專利名稱：顯示器件用可固化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顯示器件例如液晶顯示器和有機(jī)發(fā)光二極管顯示器用可固化組合物。本組合物特別適合用來作為粘合劑、密封劑、和/或封裝劑。
背景技術(shù)：
液晶顯示器(“LCD”)典型地包含一種置于兩個(gè)片材(例如玻璃片材或塑料片材)之間的液晶材料。粘合劑在LCD制造領(lǐng)域得到了若干種應(yīng)用。首先，粘合劑典型地用來把以上提到的兩個(gè)片材粘合在一起，而且該粘合劑充當(dāng)墊片或密封劑以將液晶材料限制在該顯示器內(nèi)。一般來說，該墊片中會(huì)留下小間隙。該間隙用來將液晶材料導(dǎo)入該顯示器中。在該顯示器充滿液晶材料之后，用粘合劑密封該間隙。粘合劑也用來將電極端子粘結(jié)到該顯示器上。關(guān)于液晶顯示器和粘合劑在液晶顯示器中的使用的進(jìn)一步細(xì)節(jié)可參閱John M.Dooley的題為“可紫外線固化粘合劑在液晶顯示器上的應(yīng)用”的論文，刊載于《European Adhesives和Sealants》1993年12月號(hào)第13～16頁。所述第13～16頁全文列為本文參考文獻(xiàn)。
LCD的生產(chǎn)往往涉及高溫硅沉積。進(jìn)而，LCD傾向于在使用期間發(fā)熱(例如，由于LCD中使用的偏振器的光吸收所致)。因此，LCD用密封劑和粘合劑應(yīng)當(dāng)是耐高溫的。對(duì)粘合劑/密封劑的其它要求包括對(duì)LCD片材的良好粘合力和低水蒸氣傳輸率(水會(huì)有害于例如電極)。
在有機(jī)發(fā)光二極管(“OLED”)領(lǐng)域，低水蒸氣傳輸率(“WVT”)是特別重要的。基于OLED的顯示據(jù)信能保持優(yōu)于LCD的若干優(yōu)點(diǎn)，例如優(yōu)異的成像能力和較長(zhǎng)的電池奉命。然而，OLED往往包含比較不穩(wěn)定的有機(jī)材料(例如比較不穩(wěn)定的共軛聚合物)和高度水敏感的電極(例如鈣基電極)。因此，OLED用密封劑應(yīng)當(dāng)有優(yōu)異的阻透性能。
本發(fā)明的目的是提供顯示器用粘合劑/密封劑，其中，該粘合劑/密封劑在固化后顯示出低水蒸氣傳輸率。
本發(fā)明的目的是提供顯示器用粘合劑/密封劑，其中，該粘合劑/密封劑在固化后顯示出良好耐高溫性能。
具體地說，本發(fā)明的目的是提供顯示器用粘合劑/密封劑，其中，該粘合劑/密封劑在固化后顯示出兼?zhèn)淠透邷匦阅?、良好粘合力，和低水蒸氣傳輸率?br>
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供顯示器制備用可固化組合物。該組合物特別適合用來作為顯示器用粘合劑、密封劑、和/或封裝劑。按照本發(fā)明的組合物包括那些有環(huán)氧樹脂和羥基官能化合物者，其中，該組合物在固化后提供良好的阻透性能。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供顯示器件用組合物(例如顯示器件用粘合劑、密封劑、和/或封裝劑)，其中，該組合物包含(i)環(huán)氧樹脂；和(ii)羥基官能成分。
(i)環(huán)氧樹脂本組合物含有一種或多種環(huán)氧樹脂。較好，該組合物包含至少一種液體(在室溫，23℃)成分，使得各材料的組合是一種液體。因此，含有環(huán)氧化物的材料較好是一種單一液體環(huán)氧材料、液體環(huán)氧材料的組合、或液體環(huán)氧材料與可溶于該液體中的固體環(huán)氧材料的組合。然而，在某些實(shí)施方案中，例如，在該環(huán)氧化物材料可溶于該粘合劑的其它成分中的實(shí)施方案中，該環(huán)氧化物材料可以只包含在室溫下是固體的材料。
適用環(huán)氧材料的實(shí)例包括多羧酸的多縮水甘油酯和多(甲基縮水甘油酯)，或聚醚的多(環(huán)氧乙基)醚。該多羧酸可以是脂肪族的，例如戊二酸、己二酸等；環(huán)脂族的，例如四氫鄰苯二甲酸；或芳香族的，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、1，2，4-苯三酸或1，2，4，5-苯四酸。該聚醚可以是聚(氧化四亞甲基)。
適用環(huán)氧材料也包括可通過一種有至少一個(gè)自由醇羥基和/或苯酚羥基的化合物與一種有適當(dāng)取代的表氯醇的反應(yīng)得到的多縮水甘油基醚或多(甲基縮水甘油基)醚。該醇可以是非環(huán)狀醇例如乙二醇、二甘醇、和更高級(jí)的聚乙二醇；環(huán)脂族的，例如，1，3-或1，4-二羥基環(huán)己烷，二(4-羥基環(huán)己基)甲烷、2，2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷，或1，1-二(羥甲基)環(huán)己-3-烯；或含有芳香族核的，例如N，N-二(2-羥基乙基)苯胺或4，4′-二(2-羥基乙基氨基)二苯甲烷。
其它適用環(huán)氧材料包括可以從單核苯酚衍生的那些，例如間苯二酚或氫醌；它們也可以是基于多核苯酚的，例如二(4-羥基苯基)甲烷(雙酚F)、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、或者基于苯酚或甲酚與甲醛在酸性條件下得到的縮合產(chǎn)物的，例如苯酚-可熔可溶酚醛樹脂和甲酚-可熔可溶酚醛樹脂。
特別好的環(huán)氧包括環(huán)脂族環(huán)氧(例如氧化環(huán)己烯環(huán)氧)、雙酚環(huán)氧(例如雙酚A環(huán)氧或雙酚F環(huán)氧)、或可熔可溶酚醛樹脂環(huán)氧(例如甲酚-可熔可溶酚醛樹脂環(huán)氧或苯酚-可熔可溶酚醛樹脂環(huán)氧)。關(guān)于環(huán)脂族環(huán)氧，進(jìn)一步較好的是該環(huán)氧化合物包含至少一個(gè)氧化環(huán)己烯結(jié)構(gòu)、更好至少2個(gè)氧化環(huán)己烯結(jié)構(gòu)。
較好的環(huán)脂族二環(huán)氧包括二(4-羥基環(huán)己基)甲烷二縮水甘油醚、2，2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷二縮水甘油醚、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸-3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)已烷羧酸-3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲酯、己二酸二(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯)、己二酸二(3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲酯)、二(3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸)亞乙酯、乙二醇二(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)醚、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基-5，5-螺-3，4-環(huán)氧)環(huán)己烷-1，3-二噁烷、及其組合。
該環(huán)氧材料可以有在廣闊范圍內(nèi)變化的分子量。一般來說，環(huán)氧當(dāng)量，即數(shù)均分子量除以反應(yīng)性環(huán)氧基數(shù)目，在60～1000的范圍內(nèi)。
較好，本發(fā)明的組合物，相對(duì)于該組合物的總重量而言，包含至少10wt％、更好至少20wt％、最好至少30wt％的可陽離子型固化成分。較好，本發(fā)明的組合物，相對(duì)于該組合物的總重量而言，包含低于90wt％、更好低于80wt％、最好低于70wt％的可陽離子型固化成分。
(ii)羥基官能成分本組合物包含一種羥基官能成分。本發(fā)明中可以使用的羥基官能成分可以是其羥基官能度為至少1、較好至少2、最好至少3的任何一種適用有機(jī)材料。較好，該含羥基材料是脂肪族的。包含不止一個(gè)羥基的材料也稱為多醇。包含一個(gè)羥基的材料也稱為一醇。
任何羥基都可以用于特定目的。較好，該含羥基材料含有2個(gè)或更多個(gè)伯或仲脂肪族羥基。該羥基可以是在該分子內(nèi)的也可以是在末端的?？梢允褂脝误w、低聚物或聚合物。羥基當(dāng)量，即數(shù)均分子量除以羥基數(shù)目，較好在31～5000的范圍內(nèi)。
其羥基官能度為1的含羥基材料的代表性實(shí)例包括鏈烷醇、聚氧亞烷基二醇的一烷基醚、亞烷基二醇的一烷基醚、及其它、和這些的組合。
有用單體多羥基有機(jī)材料的代表性實(shí)例包括亞烷基和芳基亞烷基二醇和多醇，例如1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3-庚三醇、2，6-二甲基-1，2，6-己三醇、(2R，3R)-(-)-2-芐氧基-1，3，4-丁三醇、1，2，3-己三醇、1，2，3-丁三醇、3-甲基-1，3，5-戊三醇、1，2，3-環(huán)己烷三醇、1，3，5-環(huán)己烷三醇、3，7，11，15-四甲基-1，2，3-十六烷三醇、2-羥甲基四氫呋喃-3，4，5-三醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇、1，3-環(huán)丁烷二醇、反式-1，2-環(huán)辛烷二醇、1，16-十六烷二醇、3，6-二硫雜-1，8-辛烷二醇、2-丁炔-1，4-二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1-苯基-1，2-乙二醇、1，2-環(huán)己烷二醇、1，5-萘烷二醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2，7-二甲基-3，5-辛二炔-2，7-二醇、2，3-丁二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、和這些的組合。
有用低聚物和聚合物含羥基材料的代表性實(shí)例包括分子量約200～約10000的聚氧乙烯和聚氧丙烯二醇與三醇；分子量不等的聚丁二醇；聚(氧乙烯-氧丁烯)無規(guī)或嵌段共聚物；乙酸乙烯酯共聚物水解或部分水解生成的含側(cè)鏈羥基的共聚物，含側(cè)鏈羥基的聚乙烯醇縮乙醛；有羥基末端的聚酯和有羥基末端的聚內(nèi)酯；有羥基官能的聚鏈二烯例如聚丁二烯；脂肪族聚碳酸酯多醇，例如脂肪族聚碳酸酯二醇；和有羥基末端的聚醚，和這些的組合。
較好的含羥基單體包括1，4-環(huán)己烷二甲醇和脂肪族與環(huán)脂族一羥基鏈烷醇。較好的含羥基低聚物和聚合物包括有羥基和羥基/環(huán)氧基官能的聚丁二烯，聚己內(nèi)酯二醇和三醇，亞乙基/亞丁基多醇，和一羥基官能單體。聚醚多醇的較好實(shí)例是各種分子量的聚丙二醇，和甘油丙氧基化物-B-乙氧基化物三醇。也較好的是直鏈和枝化的聚四氫呋喃聚醚多醇，這些可以各種分子量例如150～4000g/mol范圍內(nèi)、較好150～1500g/mol范圍內(nèi)、更好150～750g/mol范圍內(nèi)的分子量得到。
特別好的多醇包括(i)聚酯多醇、(ii)包含一個(gè)或多個(gè)己內(nèi)酯殘基的多醇、和(iii)C1～C10二醇(例如乙二醇、丙二醇、或丁二醇)。特別好的是包含己內(nèi)酯殘基的聚酯多醇，例如三(羥甲基)丙烷與己內(nèi)酯的三酯。
在一種實(shí)施方案中，相對(duì)于該組合物的總重量而言，該組合物較好包含至少1wt％的一種或多種羥基官能化合物。在另一種實(shí)施方案中，相對(duì)于該組合物的總重量而言，該組合物較好包含至少5wt％、最好至少10wt％的一種或多種羥基官能化合物。進(jìn)而，相對(duì)于該組合物的總重量而言，該組合物較好包含至多60wt％的一種或多種羥基官能化合物，更好是至多40wt％、最好是至多25wt％。相對(duì)于該組合物的總重量而言，C1～C10二醇較好以至多10wt％、更好至多5wt％的數(shù)量存在。
較好，本組合物中環(huán)氧當(dāng)量值與羥基當(dāng)量值之比(以下也稱為“EH比”或“EHR”)是至少1.5、更好至少1.65、最好至少1.8。若該EH比低于1.5，則該組合物抵御泛黃和/或降解的能力可能降低。該EH比較好低于100、更好低于20、甚至更好低于5、最好低于約2。
在一種實(shí)施方案中，該組合物中環(huán)氧官能成分和羥基官能成分的合計(jì)重量與該組合物中的羥基數(shù)目之比(以下也稱為“每個(gè)羥基重量”或“WPH”)是至少350。在另一種實(shí)施方案中，該WPH是至少400，在一種甚至進(jìn)一步的實(shí)施方案中，該WPH是至少500。增加WPH值可能提高該組合物(固化時(shí))的撓曲性。
較好，環(huán)氧樹脂和羥基官能成分的合計(jì)重量，相對(duì)于該組合物的總重量而言，占該組合物的至少70wt％、更好至少80wt％、甚至更好至少90wt％、最好至少95wt％。
(iii)粘合促進(jìn)劑本組合物較好包含一種適用粘合促進(jìn)劑或粘合促進(jìn)劑混合物。適用的粘合促進(jìn)劑包括硅烷粘合促進(jìn)劑。硅烷粘合促進(jìn)劑的實(shí)例包括丙烯酸酯官能硅烷；氨基官能硅烷；巰基官能硅烷；甲基丙烯酸酯官能硅烷；丙烯酰胺基官能硅烷；烯丙基官能硅烷；環(huán)氧基官能硅烷；和乙烯基官能硅烷。該粘合促進(jìn)劑較好是也有甲氧基或乙氧基取代的。較好，本粘合劑包含一種環(huán)氧官能硅烷粘合促進(jìn)劑、更好一種環(huán)氧官能三烷氧基硅烷粘合促進(jìn)劑、最好一種3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基甲硅烷粘合促進(jìn)劑。3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基甲硅烷粘合促進(jìn)劑的商品實(shí)例包括Dow Corning公司的Z-6040。
本組合物，相對(duì)于該組合物的總重量而言，較好包含粘合促進(jìn)劑0.1～10wt％、更好0.1～5wt％、最好0.25～3wt％。
(iv)陽離子型光引發(fā)劑本組合物較好包含一種陽離子型光引發(fā)劑。在按照本發(fā)明的組合物中，可以使用當(dāng)對(duì)光化輻射曝光時(shí)生成能引發(fā)可陽離子型聚合化合物例如環(huán)氧材料的反應(yīng)的陽離子的任何適用類型光引發(fā)劑。有為數(shù)眾多的已知且技術(shù)上得到證實(shí)的適用陽離子型光引發(fā)劑。它們包括例如與弱親核性陰離子的鎓鹽。實(shí)例是halonium鹽、iodosyl鹽或锍鹽，例如公開歐洲專利申請(qǐng)EP153904和WO98/28663中所述的那些；氧化锍鹽，例如公開歐洲專利申請(qǐng)EP35969、44274、54509、和164314中所述的那些；或重氮鹽，例如美國專利3,708,296和5,002,856中所述的那些。這8項(xiàng)專利公開文書的全文全部列為本文參考文獻(xiàn)。其它陽離子型光引發(fā)劑是金屬茂鹽，例如公開歐洲專利申請(qǐng)EP94914和94915中所述的那些，這些專利申請(qǐng)均全文列為本文參考文獻(xiàn)。
其它當(dāng)前鎓鹽引發(fā)劑和/或金屬茂鹽的調(diào)查可以參閱“UV Curing，Science和Technology”，(Editor S.P.Pappas，Technology MarketingCorp.，642.Westover Road，Stamford，Conn.，U.S.A.)或“Chemistry &Technology of UV & EB Formulation for Coatings，Inks &Paints”，Vol，3(edited by P.K.T.Oldring)，這兩本書均本文列為本文參考文獻(xiàn)。
較好的引發(fā)劑包括二芳基碘鎓鹽、三芳基锍鹽等。典型的光聚合引發(fā)劑是下式(1)和(2)所代表的
式中Q3代表氫原子、C1～18烷基、或C1～18烷氧基；M代表金屬原子例如銻；Z代表鹵素例如氟；和t是該金屬的價(jià)數(shù)，例如在銻的情況下是6。
較好，本組合物，相對(duì)于該粘合劑的總重量而言，包含一種或多種陽離子型光引發(fā)劑0.1～15wt％、更好1～10wt％。
(v)抗氧劑本組合物較好包含一種抗氧劑。可以使用任何適用的抗氧劑。較好的抗氧劑包括受阻酚抗氧劑，例如3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸十八烷酯、二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸)硫二亞乙酯、丁基化對(duì)甲酚-二聚環(huán)戊二烯共聚物；和四〔(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸)亞甲酯〕甲烷。商品實(shí)例包括Ciba Geigy公司的Irganox 1010和Irganox 1035。較好，本組合物，相對(duì)于該組合物的總重量而言，包含抗氧劑0.1～5wt％、更好0.1～2wt％。
(vi)可自由基聚合成分，和(vii)自由基光引發(fā)劑本組合物可以包含可自由基聚合成分例如烯丙基官能成分、丙烯酸酯官能成分或甲基丙烯酸酯官能成分，和自由基光引發(fā)劑例如乙酰苯或偶苯?？s酮自由基光引發(fā)劑。然而，它們的存在一般來說并非較好，例如，因?yàn)樗鼈兊拇嬖趦A向于導(dǎo)致固化組合物有比較低的高溫耐泛黃性能。較好，本組合物，相對(duì)于該組合物的總重量而言，包含可自由基聚合成分30wt％以下、更好15wt％以下、甚至更好5wt％、最好本組合物中不存在可自由基聚合成分。本組合物，相對(duì)于該組合物的總重量而言，較好包含自由基光引發(fā)劑2wt％以下、更好1wt％以下、最好本組合物中不存在自由基光引發(fā)劑。
(viii)添加劑本組合物可以進(jìn)一步包含任何適用添加劑。添加劑的實(shí)例包括，例如，惰性無機(jī)材料(例如二氧化硅或納米粘土)、表面活性劑等。二氧化硅和納米粘土可能有助于進(jìn)一步改善本組合物的阻透性能，例如進(jìn)一步降低固化組合物的水蒸氣傳輸率和/或滲透率。當(dāng)存在時(shí)，相對(duì)于該組合物的總重量而言，二氧化硅和納米粘土的使用量較好是0.1～10wt％、更好0.1～5wt％、最好0.1～3wt％。
應(yīng)用本組合物適用于顯示器的制備，例如，作為顯示器用粘合劑、密封劑(例如側(cè)面密封劑)、和/或封裝劑。
例如，本組合物適用于LCD的制作。LCD一般包含一種置于2個(gè)片材例如玻璃片材或塑料片材之間的液晶材料。本組合物可以用來將這兩個(gè)片材粘結(jié)在一起，而且該組合物可以充當(dāng)墊片或(側(cè)面)密封劑以把液晶材料限制在該顯示器內(nèi)。一般來說，該墊片中留下一個(gè)小間隙。該間隙用來將該液晶材料導(dǎo)入該顯示器中。在該顯示器灌注液晶材料之后，可以用本組合物密封該間隙。本組合物也可以用來將電極端子粘結(jié)到該顯示器上。
可以使用本組合物的顯示器的進(jìn)一步實(shí)例包括有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)顯示器。本組合物特別適合用來作為OLED用封裝劑或(側(cè)面)密封劑，以保護(hù)該OLED中的有機(jī)發(fā)光層和/或電極免受氧和尤其水的損害。
因此，較好的組合物包括那些能提供對(duì)基材的良好粘合和良好阻透性能者。此外，由于LCD的生產(chǎn)往往涉及高溫硅沉積步驟，因而也較好的是顯示器用組合物有良好的耐高溫性能。進(jìn)而，尤其從整體性和美學(xué)觀點(diǎn)來看，較好的是該組合物提供良好的抗刮傷性。因此，較好的按照本發(fā)明組合物包括那些(固化時(shí))有下列一種或多種性能者(i)按照本文中記載的測(cè)試方法測(cè)定的水蒸氣傳輸率低于10g/hr·m2、較好低于5g/hr·m2、更好低于1.5g/hr·m2、最好低于0.5g/hr·m2；(ii)按照本文中記載的測(cè)試方法測(cè)定的水蒸氣滲透率低于0.06g/Pa·hr·m2、較好低于0.03g/Pa·hr·m2、更好低于0.01g/Pa·hr·m2、最好低于0.001g/Pa·hr·m2；(iii)在50％濕度和23℃用180°剝離試驗(yàn)以0.1英寸/分鐘的剝離速率測(cè)定的對(duì)玻璃的粘合力為至少20g/in且低于1000g/in、更好至少40g/in、最好至少60g/in；(iv)硬度為至少H、更好至少3H、最好至少6H。
按照本發(fā)明的顯示器制備工藝包括使本組合物固化。該固化可以用任何適用手段進(jìn)行，較好用輻射(例如電子束輻射、或較好紫外線輻射)和/或熱量。較好，該工藝包括用紫外線輻射使該粘合劑固化。
本顯示器可以用于種類繁多的物品，例如用于計(jì)算機(jī)(例如計(jì)算機(jī)監(jiān)視器屏幕或laptop屏幕)、電視機(jī)、照像機(jī)(例如camcorders)、手表、計(jì)算器、蜂窩電話、電話、pagers、palm pilots、立體音響(例如車用立體音響顯示器)等。
實(shí)施例以下實(shí)施例是作為本發(fā)明的特定實(shí)施方案給出的，以示范其實(shí)施和優(yōu)點(diǎn)。要理解的是，這些實(shí)施例是以舉例說明的方式給出的，無意以任何方式限制隨后的說明或權(quán)利要求。
實(shí)施例1～21進(jìn)行組合物制備、固化、和測(cè)試。組合物配方和測(cè)試結(jié)果列于以下表1～4中(關(guān)于樣品制備和測(cè)試方法，請(qǐng)見以下“試驗(yàn)方法”節(jié))。表1～4中的重量百分率全都是相對(duì)于該組合物的總重量而言的。關(guān)于這些組合物中所使用組分的細(xì)節(jié)列于以下詞匯表中
詞匯表

表1

表2

表3

表4

實(shí)施例19的配方固化得到的產(chǎn)品比實(shí)施例18的配方固化得到的產(chǎn)品更柔軟，后者又比實(shí)施例17的配方固化得到的產(chǎn)品和實(shí)施例13的配方固化得到的產(chǎn)品更柔軟。
試驗(yàn)方法(i)水蒸氣傳輸率(WVT)和水蒸氣滲透率(WVP)
表1和表2中的每種組合物都遵照以下程序在一塊9×12英寸玻璃板上澆鑄該組合物的3密耳刮涂膜，用紫外輻射充分固化，制備一種固化組合物薄膜。
一個(gè)試碟(潘恩杯，3英寸直徑，3/4英寸深度)填充一層1/2英寸厚干燥劑(無水氯化鈣，粒度0.6～2.36mm)。然后，該試碟的開口覆蓋該固化組合物薄膜的一部分，用一個(gè)密封環(huán)將該薄膜固定在該試碟上。此外，該薄膜的外沿用ParafilmTM(鏈烷烴薄膜)纏緊。這樣裝配的試碟稱重、然后立即置于受控環(huán)境(95％R.H.環(huán)境，23℃)中。在為期總共6小時(shí)內(nèi)每間隔1小時(shí)，將該試碟從受控環(huán)境中取出、稱重、輕微搖動(dòng)(使干燥劑微?；旌?、并立即重新置于受控環(huán)境中。在這6小時(shí)之后，該試碟在受控環(huán)境中再放置18小時(shí)，此后，該試碟再一次稱重。
把這些數(shù)據(jù)點(diǎn)標(biāo)在圖上，以橫坐標(biāo)為時(shí)間(小時(shí))、縱坐標(biāo)為重量變化(即所測(cè)定的重量減去初次置于受控環(huán)境中之前的重量)。通過這些數(shù)據(jù)點(diǎn)繪制曲線，該曲線傾向于變成一條向上的直線。確定這條直線的斜率(g/hr)。然后，將測(cè)試面積(即試碟開口面積，m2)乘以這個(gè)斜率，來計(jì)算水蒸氣傳輸率。然后，把水蒸氣傳輸率除以133.3Pa(即蒸氣壓差)，來計(jì)算水蒸氣滲透率。也見ASTM Method E96-80，其全文列為本文參考文獻(xiàn)。
(ii)泛黃表3和表4中的每種組合物都遵照以下程序通過用一層5μm厚該組合物覆蓋一個(gè)玻璃片，制備了第一個(gè)樣品。隨后，用紫外輻射使該組合物固化。以與第一個(gè)樣品同樣的方式制備了第二個(gè)樣品。然后，把這些樣品之一置于一個(gè)250℃的烘箱中(空氣氛圍)，而將另一個(gè)樣品置于一個(gè)300℃的烘箱中(空氣氛圍)。在烘箱中放置后8小時(shí)，將樣品取出，用目視法(肉眼)進(jìn)行泛黃和焦燒評(píng)級(jí)。用以下尺度給樣品定級(jí)

將對(duì)300℃暴露8小時(shí)后有1級(jí)或2級(jí)的組合物視為有實(shí)質(zhì)性耐泛黃性能。
以上描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案，但要理解的是，它們的很多變異對(duì)于業(yè)內(nèi)人士來說將是顯而易見的，因此，意圖是本發(fā)明只受到隨后權(quán)利要求的精神和范圍限制。
權(quán)利要求
1.一種顯示器用可固化組合物，所述組合物包含(i)一種環(huán)氧樹脂；和(ii)一種羥基官能化合物；其中，所述組合物有實(shí)質(zhì)性耐泛黃性能。
2.一種顯示器用可固化組合物，所述組合物包含(i)一種環(huán)氧樹脂；和(ii)一種羥基官能化合物；其中，所述組合物的環(huán)氧當(dāng)量與羥基當(dāng)量之比為至少1.5。
3.一種顯示器用可固化組合物，所述組合物包含(i)一種環(huán)氧樹脂；(ii)一種羥基官能化合物；和(iii)0～30wt％可自由基聚合成分。
4.一種顯示器用可固化組合物，所述組合物包含(i)一種環(huán)氧樹脂；(ii)一種羥基官能化合物；和(iii)從納米粘土和二氧化硅組成的一組中選擇的至少一種化合物。
5.按照權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物是一種顯示器用粘合劑、密封劑、和/或封裝劑。
6.按照權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述環(huán)氧樹脂選自環(huán)脂族環(huán)氧樹脂、環(huán)氧可熔可溶酚醛樹脂、和環(huán)氧雙酚類組成的一組。
7.按照權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述環(huán)氧樹脂包含至少兩個(gè)氧化環(huán)己烯結(jié)構(gòu)。
8.按照權(quán)利要求1～7中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述羥基官能化合物是一種多醇。
9.按照權(quán)利要求1～8中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述羥基官能成分選自聚酯多醇、包含一個(gè)或多個(gè)己內(nèi)酯殘基的多醇、和C1～C10二醇組成的一組。
10.按照權(quán)利要求1～9中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述環(huán)氧樹脂和所述多醇，相對(duì)于所述組合物的總重量而言，占所述組合物的至少70wt％。
11.按照權(quán)利要求1～9中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述環(huán)氧樹脂和所述多醇，相對(duì)于所述粘合劑的總重量而言，占所述粘合劑的至少90wt％。
12.按照權(quán)利要求1～11中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物的環(huán)氧當(dāng)量與羥基當(dāng)量之比為至少1.8。
13.按照權(quán)利要求1～12中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含一種硅烷粘合促進(jìn)劑。
14.按照權(quán)利要求13的組合物，其中所述粘合促進(jìn)劑是一種環(huán)氧官能硅烷粘合促進(jìn)劑。
15.按照權(quán)利要求13的組合物，其中所述粘合促進(jìn)劑是一種3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷粘合促進(jìn)劑。
16.按照權(quán)利要求1～15中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物，相對(duì)于所述組合物的總重量而言，包含0～5wt％可自由基聚合成分。
17.按照權(quán)利要求1～16中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物中不存在可自由基聚合成分。
18.按照權(quán)利要求1～15中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物，相對(duì)于所述組合物的總重量而言，包含0～5wt％從丙烯酸酯官能成分、甲基丙烯酸酯官能成分、和烯基官能成分組成的一組中選擇的成分。
19.按照權(quán)利要求1～18中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物中不存在自由基光引發(fā)劑。
20.按照權(quán)利要求1～19中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物包含一種陽離子型光引發(fā)劑。
21.按照權(quán)利要求1～20中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物包含一種抗氧劑。
22.按照權(quán)利要求1～21中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物包含二氧化硅。
23.按照權(quán)利要求1～22中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物包含一種納米粘土。
24.一種顯示器用組合物，所述組合物的基本組成為(i)一種或多種環(huán)氧樹脂；(ii)一種或多種羥基官能成分；(iii)一種或多種粘合促進(jìn)劑；(iv)一種或多種陽離子型光引發(fā)劑；(v)一種或多種抗氧劑；和(vi)任選地一種或多種從二氧化硅和納米粘土組成的一組中選擇的成分。
25.權(quán)利要求24的組合物，其中，所述一種或多種環(huán)氧樹脂包括從環(huán)脂族環(huán)氧樹脂、環(huán)氧可熔可溶酚醛樹脂、和環(huán)氧雙酚類組成的一組中選擇的環(huán)氧樹脂。
26.按照權(quán)利要求24～25中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述一種或多種羥基官能成分基本上由一種或多種多醇組成。
27.按照權(quán)利要求24～26中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述一種或多種粘合促進(jìn)劑包括環(huán)氧官能硅烷粘合促進(jìn)劑。
28.按照權(quán)利要求1～27中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物固化后的水蒸氣傳輸率低于10g/hr·m2。
29.按照權(quán)利要求1～27中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物固化后的水蒸氣傳輸率低于1.5g/hr·m2。
30.按照權(quán)利要求1～29中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物固化后的水蒸氣滲透率低于0.06g/Pa·hr·m2。
31.按照權(quán)利要求1～29中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物固化后的水蒸氣滲透率低于0.01g/Pa·hr·m2。
32.按照權(quán)利要求1～31中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物固化后對(duì)玻璃的粘合力為至少20g/in。
33.按照權(quán)利要求1～32中任何一項(xiàng)的組合物，其中，所述組合物固化后的硬度為至少H。
34.一種顯示器用可固化組合物，所述組合物有實(shí)質(zhì)性耐泛黃性能且固化后兼?zhèn)湎铝行阅?a)水蒸氣傳輸率低于5g/hr·m2；(b)水蒸氣滲透率低于0.01g/Pa·hr·m2；(c)對(duì)玻璃的粘合力為至少40g/in；和(d)硬度為至少H。
35.一種顯示器制備工藝，所述工藝包含使按照權(quán)利要求1～34中任何一項(xiàng)的組合物固化。
36.一種液晶顯示器，是用權(quán)利要求35的工藝制備的。
37.一種有機(jī)發(fā)光二極管顯示器，是用權(quán)利要求35的工藝制備的。
38.計(jì)算機(jī)、電視機(jī)、照像機(jī)、手表、計(jì)算器、蜂窩電話、電話、點(diǎn)鈔機(jī)、手持遙控器、或立體音響，包含一種用權(quán)利要求35的工藝制備的顯示器。
全文摘要
提供的是顯示器制備用可固化組合物。該組合物特別適合用來作為顯示器用粘合劑、密封劑、和/或封裝劑。按照本發(fā)明的組合物包括那些有環(huán)氧樹脂和羥基官能化合物者，其中，該組合物固化后提供良好的阻透性能。
文檔編號(hào)C08G59/62GK1558921SQ02818698
公開日2004年12月29日 申請(qǐng)日期2002年8月5日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月3日
發(fā)明者M·G·蘇里范, C·P·查拉, M G 蘇里范, 查拉 申請(qǐng)人:Dsm有限公司