專利名稱：聚苯醚組合物的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及不僅有極好的阻燃性和極好的抗沖性、而且對環(huán)境友好的聚苯醚組合物。更具體地，本發(fā)明涉及一種聚苯醚組合物，包含100重量份(A)聚苯醚樹脂或聚苯醚樹脂和苯乙烯樹脂的混合物；1至40重量份(B)主要由選自兩種特殊類型的縮合磷酸酯至少之一組成的阻燃劑；0.3至10重量份(C)氫化的嵌段共聚物，其定義為包含聚合的苯乙烯嵌段和聚合的共軛二烯嵌段的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，其中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量；和0.3至10重量份(D)聚烯烴樹脂，其中組分(C)與組分(D)之重量比為70/30至15/85。本發(fā)明聚苯醚組合物對環(huán)境是友好的，因?yàn)樗鼍郾矫呀M合物既不包含鹵素化合物也不包含銻化合物作為阻燃劑。而且，所述聚苯醚組合物保留聚苯醚樹脂所固有的良好耐熱性、機(jī)械性能和介電性能。此外，本發(fā)明聚苯醚組合物在注塑中還表現(xiàn)出極好的脫模性，基本上不產(chǎn)生氣體而且基本上沒有阻燃劑粘附在模具上，從而可縮短聚苯醚組合物的模塑周期。所述聚苯醚組合物還表現(xiàn)出極好的耐化學(xué)品性和極好的抗沖性。
現(xiàn)有技術(shù)傳統(tǒng)上，采用在可燃合成樹脂中加入鹵素化合物或鹵素化合物和三氧化銻的混合物獲得阻燃樹脂的方法給可燃合成樹脂賦予阻燃性。但從環(huán)境衛(wèi)生的觀點(diǎn)出發(fā)，該方法是不利的，因?yàn)樗鲎枞紕┤紵龝r產(chǎn)生有毒氣體。因而，希望對上述給可燃樹脂賦予阻燃性的方法進(jìn)行改進(jìn)。
就聚苯醚樹脂和包含聚苯醚樹脂和苯乙烯樹脂的混合樹脂(下文中通常將該混合樹脂稱為“PPE/苯乙烯樹脂”)而言，可通過在其中摻入有機(jī)磷酸酯代替鹵素化合物和三氧化銻給樹脂賦予阻燃性。有機(jī)磷酸酯的例子包括單磷酸酯如磷酸三苯酯、磷酸甲苯二苯酯或磷酸三甲苯酯，和用多元酚(特別是二元酚如間苯二酚或雙酚A)作原料生產(chǎn)的縮合磷酸酯。一般來說上述有機(jī)磷酸酯與鹵素化合物的情況相比對環(huán)境衛(wèi)生無不利影響。據(jù)說包含縮合磷酸酯的樹脂組合物優(yōu)于包含單磷酸酯的樹脂組合物，原因在于包含縮合磷酸酯的樹脂組合物在注塑中有極好的耐熱性，相對地不產(chǎn)生氣體而且其中所含阻燃劑不粘附在模具上，因而對包含縮合磷酸酯的樹脂組合物的需求日益增長。
但上述包含縮合磷酸酯的樹脂組合物也有缺點(diǎn)。例如，雖然包含縮合磷酸酯的樹脂組合物在剛性如抗拉強(qiáng)度、撓曲強(qiáng)度和撓曲模量方面比包含單磷酸酯的樹脂組合物性能改善，但包含縮合磷酸酯的樹脂組合物未保留聚苯醚樹脂所固有的良好抗沖性，使所述樹脂組合物有可能破裂。此外，在改進(jìn)阻燃性方面，縮合磷酸酯不如單磷酸酯有效。因而，必須使用比單磷酸酯更大量的縮合磷酸酯。但所述樹脂組合物包含大量縮合磷酸酯時，樹脂組合物的抗沖性進(jìn)一步下降。因而，必須防止樹脂組合物的抗沖性下降。為此，例如在樹脂組合物中摻入大量彈性體。作為用于改善PPE/苯乙烯樹脂的抗沖性的彈性體，一般使用熱穩(wěn)定性極好的氫化嵌段共聚物。但為令人滿意地改善PPE/苯乙烯樹脂的抗沖性，必須使用大量的氫化嵌段共聚物。然而，使用大量的氫化嵌段共聚物的缺點(diǎn)在于不僅使PPE/苯乙烯樹脂的阻燃性下降，而且使用昂貴的氫化嵌段共聚物是不經(jīng)濟(jì)的。
作為進(jìn)一步改進(jìn)PPE/苯乙烯樹脂組合物(即不僅包含聚苯醚樹脂和苯乙烯樹脂，而且包含另一組分如縮合磷酸酯的組合物)的抗沖性的常規(guī)方法，可提及氫化嵌段共聚物與聚烯烴樹脂組合使用的方法，公開在例如US 4 145 377、4 166 055和4 383 082、未審日本專利申請說明書JP-A-56-51356、未審日本專利申請說明書JP-A-62-179561、未審日本專利申請說明書JP-A-2-169665(對應(yīng)于EP 0 719 832)、JP-A-4-7357(對應(yīng)于US 5 296 540)、未審日本專利申請說明書JP-A-4-279697(對應(yīng)于US 5 296 540)和未審日本專利申請說明書JP-A-6-192561中。但上述專利文獻(xiàn)中所公開的常規(guī)技術(shù)并未涉及包含縮合磷酸酯作為阻燃劑的阻燃樹脂組合物，即這些常規(guī)技術(shù)并不是要用于有阻燃性的樹脂組合物。因而，上述專利文獻(xiàn)的發(fā)明目的與本發(fā)明不同，而且上述專利文獻(xiàn)中所用氫化嵌段共聚物和聚烯烴樹脂的量比本發(fā)明中用量大。一般來說，氫化嵌段共聚物和聚烯烴樹脂的量越大，樹脂組合物的抗沖性越改進(jìn)，但樹脂組合物的阻燃性越下降。為改進(jìn)包含縮合磷酸酯作為阻燃劑的阻燃樹脂組合物(其中所述樹脂組合物有較差的抗沖性)的抗沖性，未審日本專利申請說明書JP-A-09-151315試圖在樹脂組合物中摻入接枝共聚物，其中所述接枝共聚物是通過在作為基礎(chǔ)聚合物的聚有機(jī)硅氧烷上接枝雜混橡膠獲得的。在此情況下，可改善樹脂組合物的抗沖性而不降低樹脂組合物的阻燃性。但改善樹脂組合物抗沖性所用接枝共聚物很貴，因而使用該接枝共聚物在經(jīng)濟(jì)上是不利的。
包含有高酸值的磷酸酯的PPE/苯乙烯樹脂組合物容易吸水而水解。PPE/苯乙烯樹脂組合物的水解使所述PPE/苯乙烯樹脂組合物的介電性能(即介電常數(shù)和介電損耗角正切)降低。
PPE/苯乙烯樹脂組合物(尤其是包含阻燃劑的阻燃性PPE/苯乙烯樹脂組合物)的模塑常通過注塑法進(jìn)行。在此情況下，問題在于通過注塑得到的成型制品表現(xiàn)出很差的脫模性。希望改善注塑中成型制品的脫模性。
發(fā)明概述在此情況下，本發(fā)明人為開發(fā)解決現(xiàn)有技術(shù)所伴隨的上述問題的技術(shù)進(jìn)行了廣泛而深入的研究。結(jié)果意外地發(fā)現(xiàn)在包含聚苯醚樹脂和縮合磷酸酯的阻燃樹脂中摻入特定比例的特殊氫化嵌段共聚物和特殊聚烯烴樹脂可解決上述問題?；诖税l(fā)現(xiàn)，完成本發(fā)明。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種阻燃性聚苯醚樹脂組合物，不僅不含鹵素化合物(因而對環(huán)境友好)并在耐熱性、機(jī)械特性和電特性(如介電性能)方面有極好的性能，而且在注塑中表現(xiàn)出極好的脫模性，基本上不產(chǎn)生氣體，其中所含阻燃劑基本上不粘附在模具上，并有極好的抗沖性。
本發(fā)明的上述和其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將在以下詳述和所附權(quán)利要求書中體現(xiàn)。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種聚苯醚組合物，包含100重量份(A)聚苯醚樹脂或聚苯醚樹脂和苯乙烯樹脂的混合物，1至40重量份(B)阻燃劑，主要由選自分別用下式(I)和(II)表示的縮合磷酸酯(I)和縮合磷酸酯(II)至少之一組成 和 其中Q1、Q2、Q3和Q4均為取代基，獨(dú)立地代表有1至6個碳原子的烷基；R1和R2均為取代基，代表甲基；R3和R4獨(dú)立地代表氫原子或甲基；n有1或更大的平均值；n1和n2獨(dú)立地代表0至2的整數(shù)；m1、m2、m3和m4獨(dú)立地代表0至3的整數(shù)，0.3至10重量份(C)氫化的嵌段共聚物，定義為包含聚合的苯乙烯嵌段和聚合的共軛二烯嵌段的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，其中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量，和0.3至10重量份(D)聚烯烴樹脂，其中組分(C)與組分(D)之重量比為70/30至15/85。
為易于理解本發(fā)明，下面列舉本發(fā)明的必要特征和各種優(yōu)選實(shí)施方案。
1.一種聚苯醚組合物，包含100重量份(A)聚苯醚樹脂或聚苯醚樹脂和苯乙烯樹脂的混合物，1至40重量份(B)阻燃劑，主要由選自分別用下式(I)和(II)表示的縮合磷酸酯(I)和縮合磷酸酯(II)至少之一組成 和
其中Q1、Q2、Q3和Q4均為取代基，獨(dú)立地代表有1至6個碳原子的烷基；R1和R2均為取代基，代表甲基；R3和R4獨(dú)立地代表氫原子或甲基；n有1或更大的平均值；n1和n2獨(dú)立地代表0至2的整數(shù)；m1、m2、m3和m4獨(dú)立地代表0至3的整數(shù)，0.3至10重量份(C)氫化的嵌段共聚物，其定義為包含聚合的苯乙烯嵌段和聚合的共軛二烯嵌段的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，其中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量，和0.3至10重量份(D)聚烯烴樹脂，其中組分(C)與組分(D)之重量比為70/30至15/85。
2.以上第1項(xiàng)的聚苯醚組合物，其中所述阻燃劑(B)主要由縮合磷酸酯(I)組成。
3.以上第1項(xiàng)的聚苯醚組合物，其中所述阻燃劑(B)主要由縮合磷酸酯(I)組成，其酸值為0.1或更小。
4.以上第1至3項(xiàng)之任一的聚苯醚組合物，其中所述氫化的嵌段共聚物(C)和所述聚烯烴樹脂(D)的量分別為0.5至3重量份和0.5至4重量份，其中組分(C)與組分(D)之重量比為60/40至15/85。
5.以上第1至3項(xiàng)之任一的聚苯醚組合物，其中所述氫化的嵌段共聚物(C)和所述聚烯烴樹脂(D)的量分別為0.5至3重量份和0.5至4重量份，其中組分(C)與組分(D)之重量比為55/45至25/75。
6.以上第1至5項(xiàng)之任一的聚苯醚組合物，其中所述氫化的嵌段共聚物(C)按其未氫化形式包含聚合的苯乙烯嵌段和聚合的丁二烯嵌段，其中聚合的苯乙烯嵌段與聚合的丁二烯嵌段之重量比為40/60至70/30。
7.以上第1至6項(xiàng)之任一的聚苯醚組合物，其中所述聚烯烴樹脂(D)為聚乙烯。
8.以上第1至6項(xiàng)之任一的聚苯醚組合物，其中所述聚烯烴樹脂(D)為低密度聚乙烯。
9.以上第1至6項(xiàng)之任一的聚苯醚組合物，其中所述聚烯烴樹脂(D)為乙烯-丙烯共聚物。
10.以上第1至9項(xiàng)之任一的聚苯醚組合物，其中所述聚苯醚樹脂(A)為聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚，用30℃的氯仿溶液測量其ηsp/c為0.3至0.7，其Mw/Mn比為2.2至5.0，其中Mw是所述聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚的重均分子量，Mn是所述聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚的數(shù)均分子量，其中Mw和Mn均通過凝膠滲透色譜法(GPC)用相對于標(biāo)準(zhǔn)單分散聚苯乙烯樣品獲得的校準(zhǔn)曲線測定。
下面詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明所用聚苯醚樹脂(A)是包含獨(dú)立地用下式(III)或(IV)表示的重復(fù)單元的均聚物或共聚物 其中R5、R6、R7、R8、R9和R10獨(dú)立地代表氫原子、有1至4個碳原子的烷基、有6至9個碳原子的芳基或鹵原子，條件是R9和R10不同時為氫原子。
作為均聚物的聚苯醚樹脂的典型實(shí)例包括聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，6-二乙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，6-二正丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-異丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-羥乙基-1，4-亞苯基)醚、和聚(2-甲基-6-氯乙基-1，4-亞苯基)醚。
這些聚苯醚中，聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚是優(yōu)選的。上述聚苯醚均可在其主鏈中部分地含有至少一個選自2-二烷氨甲基-6-甲基苯醚單體單元和2-(N-烷基-N-苯基氨甲基)-6-甲基苯醚單體單元的單體單元，其中這些單體單元公開在未審查日本專利申請說明書JP-A-63-301222等中。
本發(fā)明中，所述聚苯醚共聚物意指主要由具有苯醚結(jié)構(gòu)的單體單元組成的共聚物。聚苯醚共聚物的例子包括2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚共聚所得共聚物、2，6-二甲基苯酚和鄰甲酚共聚所得共聚物、及2，6-二甲基苯酚、2，3，6-三甲基苯酚和鄰甲酚共聚所得共聚物。
作為實(shí)際應(yīng)用中特別優(yōu)選的聚苯醚樹脂的例子，可提及聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚，用30℃的氯仿溶液測量其ηsp/c為0.3至0.7、優(yōu)選0.4至0.6，其重均分子量/數(shù)均分子量之比(Mw/Mn比)為2.2至5.0、優(yōu)選2.3至3.5，其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚的重均分子量和數(shù)均分子量均通過凝膠滲透色譜法(GPC)用相對于標(biāo)準(zhǔn)單分散聚苯乙烯樣品獲得的校準(zhǔn)曲線測定。從模塑流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選該聚苯醚。
本發(fā)明聚苯醚組合物中，可用不飽和羧酸或其衍生物使聚苯醚樹脂部分或完全改性生產(chǎn)的酸改性聚苯醚樹脂作為組分(A)。此酸改性聚苯醚樹脂公開在例如未審查日本專利申請說明書JP-A-2-276823(對應(yīng)于US 5 159 027)、未審查日本專利申請說明書JP-A-63-108059和未審查日本專利申請說明書JP-A-59-59724中。所述酸改性聚苯醚樹脂可通過例如在存在或不存在自由基引發(fā)劑的情況下熔捏聚苯醚樹脂與不飽和羧酸或其衍生物的混合物的方法生產(chǎn)。所述酸改性聚苯醚樹脂也可通過使聚苯醚樹脂和不飽和羧酸或其衍生物在存在或不存在自由基引發(fā)劑的情況下溶于有機(jī)溶劑得到溶液并在所述溶液中進(jìn)行反應(yīng)的方法生產(chǎn)。
不飽和羧酸及其衍生物的例子包括二羧酸如馬來酸、富馬酸、衣康酸、鹵代馬來酸、順-4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸和內(nèi)-順-雙環(huán)[2，2，1]-5-庚烯-2，3-二羧酸；上述二羧酸的酐、酯、酰胺和酰亞胺；單羧酸如丙烯酸和甲基丙烯酸；和上述單羧酸的酯和酰胺。此外，也可使用飽和羧酸，只要所述飽和羧酸在生產(chǎn)酸改性聚苯醚的溫度下熱分解從而可使所述飽和羧酸轉(zhuǎn)化成本發(fā)明所用不飽和羧酸或其衍生物。此類飽和羧酸的具體實(shí)例包括馬來酸和檸檬酸，可單獨(dú)或組合使用。
本發(fā)明中，與所述聚苯醚樹脂組合使用的苯乙烯樹脂意指苯乙烯類化合物均聚所得苯乙烯均聚物、或苯乙烯類化合物和可與之共聚的化合物在存在或不存在橡膠狀聚合物的情況下共聚所得苯乙烯共聚物。
聚苯醚樹脂與苯乙烯樹脂組合使用時，聚苯醚樹脂/苯乙烯樹脂之重量比優(yōu)選在10/90至99/1、更優(yōu)選20/80至90/10、還更優(yōu)選30/70至80/20的范圍內(nèi)。
苯乙烯類化合物的具體實(shí)例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯和乙基苯乙烯。這些苯乙烯類化合物中，苯乙烯是最優(yōu)選的?？膳c苯乙烯類化合物共聚的化合物的例子包括甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；不飽和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈；和酸酐如馬來酐。這些可共聚化合物與苯乙烯類化合物組合使用。所述可共聚化合物的量基于苯乙烯類化合物和可與之共聚的化合物之總量優(yōu)選為20％(重)或更低、更優(yōu)選15％(重)或更低。
生產(chǎn)苯乙烯共聚物中可使用的橡膠狀聚合物的例子包括共軛二烯橡膠、共軛二烯-芳族乙烯基化合物共聚物和乙烯-丙烯共聚物橡膠。尤其優(yōu)選聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物。還優(yōu)選用不飽和度為80至20％的部分氫化的聚丁二烯或順-1，4-鍵含量為90％或更高的聚丁二烯。
苯乙烯樹脂的具體實(shí)例包括聚苯乙烯和橡膠改性的聚苯乙烯；苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹脂)和橡膠補(bǔ)強(qiáng)的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ABS樹脂)；和上述以外的苯乙烯共聚物。這些苯乙烯樹脂中，從改善與聚苯醚樹脂的相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚苯乙烯和橡膠改性的聚苯乙烯是優(yōu)選的。
本發(fā)明所用阻燃劑(B)主要由選自分別用下式(I)和(II)表示的縮合磷酸酯(I)和縮合磷酸酯(II)至少之一組成 和 其中Q1、Q2、Q3和Q4均為取代基，獨(dú)立地代表有1至6個碳原子的烷基；R1和R2均為取代基，代表甲基；R3和R4獨(dú)立地代表氫原子或甲基；n有1或更大的平均值；n1和n2獨(dú)立地代表0至2的整數(shù)；m1、m2、m3和m4獨(dú)立地代表0至3的整數(shù)。
分別用上式(I)和(II)表示的縮合磷酸酯(I)和(II)均由多個分子鏈組成。每個分子鏈中，n代表1或更大、優(yōu)選1至3的整數(shù)。縮合磷酸酯(I)和(II)中，n的平均值為1或更大。
就以下幾點(diǎn)而言，縮合磷酸酯(I)比縮合磷酸酯(II)更有利。在熔捏生產(chǎn)本發(fā)明聚苯醚組合物中，與使用縮合磷酸酯(II)的情況相比，使用縮合磷酸酯(I)時不太可能產(chǎn)生黑色雜質(zhì)。據(jù)信產(chǎn)生黑色雜質(zhì)是因縮合磷酸酯的分解反應(yīng)或脫水反應(yīng)所致。此外，縮合磷酸酯(I)的吸水性比縮合磷酸酯(II)低，其中所述吸水性導(dǎo)致聚苯醚組合物的介電性能(即介電常數(shù)和介電損耗角正切)下降。
上述縮合磷酸酯中，特別優(yōu)選的是特殊形式的縮合磷酸酯(I)，其中取代基Q1、Q2、Q3和Q4均為甲基；m1、m2、m3和m4(分別代表取代基Q1、Q2、Q3和Q4的數(shù)量)獨(dú)立地代表0至3的整數(shù)；n1和n2(分別代表均代表甲基的取代基R1和R2的數(shù)量)均為0；R3和R4均代表甲基；每個縮合磷酸酯分子鏈中的n均為1至3。上述特殊形式的縮合磷酸酯(I)中，特別優(yōu)選其中n為1的式(I)磷酸酯鏈的量為50％或更高。優(yōu)選用于本發(fā)明的縮合磷酸酯有0.1或更小的酸值。所述酸值按JIS K 2501測量，其中所述酸值定義為中和1g縮合磷酸酯試樣中所含酸性組分所需氫氧化鉀的重量(用mg表示)。其中摻入酸值為0.1或更小的縮合磷酸酯(尤其是縮合磷酸酯(I))的聚苯醚有極好的介電性能，因?yàn)樵摼郾矫巡灰姿?即不易吸水)。所述縮合磷酸酯的酸值大時，可能存在以下缺點(diǎn)。在模塑所述聚苯醚組合物的過程中，不僅容易腐蝕模具，而且由于所述聚苯醚容易分解而產(chǎn)生大量氣體。此外，所述聚苯醚組合物易于吸水(易于水解)，從而不利地使所述聚苯醚組合物的介電性能下降。
本發(fā)明中，阻燃劑(B)(主要由縮合磷酸酯組成)的量為1至40重量份、優(yōu)選3至30重量份/100重量份組分(A)(即聚苯醚樹脂或聚苯醚樹脂和苯乙烯樹脂的混合物)。阻燃劑(B)的量少于1重量份時，所述聚苯醚組合物沒有阻燃性。另一方面，阻燃劑(B)的量多于40重量份時，可能存在以下缺點(diǎn)不僅所述聚苯醚組合物的阻燃性未顯示出比阻燃劑(B)的量為40重量份或更少時有任何明顯的改進(jìn)，而且損害所述聚苯醚組合物的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。
上述阻燃劑一般可商購。商購阻燃劑的例子包括DaihachiChemical Industry Co.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售的CR-741、CR-747、CR-733S和PX-200(商品名)。
本發(fā)明所用氫化的嵌段共聚物(C)定義為包含聚合的苯乙烯嵌段和聚合的共軛二烯嵌段的未氫化嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，其中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量。使未氫化的嵌段共聚物氫化，一般使聚合的共軛二烯嵌段的不飽和度降至40％或更低、優(yōu)選20％或更低。所述氫化的嵌段共聚物(C)可通過常規(guī)方法生產(chǎn)。此常規(guī)方法的例子包括未審查日本專利申請說明書JP-A-47-11486、49-66743、50-75651、54-126255、56-10542、56-62847和56-100840、GB 1130770、US 3 281 383和3 639 517、GB 1020720、及US 3 333 024和4 501 857中所公開的方法。
通過使包含聚合的苯乙烯嵌段X和聚合的共軛二烯嵌段Y的未氫化嵌段共聚物氫化生產(chǎn)所述氫化的嵌段共聚物，其中對嵌段Y進(jìn)行氫化。未氫化的嵌段共聚物的例子包括有下式所示嵌段構(gòu)型的苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物X-Y-X、X-Y-X-Y、(X-Y-)4-Si和X-Y-X-Y-X。作為優(yōu)選共軛二烯的例子，可提及丁二烯。對聚合的共軛二烯嵌段的微觀結(jié)構(gòu)無特殊限制。但所述聚合的共軛二烯嵌段的1，2-乙烯鍵的含量一般為2至60％、優(yōu)選8至40％。
要求所述未氫化的嵌段共聚物中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量。優(yōu)選至少一個聚合的苯乙烯嵌段有20000或更大的數(shù)均分子量。更優(yōu)選所述未氫化的嵌段共聚物中所述或每個聚合的苯乙烯嵌段都有15000或更大的數(shù)均分子量。
本發(fā)明中，所述分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)用相對于有預(yù)先確定分子量的標(biāo)準(zhǔn)單分散聚苯乙烯樣品獲得的校準(zhǔn)曲線測定，其中用四氫呋喃作溶劑。所述或每個聚合的苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量可如下獲得。通過GPC用相對于標(biāo)準(zhǔn)單分散聚苯乙烯樣品獲得的校準(zhǔn)曲線測量氫化嵌段共聚物的數(shù)均分子量。然后，由以上所得氫化嵌段共聚物按其未氫化形式的數(shù)均分子量和所述或每個聚合的苯乙烯嵌段與未氫化嵌段共聚物之重量比計(jì)算所述或每個聚合的苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量。
所述未氫化的嵌段共聚物中，聚合的苯乙烯嵌段與聚合的共軛二烯嵌段(優(yōu)選聚合的丁二烯嵌段)之重量比、聚合的共軛二烯嵌段的數(shù)量和所述或每個聚合的共軛二烯嵌段的數(shù)均分子量無特殊限制，只要所述未氫化的嵌段共聚物中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量。但所述未氫化的嵌段共聚物中聚合苯乙烯嵌段的量基于聚合苯乙烯嵌段和聚合共軛二烯嵌段(優(yōu)選聚合丁二烯嵌段)之總重優(yōu)選為25至80％(重)、更優(yōu)選40至70％(重)(即聚合共軛二烯嵌段的量為60至30％(重))。
本發(fā)明中，所述氫化的嵌段共聚物(C)的數(shù)均分子量一般在40000至500000、優(yōu)選60000至300000的范圍內(nèi)。
作為本發(fā)明所用聚烯烴樹脂(D)，可使用按ASTM D-1238在190℃和2.16kg的載荷下測量MFR(熔體流動速率)為0.1至50g/10min、優(yōu)選0.2至20g/10min的聚烯烴樹脂。本發(fā)明所用聚烯烴樹脂(D)的例子包括聚乙烯如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯或線型低密度聚乙烯；聚丙烯；乙烯-丙烯共聚物；和乙烯-丁烯共聚物。這些聚烯烴樹脂中，低密度聚乙烯和乙烯-丙烯共聚物是優(yōu)選的。
乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物一般是非結(jié)晶或低結(jié)晶共聚物。這些共聚物均可有共聚在其中的第三組分，只要對共聚物的性能無不利影響。所述共聚物中，乙烯單體單元/丙烯單體單元之比或乙烯單體單元/丁烯單體單元之比無特殊限制。但所述共聚物中丙烯單體單元或丁烯單體單元的含量一般在5至50％(摩爾)的范圍內(nèi)。這些共聚物一般可商購。作為此商購共聚物之一例，可提及Mitsui Chemicals，Inc.，Japan生產(chǎn)和出售的Tafmer(商品名)。
上述烯烴樹脂可單獨(dú)或組合使用。
本發(fā)明的必要特征在于在向通過摻入縮合磷酸酯使之具有阻燃性的聚苯醚樹脂中摻入特定量的特殊氫化嵌段共聚物作為組分(C)和特定量的特殊聚烯烴樹脂作為組分(D)。
本發(fā)明聚苯醚組合物包含0.3至10重量份氫化的嵌段共聚物(C)和0.3至10重量份聚烯烴樹脂(D)，其中如前面所述，氫化的嵌段共聚物(C)定義為包含聚合的苯乙烯嵌段和聚合的共軛二烯嵌段的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，其中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量。優(yōu)選氫化的嵌段共聚物(C)和聚烯烴樹脂(D)的量分別為0.5至5重量份和0.5至5重量份/100份組分(A)。更優(yōu)選氫化的嵌段共聚物(C)和聚烯烴樹脂(D)的量分別為0.5至3重量份和0.5至4重量份/100份組分(A)。組分(C)或(D)的量多于10重量份時，可能存在以下缺點(diǎn)不僅損害聚苯醚樹脂和縮合磷酸酯組合使用獲得的極佳機(jī)械特性(如抗拉強(qiáng)度、撓曲強(qiáng)度和撓曲模量)，而且對聚苯醚組合物的阻燃性有不利影響。另一方面，組分(C)或(D)的量少于0.3重量份時，實(shí)際上不可能改善聚苯醚組合物的抗沖性、脫模性和耐化學(xué)品性。
本發(fā)明中，氫化的嵌段共聚物(C)與聚烯烴樹脂(D)之重量比為70/30至15/85。但從顯著改善抗沖性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氫化的嵌段共聚物(C)與聚烯烴樹脂(D)之重量比為60/40至15/85、更有利地為55/45至25/75、還更有利地為50/50至30/70。聚烯烴樹脂(D)的量少于30重量份或多于85重量份/100重量份組分(C)和(D)之和時，所述組合物的抗沖性、抗剝離性、脫模性和耐化學(xué)性可能較差。
通過在本發(fā)明聚苯醚組合物中摻入無機(jī)填料(如玻璃填料、玻璃片、高嶺粘土或滑石)或上述以外的纖維增強(qiáng)劑，可獲得流動性和耐熱性極好的高強(qiáng)度復(fù)合材料。
為使本發(fā)明聚苯醚組合物具有上述以外的性能，所述組合物可包含上述以外的添加劑，只要不損害本發(fā)明的基本效果。上述以外的添加劑的例子包括增塑劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑(如紫外線吸收劑)、抗靜電劑、脫模劑、染料、顏料和其它樹脂。所述添加劑以常規(guī)用量使用。為進(jìn)一步改進(jìn)本發(fā)明聚苯醚組合物的阻燃性，所述樹脂組合物可包含選自常規(guī)阻燃劑和輔助阻燃劑的至少一種。此類阻燃劑和輔助阻燃劑的例子包括含結(jié)晶水的氫氧化鎂、含結(jié)晶水的氫氧化鋁、硼酸鋅化合物、錫酸鋅化合物、和無機(jī)硅化合物如氧化硅、高嶺粘土和滑石。
本發(fā)明聚苯醚組合物的生產(chǎn)方法無特殊限制。例如，可通過用捏合機(jī)如擠出機(jī)、加熱輥、捏煉機(jī)或班伯里密煉機(jī)捏合所述組合物的組分的混合物生產(chǎn)聚苯醚組合物。從生產(chǎn)能力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用擠出機(jī)捏合所述混合物。捏合所述混合物時所采用的溫度可根據(jù)所述基礎(chǔ)樹脂(即聚苯醚樹脂(A))進(jìn)行模塑的優(yōu)選溫度進(jìn)行選擇。所述捏合溫度一般在200至360℃、優(yōu)選240至320℃的范圍內(nèi)。
最佳實(shí)施方式下面結(jié)合以下實(shí)施例和對比例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但不能視為限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例和對比例中所用組分如下。
(A-1)聚苯醚樹脂(PPE-1)聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚，用30℃的氯仿溶液測量其ηsp/c為0.51，重均分子量/數(shù)均分子量之比(Mw/Mn比)為2.8；和(PPE-2)聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚，用30℃的氯仿溶液測量其ηsp/c為0.53，重均分子量/數(shù)均分子量之比(Mw/Mn比)為2.1。
(A-2)苯乙烯樹脂(HIPS)包含聚苯乙烯基體和橡膠組分的橡膠改性的聚苯乙烯，其中橡膠組分的含量為9％，用30℃的甲苯溶液測量所述聚苯乙烯基體的ηsp/c為0.70，體積平均橡膠粒徑為1.5μm。
(B)阻燃劑(FR-1)縮合磷酸酯(商品名CR-741；Daihachi Chemical IndustryCo.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)，其酸值為0.05，主要由下式(V)所示雙酚A的雙二苯基磷酸酯(n＝1)組成，包含少量的雙酚A的雙二苯基磷酸酯(n＝2或3)和磷酸三苯酯(即下述化合物(F-3)
(FR-2)縮合磷酸酯(商品名PX-200；Daihachi Chemical IndustryCo.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)，其酸值為0.2，主要由下式(VI)所示間苯二酚的雙二(二甲苯基)磷酸酯(n＝1)組成，包含少量的間苯二酚的雙二苯基磷酸酯(n＝2或3)和磷酸三甲苯酯 (FR-3對比阻燃劑)下式(VII)所示磷酸三苯酯(商品名TPP；Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)
(FR-4)縮合磷酸酯(商品名CR-733S；Daihachi ChemicalIndustry Co.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)，其酸值為0.06，主要由下式(VIII)所示間苯二酚的雙二苯基磷酸酯(n＝1)組成，包含少量的間苯二酚的雙二苯基磷酸酯(n＝2或3)和磷酸三苯酯(即下述化合物(F-3) (C)氫化的嵌段共聚物(HSB)(HSB-1)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，包含兩個數(shù)均分子量均為約24000的聚合苯乙烯嵌段，其1，2-乙烯鍵含量為36％，其中所述氫化產(chǎn)物的數(shù)均分子量為約80000；(HSB-2)充油橡膠，由分子量約800的鏈烷烴和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物組成，其鏈烷烴含量為35％，其中所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的1，2-乙烯鍵含量為35％，包含兩個數(shù)均分子量分別為約27000和32000的聚合苯乙烯嵌段，其中所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物有約170000的數(shù)均分子量；(HSB-3)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，包含兩個數(shù)均分子量均為約10000的聚合苯乙烯嵌段，其1，2-乙烯鍵含量為36％，其中所述氫化產(chǎn)物的數(shù)均分子量為約50000；和(HSB-4)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，包含兩個數(shù)均分子量分別為約8000和7000的聚合苯乙烯嵌段，其1，2-乙烯鍵含量為41％，其中所述氫化產(chǎn)物的數(shù)均分子量為約43000。
(D)聚烯烴樹脂
(LDPE-1)按ASTM D-1238在190℃和2.16kg的載荷下測量MFR為20g/10min的低密度聚乙烯；(LDPE-2)按ASTM D-1238在190℃和2.16kg的載荷下測量MFR為0.4g/10min的低密度聚乙烯；(HDPE)按ASTM D-1238在190℃和2.16kg的載荷下測量MFR為1.3g/10min的高密度聚乙烯；(LLDPE)按ASTM D-1238在190℃和2.16kg的載荷下測量MFR為1.2g/10min的線型低密度聚乙烯；(PP)按ASTM D-1238在190℃和2.16kg的載荷下測量MFR為1.5g/10min的聚丙烯；(EP-1)按ASTM D-1238在190℃下測量MFR為2.9g/10min的乙烯-丙烯共聚物(商品名TafmerP-0280；Mitsui Chemicals，Inc.，Japan生產(chǎn)和出售)；(EP-2)按ASTM D-1238在190℃下測量MFR為2.9g/10min的乙烯-丙烯共聚物(商品名TafmerP-0680；Mitsui Chemicals，Inc.，Japan生產(chǎn)和出售)；和(EB-1)按ASTM D-1238在190℃下測量MFR為0.5g/10min的乙烯-丁烯共聚物(商品名TafmerTX 610；Mitsui Chemicals，Inc.，Japan生產(chǎn)和出售)。
通過以下方法測量和評價(jià)實(shí)施例和對比例中所生產(chǎn)組合物的性能。
(1)艾佐德抗沖強(qiáng)度(缺口艾佐德抗沖強(qiáng)度)所述艾佐德抗沖強(qiáng)度按ASTM D-256測量。
(2)抗拉強(qiáng)度所述抗拉強(qiáng)度按ASTM D-638測量。
(3)阻燃性按UL-94中所述立式燃燒方法對厚1/16英寸的注塑試片進(jìn)行燃燒試驗(yàn)。測量燃燒的時間周期(即試樣燃燒的時間周期)，檢查試樣燃燒過程中是否滴下燃燒粒子。試驗(yàn)進(jìn)行10次。由10次燃燒時間周期的合計(jì)測量結(jié)果和上述是否滴下燃燒粒子的檢查結(jié)果評價(jià)阻燃性。
(4)耐熱性(載荷下的撓曲溫度)所述載荷下的撓曲溫度按ASTM D-648在1.82MPa的壓力下測量。
(5)流動性(熔體流動速率)所述熔體流動速率按ASTM D-1238在250℃和10kg的載荷下測量。
(6)脫模性通過注塑生產(chǎn)試樣的過程中，目視觀察從模具中剝離試樣和流道冷料(runner)的容易程度。按以下標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)脫模性○容易從模具中剝離試樣和流道冷料。
△稍難從模具中剝離試樣和流道冷料。
×很難從模具中剝離試樣和流道冷料。
(7)抗剝離性按ASTM D-638通過注塑生產(chǎn)厚1/8英寸的拉伸試片。將所述試片反復(fù)折疊。然后，目視觀察所述折疊導(dǎo)致試片表面剝離的程度，按以下標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)○幾乎未觀察到表面剝離。
△觀察到輕微的表面剝離。
×觀察到明顯的表面剝離。
(8)耐化學(xué)品性按ASTM D-638生產(chǎn)厚1/8英寸的試片，測量試片的正常抗拉強(qiáng)度(TSa)。也按ASTM D-638生產(chǎn)厚1/8英寸的另一試片，用該試片如下測量另一抗拉強(qiáng)度。將該試片固定在有1％表面畸變的弧形棒之上。使上面固定有試片的棒在化學(xué)試劑(包含60wt％異丙醇和40wt％環(huán)己烷的液體混合物)中浸泡30分鐘。測量所得試片的抗拉強(qiáng)度(TSb)?？估瓘?qiáng)度保持率定義為抗拉強(qiáng)度(TSb)與抗拉強(qiáng)度(TSa)之比(％)。
(9)氣體的產(chǎn)生使樹脂組合物經(jīng)空白注塑試驗(yàn)。目視觀察所述空白注塑試驗(yàn)過程中熔融樹脂組合物中產(chǎn)生氣體(白煙)的量，按以下標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)○白煙量小。
×白煙量大。
(10)黑色雜質(zhì)目視觀察尺寸為50mm×90mm×2.5mm(厚)的片狀試樣中黑色雜質(zhì)的存在量。
(11)吸水試驗(yàn)在高壓釜中，使按ASTM D-638生產(chǎn)的厚1/8英寸的試片在超大氣壓力下暴露于120℃溫度的水蒸汽96小時。測量暴露于水蒸汽96小時導(dǎo)致試片的增重量。再對已暴露于水蒸汽96小時的試片測量其艾佐德抗沖強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度。
實(shí)施例1至23和對比例1至17實(shí)施例1至23和對比例1至17中，使表1至6中所示組分與作為穩(wěn)定劑的亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)混合在一起，其中所述組分的量如表1至6中所示，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)的量為0.3重量份。所得混合物供入配有25mm直徑螺桿的雙螺桿擠出機(jī)，其中所述加熱筒的最高溫度預(yù)定在320℃。然后，在螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm和擠出速率為15kg/hr的條件下熔捏所述混合物，從擠出機(jī)中擠出線料。使所述線料冷卻并切碎，從而得到切粒形式的樹脂組合物。使所得樹脂組合物切粒在240-290℃下注塑，從而得到試片。用所得試片按上述方法測量和評價(jià)所述樹脂組合物的性能。結(jié)果示于表1至6中。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
實(shí)施例24和25實(shí)施例24和25中，在加熱筒最高溫度預(yù)定在320℃、螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm和擠出速率為100kg/hr的條件下用螺桿直徑為40mm、L/D為46的雙螺桿擠出機(jī)擠出聚苯醚組合物的線料。使擠出的線料冷卻并切碎，從而得到切粒形式的聚苯醚組合物。生產(chǎn)聚苯醚組合物切粒中，將表7中所示組分與作為穩(wěn)定劑的亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)供入擠出機(jī)內(nèi)，其中所述組分的量如表7中所示，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)的量為0.3重量份，其中所述阻燃劑通過擠出機(jī)筒部分設(shè)置的入口供入擠出機(jī)，除阻燃劑以外的組分通過擠出機(jī)料斗供入擠出機(jī)內(nèi)。實(shí)施例24和25中，擠出機(jī)都運(yùn)轉(zhuǎn)2小時或更長時間，用5kg所述擠出機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)2小時后得到的樹脂組合物切粒作為試樣用于評價(jià)所述樹脂組合物的性能。使上述擠塑所得樹脂組合物切粒在290℃下注塑，從而得到試片。用所得試片按上述方法測量和評價(jià)所述聚苯醚組合物的性能。結(jié)果示于表7中。
與其中使用主要由間苯二酚的雙二苯基磷酸酯組成的縮合磷酸酯(FR-4)的實(shí)施例25中生產(chǎn)的聚苯醚組合物相比，其中使用主要由雙酚A的雙二苯基磷酸酯組成的縮合磷酸酯(FR-1)的實(shí)施例24中生產(chǎn)的聚苯醚組合物中，黑色雜質(zhì)(組合物的熱穩(wěn)定性差時可能產(chǎn)生此雜質(zhì))的量較小。而且，實(shí)施例24生產(chǎn)的組合物中，組合物的增重率(％)(其中所述增重率通過上述吸水試驗(yàn)測量)明顯比實(shí)施例25中生產(chǎn)組合物小。另外，實(shí)施例24生產(chǎn)的組合物中，機(jī)械強(qiáng)度的下降比實(shí)施例25生產(chǎn)的組合物小。與吸水增重率大的組合物(實(shí)施例25中生產(chǎn)的)相比，吸水增重率明顯減小的組合物(實(shí)施例24中生產(chǎn)的)表現(xiàn)出極好的介電性能如介電損耗角正切。
表7
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明聚苯醚組合物對環(huán)境是友好的，因?yàn)樗鼍郾矫呀M合物既不包含鹵素化合物也不包含銻化合物作為阻燃劑。而且，本發(fā)明聚苯醚組合物保留聚苯醚樹脂所固有的良好耐熱性、機(jī)械性能和介電性能。此外，本發(fā)明聚苯醚組合物在注塑中還表現(xiàn)出極好的脫模性，基本上不產(chǎn)生氣體而且其中所含阻燃劑基本上不粘附在模具上，從而可縮短聚苯醚組合物的模塑周期。此外，本發(fā)明聚苯醚組合物還有極好的耐化學(xué)性和極好的抗沖性。
通過將本發(fā)明聚苯醚組合物的耐熱性和阻燃性調(diào)至所要求水平，本發(fā)明聚苯醚組合物可有利地用于要求良好耐熱性、阻燃性和介電性能的應(yīng)用領(lǐng)域。例如，本發(fā)明聚苯醚組合物可作為原料用于電器外殼和上述應(yīng)用領(lǐng)域中所用電器和電子元件等制品。此外，為使上述制品重量輕而且壁薄，也可有利地使用本發(fā)明聚苯醚組合物。
權(quán)利要求
1.一種聚苯醚組合物，包含100重量份(A)聚苯醚樹脂或聚苯醚樹脂和苯乙烯樹脂的混合物，1至40重量份(B)阻燃劑，主要由選自分別用下式(I)和(II)表示的縮合磷酸酯(I)和縮合磷酸酯(II)至少之一組成 其中Q1、Q2、Q3和Q4均為取代基，獨(dú)立地代表有1至6個碳原子的烷基；R1和R2均為取代基，代表甲基；R3和R4獨(dú)立地代表氫原子或甲基；n有1或更大的平均值；n1和n2獨(dú)立地代表0至2的整數(shù)；m1、m2、m3和m4獨(dú)立地代表0至3的整數(shù)，0.3至10重量份(C)氫化的嵌段共聚物，其定義為包含聚合的苯乙烯嵌段和聚合的共軛二烯嵌段的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物，其中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量，和0.3至10重量份(D)聚烯烴樹脂，其中組分(C)與組分(D)之重量比為70/30至15/85。
2.權(quán)利要求1的聚苯醚組合物，其中所述阻燃劑(B)主要由縮合磷酸酯(I)組成。
3.權(quán)利要求1的聚苯醚組合物，其中所述阻燃劑(B)主要由縮合磷酸酯(I)組成，其酸值為0.1或更小。
4.權(quán)利要求1至3之任一的聚苯醚組合物，其中所述氫化的嵌段共聚物(C)和所述聚烯烴樹脂(D)的量分別為0.5至3重量份和0.5至4重量份，其中組分(C)與組分(D)之重量比為60/40至15/85。
5.權(quán)利要求1至3之任一的聚苯醚組合物，其中所述氫化的嵌段共聚物(C)和所述聚烯烴樹脂(D)的量分別為0.5至3重量份和0.5至4重量份，其中組分(C)與組分(D)之重量比為55/45至25/75。
6.權(quán)利要求1至5之任一的聚苯醚組合物，其中所述氫化的嵌段共聚物(C)按其未氫化形式包含聚合的苯乙烯嵌段和聚合的丁二烯嵌段，其中聚合的苯乙烯嵌段與聚合的丁二烯嵌段之重量比為40/60至70/30。
7.權(quán)利要求1至6之任一的聚苯醚組合物，其中所述聚烯烴樹脂(D)為聚乙烯。
8.權(quán)利要求1至6之任一的聚苯醚組合物，其中所述聚烯烴樹脂(D)為低密度聚乙烯。
9.權(quán)利要求1至6之任一的聚苯醚組合物，其中所述聚烯烴樹脂(D)為乙烯-丙烯共聚物。
10.權(quán)利要求1至9之任一的聚苯醚組合物，其中所述聚苯醚樹脂(A)為聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚，用30℃的氯仿溶液測量其ηsp/c為0.3至0.7，其Mw/Mn比為2.2至5.0，其中Mw是所述聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚的重均分子量，Mn是所述聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚的數(shù)均分子量，其中Mw和Mn均通過凝膠滲透色譜法(GPC)用相對于標(biāo)準(zhǔn)單分散聚苯乙烯樣品獲得的校準(zhǔn)曲線測定。
全文摘要
一種聚苯醚組合物包含100重量份(A)聚苯醚樹脂或聚苯醚樹脂和苯乙烯樹脂的混合物；1至40重量份(B)主要由選自兩種特殊類型的縮合磷酸酯至少之一組成的阻燃劑；0.3至10重量份(C)氫化的嵌段共聚物，由包含一種或多種苯乙烯聚合物嵌段和一種或多種共軛二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氫化得到，其中至少一個聚合的苯乙烯嵌段有15000或更大的數(shù)均分子量；和0.3至10重量份(D)聚烯烴樹脂，其中組分(C)與組分(D)之重量比為70/30至15/85。
文檔編號C08L71/12GK1561371SQ0281926
公開日2005年1月5日 申請日期2002年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月14日
發(fā)明者吉田和郎, 中橋順一, 石井忠幸 申請人:旭化成化學(xué)株式會社