專利名稱：纖維增強(qiáng)塑料用基質(zhì)樹脂組合物及纖維增強(qiáng)型塑料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維增強(qiáng)塑料用基質(zhì)樹脂組合物及纖維增強(qiáng)型塑料的制造方法，本發(fā)明特別涉及利用纖維增強(qiáng)塑料(FRP)或碳纖維增強(qiáng)塑料(CFRP，以下也有含在FRP中的)制造板狀或圓筒狀的具有可膨脹性(インフレ一タブル性)的纖維增強(qiáng)型塑料的方法。
背景技術(shù)：
為將材料搬運(yùn)到宇宙空間組裝構(gòu)造物，搬運(yùn)中構(gòu)造物的體積應(yīng)盡可能小。例如，在人造衛(wèi)星或宇宙構(gòu)造物中，太陽能電池用的面板等大型裝置的安裝需要在從地上搬運(yùn)時要小型化。然后，將搬運(yùn)時折疊的物品在衛(wèi)星軌道等的宇宙空間中展開成使用狀態(tài)的預(yù)定形狀。這樣的在搬運(yùn)時可以緊密壓縮，而在使用時具有可以展開成預(yù)定形狀的膨脹性或展開性的材料特性就稱為所謂的可膨脹性。
具有這樣的可膨脹性對于地上構(gòu)造物使用的材料特性當(dāng)然也很重要，如果使用可膨脹性材料，在往搬運(yùn)車等上裝載時可以緊密地容納(體積變小)，而在組裝或建設(shè)的現(xiàn)場使用時可以展開成預(yù)定的形狀。
具有可膨脹性的構(gòu)造物中，有利用接合部的折疊等的機(jī)械作用的，以及利用加熱而恢復(fù)原來形狀的材料特性的作用的。
現(xiàn)有的可膨脹性利用機(jī)械構(gòu)造的較多，有在接合部分折疊這樣的形式。因此，在使用時施加一些力，展開成預(yù)定形狀是必要的。另外，存在在構(gòu)造上、展開時有可能引起故障、事故等麻煩的問題。
另一方面，迄今對于利用材料特性的作用而具有可膨脹性的構(gòu)造物進(jìn)行了一些研究。為將具有可膨脹性的材料應(yīng)用于大型構(gòu)造物，需要有某種程度的強(qiáng)度的硬質(zhì)材料。具有強(qiáng)度的硬質(zhì)高分子材料可以列舉纖維增強(qiáng)塑料(FRP)和碳纖維增強(qiáng)塑料(CFRP)，為賦予可膨脹性，使用形狀記憶聚合物、內(nèi)部含有纖維材料的FRP也被考慮在內(nèi)。
所謂的形狀記憶聚合物，是指在通常的聚合物中，通過利用熱的溫度操作可以分別使用成形形狀和變形形狀的樹脂。使用該樹脂的形狀記憶聚合物成形體，通過在不低于聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、低于成形溫度的溫度下施加變形，并在保持其形狀的狀態(tài)下冷卻到不高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，可以固定變形形狀，另外，通過在不低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度且低于成形溫度的溫度下加熱，可以恢復(fù)原來的成形形狀，因此通過溫度操作可以分別使用變形形狀和成形形狀。
另一方面，所謂的FRP，一般是含有連續(xù)纖維材料的纖維增強(qiáng)塑料，硬度比得上陶瓷，具有金屬般的強(qiáng)度，重量是鐵的約1/5，彈性率是鐵的約3～4倍，性質(zhì)很優(yōu)良。這樣的FRP，特別是CFRP，其截面積中可以密集地填塞多少纖維與樹脂一直是重要的研究課題。
在FRP中，纖維的比例決定強(qiáng)度，因此如果增加纖維比例，強(qiáng)度優(yōu)異，但為了做成板狀等的成形體形狀，使纖維相互粘合在一起意味著樹脂也是必要的。而且，用于FRP的纖維的編法根據(jù)捻法有各種種類，例如對于布而言，可以使用寬度為10m的，可以用于大型構(gòu)造物用的板或管子等中。
在制造這樣的FRP時，使纖維材料中浸漬樹脂是必要的，但是熱固性樹脂比熱塑性樹脂的浸漬性優(yōu)異。因此，對于熱固性樹脂而言，通?？梢灾圃煲蛘扯鹊投奂?xì)的FRP，可以保持高強(qiáng)度，但熱塑性樹脂軟化后不容易保持結(jié)構(gòu)。
但是，以往如果想用具有形狀記憶性的熱固性樹脂制造FRP，例如二液固化型樹脂時，具有在混合的同時快速固化，不能確保浸漬等的操作時間(可用時間)的問題。
發(fā)明的公開本發(fā)明人鑒于以上問題進(jìn)行了努力研究，以開發(fā)具有延長可用時間的形狀記憶性的熱固性樹脂，同時開發(fā)在制造FRP成型體時密集地含有纖維、強(qiáng)度和可膨脹性等特性優(yōu)異的成型體的制造方法。
結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在使用特定多元醇成分的形狀記憶聚合物中浸漬纖維材料而得到的纖維增強(qiáng)型塑料，解決了這些問題。根據(jù)這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供纖維增強(qiáng)塑料用基質(zhì)樹脂組合物，其特征在于，含有2官能團(tuán)或3官能團(tuán)的液態(tài)二異氰酸酯、2官能團(tuán)的多元醇、和含有活潑氫基的2官能團(tuán)增鏈劑，以官能團(tuán)的摩爾比計，二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝5.0～1.0∶1.0∶4.0～0。
另外，本發(fā)明提供纖維增強(qiáng)型塑料的制造方法，其特征在于，在通過2官能團(tuán)或3官能團(tuán)的液態(tài)二異氰酸酯、2官能團(tuán)的多元醇、和含有活潑氫基的2官能團(tuán)增鏈劑以官能團(tuán)的摩爾比計使二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝5.0～1.0∶1.0∶4.0～0而制備的基質(zhì)樹脂組合物中，浸漬纖維材料后，進(jìn)行固化。
這里所述的多元醇，可以包含通常不低于50重量％、優(yōu)選不低于70重量％的聚丙二醇。此外所含的多元醇成分，優(yōu)選屬于不用擔(dān)心水解的醚類，可以分子設(shè)計成高Tg的芳族或脂族側(cè)鏈類。
另外，本發(fā)明提供在上述浸漬后將纖維材料以至少不少于2層層疊，使其相互貼緊并加壓，作為多層構(gòu)造的層壓體而固化的纖維增強(qiáng)型塑料的制造方法。
本發(fā)明的FRP是通過作為樹脂組合物的內(nèi)含纖維材料的形狀記憶聚合物直接壓縮固定而成的，所以具有可膨脹性，通過加熱可以變?yōu)榈?種形狀。通過分別利用這樣的2種或2種以上形狀及關(guān)于其形狀的物性，可以將本發(fā)明的FRP應(yīng)用于各種用途。特別地，將聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)定在室溫附近時，通過簡單的加熱手段，可以隨時簡單地變形固定、展開、膨脹。
以下，說明本發(fā)明的纖維增強(qiáng)塑料使用的樹脂組合物，以及纖維增強(qiáng)塑料的制造方法。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的纖維增強(qiáng)塑料是在將2官能團(tuán)或3官能團(tuán)的液態(tài)二異氰酸酯、2官能團(tuán)的多元醇和含有活潑氫基的2官能團(tuán)增鏈劑按官能團(tuán)的摩爾比計以二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝5.0～1.0∶1.0∶4.0～0的比例制備成的基質(zhì)樹脂組合物中浸漬纖維材料后，進(jìn)行固化而得到的。
首先說明本發(fā)明的纖維增強(qiáng)塑料用的基質(zhì)樹脂組合物。本發(fā)明的樹脂組合物的混合比按官能團(tuán)的摩爾比計通常是二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝5.0～1.0∶1.0∶4.0～0，優(yōu)選二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝3.0～1.2∶1.0∶2.0～0.2，更優(yōu)選二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝2.0～1.3∶1.0∶1.0～0.3。
作為本發(fā)明中使用的樹脂組合物的特性，為充分浸透纖維材料，初期的浸漬性是必要的，同時，一定值以上的可用時間長度也是必要的。
考慮到對增強(qiáng)纖維的浸漬性，優(yōu)選樹脂組合物的通過粘彈性測定的樹脂組合物的粘度為小于等于1000cps。
另外，為確保樹脂組合物在纖維材料中的充分浸漬時間，得到密實(shí)的FRP成型體，優(yōu)選可用時間為大于等于30分鐘，可以為大于等于60分鐘。這里的可用時間是粘度的上升時間，例如到達(dá)1000cps的時間。
另外，為使得表現(xiàn)可膨脹功能，從保持形狀記憶性的觀點(diǎn)來看，樹脂組合物的Tg通常為50～70℃，優(yōu)選55～60℃左右。
本發(fā)明的樹脂組合物中可以使用的原料如下所示，但不限定于此。
首先，作為2官能團(tuán)的二異氰酸酯的例子，可以以通式OCN-R-NCO表示，R中具有1個或2個苯環(huán)、或者完全無苯環(huán)，但任一種都可使用，具體地，可以列舉2，4-甲苯基二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、碳二亞胺改性的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯等。
作為2官能團(tuán)多元醇的例子，可以以通式HO-R’-OH表示，R’中具有1個或2個苯環(huán)、或者無苯環(huán)，另外可以列舉使2官能團(tuán)羧酸或環(huán)醚與上述2官能團(tuán)多元醇反應(yīng)的生成物，具體地，可以列舉聚丙二醇、1，4-丁二醇己二酸酯、聚丁二醇、聚乙二醇、雙酚A+環(huán)氧丙烷等。
本發(fā)明中，在上述的多元醇中，優(yōu)選屬于無水解之憂的醚類，可以分子設(shè)計成高Tg的芳族或脂族側(cè)鏈類。特別地，在上述化合物中，優(yōu)選聚丙二醇，多元醇成分中的單體的含量通常為大于等于50重量％，優(yōu)選大于等于70重量％，更優(yōu)選大于等于90重量％。
多元醇的分子量沒有特別的限制，但優(yōu)選小于等于1000，更優(yōu)選小于等于650。多元醇如果具有大于等于必要值的高分子量，由于Tg低而不優(yōu)選。
作為具有活潑氫基的2官能團(tuán)增鏈劑，可以以通式HO-R”-OH表示，R”為具有(CH2)n基團(tuán)、1個或2個苯環(huán)的基團(tuán)等，可以使用任一種，具體地，乙二醇、1，4-丁二醇、雙(2-羥基乙基)氫醌、雙酚A+環(huán)氧乙烷、雙酚A+環(huán)氧丙烷等。這樣的增鏈劑在樹脂組合物中可以起到Tg調(diào)節(jié)劑的作用，特別是用于維持高Tg。
作為在上述樹脂組合物中在可固化范圍內(nèi)可以添加的添加劑，可以添加各種填料、有機(jī)成分、反應(yīng)性稀釋劑等的通常使用的添加劑的一種或一種以上。
對于纖維材料，不限于由有機(jī)材料構(gòu)成的纖維，可以使用玻璃纖維等的無機(jī)纖維或碳纖維。具體地，例如碳纖維、芳族聚酰胺纖維等是合適的。編織組織沒有限定，但例如由經(jīng)紗和緯紗組成的平織物材料，厚度例如在0.1～1.0mm的范圍內(nèi)。
另外，本發(fā)明的纖維增強(qiáng)型塑料中除上述基質(zhì)樹脂組合物和纖維材料以外，還可以含有補(bǔ)強(qiáng)用纖維和色素等，它們的用量比沒有特別的限制。
通過本發(fā)明的制造方法得到的纖維增強(qiáng)型塑料其組成比沒有特別的限定，但是纖維材料的體積含有率通常為10～70體積％，優(yōu)選20～60體積％，更優(yōu)選20～55體積％的比例。這里，F(xiàn)RP中的纖維材料的理論體積可以通過用纖維材料的密度除考慮每單位面積的纖維材料重量上的層壓個數(shù)值來計算。纖維材料小于10體積％時，纖維材料的強(qiáng)度不能充分發(fā)揮，所以不優(yōu)選。纖維材料超過70體積％時，難以成形，樹脂的浸漬不充分，所以難以得到良好的產(chǎn)品。另外，纖維材料超過60體積％時，樹脂組合物的可膨脹性難以充分發(fā)揮。在上述體積含有率范圍內(nèi)，增加纖維材料的組成比時，得到的成型體強(qiáng)度變高，另一方面，配合的樹脂量多時，對成型體加熱時可以快速展開和復(fù)原。
然后，對于本發(fā)明的纖維增強(qiáng)型塑料的制造過程以一例進(jìn)行說明，但不限于此，可以使用各種FRP成形法。
本發(fā)明的樹脂組合物的各材料可以投入樹脂槽中后進(jìn)行混合、調(diào)制，或者也可以事先在其它容器中調(diào)制后投入樹脂槽中。該樹脂槽中，放入上述纖維材料進(jìn)行浸漬。浸漬時間根據(jù)樹脂組成和纖維材料的種類等任意確定，但對于本發(fā)明的樹脂組合物，從確?？捎脮r間為不少于30分鐘的觀點(diǎn)出發(fā)，浸漬的時間為在該可用時間的范圍內(nèi)可以往纖維內(nèi)充分浸漬樹脂的時間。
浸漬后，在FRP的固化工序中，優(yōu)選給予纖維和樹脂完全的形狀，在施加相當(dāng)多壓力的狀態(tài)下，緩慢地上升溫度。如果溫度急劇上升，存在纖維不是密集地填塞，得到的FRP成形體變成粗密的成形體的情況。
因此，為了制造高密度FRP，優(yōu)選使溫度緩慢上升，小心地控制溫度。
纖維材料可以似布、墊或帶等形狀取出，也可以通過裝滿樹脂組合物的樹脂槽中進(jìn)行。另外，在樹脂槽中浸漬的其它方法也適宜使用將樹脂組合物從上側(cè)或下側(cè)進(jìn)行噴涂的方法等。
另外，使多層結(jié)構(gòu)的層疊體成形時，在壓制浸漬后的纖維材料之前將2層或更多層層疊，使相互貼緊。在疊加并調(diào)整厚度后，將這些多件布等的纖維材料通過加壓機(jī)構(gòu)，使其固化。此時，根據(jù)需要，也可以進(jìn)行連續(xù)固化工序。
固化時，熱壓時的溫度通常是上升至60～180℃。壓力通常為0～20kgf/mm2左右。
另外，作為后固化處理工序，為了調(diào)整溫度，利用熱釋放、除去應(yīng)變，也可以進(jìn)行后固化。此時，優(yōu)選施加不少于成形時的熱。最后，經(jīng)切斷工序，檢查得到的成形體。
本發(fā)明中通過使用基質(zhì)樹脂組合物，可以確保初期浸漬性以及一定時間以上的可用時間長度，因此制造FRP時在纖維材料中可以充分浸透樹脂。由此，可以容易地制造具有充分的強(qiáng)度、且具有可膨脹性的FRP成型體。而且，F(xiàn)RP成型體可以采取預(yù)定的變形形狀，通過簡單的加熱操作，可以恢復(fù)成形形狀。
以上對于本發(fā)明的實(shí)施形式進(jìn)行了說明，但本發(fā)明不限于所述的實(shí)施形式，在不背離本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種變形和變更。以下，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明無論如何不受這些實(shí)施例的限制。
實(shí)施例實(shí)施例1作為影響FRP物性特性的因子，有FRP的層疊結(jié)構(gòu)，根據(jù)對象結(jié)構(gòu)物的要求，層疊結(jié)構(gòu)有多種多樣。
對于可膨脹的FRP，除作為FRP的基本物性外，具有可膨脹性是重要的特性，但除樹脂特性和纖維材料的特性外，樹脂含量、FRP厚度、纖維的定向等、FRP的層疊結(jié)構(gòu)也對其具有大的影響。因此，使用一般的碳纖維布(CF布)和2液固化型的形狀記憶聚合物，通過熱壓將FRP成形，調(diào)查了CF布的層疊數(shù)和FRP厚度對可膨脹性的影響。結(jié)果如下表1所示。
表1

注)CF布PYROFIL TR1120M(三菱人造絲(株))平織，厚0.17mm從表1可以看出，F(xiàn)RP的厚度為0.5mm、1.0mm、1.5mm時，以及層疊的CF布為1片、2片、3片時，全部具有可膨脹性。
實(shí)施例2可以用作本發(fā)明的樹脂組合物的2液固化型聚氨酯樹脂由具有NCO基團(tuán)的異氰酸酯、具有OH基團(tuán)的多元醇(長鏈)和增鏈劑(短鏈)構(gòu)成。
作為2液固化型樹脂的單體，常溫下為液體是必要的，并且也需要考慮Tg的控制、反應(yīng)性等。而且，在本發(fā)明中，為確保樹脂組合物的初期浸漬性、得到充分的可用時間，有必要對上述各成分內(nèi)作為固化劑的多元醇成分進(jìn)行研究。
作為多元醇成分，與脂肪族酯類化合物(聚己內(nèi)酯二醇PCL500)比較，對于作為芳族化合物的2官能性雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物(BPX800)、作為脂肪族化合物的2官能性聚乙二醇(PEG300)、作為脂肪族側(cè)鏈類化合物的2官能性聚丙二醇(PPG400)各自單獨(dú)使用時，固化物的Tg和動態(tài)粘彈性進(jìn)行了測定。固化物的Tg結(jié)果如表2所示。
表2

關(guān)于Tg，與酯類化合物(PCL500)相比，確認(rèn)了其它化合物具有高Tg。
另外，在動態(tài)粘彈性的測定中，對于上述各化合物也得到了與在30～50℃的范圍內(nèi)彈性率(Pa)大大變化的同樣的結(jié)果。
然后，對于上述4種多元醇單體，在25℃環(huán)境下，測定了200g規(guī)模的2液混合后的溶液粘度隨時間的變化。
結(jié)果是，脂肪族的PCL500、PEG300的反應(yīng)性高，溶液粘度的上升快。與此相比，脂肪族側(cè)鏈類的PPG400和芳族BPX800反應(yīng)性低，溶液粘度的上升慢，所以到30分左右也幾乎沒有變化。脂肪族側(cè)鏈類的PPG400維持粘度低的狀態(tài)約150分，芳族的BPX800約50～60分。但是，芳族的BPX800的初期粘度高，所以認(rèn)為在CF布中的浸漬性差。
最后，對于上述多元醇單體中纖維材料的初期浸漬性好、具有一定以上的可用時間長度的脂肪族側(cè)鏈類化合物的2官能性聚丙二醇(PPG400)，通過增鏈劑進(jìn)行了高Tg化實(shí)驗(yàn)。
使用1，4-丁二醇作為增鏈劑，改變添加比例測定了Tg的變化。結(jié)果如下表3所示。
表3

從該結(jié)果可以看出，使用脂肪族側(cè)鏈類化合物2官能性聚丙烯作為多元醇時，使用1，4-丁二醇可以實(shí)現(xiàn)樹脂組合物的高Tg化。
實(shí)施例3在本實(shí)施例中，制作了本發(fā)明的FRP并進(jìn)行了評價。
分別使用液態(tài)的碳二亞胺改性的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)作為異氰酸酯成分，使用脂肪族側(cè)鏈類化合物2官能性聚丙二醇(PPG400)作為多元醇，使用1，4-丁二醇(1，4BG)作為增鏈劑，以下述的組成比制備了樹脂組合物。
MDI/PPG400/1，4BG＝1.55/1.00/0.50(官能團(tuán)比)＝117.7/100/11.25(重量比)通過將異氰酸酯成分(主劑)與多元醇成分(固化劑)混合，使該組合物反應(yīng)固化，并變?yōu)闃渲?br> 制作了由1片碳纖維布(CF布)構(gòu)成的樣品(1TP)、和2片CF布構(gòu)成的樣品(2TP)作為纖維材料。
通過熱壓法制作了FRP。
首先，切出CF布，設(shè)置到約1mm厚的間隔物內(nèi)。
樹脂組合物的主劑和固化劑在60℃真空脫氣2小時左右，然后冷卻到室溫。然后，以異氰酸酯成分(MDI)/多元醇成分(PPG400)/增鏈劑(1,4BG)＝97/103/10的重量比進(jìn)行攪拌混合，在約2分鐘左右由白色渾濁變?yōu)橥该鳌?br> 將該變?yōu)橥该鞯臉渲煞至鞯紺F布上，蓋上PET膜，然后在橡膠輥中浸漬，將氣泡擠到外部。然后，用鋁板夾住，以約1kgf/mm2的力在70℃下壓制約2小時。
在加壓的狀態(tài)下直接冷卻到室溫，脫模，切成預(yù)定尺寸。
得到的FRP在Tg(328K)左右的溫度下彈性變化率為約20～40倍，可以充分地變形固定。另外，樹脂組合物自身的彈性變化為300倍或更高。
然后，對于該FRP，評價了形狀固定性和形狀恢復(fù)性。此時，將FRP試片在358K(Tg+30K)的熱水中浸漬約30秒后，立即完全嵌入在恒溫槽中加熱到358K的夾具中。
從熱水中取出夾具和樣品，在298K(Tg-30K)的水中浸漬5分鐘，然后取出。然后，從夾具中取出樣品并靜置30秒后，跟蹤記錄樣品的形狀。
再次在358K的熱水中浸漬30秒然后取出，靜置30秒后，跟蹤記錄樣品的形狀。
結(jié)果是，無論是1TP還是2TP，形狀固定性均為不低于99％，形狀恢復(fù)性也均為約100％，非常良好。
權(quán)利要求
1.一種纖維增強(qiáng)塑料用基質(zhì)樹脂組合物，其特征在于，含有2官能團(tuán)或3官能團(tuán)的液態(tài)二異氰酸酯、2官能團(tuán)多元醇和具有活潑氫基的2官能團(tuán)增鏈劑，其中以官能團(tuán)的摩爾比計，二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝5.0～1.0∶1.0∶4.0～0。
2.一種纖維增強(qiáng)型塑料的制造方法，其特征在于，用基質(zhì)樹脂組合物浸漬纖維材料后，使其固化，其中基質(zhì)樹脂組合物是由以官能團(tuán)的摩爾比計，二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝5.0～1.0∶1.0∶4.0～0比例的2官能團(tuán)或3官能團(tuán)的液態(tài)二異氰酸酯、2官能團(tuán)多元醇和具有活潑氫基的2官能團(tuán)增鏈劑制備而成的。
3.如權(quán)利要求2所述的纖維增強(qiáng)型塑料的制造方法，其特征在于，所述的多元醇包含不低于50重量％的聚丙二醇。
4.如權(quán)利要求3所述的纖維增強(qiáng)型塑料的制造方法，其特征在于，所述的浸漬后，使纖維材料以至少不少于2層進(jìn)行層疊，使其相互貼緊，并進(jìn)行加壓，然后固化成為多層結(jié)構(gòu)的層疊體。
全文摘要
本發(fā)明提供纖維增強(qiáng)型基質(zhì)樹脂組合物，其特征在于，含有2官能團(tuán)或3官能團(tuán)的液態(tài)二異氰酸酯、2官能團(tuán)多元醇和具有活潑氫基的2官能增鏈劑，其中以官能團(tuán)的摩爾比計，二異氰酸酯∶多元醇∶增鏈劑＝5.0～1.0∶1.0∶4.0～0。并提供纖維增強(qiáng)型塑料的制造方法，包括步驟用該樹脂組合物浸漬纖維材料后，使其固化。根據(jù)本發(fā)明，通過可用時間延長的熱固性樹脂，在制造FRP成型體時，可以制造密集地含有纖維、強(qiáng)度優(yōu)良、且具有可膨脹性等特性的成形體。
文檔編號C08K7/02GK1561354SQ0281929
公開日2005年1月5日 申請日期2002年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月31日
發(fā)明者林宣也, 林俊一, 三輪典生, 野原敏勝 申請人:三菱重工業(yè)株式會社