專利名稱：使用沸石使聚合物組合物發(fā)泡的方法以及由此制得的泡沫制件的制作方法
領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種使聚合物具體是含氟聚合物發(fā)泡以制造泡沫制件的方法。具體是，本發(fā)明涉及使用發(fā)泡劑沸石制造聚合物泡沫材料。
背景泡沫制件具體是發(fā)泡的聚合物制件在本技術(shù)領(lǐng)域中為人熟知，并且具有許多應(yīng)用。泡沫材料例如可以用于緩沖、絕緣(隔熱及隔音)、防護(hù)(包裝)、降低重量、吸收沖擊力以及對熱、化學(xué)物質(zhì)和電的惰性。這些應(yīng)用包括例如導(dǎo)線絕緣、涂層、管道、薄膜等。發(fā)泡聚合物制件通常由熱固性泡沫材料、熱塑性泡沫材料或者彈性泡沫材料制得。使用發(fā)泡珠?；蛘叱Ｒ?guī)聚合物加工技術(shù)如擠出、注塑、反應(yīng)注射和機(jī)械共混來制造熱塑性聚合物泡沫材料。泡沫材料擠出工藝通常包括在擠出機(jī)中熔融所述聚合物，加入氣體(或在擠出溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下呈氣態(tài)的化合物)(發(fā)泡劑)或者氣體源如在分解時會產(chǎn)生氣體的化合物；然后通過模頭將所述熔融的熱塑性聚合物擠出，形成發(fā)泡結(jié)構(gòu)。所述使用氣體將熱塑性聚合物發(fā)泡的工藝稱為物理發(fā)泡，而使用能分解形成發(fā)泡劑的化合物的工藝稱為化學(xué)泡沫發(fā)泡。通常，也往所述熔融聚合物中加入成核劑，以改善所得泡沫材料的孔隙大小和均勻性。
已知許多用于制造發(fā)泡聚合物制件的不同熱塑性聚合物，這些包括聚丙烯、聚乙烯和聚酯。也已知由熱塑性可熔融加工的含氟聚合物即具有部分氟化或完全氟化的主鏈的聚合物制得的發(fā)泡聚合物制件。因為其優(yōu)越的耐熱性、化學(xué)惰性、不燃性、良好的介電性能尤其是絕緣性能，這種發(fā)泡含氟聚合物是有價值的。例如，四氟乙烯和六氟丙烯的發(fā)泡共聚物(FEP)尤其適于導(dǎo)線如數(shù)據(jù)通信電纜和同軸電纜絕緣，這是因為這種發(fā)泡FEP聚合物的低介電常數(shù)和低耗散因數(shù)。
在例如美國專利5,726,214、4,877,815和3,072,583中揭示了用于制造包含發(fā)泡含氟聚合物的發(fā)泡聚合物制件的方法。此外，美國專利3,072,583揭示了使用發(fā)泡劑以及成核劑氮化硼使聚烯烴發(fā)泡的方法。美國專利4,764,538揭示了使用氮化硼和某些無機(jī)鹽作為成核劑。美國專利5,726,214揭示了使用某種磺酸和膦酸作為成核劑通過物理或化學(xué)發(fā)泡工藝使熱塑性聚合物發(fā)泡的方法。日本專利08-12796揭示了在組合物中使用氮化硼和沸石成核劑混合物使含氟聚合物樹脂發(fā)泡的方法。
已有技術(shù)中所述方法的缺點在于在使用物理發(fā)泡工藝時需要特殊設(shè)備來注入氣體。當(dāng)使用化學(xué)發(fā)泡工藝時，所用化學(xué)發(fā)泡劑會導(dǎo)致形成有色分解化合物和/或與要發(fā)泡的聚合物反應(yīng)。而且，為了制造泡孔小且均勻性好的泡沫材料，需要往所述組合物中加入成核劑，這使制造成本更高且不方便。
最好是找到一種將熱塑性聚合物組合物發(fā)泡的替換方式，它可以消除或者減輕已有技術(shù)發(fā)泡工藝中的一種或多種缺點。尤其最好是找到一種無需特殊設(shè)備就能容易實施發(fā)泡的方法。較好的是，所述新的發(fā)泡工藝容易且方便，可以有成本效益且可靠的方式進(jìn)行。而且，最好是找到一種可以容易、方便且有成本效益的方式制備的發(fā)泡含氟聚合物制件，它具有良好和/或改善的性能，具體是改善的介電性能。
概述在本發(fā)明中提供一種使聚合物發(fā)泡的方法，所述方法包括如下步驟提供一種組合物，以所述聚合物的重量計，所述組合物包含所述聚合物和0.3％或以上的沸石；將所述組合物擠出。
此外，提供一種發(fā)泡制件，所述制件包含發(fā)泡聚合物，以所述聚合物的重量計，所述聚合物包含至少0.3重量％的沸石。
最后，提供沸石用于使聚合物尤其是含氟聚合物發(fā)泡的用途。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以使用沸石本身且無需加入氣體或化學(xué)發(fā)泡劑(即產(chǎn)生氣體的材料)來使熱塑性可熔融加工的聚合物發(fā)泡。令人驚奇的是，所述沸石并不是本身能分解成氣體，而且顯然其自身也不是氣體物質(zhì)。沸石作為發(fā)泡劑的用途的有意思方面是可僅僅將其和聚合物干混或者直接摻合到熔體中，并在擠出包含沸石的聚合物組合物時，它們可以根據(jù)所含沸石的量使所述聚合物發(fā)泡至一定程度。當(dāng)然，所述沸石可與一般發(fā)泡劑如氣體或化學(xué)發(fā)泡劑混合使用，但是這并不是必需的。因此，所述聚合物的發(fā)泡工藝可以在常規(guī)擠出設(shè)備中進(jìn)行。而且，由本發(fā)明工藝制得的發(fā)泡聚合物也以再加入擠出設(shè)備中，并且再次發(fā)泡而無需加入新的或額外的沸石。這對于已知化學(xué)發(fā)泡劑來說一般是不可能的，這是因為在已知工藝中，在發(fā)泡過程中所述化學(xué)發(fā)泡劑會被消耗。這為本發(fā)明的方法提供另外的優(yōu)點，因為可以方便地回收所述發(fā)泡制件的任何廢料，并再用于制造發(fā)泡制件。而且，所述沸石基本上是惰性無機(jī)化合物，它可以在高溫下使用，且不用擔(dān)心會分解。
而且還發(fā)現(xiàn)，由本發(fā)明所述方法制得的發(fā)泡制件可以具有很均勻且很細(xì)的泡孔。具體是，由本發(fā)明制備的泡沫材料通常呈現(xiàn)出閉孔分布在開泡孔網(wǎng)絡(luò)中。因此，由此制得的泡沫材料具有所需的性能。例如，由本發(fā)明方法制得的發(fā)泡含氟聚合物具有優(yōu)良的介電性能，尤其是低介電常數(shù)和低損耗因數(shù)或耗散因數(shù)，使這種發(fā)泡含氟聚合物尤其適于作為例如用于導(dǎo)線，如實芯線的數(shù)據(jù)通信電纜以及高頻電纜如同軸電纜的絕緣介質(zhì)。
此外，所述發(fā)泡制件可以用作壓電基材或者用于管中。
詳述本發(fā)明用作發(fā)泡劑的沸石是可逆的水合硅酸鋁，它通常包含堿或堿土金屬氧化物，它可以用于和其它金屬或氫進(jìn)行離子交換。本發(fā)明所用沸石可以是合成的沸石以及天然存在的沸石。所述沸石由如下結(jié)構(gòu)通式表示Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]·mH2O式中，M表示陽離子，如H+、NH4+、鈉、鉀、鎂和鈣(價態(tài)為n，n＝1或2)。x和y可以為1到大的數(shù)字，例如5000，但是通常其值為1-150。m代表沸石孔隙中所含水的摩爾數(shù)。所述沸石的骨架通常由SiO2四面體構(gòu)成，它通過共享氧離子而連接在一起。用Al代替Si會產(chǎn)生電荷不平衡，必需包含陽離子。所述結(jié)構(gòu)一般包含通道或互連孔隙，它們被陽離子和水分子占據(jù)。通常通過加熱可以可逆地將水除去，留下充滿微孔的完整結(jié)晶主體結(jié)構(gòu)，所述微孔占微晶體積的50％以上。本發(fā)明所用沸石的含水量較好不超過10重量％，較好不超過5重量％。沸石含水量最好小于2重量％。通常，沸石含水量為0.5-1.5重量％。尤其是當(dāng)使用含氟聚合物作為要發(fā)泡的聚合物時，最好使用含水量低的沸石，以避免出現(xiàn)組合物變成棕色。
已知存在兩種類型的沸石結(jié)構(gòu)其一構(gòu)成內(nèi)部孔隙系統(tǒng)，它包含互連籠狀孔隙；其二構(gòu)成均勻通道的孔隙系統(tǒng)，在某些情況下，該通道是一維的，而在其它情況下它和類似通道相交形成兩維或三維通道系統(tǒng)。本發(fā)明中可以使用這些結(jié)構(gòu)中任意一種。沸石的孔隙大小為0.3-2nm，沸石的平均大小通常為15微米或更小，較好是10微米或更小。
可以使用的天然存在的沸石包括菱沸石、毛沸石、絲光沸石和斜發(fā)沸石。本發(fā)明所用合成沸石包括沸石A、沸石X、沸石Y、沸石L、沸石Ω、沸石ZSM-5和沸石β。所述沸石可以是憎水的，如從Degussa-Huels以商品名Flavith D購得的沸石。通過降低沸石中鋁相對于硅的量可以實現(xiàn)憎水化(hydrophobization)。通常，硅和鋁的比例表示為SiO2/Al2O3的摩爾比，并稱為SAR，至少為25，較好至少為50，更好是至少為100。SAR可以為1000或更多。在本發(fā)明中也可以使用兩種或多種沸石的混合物。
與本發(fā)明方法有關(guān)的用于使聚合物發(fā)泡的沸石量取決于所需發(fā)泡的程度。通常，應(yīng)使用以所述聚合物的重量計至少0.3重量％的沸石，較好是至少0.5重量％，最好是至少1重量％。要包含的沸石的最大量并不關(guān)鍵，但是要考慮經(jīng)濟(jì)性以及所述發(fā)泡聚合物制件的性質(zhì)。通常，聚合物中包含的沸石最大量不超過10重量％。尤其優(yōu)選的沸石量為所述聚合物的2-7重量％。
雖然沸石本身適用于使聚合物發(fā)泡，本發(fā)明并不排除任選混合發(fā)泡劑沸石和其它發(fā)泡劑如物理發(fā)泡劑如氮氣或化學(xué)發(fā)泡劑的情況。雖然在這種實施方式中制造工藝最不方便，但是所述沸石仍舊可以提供制造具有尤其良好的性能如介電性能的優(yōu)點。而且，已經(jīng)觀察到往要發(fā)泡的聚合物組合物中加入沸石可以使聚合物的擠出和發(fā)泡以更高的速度進(jìn)行，由此降低制造成本。例如，已經(jīng)顯示了在沸石Y的存在下將含氟聚合物擠出和發(fā)泡的速度可增大，所述含氟聚合物可以該速度擠出。
與本發(fā)明有關(guān)的可使用的聚合物包括熱塑性且常?？梢匀廴诩庸さ木酆衔铩Ｐg(shù)語“熱塑性”是指所述聚合物在加熱時可以熔融，并且在冷卻時再固化。可熔融加工是指所述熔融的聚合物應(yīng)具有足夠低的熔體粘度，使得它可以通過熔融擠出設(shè)備進(jìn)行加工。適于本發(fā)明使用的聚合物包括聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯，以及其它熱塑性聚合物如聚酯。本發(fā)明尤其優(yōu)選使用的聚合物是含氟聚合物。術(shù)語“含氟聚合物”是指具有部分或完全氟化主鏈的聚合物。尤其優(yōu)選的含氟聚合物是那些主鏈至少30重量％被氟化的含氟聚合物，較好是至少50重量％被氟化，更好是至少70重量％被氟化，最好是具有完全氟化主鏈的聚合物。具有完全氟化主鏈的聚合物有時稱為全氟化聚合物。
本發(fā)明所用含氟聚合物的例子包括一種或多種氟化單體任選地混合一種或多種非氟化單體的聚合物。氟化單體的例子包括氟化烯烴如四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯和氟化烷基乙烯基單體如六氟丙烯；氟化乙烯醚包括全氟乙烯醚和氟化烯丙基醚包括全氟丙烯基醚。合適的非氟化共聚單體包括氯乙烯、偏二氯乙烯和C2-C8烯烴如乙烯和丙烯。
本發(fā)明方法可用的全氟乙烯醚的例子包括通式CF2＝CF-O-Rf所示的那些，其中，Rf表示全氟脂族基團(tuán)，它可以包含一個或多個氧原子。
尤其優(yōu)選全氟乙烯醚為如下通式CF2＝CFO(RafO)n(RbfO)mRcf式中，Raf和Rbf是1-6個碳原子，尤其是2-6個碳原子的不同的直鏈或支鏈全氟亞烷基，m和n分別為0-10，Rcf是1-6個碳原子的全氟烷基。全氟乙烯醚的具體例子包括全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)、全氟(正丙基乙烯基)醚(PPVE-1)、全氟-2-丙氧基丙基乙烯基醚(PPVE-2)、全氟-3-甲氧基-正丙基乙烯醚、全氟-2-甲氧基-乙基乙烯醚和CF3-(CF2)2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF＝CF2。
合適的全氟烷基乙烯基單體為如下通式CF2＝CF-Rdf或CH2＝CH-Rdf，式中，Rdf表示1-10，較好是1-5個碳原子的全氟烷基。全氟烷基乙烯基單體的典型例子是六氟丙烯。
本發(fā)明所用含氟聚合物的具體例子包括四氟乙烯均聚物、四氟乙烯或三氟氯乙烯和乙烯的共聚物、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯、偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯或三氟氯乙烯、乙烯和全氟乙烯醚的共聚物以及四氟乙烯和全氟乙烯醚的共聚物。
通常，本發(fā)明所用熱塑性的可熔融加工的含氟聚合物，其熔點為50-310℃，較好是熔點至少為100℃，更好是至少160℃。通常，所述可熔融加工的含氟聚合物的熔融溫度至少為245℃，例如在FEP產(chǎn)物的情況下。若所述可熔融加工的含氟聚合物是PFA型，即全氟烷氧基共聚物，所述熔融溫度通常至少為270℃，較好至少為285℃。
所述用于發(fā)泡的組合物還可以包含添加劑，如成核劑。成核劑通常是有助于控制所述泡沫材料泡孔大小的且通常形成更均勻泡孔大小的化合物。通常使用的成核劑是如美國專利4,764,538中所述的氮化硼或其與某些無機(jī)鹽的混合物。其它可以使用的成核劑包括美國專利4,877,815中所述的磺酸或膦酸，以及它們的鹽。但是，即使沒有使用成核劑，本發(fā)明制得的泡沫材料也很均勻。
在本發(fā)明所述方法中，通過往聚合物中加入沸石，并在擠出設(shè)備中將所述聚合物擠出，或者用其它方法將其熱加工形成所需的形狀，可以使所述聚合物發(fā)泡。可以通過例如和聚合物粒料或粉末混合來將沸石摻合到固體聚合物中。所述沸石應(yīng)和聚合物混合足夠的時間，以相對均勻的方式提供能發(fā)泡的產(chǎn)物。然后通過例如擠出，將其加熱至所需溫度來進(jìn)一步加工所述混合物以制得其中摻合有沸石的熔融聚合物。當(dāng)這種熔融組合物離開所述加工設(shè)備例如擠出模頭時，所述組合物發(fā)泡，并且這種泡沫材料在這之后冷卻從而形成最終的發(fā)泡產(chǎn)物。也可以將沸石加入已經(jīng)熔融的聚合物中，而不是將其加入所述固體聚合物中。此外，若需要的話，可以加入物理發(fā)泡劑如氣體如氮氣，并將其溶解在所述熔融聚合物中。當(dāng)所述熔融聚合物離開所述擠出模頭時，這種物理發(fā)泡劑將膨脹，由此再使聚合物發(fā)泡。但是，為了將這種物理發(fā)泡劑溶于在擠出機(jī)中的聚合物熔體，要求特殊的設(shè)備來將所述發(fā)泡劑傳送并加入到熔體中。
由本發(fā)明方法制得的發(fā)泡聚合物制件，其閉孔的平均泡孔大小不超過100微米，較好是不超過50微米。通過選擇具體的沸石及其量，本發(fā)明可以容易地制造這種發(fā)泡聚合物制件。所述發(fā)泡聚合物的發(fā)泡程度通常為5-70％，較好是20-50％。所需發(fā)泡程度可以通過選擇適量的沸石和/或?qū)⒎惺突瘜W(xué)或物理發(fā)泡劑如氮氣混合來方便地獲得。
本發(fā)明制得的發(fā)泡聚合物制件可以用于任何使用泡沫材料制件的場合。例如，所述發(fā)泡制件可以是薄膜、管或軟管。而且，如Journal of Apllied Physics第89卷第8期2001第4503-4511頁所述的，發(fā)泡聚合物如發(fā)泡聚烯烴可以形成壓電基材。此外，本發(fā)明制得的發(fā)泡聚合物，尤其是發(fā)泡含氟聚合物具有所需的應(yīng)用，如電絕緣介質(zhì)，尤其用于電纜的絕緣。這種電纜包括例如在100千赫-40吉赫的高頻下工作的數(shù)據(jù)通信電纜。所述電纜可以例如是共軸電纜或者所謂的雙絞線電纜。
通過以下實施例進(jìn)一步說明了本發(fā)明，除非另有說明，實施例中所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量計。這些實施例僅僅用于說明本發(fā)明的優(yōu)點，且它們決不是用于限制本發(fā)明的。
實施例實施例1組合物A在具有模面切粒機(jī)的單螺桿擠出機(jī)中，通過機(jī)械預(yù)摻混，然后熔融共混所述組合物的組分，由此制備組合物A。
組合物包含-97.5重量％FEP(TFE和HFP的共聚物)，MFI為21克/10分鐘(按ASTM D1238測量)，熔點253℃(通過DSC測量)；-2.5重量％沸石FlavithTMD 206(來自Degussa)，含濕量為0.6重量％的沸石Y，通過在空氣中以10℃/分鐘的加熱直線上升至460℃進(jìn)行熱重分析測得。
通過Siebe HSP2827型單螺桿擠出機(jī)擠出這種組合物，該擠出機(jī)是裝有直線型3段螺桿的L/D比率為27的28mm單螺桿擠出機(jī)。
所述擠出機(jī)的設(shè)置為溫度(℃)料頭段 25溫度段1315溫度段2365溫度段3370溫度段4380模頭接套 380直角頭 395模頭 395模頭尖端 400螺桿速度 10 rpm熔體壓力 118 巴線速度 8米/分鐘真空度 500 mmWk線材預(yù)熱 195 ℃氣隙 6cm水冷 50 ℃模頭 4.16 mm
模頭尖端 2.04mm線材大小 0.71mm泡沫材料外徑 2.1 mm所述電纜具有含粒度小于100微米的閉孔的泡沫材料(通過光學(xué)顯微鏡進(jìn)行測量)。
所述電纜的發(fā)泡程度用重量測量為35％。具有指定直徑的給定電纜長度的重量產(chǎn)生所述發(fā)泡絕緣體的密度，這一密度和所述具有相同尺寸的未發(fā)泡的固體電纜相比，表示發(fā)泡程度。
實施例2組合物B如實施例1所述制備組合物B，它包含-95重量％FEP，MFI為16克/10分鐘(按ASTM D1238測量)，熔點251℃；-5重量％沸石EY033(來自Eka Chemicals)，一種二氧化硅-氧化鋁比率為55的沸石Y，其含濕量為1.2重量％，通過在空氣中以10℃/分鐘的加熱直線上升至460℃進(jìn)行熱重分析測得。
組合物C組合物C包含7.5重量％氮化硼(BN)和92.5重量％FEP(如組合物B中所提到的)。組合物C通過熔融共混制備。
以重量比B∶C＝9∶1混合組合物B和C，使沸石含量為4.25重量％，BN含量為0.75重量％。
如實施例1所述，在W&C擠出設(shè)備上擠出這一共混物。
設(shè)置如下溫度(℃)料段 31溫度段1315溫度段2360溫度段3365溫度段4380模頭接套 380
直角頭395模頭 395模頭尖端 400螺桿速度 19.4rpm熔體壓力 54 巴線速度13 米/分鐘真空度1000mmWk線材預(yù)熱 195 ℃氣隙 70 cm水冷 25 ℃模頭 4.16mm模頭尖端 2.04mm線材大小 0.71mm泡沫材料外徑 2.04mm通過重量測量，所述電纜的發(fā)泡程度約為44％。通過將第二導(dǎo)體施加到絕緣體的上面(例如通過編織)，并在末端安裝接頭來構(gòu)成所述發(fā)泡樣品的同軸電纜。然后，測量這一同軸電纜的電性能。所述電纜的電性能(通過測量傳播速度)顯示介電常數(shù)在200Hz-1.4GHZ之間為1.54，損耗因數(shù)tanδ小于5×10-4。
所述電纜具有閉孔粒度小于75微米且開孔的平均大小為10微米的開孔和閉孔的泡沫材料。(通過REM顯微鏡測量，樣品在液化氮氣中切割)，見

圖1。
實施例3除了用來自Degussa的沸石Flavith D206代替EY033外，按與實施例2中組合物B相同的方式制備組合物D。
通過摻合重量比為D∶C＝9∶1的組合物由組合物D和組合物C(如實施例2)制得所述混合物，其中沸石含量為4.25重量％，BN含量為0.75重量％。
在以下所述擠出機(jī)設(shè)置條件下按實施例1所述在W&C擠出設(shè)備上擠出所述共混物溫度(℃)料段 25
溫度段1 315溫度段2 365溫度段3 370溫度段4 380模頭接套380直角頭 395模頭395模頭尖端400本體溫度362螺桿速度17.9rpm熔體壓力161 巴線速度 10 米/分鐘真空度 1000mmWk線材預(yù)熱195 ℃氣隙68 cm水冷25 ℃模頭4.16mm模頭尖端2.04mm線材大小0.71mm泡沫材料外徑2.05mm按照實施例2所述的步驟，由這一電纜制得的同軸電纜的電性能(通過測量傳播速度)顯示介電常數(shù)在100Hz下為1.59，損耗因數(shù)tanδ為8.7×10-5。在100Hz下，所述未發(fā)泡的FEP介電常數(shù)為2.06，損耗因數(shù)tanδ為2.5×10-4。因此計算得到所述樣品的發(fā)泡程度為44％。
所述電纜具有開孔和閉孔泡沫材料，其中所述閉孔的平均粒度為43微米，開孔的平均大小為15微米。(通過REM顯微鏡測量，樣品在液化氮氣中切割)。
實施例4通過摻合重量比為D∶C＝9∶1的組合物由實施例3的組合物D和實施例2的組合物C制得所述混合物，其中沸石含量為4.25重量％，BN含量為0.75重量％。在具有D/L為37的直線型螺桿的30mmIDE擠出機(jī)、來自Breyer的FPD型縫形模頭(有效寬度為320mm)以及冷輥一片材卷取單元(來自Dr Collin)的平擠薄膜擠出生產(chǎn)線上將所述混合物擠出。條件如下溫度(℃)溫度段1 290溫度段2 315溫度段3 330溫度段4 330模頭接套1345模頭接套2345模頭段1-8380冷輥1220冷輥2165熔體溫度 347螺桿速度 20 rpm熔體壓力 24 巴線速度 1.18 m/min薄膜厚度 190 微米有效膜寬 185 mm氣隙 50 mm通過密度測量，確定所述薄膜的發(fā)泡程度為21重量％。
權(quán)利要求
1.一種發(fā)泡制件，它包含發(fā)泡聚合物，以所述發(fā)泡聚合物的重量計，所述聚合物包含至少0.3重量％的沸石。
2.權(quán)利要求1所述的發(fā)泡制件，其特征在于，所述發(fā)泡制件選自薄膜、具有所述發(fā)泡層的電纜、管以及壓電基材。
3.權(quán)利要求1所述的發(fā)泡制件，其特征在于，以所述聚合物的重量計，所述沸石的量為至少0.5重量％。
4.權(quán)利要求1所述的發(fā)泡制件，其特征在于，所述沸石的平均粒度不超過15微米。
5.權(quán)利要求1所述的發(fā)泡制件，其特征在于，所述沸石的含水量小于10重量％。
6.權(quán)利要求1所述的發(fā)泡制件，其特征在于，所述聚合物的發(fā)泡層包含平均大小不超過100微米的泡沫泡孔。
7.權(quán)利要求1所述的發(fā)泡制件，其特征在于，所述聚合物是含氟聚合物。
8.權(quán)利要求7所述的發(fā)泡制件，其特征在于，所述含氟聚合物是可熔融加工的含氟聚合物。
9.權(quán)利要求7所述的發(fā)泡制件，其特征在于，所述可熔融加工的含氟聚合物是包含一種或多種來自氟化單體的單元和任選地包含一種或多種來自非氟化烯烴的單元的含氟聚合物，所述含氟單體選自四氟乙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯、氟化烷基烯烴、氟化乙烯醚和氟化烯丙基醚。
10.權(quán)利要求1所述的發(fā)泡制件，其特征在于，所述沸石選自沸石A、沸石X、沸石Y、沸石ZSM-5和沸石β。
11.一種使聚合物發(fā)泡的方法，所述方法包括如下步驟提供一種組合物，以所述聚合物的重量計，所述組合物包含所述聚合物和0.3％或以上的沸石；熱加工所述組合物。
12.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，以所述聚合物的重量計，所述沸石的量至少為0.5重量％。
13.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述沸石的平均粒度不超過15微米。
14.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述沸石的含水量不超過10重量％。
15.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述聚合物是可熔融加工的含氟聚合物。
16.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述含氟聚合物是可熔融加工的含氟聚合物。
17.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述含氟聚合物是包含一種或多種來自氟化單體的單元和任選地包含一種或多種來自非氟化烯烴的單元的含氟聚合物，所述含氟單體選自四氟乙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯、氟化烷基烯烴、氟化乙烯醚和氟化烯丙基醚。
18.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述沸石選自沸石Y、沸石X、沸石A、沸石ZSM-5和沸石β。
19.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述組合物在沒有物理發(fā)泡劑的條件下發(fā)泡。
20.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，往所述組合物中再加入物理發(fā)泡劑。
21.沸石作為發(fā)泡劑的應(yīng)用，它用于使聚合物發(fā)泡。
22.權(quán)利要求20所述的應(yīng)用，其特征在于，所述聚合物是含氟聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使聚合物發(fā)泡的方法，所述方法包括如下步驟提供一種組合物，以所述聚合物的重量計，所述組合物包含所述聚合物和0.3％或以上的沸石；將所述組合物擠出。本發(fā)明還涉及發(fā)泡制件以及沸石作為發(fā)泡劑使聚合物發(fā)泡的用途。
文檔編號C08J9/04GK1575315SQ02821380
公開日2005年2月2日 申請日期2002年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月1日
發(fā)明者K·－D·維蘭特, E·彼德斯 申請人:3M創(chuàng)新有限公司