專(zhuān)利名稱(chēng)：阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)酯預(yù)發(fā)泡粒子及其模具內(nèi)發(fā)泡成型制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及隔熱材料、防震包裝材料、周轉(zhuǎn)貨箱、車(chē)輛減震器用芯材、電氣電子制品部件等，特別是涉及用于制造電氣電子制品部件的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)酯預(yù)發(fā)泡粒子，以及將該阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)酯預(yù)發(fā)泡粒子在模具內(nèi)發(fā)泡成型得到的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品。
背景技術(shù)：
聚丙烯的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品，與聚苯乙烯的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品相比，具有優(yōu)異的耐藥品性、耐熱性、耐沖擊性、壓縮后的變形回復(fù)率，所以，廣泛用作減震器用芯材、側(cè)碰撞墊、底板材料的汽車(chē)用構(gòu)件，防震包裝材料，周轉(zhuǎn)貨箱等。
但是，通常得自聚烯烴類(lèi)樹(shù)酯的發(fā)泡成型制品，除具有上述的優(yōu)異特性以外，還帶來(lái)易燃燒之類(lèi)的缺點(diǎn)。特別是，發(fā)泡成型制品與非發(fā)泡成型制品相比燃燒性高，所以具有很容易進(jìn)行燃燒的缺點(diǎn)。
近年來(lái)，對(duì)于汽車(chē)構(gòu)件、建筑材料和電氣制品部件，要求具有阻燃性或自熄火性，因此進(jìn)行了廣泛的研究，以獲得賦予滿(mǎn)足這些要求的阻燃性的發(fā)泡成型制品。
作為賦予發(fā)泡體(通過(guò)用常壓發(fā)泡法或加壓發(fā)泡法制造的聚烯烴類(lèi)樹(shù)酯發(fā)泡體)阻燃性的方法，有將無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃劑、鹵素類(lèi)阻燃劑、磷類(lèi)阻燃劑等混煉在樹(shù)酯中，再在熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以下的溫度下進(jìn)行熔融混煉并成型成片狀等形狀之后，加熱到樹(shù)酯的熔點(diǎn)(軟化點(diǎn))以上、該發(fā)泡劑的分解溫度以上進(jìn)行發(fā)泡的方法。
例如，特開(kāi)平3-269029號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了，將含有聚烯烴樹(shù)酯100重量份、氫氧化鎂等無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃劑30～200重量份、發(fā)泡劑0.1～15重量份和交聯(lián)劑10重量份或10重量份以下的阻燃性樹(shù)酯組合物，在發(fā)泡劑的分解溫度以下預(yù)成型之后，加熱到樹(shù)酯的熔點(diǎn)(軟化點(diǎn))以上、發(fā)泡劑的分解溫度以上進(jìn)行加壓，發(fā)泡倍率達(dá)到1.1～25倍地進(jìn)行發(fā)泡，由此制造出具有高度阻燃性的，同時(shí)還具有優(yōu)異的可撓曲性、耐熱性、機(jī)械特性、隔熱性、電氣特性等的阻燃性發(fā)泡體。
另外，特開(kāi)平5-331310號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了，將含有聚烯烴樹(shù)酯100重量份、熱分解型發(fā)泡劑1～40重量份、多磷酸銨5～50重量份和硬脂酸鋅0.5～5重量份構(gòu)成的發(fā)泡性聚烯烴樹(shù)脂組合物，在用電子束交聯(lián)后進(jìn)行加熱發(fā)泡，制造出不發(fā)生有毒氣體和著色等問(wèn)題的阻燃性發(fā)泡體。
另外，特開(kāi)平7-238178號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了，將以聚烯烴樹(shù)酯100重量份、聚硅氧烷化合物5～200重量份、發(fā)泡劑(加熱分解型發(fā)泡劑、液化氣體型發(fā)泡劑等)作為主要成分的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)酯發(fā)泡用組合物，在用電子束交聯(lián)后進(jìn)行加熱發(fā)泡，制造出機(jī)械強(qiáng)度高、外觀良好的阻燃性發(fā)泡體。
特開(kāi)平3-269029號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5-331310號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-238178號(hào)公報(bào)中，為了提供聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂阻燃性發(fā)泡體而使用非鹵素類(lèi)阻燃劑，但這些發(fā)泡體是通過(guò)在加壓下或常壓下加熱成型制品，使分解型發(fā)泡劑分解或使揮發(fā)型發(fā)泡劑揮發(fā)，從而使成型制品發(fā)泡而進(jìn)行制造的，所以，在這些文獻(xiàn)中公開(kāi)的方法，很難用于通過(guò)將預(yù)發(fā)泡粒子填充到模具中，并用蒸汽加熱和進(jìn)行熔融粘結(jié)來(lái)獲得模具內(nèi)發(fā)泡體的方法中。即，采用這些方法，很難達(dá)到優(yōu)良的預(yù)發(fā)泡粒子間的熔融粘結(jié)和優(yōu)良的表面外觀。另外，由于聚烯烴進(jìn)行交聯(lián)，所以這些方法在成本和循環(huán)利用方面是不利的。
樹(shù)脂中配合的添加劑對(duì)得到的預(yù)發(fā)泡粒子的氣泡結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響是已知的。當(dāng)非鹵素類(lèi)阻燃劑配合到預(yù)發(fā)泡粒子中時(shí)，形成結(jié)合氣泡和細(xì)微氣泡并可能發(fā)生預(yù)發(fā)泡粒子的成型性下降等問(wèn)題。
另一方面，作為賦予預(yù)發(fā)泡粒子和將預(yù)發(fā)泡粒子成型得到的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品阻燃性的方法，已知有以下的方法。
例如，特開(kāi)平4-363341號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子相互熔融粘結(jié)形成的發(fā)泡體，其是在該發(fā)泡粒子的相互熔融粘結(jié)界面上，存在發(fā)泡體重量的8～20重量％的作為阻燃劑起作用的熱膨脹性石墨粉的自熄性(自己消化性)發(fā)泡體。在該方法中，必需預(yù)先將熱膨脹性石墨粉附著在預(yù)發(fā)泡粒子上，再將熱膨脹性石墨粉放置在熔融粘結(jié)的發(fā)泡粒子界面上的工序，這不僅工序復(fù)雜，而且，由于熱膨脹性石墨粉附著在預(yù)發(fā)泡粒子表面上，產(chǎn)生的問(wèn)題是，成型時(shí)的發(fā)泡粒子之間的熔融粘結(jié)性變差。
另外，特開(kāi)平6-192465號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的，用有機(jī)液體使發(fā)泡聚烯烴粒子濕潤(rùn)，再使成膜劑與溴化芳香族化合物等阻燃劑和三氧化銻等一起進(jìn)行添加·混合，并用常法進(jìn)行燒結(jié)(加熱熔融粘結(jié))的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品。而且，關(guān)于阻燃劑的比例，記載為以混合物總量為基準(zhǔn)計(jì)達(dá)到4～10重量％，在其實(shí)施例中制造出適于UL94HF-1阻燃性的成型制品。
另外，特開(kāi)平7-309969號(hào)公報(bào)中記載的，含有雙(烷基醚)四溴雙酚A類(lèi)阻燃劑和(或)雙(烷基醚)四溴雙酚S類(lèi)阻燃劑和氧化銻等阻燃協(xié)同劑的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子，并且是具有阻燃性(自熄性)的，同時(shí)又具有優(yōu)良的成型時(shí)的粒子熔融粘結(jié)性、二次發(fā)泡性和成型性的發(fā)泡粒子。而且，實(shí)施例中制造的成型制品，其阻燃劑的含量為1.7～5重量％、發(fā)泡倍率為28～32倍、氧指數(shù)為27～32。
再有，特開(kāi)平10-147661號(hào)公報(bào)中公開(kāi)一種阻燃性預(yù)發(fā)泡粒子，其含有作為阻燃劑的亞乙基雙五溴聯(lián)苯或亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺和作為阻燃協(xié)同劑的氧化銻，并且，相對(duì)于100重量份的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂阻燃劑的量是1～30重量份。而且，實(shí)施例中制造出的成型制品適合于UL94HF-2的阻燃性。
還有，特開(kāi)平9-227711號(hào)公報(bào)中記載的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其含有作為阻燃劑的具有溴化芳香族基溴化脂肪族基的5價(jià)磷酸脂化合物1～20重量％。
但是，溴類(lèi)阻燃劑等鹵素類(lèi)阻燃劑，在燃燒時(shí)有發(fā)生鹵化物氣體等有毒氣體的問(wèn)題。目前，阻燃劑的安全性作為環(huán)境問(wèn)題成為最受關(guān)注的問(wèn)題，并且限制使用燃燒時(shí)有可能發(fā)生二 英等有毒氣體的某些化合物的工作正在進(jìn)行。例如，作為德國(guó)的エコラベル的「ブル-エンジエルマ-ク」，把含氯或溴的有機(jī)鹵素類(lèi)阻燃劑的使用作為限制對(duì)象，并且，作為瑞典的エコラベル的「TCO95」，以電氣電子制品中使用的超過(guò)25g的塑料部件為對(duì)象，禁止使用有機(jī)氯類(lèi)化合物和有機(jī)溴類(lèi)化合物。
因此，要求不使用含溴阻燃劑等的阻燃體系。
在特開(kāi)平11-315067號(hào)公報(bào)中公開(kāi)一種作為聚烯烴等有機(jī)材料有效的穩(wěn)定劑的化合物，該化合物是用下列通式表示的化合物R7NH-(CH2)3-NR7-CH2-CH2-NR7-(CH2)3-NHR7
(式中，R7是用下式 表示的基團(tuán))，作為聚烯烴等有機(jī)材料的阻燃劑也是有效的。但是，關(guān)于這些化合物在聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子及其模具內(nèi)發(fā)泡成型制品方面的應(yīng)用則沒(méi)有任何記載。聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子填充到模具內(nèi)，用蒸汽等進(jìn)行加熱、熔融粘結(jié)，由此在模具內(nèi)發(fā)泡成型為所希望的形狀，但是，當(dāng)預(yù)發(fā)泡粒子的成型性差時(shí)，則工業(yè)上的價(jià)值將顯著地下降。聚烯烴樹(shù)脂中配合的添加劑對(duì)氣泡的形狀和尺寸、氣泡的結(jié)合等、和氣泡的形成有影響是已知的，而且，添加劑可能引起因氣泡的連泡化或微細(xì)化導(dǎo)致的模具內(nèi)發(fā)泡成型性和機(jī)械強(qiáng)度的下降、色斑的發(fā)生、和模具內(nèi)發(fā)泡成型時(shí)的預(yù)發(fā)泡粒子的熔融粘結(jié)障礙等。特開(kāi)平11-315067號(hào)公報(bào)中完全沒(méi)有公開(kāi)有關(guān)聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子及其在模具內(nèi)發(fā)泡成型制品中的應(yīng)用方面的發(fā)現(xiàn)。
本發(fā)明的目的在于提供一種阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂模具內(nèi)發(fā)泡成型制品，該制品能夠以良好的成型性進(jìn)行制造，而且，燃燒時(shí)不產(chǎn)生有害氣體。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種不使用鹵素類(lèi)阻燃劑，且具有優(yōu)良的阻燃性和比得上非阻燃化聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂模具內(nèi)發(fā)泡成型制品物性的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂模具內(nèi)發(fā)泡成型制品。
本發(fā)明的又一目的在于提供一種不使用鹵素阻燃劑的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其能以良好的成型性在模具內(nèi)成型，并賦予模具內(nèi)發(fā)泡成型制品以?xún)?yōu)異的阻燃性和物性。
本發(fā)明的這些目的和其他目的從以下的記載中將更加明白。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其是由含有聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂組合物構(gòu)成的。
上述空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑，優(yōu)選的是用通式(1)表示的化合物R1NHCH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(1)[式中，R1和R2是用通式(2) (式中R5是具有碳原子數(shù)為1～12的烷基，R6是甲基、環(huán)己基或辛基)表示的s-三嗪部分T，R3和R4中的一種是用通式(2)表示的s-三嗪部分T，R3和R4中的另一種則表示氫原子]。
阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，優(yōu)選的是用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定時(shí)，DSC曲線中顯示兩個(gè)熔融峰，高溫側(cè)峰的熔融峰熱量QH是1.5～25.0J/g。
本發(fā)明還提供阻燃性模具內(nèi)發(fā)泡成型制品，該制品是將上述阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子在模具內(nèi)進(jìn)行發(fā)泡成型得到的。
按照本發(fā)明，作為聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的阻燃劑，由于使用叫做空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的非鹵素類(lèi)阻燃劑，因此不產(chǎn)生使用鹵素類(lèi)阻燃劑時(shí)發(fā)生有毒氣體等問(wèn)題，而且，也不發(fā)生使用無(wú)機(jī)類(lèi)非鹵素阻燃劑時(shí)所見(jiàn)到的、氣泡的連泡化和微細(xì)化造成的預(yù)發(fā)泡粒子的模具內(nèi)發(fā)泡成型性下降等問(wèn)題。另外，將預(yù)發(fā)泡粒子填充到模具內(nèi)，用蒸汽加熱、并進(jìn)行熔融粘結(jié)，由此制成模具內(nèi)發(fā)泡成型制品時(shí)，可以賦予良好的阻燃性而不損害預(yù)發(fā)泡粒子間的熔融粘結(jié)和發(fā)泡成型制品的外觀。進(jìn)而，由于發(fā)泡成型制品是通過(guò)預(yù)發(fā)泡粒子的模具內(nèi)發(fā)泡成型制造的，故可以得到復(fù)雜形狀的發(fā)泡成型制品。


圖1是為了測(cè)定熔點(diǎn)(Tm)，使用乙烯含量2.5重量％、熔融指數(shù)MI＝6.0g/10分鐘的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物的粒子4.2mg作為聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂，求得的DSC曲線。
圖2是基于對(duì)實(shí)施例1中得到的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子求出的DSC曲線的高溫側(cè)峰的熔融峰熱量QH測(cè)定方法的曲線，而用于求得QH的直線P，是通過(guò)從低溫側(cè)峰和高溫側(cè)峰間的曲線斜度為0的點(diǎn)向高溫側(cè)峰結(jié)束側(cè)的DSC曲線引連接線得到的。
具體實(shí)施方案聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂與聚苯乙烯的情況相比，優(yōu)點(diǎn)在于耐藥品性、耐熱性、壓縮后的變形恢復(fù)性等優(yōu)異，故在本發(fā)明中被用作預(yù)發(fā)泡粒子的基材。在本發(fā)明中所用的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂，是使烯烴類(lèi)單體75～100重量％或80～100重量％，和與烯烴類(lèi)單體有共聚性的其他單體0～25重量％或0～20重量％進(jìn)行聚合得到的均聚物或共聚物。烯烴類(lèi)單體的比例不到75重量％時(shí)，會(huì)產(chǎn)生不能充分保持所用烯烴單體特性的傾向。
作為上述烯烴類(lèi)單體的具體例子，可以舉出，例如乙烯、丙烯、丁烯-1、異丁烯、戊烯-1、3-甲基丁烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、3，4-二甲基-丁烯-1、庚烯-1、3-甲基-己烯-1、辛烯-1、癸烯-1等碳原子數(shù)2～12的α-烯烴等。這些既可以單獨(dú)使用一種也可以將兩種或兩種以上組合使用。
作為與上述烯烴類(lèi)單體具有共聚性的其他單體的具體例子，可以舉出，例如環(huán)戊烯、降冰片烯、1，4，5，8-二亞甲基(ジメタノ)-1，2，3，4，4a，8，8a，6-八氫化萘等環(huán)狀烯烴，5-亞甲基-2-降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯等二烯類(lèi)等。這些既可以單獨(dú)地使用也可以將兩種或兩種以上組合使用。
作為由上述烯烴類(lèi)單體和與其具有共聚性的其他單體形成的烯烴類(lèi)樹(shù)脂的具體例子，可以舉出，例如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯等乙烯類(lèi)聚合物，丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物(例如，乙烯含量1～15重量％，丙烯含量85～99重量％)等丙烯類(lèi)聚合物，丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物等乙烯和(或)丙烯與其他單體的共聚物，聚丁烯、聚戊烯等。其中，從容易得到具有均勻且獨(dú)立的氣泡結(jié)構(gòu)的預(yù)發(fā)泡粒子的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物(乙烯含量1～15重量％，丙烯含量85～99重量％)、乙烯-丙烯-丁烯共聚物。
上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂，從成本方面、再循環(huán)利用方面和工藝簡(jiǎn)單化等各點(diǎn)考慮，優(yōu)選未交聯(lián)的。
這些聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂既可以單獨(dú)使用，也可以將兩種或兩種以上組合使用。
上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂，優(yōu)選的是MI(熔融指數(shù))0.1～50g/10分鐘的，更優(yōu)選的是0.3～40g/10分鐘的。聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的MI不到0.1g/10分鐘時(shí)，則該樹(shù)脂發(fā)泡時(shí)缺乏流動(dòng)性，發(fā)泡難，而超過(guò)50g/10分鐘時(shí)，該樹(shù)脂反而顯示出過(guò)高的流動(dòng)性，難以達(dá)到高度發(fā)泡，而且預(yù)發(fā)泡粒子發(fā)泡后有容易發(fā)生收縮的傾向。
對(duì)于上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂，在不損害聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂性質(zhì)的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以組合使用可與聚烯類(lèi)樹(shù)脂混合使用的其他熱塑性樹(shù)脂，例如聚苯乙烯、離子鍵聚合物等。
作為上述空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的優(yōu)選例子，可以舉出，例如通式(1)表示的化合物R1NHCH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(1)[式中，R1和R2是用通式(2)表示的s-三嗪部分T
(式中R5例如是甲基、乙基、丙基、丁基、正-戊基、正-己基、正-庚基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基丁基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、1-甲基己基、異庚基、1，1，3，3-四甲基戊基、1-甲基十一烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基等具有碳原子數(shù)1～12個(gè)的烷基，R6是甲基、環(huán)己基或辛基)，R3和R4中的一種是用通式(2)表示的s-三嗪部分T，R3和R4中的另一種則表示氫原子]?？臻g位阻胺醚類(lèi)阻燃劑既可以單獨(dú)使用，也可以將兩種或兩種以上組合使用。
作為上述通式(2)表示的s-三嗪部分T的具體例子，可以舉出，例如2，4-雙[(1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪、2，4-雙[(1-環(huán)己氧基(シクロヘキシルオキシ)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪、2，4-雙[(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪等。
作為上述通式(1)表示的空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的具體例子，可以舉出，例如N，N’，N-三{2，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基丙基胺；N，N’，N”-三{2，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基二丙基胺；N，N’，N-三{2，4-雙[(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基二丙基胺；N，N’，N”-三{2，4-雙[(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基丙基胺；N，N’，N-三{2，4-雙[(1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基丙基胺；N，N’，N”-三{2，4-雙[(1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正-丁基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基丙基胺等。這些既可以單獨(dú)使用，也可以將兩種或兩種以上組合使用。
作為上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的配比，相對(duì)于聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂100重量份，空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑是1～20重量份，優(yōu)選2～10重量份。上述阻燃劑的配比不到1重量份時(shí)，難以得到充分的阻燃性，而超過(guò)20重量份時(shí)，孔徑有成為微細(xì)化傾向，不僅模具內(nèi)發(fā)泡成型性，特別是表面外觀有惡化的傾向，成本上升，經(jīng)濟(jì)上是不利的。
在含有上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的組合物中，還可以根據(jù)需要，加入填料、其他添加劑例如穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、氧化銻等阻燃協(xié)同劑等。
由含本發(fā)明的空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂組合物構(gòu)成的預(yù)發(fā)泡粒子，可以采用已知的方法制造。例如，通過(guò)將聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂與阻燃劑和根據(jù)需要添加的添加劑一起進(jìn)行熔融混煉作成樹(shù)脂粒子，再將該樹(shù)脂粒子在水系分散介質(zhì)中，在攪拌、高溫、高壓條件下，將揮發(fā)性發(fā)泡劑浸漬在該樹(shù)脂粒子中，然后放出到低壓氣氛下而制造的。所制造的預(yù)發(fā)泡粒子的體積密度，因需要時(shí)所用的填充劑的有無(wú)、樹(shù)脂密度等而異，但通常是0.01～0.3g/cm3，而優(yōu)選的是0.015～0.18g/cm3左右，發(fā)泡倍率通常是3～90倍，也優(yōu)選的是5～60倍左右。另外，該預(yù)發(fā)泡粒子的獨(dú)立氣泡率是65％或65％以上，更優(yōu)選的是80％或80％以上，平均氣泡直徑是50～1000μm，更優(yōu)選的是100～800μm。上述獨(dú)立氣泡率不到65％時(shí)，成型制品不僅容易收縮，而且由于成型時(shí)的膨脹壓不充分而使熔融粘結(jié)性下降，并且有損成型制品的外觀，還會(huì)發(fā)生緩沖性下降的傾向。還有，上述平均氣泡直徑不到50μm時(shí)，對(duì)于成型制品難以維持足夠的強(qiáng)度，而超過(guò)1000μm時(shí)，成型制品的表面性有下降的傾向。
本發(fā)明的預(yù)發(fā)泡粒子，除上述的特性以外，在用差示掃描量熱計(jì)測(cè)量(DSC法)時(shí)，有兩個(gè)熔融峰溫度，該兩個(gè)熔融峰溫度的高溫側(cè)峰的熔融峰熱量QH，優(yōu)選的是1.5～25.0J/g。由于有兩個(gè)熔融峰溫度，所以聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂不交聯(lián)，因此可使預(yù)發(fā)泡粒子在模具內(nèi)發(fā)泡成型成為可能。該熔融峰熱量QH達(dá)不到1.5J/g時(shí)，成型制品的尺寸收縮加大，并且成型制品的壓縮強(qiáng)度等機(jī)械物性也下降。另外，超過(guò)25.0J/g時(shí)，成型制品的表面特性變差，同時(shí)內(nèi)部熔融粘結(jié)性也變差，機(jī)械物性下降。特別是聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂是聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的場(chǎng)合，熔融峰熱量QH是1.5～25.0J/g，更優(yōu)選的是5.0～20.0J/g，特別優(yōu)選的是8.0～18.0J/g。
通過(guò)使用基材樹(shù)脂(聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂)含1～20重量份空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑、且高溫熔融峰熱量是1.5～25.0J/g的預(yù)發(fā)泡粒子進(jìn)行成型，則可得到具有優(yōu)良阻燃性的、且在燃燒時(shí)不發(fā)生有毒氣體的環(huán)境下，優(yōu)異的模內(nèi)發(fā)泡成型制品。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，在用DSC法測(cè)定時(shí)是具有兩個(gè)熔融峰溫度的樹(shù)脂，但對(duì)于該兩個(gè)熔融峰溫度之間的關(guān)系沒(méi)有特別的限制。上述兩個(gè)熔融峰的溫度差是10～20℃時(shí)，成型加熱時(shí)容易熔融粘結(jié)，所以是優(yōu)選的。發(fā)泡粒子中的兩個(gè)熔融峰溫度，因基材樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)、樹(shù)脂的熱歷程、發(fā)泡劑量、發(fā)泡溫度、發(fā)泡壓力等而改變，但是，在高溫側(cè)發(fā)泡時(shí)兩個(gè)熔融峰的溫度差加大。
預(yù)發(fā)泡粒子的DSC曲線上出現(xiàn)的上述兩個(gè)熔融峰，是由于通過(guò)在樹(shù)脂粒子發(fā)泡時(shí)，將基材樹(shù)脂加熱到其熔點(diǎn)附近后進(jìn)行急冷而改變基材樹(shù)脂的結(jié)晶狀態(tài)所產(chǎn)生的，其結(jié)果是得到了具有兩個(gè)熔融峰的預(yù)發(fā)泡粒子。
如上所述，預(yù)發(fā)泡粒子的高溫側(cè)峰的熔融熱量QH因樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)和添加劑的量而改變，但一般情況下，提高發(fā)泡溫度時(shí)QH變小。在上述預(yù)發(fā)泡粒子的制造方法中，把基材樹(shù)脂(聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂)的粒子的熔點(diǎn)作為T(mén)m(℃)時(shí)，將預(yù)發(fā)泡粒子的加熱溫度設(shè)定在[(Tm-25)～(Tm+25)]℃的范圍，則能容易地得到高溫側(cè)熔融峰熱量QH是1.5J/g～25.0J/g的預(yù)發(fā)泡粒子。發(fā)泡溫度在上述范圍內(nèi)的理由是因?yàn)楦鶕?jù)聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的種類(lèi)、所用發(fā)泡劑量、作為目標(biāo)的發(fā)泡粒子的發(fā)泡倍率進(jìn)行適當(dāng)選擇才能制造出所要的預(yù)發(fā)泡粒子。
下面，對(duì)本發(fā)明的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
通常，為了便于在預(yù)發(fā)泡中使用，是將聚烯烴樹(shù)脂，先用擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混合機(jī)、輥等進(jìn)行熔融，成型加工成圓柱狀、橢圓狀、球狀、立方體狀、長(zhǎng)方體狀等所希望的粒子形狀，且該粒子的平均粒徑達(dá)到0.1～10mm，優(yōu)選0.7～5mm。阻燃劑和按需要添加的添加劑等成分，通常在樹(shù)脂的制造過(guò)程中添加到熔融的樹(shù)脂中。
對(duì)于本發(fā)明的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子的制造方法沒(méi)有特別的限定，可以使用公知的方法。例如，通過(guò)在耐壓容器內(nèi)將阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子分散在以水為代表的水性分散介質(zhì)中形成分散液，邊攪拌邊將發(fā)泡劑浸漬在樹(shù)脂粒子中，在加壓下將該分散液加熱到規(guī)定的溫度之后，將該水分散物放出到低壓區(qū)域使樹(shù)脂粒子發(fā)泡等方法而進(jìn)行制造。
作為上述發(fā)泡劑，可以舉出，例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴類(lèi)；環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷等脂環(huán)族烴類(lèi)等揮發(fā)性發(fā)泡劑，和二氧化碳、氮?dú)狻⒖諝獾葻o(wú)機(jī)氣體，還有水等。這些既可以單獨(dú)使用也可以將兩種或兩種以上組合使用。發(fā)泡劑的使用量沒(méi)有特別地限定，只要根據(jù)所希望的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子的發(fā)泡度適量使用即可，但是，例如在脂肪族烴類(lèi)和脂環(huán)族烴類(lèi)的場(chǎng)合，通常，相對(duì)于阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子100重量份是5～50重量份。
在配制上述水分散物時(shí)，作為分散劑，例如，可以使用磷酸三鈣、堿式碳酸鎂、碳酸鈣等，作為分散助劑可以使用少量的表面活性劑，例如十二烷基苯磺酸鈉、正-鏈烷烴磺酸鈉、α-烯烴磺酸鈉等。這些既可以分別單獨(dú)使用也可以?xún)煞N或兩種以上組合使用。分散劑和表面活性劑的使用量，根據(jù)其種類(lèi)和所用的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子的種類(lèi)和使用量等而異，但通常相對(duì)于水100重量份，分散劑用量是0.2～3重量份，表面活性劑用量是0.001～0.1重量份。
要分散在水等的水性分散介質(zhì)中的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子，為使在水中的分散性達(dá)到良好的程度，通常相對(duì)于水100重量份，添加20～100重量份。
通常，將阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子與水和發(fā)泡劑一起放到耐壓容器中、形成樹(shù)脂粒子的水性分散液，再在加熱溫度下，例如比所用的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)高的溫度下將發(fā)泡劑浸漬到樹(shù)脂粒子中。含發(fā)泡劑的樹(shù)脂粒子的水分散物，接著在耐壓容器內(nèi)加壓下被加熱到發(fā)泡溫度，然后從該容器通過(guò)2～10mmφ的開(kāi)口噴管放出到低壓氣氛中，使該聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子發(fā)泡，得到本發(fā)明的阻燃性聚烯烴類(lèi)預(yù)發(fā)泡粒子。發(fā)泡溫度，根據(jù)所用的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子的種類(lèi)、作為目的的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子具有的DSC法測(cè)定的高溫側(cè)熔融峰熱量QH的任何值而改變，所以不能一義地規(guī)定，但按照所用的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子的DSC法測(cè)定的熔點(diǎn)(熔融峰溫度)作為T(mén)m℃時(shí)，則預(yù)發(fā)泡的加熱溫度由大致[(Tm-25)～(Tm+10)]℃的范圍來(lái)決定。只要發(fā)泡溫度在上述范圍內(nèi)，則容易地得到預(yù)發(fā)泡粒子按DSC法有兩個(gè)熔融峰溫度，且熔融峰熱量QH是1.5～25.0J/g的預(yù)發(fā)泡粒子。
另外，發(fā)泡壓力，主要由規(guī)定的發(fā)泡倍率來(lái)進(jìn)行選擇，但是大致是0.78～4.90MPa。
對(duì)于上述耐壓容器沒(méi)有特別地限制，凡是耐上述壓力和溫度的任何一種容器都可以使用。作為上述耐壓容器的具體例子，可以舉出，例如高壓反應(yīng)釜型的耐壓容器。
來(lái)自于本發(fā)明的預(yù)發(fā)泡粒子的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品的制造，例如可按照在特公昭51-22951號(hào)公報(bào)和特公平6-59694號(hào)公報(bào)等中記載的已知方法，將預(yù)發(fā)泡粒子填充到密閉的或不密閉的模具內(nèi)，再通過(guò)水蒸汽等進(jìn)行加熱，使預(yù)發(fā)泡粒子之間進(jìn)行熔融粘結(jié)，從而得到像模具那樣的發(fā)泡成型制品。
在上述成型方法中，在將預(yù)發(fā)泡粒子填充到模具中之前，給予該粒子氣壓，或者在將該預(yù)發(fā)泡粒子填充到模具中時(shí)，在將預(yù)發(fā)泡粒子壓縮至壓縮率達(dá)到10％或10％以上的狀態(tài)下進(jìn)行填充是優(yōu)選的。
前者是通過(guò)無(wú)機(jī)氣體等的加壓條件下保持預(yù)發(fā)泡粒子，則可以給予預(yù)發(fā)泡粒子所希望的氣體壓力，作為無(wú)機(jī)氣體，可以舉出，例如空氣、氮?dú)狻⒑?、氖、氬、二氧化碳等。這些氣體既可單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上組合使用。其中，優(yōu)選通用性高的空氣、氮?dú)狻?br> 后者是采用加壓氣體將預(yù)發(fā)泡粒子壓縮至壓縮率達(dá)到10％或10％以上并填充到模具中實(shí)現(xiàn)的。預(yù)發(fā)泡粒子的壓縮率，是將阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子在大氣壓狀態(tài)下填充到成型機(jī)的模具內(nèi)時(shí)的預(yù)發(fā)泡粒子的重量，被壓縮填充到模具內(nèi)時(shí)的預(yù)發(fā)泡粒子的重量除所得的值，用下式表示
這樣，在將預(yù)發(fā)泡粒子填充到成型模具內(nèi)之后，采用0.06～0.42MPa左右的水蒸汽進(jìn)行加熱使粒子之間熔融粘結(jié)，由此得到所希望的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品。
如此操作得到的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品，具有優(yōu)異的阻燃性，表面外觀也好，緩沖性和耐沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良，故可用于各種用途，特別是在汽車(chē)構(gòu)件和建筑材料等要求阻燃性和自熄性的領(lǐng)域中使用是合適的。
下面，對(duì)本發(fā)明中使用的DSC法進(jìn)行說(shuō)明。
作為測(cè)定裝置，采用通常的差示掃描量熱計(jì)，例如可舉出パ-キンエルマ-(Perkin-Elmer)社制的DSC-7型等。阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子的基材樹(shù)脂的熔點(diǎn)(熔融峰)Tm(℃)的測(cè)定，是使用上述測(cè)試裝置，對(duì)聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂1～10mg的試樣，以10℃/分鐘的升溫速度升溫到210℃，接著以10℃/分鐘的降溫速度降溫到40℃之后，再度以10℃/分鐘的升溫速度升溫到210℃的條件下進(jìn)行，這樣得到的DSC曲線上顯示的峰溫度是熔點(diǎn)Tm。
圖1示出測(cè)定聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子熔點(diǎn)(Tm)的例子，作為聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂使用的是乙烯含有率為2.5重量％的乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物。
阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子的熔融峰熱量QH，是對(duì)于預(yù)發(fā)泡粒子1～10mg的試樣，采用上述測(cè)定裝置以10℃/分鐘的升溫速度升溫到210℃得到的DSC曲線求得的，從低溫側(cè)的峰和高溫側(cè)的峰之間的DSC曲線的坡度達(dá)到0那點(diǎn)向高溫側(cè)的峰結(jié)束側(cè)的DSC曲線引出用來(lái)確定熔融峰熱量QH的切線(示于圖2的虛線P)。為了示出高溫側(cè)熔融峰的熔融熱量QH的測(cè)定方法，把采用圖1中所用的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂，通過(guò)實(shí)施例1中得到的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子的差示掃描熱量測(cè)定得到的熔融曲線示于圖2。
下面，根據(jù)實(shí)施例和比較例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些。而且，若是沒(méi)有特別說(shuō)明，則「份」表示「重量份」。
實(shí)施例和比較例中的評(píng)價(jià)按照下述方法進(jìn)行。
(熔融峰熱量QH)作為差示掃描量熱計(jì)，使用パ-キンエルマ-(Perkin-Elmer)社制的DSC-7型，對(duì)于聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子1～10mg的試樣，以10℃/分鐘的升溫速度升溫到210℃，從低溫側(cè)的峰和高溫側(cè)的峰之間的DSC曲線的坡度達(dá)到0那點(diǎn)向高溫側(cè)的峰結(jié)束側(cè)的DSC曲線引切線(直線P)，求出DSC曲線和切線包圍起來(lái)的部分的面積，并從由此求得的熱量求出每單位重量的熱量。
(體積密度)使用10000cm3的料桶，求預(yù)發(fā)泡粒子10L的正確重量W(g)并由下式求出預(yù)發(fā)泡粒子的體積密度D(g/cm3)。
D=W10000]]>(平均泡徑)從得到的預(yù)發(fā)泡粒子中任意地取出30個(gè)預(yù)發(fā)泡粒子，根據(jù)JIS K6402測(cè)定泡徑，再算出平均泡徑。
(獨(dú)立氣泡率)使用空氣比較式比重計(jì)(BECKMAN社制930型)，求出得到的預(yù)發(fā)泡粒子的獨(dú)立氣泡體積，再用另外的乙醇浸漬法求得的表觀體積除該獨(dú)立氣泡體積，由此算出獨(dú)立氣泡率。
(熔融粘結(jié)率)將成型制品弄斷，觀察其斷面，求出斷裂粒子數(shù)對(duì)斷面的粒子總數(shù)的比例，并按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
通常，作為成型制品應(yīng)滿(mǎn)足的熔融粘結(jié)率的標(biāo)準(zhǔn)至少是60％。
◎斷裂粒子的比例是80％或80％以上○斷裂粒子的比例是60～80％不到×斷裂粒子的比例是60％不到(尺寸收縮率)用游標(biāo)卡尺測(cè)定成型制品的尺寸，計(jì)算相對(duì)于模具的收縮率，并按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○收縮率3％不到收縮率3％～5％不到×收縮率5％或5％以上(阻燃性)按照UL-94水平試驗(yàn)法進(jìn)行評(píng)價(jià)，并且按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎HF-1合格○HF-2合格×HF-2不合格(表面外觀)用肉眼觀察成型制品表面，并且按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○表面無(wú)凹凸，各粒子之間也幾乎沒(méi)有間隙×表面有凹凸，各粒子之間有很大的間隙實(shí)施例1～10和比較例1將乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物(乙烯含有率為2.5重量％)，MI＝6.0g/10分鐘)100份，和由化學(xué)式(3)RNHCH2CH2CH2NRCH2CH2NHCH2CH2CH2NHR(3)(式中，R表示由下式
表示的基)表示的空間位阻酚醚類(lèi)阻燃劑(商品名CGL116，チバスペシヤルテイケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)以及作為著色劑的炭黑按表1所示的量加以混合，再采用單軸擠出機(jī)混煉之后加以造粒，制造樹(shù)脂粒子(1.8mg/粒)。得到的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂粒子的熔點(diǎn)是147.3℃。
將該樹(shù)脂粒子100份和異丁烷9.3份與分散劑(含粉末狀堿式磷酸三鈣2份和正-鏈烷烴磺酸鈉0.05份的水300份)一起裝進(jìn)10升耐壓容器中，將該容器內(nèi)部加熱到表1所示的發(fā)泡溫度。接著，將容器內(nèi)壓力控制成壓入異丁烷所規(guī)定的發(fā)泡壓力(1.30～1.69MPa)。然后，用氮?dú)饩S持容器內(nèi)壓力，打開(kāi)耐壓容器下部的閥門(mén)，并經(jīng)過(guò)孔徑4.0mmφ的孔板將水分散物放出到大氣中，由此得到具有表1所示特性的預(yù)發(fā)泡粒子。對(duì)得到的預(yù)發(fā)泡粒子進(jìn)行評(píng)價(jià)。
將得到的預(yù)發(fā)泡粒子以壓縮率10％或10％以上填充到450mm×300mm×60mm的模具內(nèi)，再用壓力為0.24～0.40MPa的水蒸汽加熱預(yù)發(fā)泡粒子10秒鐘，進(jìn)行熔融粘結(jié)，得到模具內(nèi)發(fā)泡成型制品。對(duì)得到的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品進(jìn)行評(píng)價(jià)。
結(jié)果示于表1中。
表1

工業(yè)上的實(shí)用性本發(fā)明的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，由于所含的阻燃劑是非鹵素類(lèi)阻燃劑，因此，沒(méi)有使用鹵素類(lèi)阻燃劑場(chǎng)合的問(wèn)題(燃燒時(shí)發(fā)生有毒氣體等)。另外，也沒(méi)有在使用無(wú)機(jī)類(lèi)非鹵素阻燃劑場(chǎng)合所見(jiàn)到的氣泡的連泡化和微細(xì)化導(dǎo)致的模具內(nèi)發(fā)泡成型性的下降，具有良好的模具內(nèi)發(fā)泡成型性和阻燃性。
權(quán)利要求
1.一種阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其是由含有含聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂組合物構(gòu)成的。
2.按照權(quán)利要求1所述的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其中所述的空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑是用通式(1)表示的化合物R1NHCH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(1)[式中，R1和R2是用通式(2) (式中R5是具有碳原子數(shù)1～12個(gè)的烷基，R6是甲基、環(huán)己基或辛基)表示的s-三嗪部分T，R3和R4中的一種是用通式(2)表示的s-三嗪部分T，R3和R4中的另一種則表示氫原子]。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其中所述阻燃劑的用量，相對(duì)于聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂100重量份是10～20重量份。
4.按照權(quán)利要求1、2或3所述的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其中所述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂是聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂。
5.一種阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其是由含聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂組合物構(gòu)成的預(yù)發(fā)泡粒子，該預(yù)發(fā)泡粒子在用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定時(shí)，在DSC曲線上顯示出2個(gè)熔融峰，這2個(gè)熔融峰的高溫側(cè)峰的熔融峰熱量QH是1.5～25.0J/g。
6.按照權(quán)利要求5所述的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其中所述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂是聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂。
7.一種模具內(nèi)發(fā)泡成型制品，其是將權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子進(jìn)行模具內(nèi)發(fā)泡成型制成的。
全文摘要
本發(fā)明涉及阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其是由含聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和空間位阻胺醚類(lèi)阻燃劑的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂組合物構(gòu)成的阻燃性聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂預(yù)發(fā)泡粒子，其能以良好的成型性進(jìn)行成型，給出具有優(yōu)異的阻燃性、燃燒時(shí)不發(fā)生有毒氣體的模具內(nèi)發(fā)泡成型制品。
文檔編號(hào)C08J9/16GK1599771SQ02824180
公開(kāi)日2005年3月23日 申請(qǐng)日期2002年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月3日
發(fā)明者約翰·B·斯圖爾特, 史蒂文·C·斯卡克, 荻田哲也, 山口武馬, 巖本友典 申請(qǐng)人:鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社, 鐘淵化學(xué)工業(yè)得克薩斯公司