專利名稱：紫外穩(wěn)定的熱塑性烯烴的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種改進(jìn)的紫外穩(wěn)定添加劑組合物。更具體的是，本發(fā)明涉及一種紫外穩(wěn)定添加劑組合物，所述組合物包含鄰-羥基三嗪化合物、受阻羥基苯甲酸酯化合物和任選的受阻胺化合物。
背景技術(shù)：
已知暴露在陽光和其它紫外線(UV)輻射源下會(huì)導(dǎo)致各種材料尤其是聚合材料降解。例如，由于長時(shí)間暴露在紫外線下，主要因所述聚合物的分子量降低所致，而使聚合材料如塑料往往褪色、失去光澤和/或變脆。因此，針對這些材料開發(fā)了大量的技術(shù)，如紫外光吸收劑和穩(wěn)定劑，它們能阻止聚合制件中的這種降解。
美國專利No.4,670,491揭示了使用3，5-叔丁基-4-羥基苯甲酸的C12-C20烷基酯來穩(wěn)定用二氧化鈦著色的烯烴組合物。美國專利No.5,240,977揭示了3，5-二取代叔丁基-4-羥基苯甲酸酯(benzate)和三嗪基受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)在著色聚烯烴組合物中的應(yīng)用。美國專利No.3,206,431公開了作為光穩(wěn)定劑的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的烷基酯和受阻酚抗氧化劑在聚烯烴中應(yīng)用。美國專利No.3,681,431和3,285,855公開了3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十八烷基酯作為抗氧化劑在聚烯烴中的應(yīng)用。英國專利No.1,336,931講述了作為光穩(wěn)定劑的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的芳酯結(jié)合二苯甲酮和過氧化物分解劑在聚烯烴中的應(yīng)用。美國專利No.3,502,613講述了作為聚丙烯用光穩(wěn)定劑的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的芳酯、氯代苯并三唑、酚類抗氧化劑和硫代二丙酸酯的增效混合。美國專利No.4,237,042公開了聚烯烴用光穩(wěn)定劑組合物，它包含3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十六烷基酯和二烷基季戊四醇二亞磷酸酯。
上述文獻(xiàn)沒有一個(gè)公開了受阻羥基苯甲酸酯化合物和鄰-羥基三嗪紫外吸收劑的應(yīng)用，不論其是否具有受阻胺化合物。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種紫外穩(wěn)定添加劑組合物，它包含鄰-羥基三嗪化合物、受阻羥基苯甲酸酯化合物和任選的受阻胺化合物。這種添加劑組合物可以使材料對紫外輻射穩(wěn)定。本發(fā)明還涉及通過使所述材料和紫外穩(wěn)定添加劑組合物接觸來穩(wěn)定材料的方法。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種紫外穩(wěn)定添加劑組合物，它包含鄰-羥基三-芳基-S-三嗪化合物和受阻羥基苯甲酸酯化合物和任選的受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)化合物，例如包含2，2，6，6-四烷基哌啶或2，2，6，6-四烷基哌嗪酮基團(tuán)的化合物。
較好的是，所述鄰-羥基三-芳基-S-三嗪化合物具有以下通式I 式中，A，B和C各自為芳族的，A，B和C中至少一個(gè)被羥基取代，所述羥基處于三嗪環(huán)連接點(diǎn)的鄰位，R1-R9分別選自氫，羥基，烷基，烷氧基，磺酸基，羧基，鹵素，鹵代烷基和酰氨基，它們具有約1-24個(gè)碳原子。
所述三-芳基-S-三嗪的一個(gè)實(shí)例是具有通式II的化合物 式中，Ar1和Ar2可以相同或不同，是取代或未取代的芳基；其中，R20和R21分別是氫，C1-C24烷基，C1-C24鹵代烷基，C6-C24芳基，C2-C24鏈烯基，C1-C24?；?，C1-C24環(huán)烷基，C5-C24環(huán)?；?，C7-C24芳烷基或C6-C24芳酰基，取代或未取代的亞聯(lián)苯基，取代或未取代的萘基，OR，NRR’，CONRR’，OCOR，CN，SR，SO2R，其中R和R’分別是氫，C1-C24烷基，C1-C24鹵代烷基，C6-C24芳基，C2-C24鏈烯基，C1-C24?；珻1-C24環(huán)烷基，C5-C24環(huán)?；?，C7-C24芳烷基，或C6-C24芳酰基，取代或未取代的亞聯(lián)苯基，或者取代或未取代的萘基。
在上述通式II中，Ar1較好具有通式IIa 式中，R22和R23分別是氫，C1-C24烷基，C1-C24鹵代烷基，C6-C24芳基，C2-C24鏈烯基，C1-C24?；珻1-C24環(huán)烷基，C5-C24環(huán)?；?，C7-C24芳烷基，或C6-C24芳酰基，取代或未取代的亞聯(lián)苯基，取代或未取代的萘基，OR，NRR’，CONRR’，OCOR，CN，SR和SO2R，其中R和R’如上所述。
也優(yōu)選在上述通式II中，當(dāng)R20是氫或C1-C8烷基時(shí)，R21是氫，Ar1和Ar2可以相同或不同，是芐基，甲基芐基或二甲基芐基。
所用合適的三-芳基-S-三嗪例子是2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-正辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-(混合的異辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)-苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪；2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪和2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
所述任選的受阻胺化合物可以是任何合適的受阻胺化合物，如包含2，2，6，6-四烷基哌啶或2，2，6，6-四烷基哌嗪酮基團(tuán)的化合物。受阻胺化合物的一個(gè)實(shí)例是包含通式III所示至少一種基團(tuán)的化合物 式中，R11是氫，O，OH，C1-C18烷基，-CH2CN，C1-C18烷氧基，C1-C18羥基烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C5-C12氫環(huán)烷氧基，C3-C6鏈烯基，C1-C18炔基，C7-C9苯基烷基(未取代或在苯基上用1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代)，或脂族C1-C8?；?；R12是氫，C1-C8烷基或芐基；R13，R14，R15和R16分別是C1-C18烷基，芐基或苯乙基，或者任選地，R13和R14，和/或R15和R16用它們連接的碳原子連在一起，形成C5-C10環(huán)烷基。
受阻胺化合物的另一實(shí)例是具有以下通式IV的化合物 式中，R10是嗎啉代，C1-C8烷基胺，二(C1-C8)烷基胺，吡咯烷基，環(huán)己胺或它們的組合，X和X1可以相同或不同，是氫，C1-C20烷基或上述通式III的基團(tuán)，R11-R16如上所述，Z是直鏈或支鏈C1-C20亞烷基或者直鏈或支鏈C1-C20亞烷基鏈(至少被氧、硫或-N(R17)-中斷)，其中，R17是氫，C1-C20烷基，C5-C10環(huán)亞烷基，C6-C12亞芳基，C8-C14芳基亞烷基或者通式III的基團(tuán)；n是大于1的整數(shù)；Y是鹵原子，C1-C8烷基胺，二(C1-C8)烷基胺，吡咯烷基，嗎啉，環(huán)己胺，或者 式中，X，X1和Z如上所述。
較好的是在通式IV中，Z是C2-C6亞烷基，R10是嗎啉或環(huán)己胺，X和X1是通式III的基團(tuán)，R11是氫或甲基，R12是氫，R13，R14，R15和R16是甲基。
受阻胺另一實(shí)例是2，2，6，6-四烷基哌嗪酮。2，2，6，6-四烷基哌嗪酮化合物的一個(gè)實(shí)例是包含通式IVa所示至少一個(gè)基團(tuán)的化合物 式中，R11如上所述。
合適受阻胺化合物的例子包括但不限于1H-吡咯-2，5-二酮，1-十八烷基-，與(1-甲基乙烯基)苯和1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2，5-二酮的聚合物；哌嗪酮，1，1’，1″-[1，3，5-三嗪-2，4，6-三基(triyl)三[(環(huán)己基亞氨基)-2，1-乙烷二基(ethanediyl)]]三[3，3，5，5-四甲基-；哌嗪酮，1，1，1″-[1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)-2，1-乙烷二基]]三[3，3，4，5，5-五甲基-；7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物；N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物；1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷，2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物；N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物；2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物；2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物；2-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基-1，3，5-三嗪；丙二酸，[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-二-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯；四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；苯基丙酸，3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-，1-[2-[3-[3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1氧代丙氧基]乙基]-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯；N-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N’-十二烷基草酰胺，三(2，2，6，6四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；1，5-二氧雜螺{5，5}十一烷-3，3-二羧酸，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，5-二氧雜螺(5，5}十一烷-3，3-二羧酸，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)；1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物；N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物；1，2，3，4-丁烷四羧酸，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；1，2，3，4-丁烷四羧酸，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯和2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3.20-二氮雜螺環(huán)(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物；1H，4H，5H，8H-2，3a，4a，6，7a，8a-六氮雜環(huán)戊二烯并[def]芴-4，8-二酮，六氫-2，6-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-；聚甲基[丙基-3-氧(2’，2’，6’，6’-四甲基-4，4’-哌啶基)]硅氧烷；聚甲基[丙基-3-氧(1’，2’，2’，6’，6’-五甲基-4，4’-哌啶基)]硅氧烷；甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯和丙烯酸2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯的共聚物；混合的C20-C24α-烯烴和(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰亞胺的共聚物；1，2，3，4-丁烷四羧酸，和β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇的聚合物，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯；1，2，3，4-丁烷四羧酸，與β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇的聚合物，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物；1，3-苯二羧酰胺，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)，1，1’-(1，10-二氧代-1，10-癸烷二基)-二(六氫-2，2，4，4，6-五甲基嘧啶；乙二酰胺，N-(1-乙?；?2，2，6，6-四甲基哌啶基)-N’-月桂基；甲酰胺，N，N’-1，6-己烷二基二[N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)；D-山梨醇，1，32，4-二-O-(2，2，6，6-四甲基-4-亞哌啶基(piperidinylidene))-；2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷；丙酰胺，2-甲基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-；7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸，2，2，4，4-四甲基-21-氧代-，十二烷基酯；N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯；N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N’-氨基乙二酰胺；丙酰胺，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-；4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物；3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醇基(ethanoyl)-2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯；二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯；三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；1，1’-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)；4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶；4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯；3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮；二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯；二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯；8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮；3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醇基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物；2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷；1，5-二氧雜螺{5，5}十一烷-3，3-二羧酸，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)和1，5-二氧雜螺{5，5}十一烷-3，3-二羧酸，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)。
在本申請中還預(yù)計(jì)所述受阻胺化合物不是任選的，所述紫外穩(wěn)定添加劑組合物包含鄰-羥基三嗪化合物，受阻羥基苯甲酸酯化合物和受阻胺化合物。
本發(fā)明受阻羥基苯甲酸酯化合物可以是任何合適的受阻羥基苯甲酸酯化合物，如具有通式V的化合物 式中，R17是C1-C8烷基，R18是C1-C24烷基，或者是取代或未取代的C6-C24芳基。較好的是，R17是叔丁基，R18是C10-C20烷基。
合適的受阻羥基苯甲酸酯化合物的例子包括3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸辛酯；-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十四烷基酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸二十二烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯和3-[3-叔丁基-4-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰氧基)苯基]丙酸丁酯。
在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明紫外穩(wěn)定添加劑組合物可以用于穩(wěn)定受紫外輻射降解影響的材料，通過使紫外穩(wěn)定添加劑組合物和包含聚合物或其它材料的組合物化學(xué)或物理接觸來完成。所述可如此穩(wěn)定化的材料的非限制性例子是聚烯烴，聚酯，聚醚，聚酮，聚酰胺，天然和合成橡膠，聚氨酯，聚苯乙烯類，高沖擊聚苯乙烯類，聚丙烯酸酯類，聚甲基丙烯酸酯類，聚縮醛，聚丙烯腈類，聚丁二烯類，聚苯乙烯類，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈，丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈，纖維素乙酸丁酸酯，纖維素聚合物，聚酰亞胺，聚酰胺酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚苯硫醚，聚苯醚，聚砜，聚醚砜，聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚酮，脂族聚酮，熱塑性烯烴，用氨基樹脂交聯(lián)的聚丙烯酸酯類及聚酯，用多異氰酸酯交聯(lián)的聚酯和聚丙烯酸酯類，苯酚/甲醛，脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛樹脂，干的和未干的醇酸樹脂，醇酸樹脂，聚酯樹脂，用三聚氰胺樹脂交聯(lián)的丙烯酸酯樹脂，脲樹脂，異氰酸酯類，異氰脲酸酯類，氨基甲酸酯類，和環(huán)氧樹脂，來自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)和芳香族縮水甘油基化合物的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂，它們用酐或胺交聯(lián)的；聚硅氧烷，Michael加成聚合物，胺，具有活性不飽和度和亞甲基化合物的封端胺，具有活性不飽和度和亞甲基化合物的酮亞胺，和不飽和丙烯酸聚乙酰乙酸酯樹脂混合的聚酮亞胺，和不飽和丙烯酸樹脂混合的聚酮亞胺，可輻射固化的組合物，環(huán)氧三聚氰胺樹脂，有機(jī)染料，化妝品，纖維素基紙制件，照相膠片紙，纖維，石蠟，油墨以及它們的摻合物。
較好的是，要穩(wěn)定的材料是熱塑性烯烴，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，聚酯，聚氯乙烯，聚酰胺，聚氨酯，或者丙烯、異丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、異戊二烯、丁二烯、己二烯，二環(huán)戊二烯，亞乙基環(huán)戊烯和降冰片烯的均聚物和共聚物。更好是，所述材料是聚丙烯和熱塑性烯烴。
以所述要穩(wěn)定的材料總重量計(jì)，要穩(wěn)定的材料中三嗪化合物的用量約為0.001-3.0重量％，較好是約0.01-1.0重量％，更好是約0.1-0.5重量％。
以所述要穩(wěn)定的材料總重量計(jì)，所述受阻的羥基苯甲酸酯化合物的量是所述要穩(wěn)定的材料的約0.001-3.0重量％，較好是約0.01-2.0重量％，更好是約0.1-1.0重量％。
以所述要穩(wěn)定的材料總重量計(jì)，其中所述受阻胺化合物的量約為0.001-3.0重量％，較好是約0.01-2.0重量％，更好是約0.1-1.0重量％。
本申請還涉及通過使所述紫外穩(wěn)定添加劑組合物和要穩(wěn)定的材料接觸來制備上述組合物的方法。所述要穩(wěn)定的材料和紫外穩(wěn)定添加劑組合物較好通過在捏合設(shè)備如單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、班伯里混煉機(jī)和熱輥中共混或配混所述組分來接觸。所述加工參數(shù)以及這種捏合設(shè)備的使用對本領(lǐng)域中技術(shù)人員來說是熟知的。
如塑料制造領(lǐng)域中技術(shù)人員顯而易見的，除了要穩(wěn)定的材料和紫外穩(wěn)定添加劑組合物以外，本發(fā)明組合物可以包含常規(guī)的添加劑，包括但不限于抗氧化劑，金屬減活化劑，羥胺，硝酮，內(nèi)酯，共穩(wěn)定劑，成核劑，澄清劑，中和劑，硬脂酸金屬鹽，金屬氧化物，水滑石，填料和增強(qiáng)劑，增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流平劑，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。
現(xiàn)在，通過以下實(shí)施例說明本發(fā)明。所述實(shí)施例不用來限制本發(fā)明的范圍。結(jié)合以上概述和詳述，所述實(shí)施例供進(jìn)一步理解本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1-3，聚丙烯均聚物組合物的光澤保留性，δE，δYI和斷裂強(qiáng)度使用干混技術(shù)將實(shí)施例1-3的紫外添加劑混合。除了所述添加劑以外，還將包含0.05重量％Cyanox1741(1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮)，來自Cytec Industries Inc)，0.05重量％Doverphos9228(二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯)，來自DoverChemical Corporation)和0.05重量％硬脂酸鈣的抗氧化劑混合劑和紫外添加劑混合。這些添加劑和來自Basell(PH350)的丙烯均聚物配混，并使用常用單螺桿擠出參數(shù)擠出。在擠出之后，使用Arburg注射成型機(jī)注塑標(biāo)準(zhǔn)的2×2×0.125英寸的片。
在ASTM-G-155試驗(yàn)條件下，使用在氙天候老化試驗(yàn)儀中的加速曝置，測量固定曝置間隔(2000和3125小時(shí))下聚丙烯均聚物組合物光澤保留性，δe，δYI和斷裂強(qiáng)度的性能指標(biāo)。在進(jìn)行光澤和顏色測量之前，所述樣品用去離子水洗滌并擦拭。
按照ASTM試驗(yàn)步驟D523，測量60°角的光澤保留性。
使用具有1″視域和D65/10°觀察器的Macbeth Color Eye色度計(jì)根據(jù)ASTMD2244-79測量黃度指數(shù)YI和δE數(shù)據(jù)。δYI和δE是樣品進(jìn)行天候老化試驗(yàn)儀測量之前和之后的差值。ΔE和δYI越低分別表明顏色變化越小，黃色指數(shù)變化越小，表明其性能更好。
對于斷裂強(qiáng)度，在Instron Engineering Company拉伸試驗(yàn)機(jī)(TTB型)上，每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)測試3根拉伸試條。測量所述三個(gè)測試樣品的平均拉伸斷裂強(qiáng)度，并相對于未紫外曝置的樣品進(jìn)行歸一化，以％斷裂強(qiáng)度表示。所述拉伸試驗(yàn)機(jī)的十字頭速度為每分鐘1英寸(0.254cm)。
結(jié)果列于下表1-4中。
表1.實(shí)施例1-3的光澤保留性百分?jǐn)?shù)
CyasorbUV2908是3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸，十六烷基酯(受阻羥基苯甲酸酯)CyasorbUV3529是1，6-己二胺，N，N’-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-，與嗎啉-2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪(HALS)的聚合物CyasorbUV1164是2-[4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(三嗪紫外吸收劑)表2實(shí)施例1-3的δE
表3實(shí)施例1-3的δYI
表4實(shí)施例1-3的歸一化斷裂強(qiáng)度
所述結(jié)果證實(shí)了所述包含三嗪吸收劑和受阻羥基苯甲酸酯的添加劑組合物的性能比僅包含受阻羥基苯甲酸酯的組合物好。
實(shí)施例4-8著色TPO組合物中的光澤保留性和δE使用干混技術(shù)將實(shí)施例4-8的紫外添加劑混合。除了所述添加劑以外，還將包含0.05重量％Cyanox1741(1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮)，來自Cytec Industries Inc)，0.05重量％Doverphos9228(二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，來自DoverChemical Corporation)和0.05重量％硬脂酸鈣的抗氧化劑混合劑和紫外添加劑混合。通過常用單螺桿擠出參數(shù)，將這些添加劑和來自Equistar的反應(yīng)器級TPO聚合物(MF 1.3，彎曲模量25，200psi)和灰色顏料使用4％的稀釋比混合。在擠出之后，使用Arburg注射成型機(jī)注塑標(biāo)準(zhǔn)的2×2×0.125英寸的片。以所述樣品的總重量計(jì)，各樣品中紫外穩(wěn)定劑的總量約為0.2重量％。
在SAEJl885內(nèi)部自動(dòng)試驗(yàn)條件下，使用在氙天候老化試驗(yàn)儀中的加速曝置，測量固定曝置間隔(2500，3750和5000kj)下光澤保留性的性能指標(biāo)。在進(jìn)行光澤測量之前，所述樣品用去離子水洗滌并擦拭。結(jié)果列于下表5中(所述2500kj間隔樣品不洗滌和拭布，因此不包含在結(jié)果中)。
表5實(shí)施例4-8的光澤保留性百分?jǐn)?shù)
表5中的結(jié)果證實(shí)包含受阻羥基苯甲酸酯、受阻胺和三嗪UV吸收劑(實(shí)施例8)的TPO組合物提供比單獨(dú)組分或組分混合更好的光澤保留性。
還測量實(shí)施例4-8的顏色變化(δE)，并示于表6中。使用以上實(shí)施例1-3中相同的步驟δE得到測量值。
表6實(shí)施例4-8的δE
所述結(jié)果顯示所述受阻羥基苯甲酸酯/HALS組合物(實(shí)施例7)具有和包含受阻羥基苯甲酸酯，受阻胺和三嗪紫外吸收劑(實(shí)施例8)的組合物相當(dāng)?shù)摩腅性能?？梢酝茰y實(shí)施例7中的顏料可以阻斷或吸收一些紫外輻射。在以下實(shí)施例9-11中試驗(yàn)這一理論。
實(shí)施例9-11.未著色TPO系統(tǒng)的光澤保留性百分?jǐn)?shù)以及δE變化在具有0.2重量％Tinuvin791組合物的未著色系統(tǒng)中試驗(yàn)實(shí)施例7和8。Tinuvin 791是用于TPO工業(yè)的紫外添加劑混合劑。除了在所述樣品中未使用顏料，且Tinuvin 791具有其專有的抗氧化劑混合劑以外，以實(shí)施例4-8類似的方式制備所述樣品。光澤保留性和δE的結(jié)果列于下表7和8。
表7實(shí)施例9-11的光澤保留性百分?jǐn)?shù)
表8實(shí)施例9-11的δE
Tinuvin 791是Tinuvin770和Chimassorb944的1∶1摻合物。
Chimassorb944是聚[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2，4-二基][[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]]。
Tinuvin 770是二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
Tinuvin和Chimassorb是Ciba Specialty Chemicals，Corp.的商標(biāo)。
表7和8中的結(jié)果證實(shí)，包含受阻羥基苯甲酸酯，受阻胺和三嗪紫外吸收劑的組合物的性能比未著色的TPO系統(tǒng)優(yōu)越。
實(shí)施例12.紫外吸收劑的比較比較包含苯并三唑紫外吸收劑(Tinuvin328)、HALS(Chimassorb119)和受阻羥基苯甲酸酯的組合物和實(shí)施8的光澤保留性和δE。除了其本身專有抗氧化劑混合劑以外，以類似于實(shí)施例4-8的步驟制備實(shí)施例12的樣品。
表9實(shí)施例8和12的光澤保留性百分?jǐn)?shù)
表10實(shí)施例8和12的δE
Tinuvin328是2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二(1，1-二甲基丙基)苯酚。
Chimassorb119是1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N，N-[1，2-乙烷二基二[[[4，6-二[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亞氨基]-3，1-丙烷二基]]-二[N，N″-二丁基-N’，N″-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)]。
所述結(jié)果顯示出，包含三嗪紫外吸收劑的組合物比包含苯并三唑紫外吸收劑的組合物優(yōu)越。
實(shí)施例13-19和工業(yè)TPO紫外穩(wěn)定劑的比較以下實(shí)施例說明了包含受阻羥基苯甲酸酯，受阻胺和三嗪紫外吸收劑的TPO組合物的性能比工業(yè)TPO添加劑好。除了使用Basell(AH387品級級樹脂)制造TPO以外，使用實(shí)施例4-8的步驟制造以下實(shí)施例樣品，在所有間隔測量之前，所述包含5％滑石的樣品用去離子水洗滌并擦拭。實(shí)施例17-19具有其專有的抗氧化劑混合劑。所述組成百分?jǐn)?shù)是近似值。
表11實(shí)施例13-19的光澤保留性百分?jǐn)?shù)
表12實(shí)施例13-19的δE
Tinuvin783是Tinuvin622和Chimassorb944的1∶1摻合物Tinuvin622是二甲基琥珀酸二甲酯與4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物Tinuvin123是二-(1-辛氧基-2，2，6，6，四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯所得結(jié)果證實(shí)，實(shí)施例13-16中包含受阻羥基苯甲酸酯，受阻胺和三嗪紫外吸收劑的組合物的性能比工業(yè)TPO添加劑好。
本文所述和要求保護(hù)的發(fā)明范圍不受本文所述具體的實(shí)施方式的限制，因?yàn)檫@些實(shí)施方式說明了本發(fā)明的幾個(gè)方面。任何等價(jià)的實(shí)施方式均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實(shí)際上，由上述的說明可看出，本發(fā)明除本文所示的所述之外的各種修改對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。這種修改也在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種包含紫外穩(wěn)定組合物的組合物，它包含(i)鄰-羥基三-芳基-s-三嗪化合物，(ii)受阻羥基苯甲酸酯化合物，(iii)任選的受阻胺化合物，它包含2，2，6，6-四烷基哌啶或2，2，6，6-四烷基哌啶酮基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述三-芳基三嗪具有通式I 式中，A、B和C各自為芳族的，A，B和C中至少一個(gè)被羥基取代，所述羥基處于三嗪環(huán)連接點(diǎn)的鄰位，R1-R9分別選自氫，羥基，烷基，烷氧基，磺酸基，羧基，鹵素，鹵代烷基和酰氨基；所述受阻羥基苯甲酸酯化合物具有通式V 式中，R17是C1-C8烷基，R18是C1-C24烷基，或者是取代或未取代的C6-C24芳基。
3.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述三嗪選自2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-正辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-(混合的異辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)-苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪；2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪和2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
4.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述受阻羥基苯甲酸酯化合物選自3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸辛酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十四烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸二十二烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯和3-[3-叔丁基-4-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酰氧基)苯基]丙酸丁酯。
5.權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物還包含要穩(wěn)定的材料，該材料選自聚烯烴，聚酯，聚醚，聚酮，聚酰胺，天然和合成橡膠，聚氨酯，聚苯乙烯類，高沖擊聚苯乙烯類，聚丙烯酸酯類，聚甲基丙烯酸酯類，聚縮醛，聚丙烯腈類，聚丁二烯類，聚苯乙烯類，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈，丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈、纖維素乙酸丁酸酯，纖維素聚合物，聚酰亞胺，聚酰胺酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚苯硫醚，聚苯醚，聚砜，聚醚砜，聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚酮，脂族聚酮，熱塑性烯烴，用氨基樹脂交聯(lián)的聚丙烯酸酯類及聚酯，用多異氰酸酯交聯(lián)的聚酯和聚丙烯酸酯類，苯酚/甲醛，脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛樹脂，干的和未干的醇酸樹脂，醇酸樹脂，聚酯樹脂，用三聚氰胺樹脂交聯(lián)的丙烯酸酯樹脂，脲樹脂，異氰酸酯類，異氰脲酸酯類，氨基甲酸酯類，和環(huán)氧樹脂，來自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)和芳香族縮水甘油基化合物的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂，它們用酐或胺交聯(lián)的；聚硅氧烷，Michael加成聚合物，胺，具有活性不飽和度和亞甲基化合物的封端胺，具有活性不飽和度和亞甲基化合物的酮亞胺，和不飽和丙烯酸聚乙酰乙酸酯樹脂混合的聚酮亞胺，和不飽和丙烯酸樹脂混合的聚酮亞胺，可輻射固化的組合物，環(huán)氧三聚氰胺樹脂，有機(jī)染料，化妝品，纖維素基紙制件，照相膠片紙，纖維，蠟，油墨以及它們的摻合物。
6.權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述要穩(wěn)定的材料是熱塑性烯烴，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，聚酯，聚氯乙烯，聚酰胺，聚氨酯，或者丙烯、異丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、異戊二烯、丁二烯、己二烯，二環(huán)戊二烯，亞乙基環(huán)戊烯和降冰片烯的均聚物和共聚物。
7.權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，以所述要穩(wěn)定的材料總重量計(jì)，所述三嗪化合物的量約為0.01-1.0重量％，所述受阻羥基苯甲酸酯化合物的量約為0.1-1.0重量％，所述受阻胺化合物的量約為0.1-1.0重量％。
8.一種制備權(quán)利要求5所述組合物的方法，其特征在于，使所述要穩(wěn)定的材料和所述紫外穩(wěn)定組合物接觸。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述要穩(wěn)定的材料是熱塑性烯烴，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，聚酯，聚氯乙烯，聚酰胺，聚氨酯，或者丙烯、異丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、異戊二烯、丁二烯、己二烯，二環(huán)戊二烯，亞乙基環(huán)戊烯和降冰片烯的均聚物和共聚物。
10.一種包含紫外穩(wěn)定組合物的組合物，它包含(i)鄰-羥基三-芳基-s-三嗪化合物，(ii)受阻羥基苯甲酸酯化合物，(iii)受阻胺化合物，它包含2，2，6，6-四烷基哌啶或2，2，6，6-四烷基哌啶酮基團(tuán)。
11.權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于，所述三-芳基三嗪具有通式I 式中，A、B和C各自為芳族的，A，B和C中至少一個(gè)被羥基取代，所述羥基處于三嗪環(huán)連接點(diǎn)的鄰位，R1-R9分別選自氫，羥基，烷基，烷氧基，磺酸基，羧基，鹵素，鹵代烷基和酰氨基；所述受阻羥基苯甲酸酯化合物具有通式V 式中，R17是C1-C8烷基，R18是C1-C24烷基，或者是取代或未取代的C6-C24芳基，所述受阻胺化合物包含通式III所示的基團(tuán) 式中，R11是氫，O，OH，C1-C18烷基，-CH2CN，C1-C18烷氧基，C1-C18羥基烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C5-C12氫環(huán)烷氧基，C3-C6鏈烯基，C1-C18炔基，(未取代或在苯基上用1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，或脂族C1-C8?；籖12是氫，C1-C8烷基或芐基；R13，R14，R15和R16分別是C1-C18烷基，芐基或苯乙基，或者任選地，R13和R14，和/或R15和R16用它們連接的碳原子連在一起，形成C5-C10環(huán)烷基。
12.權(quán)利要求10所述組合物，其特征在于，所述三嗪選自2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-正辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-(混合的異辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)-苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪；2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪和2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
13.權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于，所述受阻羥基苯甲酸酯化合物選自3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-叔-丁基苯酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸辛酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十四烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸二十二烷酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯和3-[3-叔丁基-4-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰氧基)苯基]丙酸丁酯。
14.權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于，所述受阻胺化合物選自1H-吡咯-2，5-二酮，1-十八烷基-，與(1-甲基乙烯基)苯和1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2，5-二酮的聚合物；哌嗪酮，1，1’，1″-[1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)-2，1-乙烷二基]]三[3，3，5，5-四甲基-；哌嗪酮，1，1，1″-[1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)-2，1-乙烷二基]]三[3，3，4，5，5-五甲基-；7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧wa螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物；N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物；1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷，2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物；N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物；2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物；2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物；2-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基-1，3，5-三嗪；丙二酸，[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-二-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯；四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；苯基丙酸，3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-，1-[2-[3-[3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1氧代丙氧基]乙基]-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯；N-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N’-十二烷基草酰胺，三(2，2，6，6四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；1，5-二氧雜螺{5，5}十一烷-3，3-二羧酸，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)；1，5-二氧雜螺{5，5}十一烷-3，3-二羧酸，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)；1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物；N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物；1，2，3，4-丁烷四羧酸，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；1，2，3，4-丁烷四羧酸，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；2，2，4，4-四甲基-21-氧雜-7-氧雜-3.20-二氮雜螺環(huán)(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯和2，2，4，4-四甲基-21氧代-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物；1H，4H，5H，8H-2，3a，4a，6，7a，8a-六氮雜環(huán)戊二烯并[def]芴-4，8-二酮，六氫-2，6-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-；聚甲基[丙基-3-氧(2’，2’，6’，6’-四甲基-4，4’-哌啶基)]硅氧烷；聚甲基[丙基-3-氧(1’，2’，2’，6’，6’-五甲基-4，4’-哌啶基)]硅氧烷；甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯和丙烯酸2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯的共聚物；混合的C20-C24α-烯烴和(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰亞胺的共聚物；1，2，3，4-丁烷四羧酸，和β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇的聚合物，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯；1，2，3，4-丁烷四羧酸，與β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇的聚合物，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物；1，3-苯二羧酰胺，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)，1，1’-(1，10-二氧代-1，10-癸烷二基)-二(六氫-2，2，4，4，6-五甲基嘧啶；乙二酰胺，N-(1-乙?；?2，2，6，6-四甲基哌啶基)-N’-月桂基；甲酰胺，N，N’-1，6-己烷二基二[N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)；D-山梨醇，1，32，4-二-0-(2，2，6，6-四甲基-4-亞哌啶基)-；2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷；丙酰胺，2-甲基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-；7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸，2，2，4，4-四甲基-21-氧代-，十二烷基酯；N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯；N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N’-氨基乙二酰胺；丙酰胺，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-；4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物；3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醇基-2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯；二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯；三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；1，1’-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)；4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶；4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯；3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮；二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯；二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯；8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮；3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醇基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮；4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物；2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷；1，5-二氧雜螺{5，5}十一烷-3，3-二羧酸，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)和1，5-二氧雜螺{5，5}十一烷-3，3-二羧酸，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)。
15.權(quán)利要求10的所述組合物，所述組合物還包括要穩(wěn)定的材料，該材料選自聚烯烴，聚酯，聚醚，聚酮，聚酰胺，天然和合成橡膠，聚氨酯，聚苯乙烯類，高沖擊聚苯乙烯類，聚丙烯酸酯類，聚甲基丙烯酸酯類，聚縮醛，聚丙烯腈類，聚丁二烯類，聚苯乙烯類，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈，丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈、纖維素乙酸-丁酸酯，纖維素聚合物，聚酰亞胺，聚酰胺酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚苯硫醚，聚苯醚，聚砜，聚醚砜，聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚酮，脂族聚酮，熱塑性烯烴，用氨基樹脂交聯(lián)的聚丙烯酸酯類及聚酯，用多異氰酸酯交聯(lián)的聚酯和聚丙烯酸酯類，苯酚/甲醛，脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛樹脂，干的和未干的醇酸樹脂，醇酸樹脂，聚酯樹脂，用三聚氰胺樹脂交聯(lián)的丙烯酸酯樹脂，脲樹脂，異氰酸酯類，異氰脲酸酯類，氨基甲酸酯類，和環(huán)氧樹脂，來自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)和芳香族縮水甘油基化合物的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂，它們用酐或胺交聯(lián)的；聚硅氧烷，Michael加成聚合物，胺，具有活性不飽和度和亞甲基化合物的封端胺，具有活性不飽和度和亞甲基化合物的酮亞胺，和不飽和丙烯酸聚乙酰乙酸酯樹脂混合的聚酮亞胺，和不飽和丙烯酸樹脂混合的聚酮亞胺，可輻射固化的組合物，環(huán)氧三聚氰胺樹脂，有機(jī)染料，化妝品，纖維素基紙制件，照相膠片紙，纖維，蠟，油墨以及它們的摻合物。
16.權(quán)利要求15所述的組合物，其特征在于，所述要穩(wěn)定的材料是熱塑性烯烴，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，聚酯，聚氯乙烯，聚酰胺，聚氨酯，或者丙烯、異丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、異戊二烯、丁二烯、己二烯，二環(huán)戊二烯，亞乙基環(huán)戊烯和降冰片烯的均聚物和共聚物。
17.權(quán)利要求15所述的組合物，其特征在于，以所述要穩(wěn)定的材料總重量計(jì)，所述三嗪化合物的量約為0.01-1.0重量％，所述受阻羥基苯甲酸酯化合物的量約為0.1-1.0重量％，所述受阻胺化合物的量約為0.1-1.0重量％。
18.一種制備權(quán)利要求15所述組合物的方法，其特征在于，使所述要穩(wěn)定的材料和所述紫外穩(wěn)定組合物接觸。
19.權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述要穩(wěn)定的材料是熱塑性烯烴，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，聚酯，聚氯乙烯，聚酰胺，聚氨酯，或者丙烯、異丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、異戊二烯、丁二烯、己二烯，二環(huán)戊二烯，亞乙基環(huán)戊烯和降冰片烯的均聚物和共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種紫外穩(wěn)定添加劑組合物，它包含鄰－羥基三嗪化合物、受阻羥基苯甲酸酯化合物和任選的受阻胺化合物。這種添加劑組合物可以用于使材料對紫外輻射穩(wěn)定。本發(fā)明還涉及通過使所述材料和紫外穩(wěn)定添加劑組合物接觸來穩(wěn)定材料的方法。
文檔編號C08K5/3492GK1608103SQ02826049
公開日2005年4月20日 申請日期2002年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月27日
發(fā)明者J·A·斯特里坦斯基, B·M·杉德斯 申請人:Cytec技術(shù)有限公司