據(jù)權(quán)利要求35-37、45-50和52的任意一項中的組合物在制備物品的方法中的用途。
57.根據(jù)權(quán)利要求54的用途，其中所述的物品是一種涂料、薄膜、層狀材料、泡沫、纖維、膠、膜塑部件、鑄造部件、擠壓部件、熔融成型部件、組合物、結(jié)合物、共混物；塊狀物、板狀物、片狀物、纖維、顆粒、粉末、溶液、懸浮液、分散液、膠體、凝膠；一種容器；一種容器半成品；一種粘和物品；一種熱密封或射頻密封或振動焊接密封的物品；或者是一種可以熱密封或射頻密封或振動焊接密封的物品。
全文摘要
本發(fā)明提供了熱塑性羥基官能化的聚酯。該聚酯具有至少10個序列單元，其中的序列單元由選自由下列通式(1)表示的單元和下列通式(2)表示的單元組成，其中每個R
文檔編號C08L23/06GK1531564SQ02814345
公開日2004年9月22日 申請日期2002年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月16日
發(fā)明者J·E·懷特, Z·李森科, J·D·厄爾斯, M·L·德特洛夫, J·A·小拉本, L·C·洛佩斯, J E 懷特, 厄爾斯, 小拉本, 德特洛夫, 洛佩斯 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司