專利名稱：表面處理的金屬板和表面處理劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種表面處理的金屬板，并且尤其涉及一種表面處理的鍍鋅鋼板。更具體的說，本發(fā)明涉及一種具有顯示優(yōu)良耐腐蝕性和濕粘合性的有機涂層的表面處理的金屬板，并且本發(fā)明涉及一種具有顯示優(yōu)良導(dǎo)電性、耐腐蝕性和濕粘合性的有機涂層的表面處理的金屬板。本發(fā)明也涉及一種用于形成該有機涂層的表面處理劑。
背景技術(shù)：
鍍覆有鋅和鋅合金的鋼板，比如鍍鋅鋼板和鍍鋅鋁鋼板，在家用器具、汽車和建筑領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。在對鋼板進行鍍覆和鉻酸鹽涂層處理、或選擇性地在鉻酸鹽涂層上進一步形成改進鋼板耐腐蝕的有機涂層之后，才使用這些鋼板。鉻酸鹽涂層是約0.01μm的非常薄的膜，它能夠進行所謂的“自修補”，從而顯示出杰出的耐腐蝕性。由于非常薄，鉻酸鹽涂層也顯示出優(yōu)良的導(dǎo)電性。當(dāng)利用有機涂層覆蓋鉻酸鹽涂層時，它與其上的有機涂層具有好的粘合性，從而改進了鋼板的耐腐蝕性。
盡管鉻酸鹽覆膜具有杰出的耐腐蝕性、導(dǎo)電性和與覆層好的粘合性，但是它含有六價鉻，并且在鉻酸鹽涂覆處理，需要進行水質(zhì)污染防止法規(guī)定的特定廢水處理，從而增加了成本。由于存在這種情況，已研究并且建議了下述的許多無鉻酸鹽的表面處理技術(shù)，目的是阻止鋼板、特別是鍍鋅合金鋼板中的白銹。
(1)通過利用無鉻的組合物對金屬表面進行處理的方法，該組合物包括(a)含有至少四個氟原子和至少一種元素比如Ti或Zr的陰離子組分(例如由(TiF62-)表示的氟鈦酸)，(b)陽離子比如Co或Mg，(c)用于調(diào)節(jié)pH的游離酸，以及(d)有機樹脂(例如，JP5-195244A)。
(2)通過利用無鉻的組合物對金屬表面進行處理的方法，該組合物包括(a)含羥基的有機樹脂，(b)磷酸，和(c)金屬比如Cu或Co的磷酸鹽(例如，JP9-241856A)。
(3)用于金屬的表面處理劑是無鉻組合物，該組合物包括(a)具有聚羥基醚部分和不飽和單體的共聚物部分的有機樹脂，(b)磷酸，和(c)金屬比如Cu或Co的磷酸鹽化合物(例如，JP11-50010A)。
(4)通過將以下物質(zhì)溶解于含水溶劑中而制備的水溶性表面處理劑，所述物質(zhì)包括(a)金屬比如Mo或Co的二價或更高價離子，(b)酸比如氟代酸或磷酸，(c)硅烷偶合劑，和(d)含有2-50個聚合單元的水溶性聚合物(例如，JP11-106945A)。
(5)將水溶性防銹涂覆劑施加至鍍鋅鋼板表面的方法，該涂覆劑包括(a)含硫代羰基的化合物，(b)磷酸根離子，和(c)水可分散的二氧化硅(例如，JP11-29724A)。
在上述(1)-(4)的方法中，當(dāng)金屬板被涂覆有足量的表面處理劑(涂覆劑)時，也就是說，當(dāng)在金屬板上形成足夠厚的涂層時，得到的產(chǎn)品具有可接受水平的耐腐蝕性。但是，當(dāng)金屬板的一部分比如金屬板的突起未被覆蓋時，或當(dāng)形成的涂層太薄時，耐腐蝕性非常不足?？傊?dāng)金屬板上的涂層存在涂覆瑕疵或損傷時，由于腐蝕從該缺陷處產(chǎn)生，因此耐腐蝕不足。
同時，含硫化合物、比如方法(5)中的含硫代羰基的化合物容易吸附在金屬、比如鋅的表面上，并且在涂覆過程中，硫醇離子也與磷酸根離子發(fā)生協(xié)同作用，從而吸附在鋅表面的活性區(qū)域上，從而顯示防銹效果。當(dāng)鍍鋅鋼板的表面被含有硫代羰基、比如-NCS或-COS基團的化合物覆蓋時，通過該表面處理方法制造的鋼板必然會顯示出好的耐腐蝕性。但是，當(dāng)涂層的厚度不足時，則鋼板表面的一部分將不被含硫代羰基的化合物所覆蓋，并且銹蝕將會從該部分開始發(fā)生。腐蝕也會從金屬板涂層上產(chǎn)生的涂覆瑕疵或損傷位置處開始產(chǎn)生，因此耐腐蝕不足。
而且，上述(1)-(5)的常規(guī)技術(shù)都基于在金屬表面和表面處理劑形成的涂層之間的界面處建立牢固的結(jié)合這一思路。但是，當(dāng)利用顯微鏡觀察時，金屬表面和表面處理劑之間的該結(jié)合不充分，并且該方法在濕環(huán)境下的粘合(濕粘合)有限。更具體的說，問題在于當(dāng)涂層被損壞時，在腐蝕環(huán)境中，銹蝕會從被損壞的部分開始發(fā)生，并且腐蝕從已被腐蝕的位置處擴展。
發(fā)明概述
鑒于該現(xiàn)狀完成了本發(fā)明，并且本發(fā)明的目的是提供具有各種有機涂層的各種金屬板，包拓鍍鋅鋼板，所述有機涂層顯示出杰出的耐腐蝕性和濕粘合性以及優(yōu)良的導(dǎo)電性，其中，在施加表面處理劑和使用由此制造的表面處理鍍鋅鋼條的過程中，不需要進行水質(zhì)污染防止法所規(guī)定的特定廢水處理，并且已克服了常規(guī)表面處理鍍鋅鋼板的缺陷。本發(fā)明的另一個目的是提供非常適用于形成該有機涂層的一種表面處理劑。
因此，本發(fā)明提供了一種表面處理金屬板，該金屬板的至少一個表面上具有含環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物(不包括鉻化合物)的有機涂層。
本發(fā)明也提供了一種具有中間層和有機涂層的表面處理金屬板，所述位于金屬板的至少一個表面上的中間層含有金屬(不包括鉻)，所述位于中間層上的有機涂層含有環(huán)氧樹脂和甘脲樹脂。
本發(fā)明也提供了一種具有中間層和有機涂層的表面處理的金屬板，所述位于金屬板的至少一個表面上的中間層含有金屬(不包括鉻)，所述位于中間層上的有機涂層含有環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物(不包括鉻化合物)。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，環(huán)氧樹脂優(yōu)選是選自由雙酚環(huán)氧樹脂、磷酸化的環(huán)氧樹脂和具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂組成的組中的至少一種。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選有機涂層是含有雙酚環(huán)氧樹脂、磷酸化的環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選有機涂層是含有雙酚環(huán)氧樹脂、具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選有機涂層是含有磷酸化的環(huán)氧樹脂、具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選有機涂層是含有雙酚環(huán)氧樹脂、磷酸化的環(huán)氧樹脂、具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選金屬化合物含有選自由Mg、Mn和Al組成的組中的至少一種金屬，并且金屬化合物是選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽和硼酸鹽的至少一種金屬化合物。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選金屬化合物含有選自由Mg、Mn、V和Al組成的組中的至少一種金屬，并且所述金屬化合物包括至少一種選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽和硼酸鹽的金屬化合物。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選金屬化合物含有選自由Mg、Mn、V、Al和Zn組成的組中的至少一種金屬，并且所述金屬化合物包括選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽和硼酸鹽的至少一種金屬化合物。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選金屬化合物進一步包括這樣的金屬化合物其中，金屬是選自由Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe、Zr、Sr、Y、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na和K組成的組中的至少一種金屬，并且所述金屬化合物包括選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽和鉬酸鹽的至少一種。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選金屬是選自由Cu、W、Ca、Sr、Zr、Nb、Y、Ti、Ni、Na、K和Zn組成的組中的至少一種金屬。
在本發(fā)明的表面處理金屬板中，優(yōu)選有機涂層進一步含有防水劑。
本發(fā)明也提供了一種含有環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的表面處理劑。
在本發(fā)明的表面處理劑中，優(yōu)選環(huán)氧樹脂是選自由雙酚環(huán)氧樹脂、磷酸化的環(huán)氧樹脂和具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂組成的組中的至少一種。
在本發(fā)明的表面處理劑中，優(yōu)選金屬化合物含有選自由Mg、Mn和Al組成的組中的至少一種金屬，并且金屬化合物優(yōu)選是選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽和硼酸鹽的至少一種金屬化合物。
在本發(fā)明的表面處理劑中，優(yōu)選金屬化合物進一步包括這樣的金屬化合物其中，金屬是選自由Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe、Zr、Sr、Y、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na和K組成的組中的至少一種金屬，并且金屬化合物包括選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽和鉬酸鹽的至少一種金屬化合物。
本發(fā)明的表面處理劑還進一步包括防水劑。
本發(fā)明的表面處理劑非常適用于金屬板。
附圖簡述
圖1表示通過GDS分析的本發(fā)明的表面處理鍍鋅鋼板不同層中各種組分的含量。
實施本發(fā)明的最好方式
對于用作本發(fā)明表面處理金屬板的基體的金屬板沒有特別的限定，金屬板的例子包括電解鍍鋅鋼板、電解鍍鋅-鎳鋼板、熱浸鍍鋅鋼板、熱浸鍍鋅(Zn-5％Al)鋼板、熱浸鍍鋅(Zn-55％Al)鋼板以及其它鍍鋅鋼板、熱軋鋼板、冷軋鋼板、不銹鋼板、鍍銅鋼板、鋁板、熱浸鍍錫-鋅(Sn-10％Zn)鋼板、熱浸鍍鋁鋼板和鍍鉛錫(Pb-10％Sn)鋼板。優(yōu)選是鍍鋅鋼板，并且最優(yōu)選的是電解鍍鋅鋼板。
本發(fā)明的一種有機涂層是形成于金屬板表面上并且作為最外層的有機涂層，該有機涂層含有環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物。
以下的結(jié)構(gòu)式代表甘脲樹脂
(其中，R是由式CnH2n+1代表的烷基，并且n是0或1-2的整數(shù))。
本發(fā)明的其它有機涂層是形成于中間層上并且作為最外層的有機涂層，該有機涂層或者是含有環(huán)氧樹脂和甘脲樹脂的有機涂層，或者是含有環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。該有機涂層是由環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物形成的固化有機涂層，或者含有環(huán)氧樹脂和甘脲樹脂的固化有機涂層，并且該有機涂層牢固地粘結(jié)于基體金屬板或如下所述形成于金屬板之上的中間層上。本文所使用的術(shù)語“固化”包括“完全固化”、“半固化”和“部分固化”。
當(dāng)不形成中間層時，優(yōu)選有機涂層具有優(yōu)選0.1-5μm的厚度，更優(yōu)選0.5-2.0μm的厚度，并且最優(yōu)選0.7-1.5μm的厚度。當(dāng)厚度大于5μm時，在該厚度有效改進耐腐蝕性的同時，形成如此高程度的厚度會導(dǎo)致有機涂層發(fā)生粉化。另一方面，當(dāng)厚度小于0.1μm時，改進耐腐蝕性的效果降低至不充分的程度。
當(dāng)形成中間層時，優(yōu)選有機涂層優(yōu)選具有0.5-4.0μm的厚度，并且更優(yōu)選1.0-3.0μm的厚度。當(dāng)厚度大于4.0μm時，在該厚度有效改進耐腐蝕性的同時，形成如此高程度的厚度會導(dǎo)致有機涂層發(fā)生粉化。另一方面，當(dāng)厚度小于0.5μm時，改進耐腐蝕性的效果降低至不充分的程度。
本發(fā)明的有機涂層表現(xiàn)出優(yōu)良的濕粘合性，并且也表現(xiàn)出優(yōu)良的耐腐蝕性。該性質(zhì)通過利用甘脲樹脂使環(huán)氧樹脂固化，更具體的說，通過可使硬而脆的固化層結(jié)構(gòu)增加其韌性的甘脲樹脂撓性結(jié)構(gòu)而得以呈現(xiàn)。固化層的甘脲結(jié)構(gòu)也改進了與中間層，或者是在一些情況下，與金屬板的粘合性。這提高了抑制環(huán)境中氯離子和其它腐蝕性因素侵入到有機涂層的能力，也通過有機涂層或中間層與金屬板之間的界面處的毛細作用而阻止了腐蝕因素的侵入。由此改進了耐腐蝕性。金屬化合物的存在進一步改進了耐腐蝕性。
本發(fā)明的中間層是具有耐腐蝕性和導(dǎo)電性的薄層，它是低于有機涂層的層或有機涂層之下的層。該層與金屬板牢固地結(jié)合，并且可通過將含有金屬化合物和環(huán)氧樹脂以及甘脲樹脂的表面處理劑涂覆至金屬板來形成該層，或者是首先涂覆含有金屬化合物的水溶液、然后涂覆含環(huán)氧樹脂和甘脲樹脂的表面處理劑來形成該層。中間層包括金屬這一主要成分，并且可選擇性地含有樹脂成分比如環(huán)氧樹脂和甘脲樹脂。
例如，可利用包括金屬板和涂層的樣品、通過GDS(輝光放電光譜儀)來確認中間層的存在，所述樣品是通過將表面處理劑或含有金屬化合物的溶液涂覆在鍍鋅鋼板上而制備的。利用由Rigaku Co.，Ltd制造的RF-GDS3860(陽極直徑，4mm；功率，20W；Ar氣流速，300cc/min)進行測量。測量結(jié)果示于圖1，其中表示出了輝光強度(V)(縱軸)與濺射時間(橫軸)之間的關(guān)系。圖1中，濺射時間為0秒對應(yīng)的是樣品涂層的最外表面層，并且隨著時間的進行，中間層的內(nèi)部被表示出來。涂層中各種元素的分布表明存在三層，即具有高C和N含量以及低金屬含量的層、具有高P和金屬比如Zn和Mn含量的層、具有高Zn含量和低C含量的層。從最接近鍍鋅鋼板外表面的層開始，依次將這三層定義為“有機涂層”、“中間層”和“鍍覆層”?？筛鶕?jù)圖1基于由鐵計算得到的濺射速度來確定中間層的厚度。
中間層可具有不同的厚度，這取決于表面處理劑的施加條件和表面處理劑中所含的金屬類型等。厚度通常是50-500nm，并且優(yōu)選100-200nm。當(dāng)厚度在50-500nm的范圍內(nèi)時，可產(chǎn)生金屬板的涂覆效果并且可確認在耐腐蝕性方面有改進。從經(jīng)濟的觀點出發(fā)，大于500nm的厚度是不利的。
甘脲樹脂對環(huán)氧樹脂的固化預(yù)計按照以下的機理進行。
當(dāng)在接近150-240℃的溫度下焙燒表面處理劑時，認為是通過在聚合過程中環(huán)氧基團共同加成(mutual addition)而形成的羥基、以及選自由(a)雙酚環(huán)氧樹脂、(b)磷酸化的環(huán)氧樹脂和(c)具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂組成的組中的至少一種環(huán)氧樹脂所含有的羥基[當(dāng)為(b)磷酸化的環(huán)氧樹脂時，羥基是指與磷原子鍵接的羥基]，并且環(huán)氧樹脂中所含的所述羥基與甘脲樹脂的羥基(羥甲基和羥乙基等)通過脫水(脫醇)作用而進行稠合，由此固化了環(huán)氧樹脂。則甘脲結(jié)構(gòu)和固化的環(huán)氧樹脂中的羥基結(jié)構(gòu)有助于涂層與金屬板基底具有牢固的濕粘合，從而產(chǎn)生了杰出的耐腐蝕性。
不太清楚金屬化合物的存在對耐腐蝕性的作用和影響。但是，對于鍍鋅鋼板其機理預(yù)計如下。隨著時間的流逝，鍍覆表面通常被氧化，從而被氧化物覆蓋，并且表面處理劑使被氧化表面的可潤濕性不充分，并且不充分潤濕之后形成的有機涂層具有粘合不充分的缺陷。當(dāng)將金屬化合物加入到表面處理劑中時，金屬化合物沉淀在鍍覆表面上，從而與表面牢固地結(jié)合，并且在金屬化合物氧化之前，有機涂層會覆蓋在沉淀的金屬化合物的表面上。則涂層會具有與形成于鍍覆表面和有機涂層之間的非氧化物無機層相似的狀態(tài)，并且預(yù)計通過該結(jié)構(gòu)得到了改進的濕粘合。本發(fā)明所使用的金屬化合物也被認為具有使鍍層中鋅的腐蝕產(chǎn)物穩(wěn)定和致密的效果，并且預(yù)計該效果可使耐腐蝕性持續(xù)更長的時間。
更具體的說，在鹽水噴霧環(huán)境中，Zn2+和OH-從位于有機涂層之下的鍍鋅層中溶出，特別是，通過下述的陽極反應(yīng)(1)和陰極反應(yīng)(2)從有機涂層的損壞區(qū)域溶出，并且通過以下形成腐蝕產(chǎn)物(Zn(OH2)的反應(yīng)(3)和脫水反應(yīng)(4)形成了導(dǎo)電的ZnO。腐蝕過程是該反應(yīng)的結(jié)果。在該反應(yīng)中，當(dāng)金屬離子Men+存在于涂層的損壞區(qū)域(被腐蝕的區(qū)域)時，通過以下的反應(yīng)(5)形成了含有Me和Zn的穩(wěn)定腐蝕產(chǎn)物，由此實現(xiàn)了耐腐蝕性。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
不太清楚本發(fā)明中間層中所含的金屬對耐腐蝕性的影響作用和效果。但是，其機理推測如下。
預(yù)計在構(gòu)成有機涂層的環(huán)氧樹脂和甘脲樹脂組分與金屬板的金屬離子牢固結(jié)合之前，構(gòu)成中間層的自由金屬離子首先與金屬板的金屬離子通過離子鍵形成了牢固的結(jié)合，并且該牢固結(jié)合有助于改進耐腐蝕性。由于存在中間層也使得形成了更薄的有機涂層，因此金屬板確保具有改進的導(dǎo)電性和耐腐蝕性。
優(yōu)選本發(fā)明所使用的環(huán)氧樹脂是選自由(a)雙酚環(huán)氧樹脂，(b)磷酸化的環(huán)氧樹脂和(c)具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂組成的組中的至少一種。
雙酚環(huán)氧樹脂(a)優(yōu)選是環(huán)氧當(dāng)量為500-5000、并且更優(yōu)選900-4000的雙酚環(huán)氧樹脂。當(dāng)環(huán)氧當(dāng)量小于500時，與甘脲樹脂的反應(yīng)速度不足，由此不能產(chǎn)生理想的固化涂層，并且耐腐蝕性可能不足。相反地，當(dāng)環(huán)氧當(dāng)量超過5000時，環(huán)氧基團的反應(yīng)活性不足，由此不能產(chǎn)生理想的固化涂層，并且耐腐蝕性會不足。
磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)優(yōu)選是通過使環(huán)氧當(dāng)量高達500的雙酚環(huán)氧樹脂與磷酸化合物反應(yīng)而制備的產(chǎn)物，當(dāng)環(huán)氧當(dāng)量超過500時，所得到的磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)中P-OH的含量會不足，由此不能產(chǎn)生理想的固化涂層。
磷酸化合物是具有至少兩個與磷原子鍵接的羥基的磷酸化合物，并且它是通過使五氧化二磷水合而得到的酸的通稱。磷酸化合物的實例包括偏磷酸、焦磷酸、正磷酸、三磷酸和四磷酸，并且優(yōu)選是正磷酸。也可使用的是磷酸單酯，比如磷酸一甲酯、磷酸一辛酯和磷酸一苯基酯。
優(yōu)選使用磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)，因為通過利用胺化合物中和可形成更穩(wěn)定的含水樹脂組合物。胺化合物的例子包括氨，烷醇胺，比如二乙醇胺和三乙醇胺，烷基胺，比如二乙胺和三乙胺，以及烷基烷醇胺，比如二甲基乙醇胺。
磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)優(yōu)選具有150-1000、并且優(yōu)選300-800的磷酸當(dāng)量。磷酸當(dāng)量是通過平均分子量除以每1摩爾的磷酸基團數(shù)量而得到的值。當(dāng)磷酸當(dāng)量在150-1000的范圍內(nèi)時，樹脂會進行充分的固化，并且可完全實現(xiàn)磷酸基團的效果。
優(yōu)選具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)是通過使環(huán)氧當(dāng)量為500-5000、優(yōu)選為900-4000的雙酚環(huán)氧樹脂與伯胺、仲胺、2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸或羧酸化合物等反應(yīng)而制備的環(huán)氧多羥基化合物樹脂。
優(yōu)選具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)具有550-40000的環(huán)氧當(dāng)量，并且更優(yōu)選600-25000。當(dāng)環(huán)氧當(dāng)量在550-40000的范圍內(nèi)時，會具有與甘脲樹脂反應(yīng)所需的量的伯羥基基團。
雙酚環(huán)氧樹脂可以是雙酚F環(huán)氧樹脂、雙酚A環(huán)氧樹脂或類似物，或者是仲羥基被聚亞安酯或類似物交聯(lián)的雙酚環(huán)氧樹脂。
制備具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)時所使用的伯胺或仲胺包括烷醇胺比如一乙醇胺、甲基乙醇胺、丁基乙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺和二甲基氨基丙基乙醇胺，以及二丁胺、二辛胺和其它二烷基胺。利用二乙醇胺或類似物制備的具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)是特別優(yōu)選的，因為它即使在低溫下也具有可固化性。
所確定的伯胺、仲胺、2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸、羧酸化合物和類似物與雙酚環(huán)氧樹脂的當(dāng)量比，應(yīng)使得得到的具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)具有優(yōu)選在600-25000大小的環(huán)氧當(dāng)量。但是，該當(dāng)量比應(yīng)使得每1當(dāng)量的環(huán)氧基團通常利用0.1-0.9當(dāng)量，并且優(yōu)選0.2-0.8當(dāng)量。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)，因為磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)具有與磷原子鍵接的羥基，并且該羥基與環(huán)氧基團反應(yīng)，從而促進了環(huán)氧樹脂的聚合、以及甘脲樹脂對聚合的環(huán)氧樹脂的固化，由此實現(xiàn)了優(yōu)良的耐腐蝕性。甚至更優(yōu)選使用磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)和雙酚環(huán)氧樹脂(a)、或磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)和具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)。
當(dāng)有機涂層含有具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)時，在雙酚環(huán)氧樹脂(a)和/或磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)進行聚合之后，在較低溫度下發(fā)生了與甘脲樹脂的脫水(脫醇)反應(yīng)。因此，當(dāng)利用低溫焙燒進行固化時，使用具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)是有利的。
使用具有伯羥基的環(huán)氧樹脂(c)也是優(yōu)選的，因為將具有伯羥基的環(huán)氧樹脂(c)引入本發(fā)明的有機涂層改進了有機涂層的致密性和氣阻性(air blockage)，從而改進了耐腐蝕性。
本發(fā)明所使用的甘脲樹脂可以是羥甲基或羥丁基等加成至甘脲的所有或部分1-、3-、4-、6-位的氨基上的一種衍生物；甲基化、甲基化/乙基化或丁基化的烷基醚化衍生物；其中甘脲經(jīng)由羥甲基或類似基團縮合的低聚物及其烷基衍生物。優(yōu)選四-羥甲基化的甘脲及其低聚物。
組成本發(fā)明表面處理劑的金屬化合物優(yōu)選選自由Mg、Mn和Al組成的組中的至少一種金屬的化合物，并且該化合物優(yōu)選與選自由Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe、Zr、Sr、Y、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na、Nb和K組成的組中的至少一種金屬的化合物結(jié)合使用。最優(yōu)選的使用兩種或兩種以上的Mg、Mn和Al的金屬化合物，可選擇性地進一步結(jié)合使用其它金屬化合物，并且特別是Zn化合物。
上述Mg、Mn和Al的金屬化合物優(yōu)選是選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽和硼酸鹽中的至少一種金屬化合物。更優(yōu)選的是，金屬化合物優(yōu)選是選自由磷酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、含氧酸鹽和硼酸鹽組成的組中的至少一種。上述其它金屬的化合物優(yōu)選是選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽和鉬酸鹽組成的組中的至少一種金屬化合物，更優(yōu)選的是，選自由磷酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、含氧酸鹽和硼酸鹽組成的組中的至少一種金屬化合物。
所含的金屬化合物以質(zhì)量計與涂層總固體含量的質(zhì)量比是2/98-40/60。當(dāng)金屬化合物的比例是2/98-40/60時，可確保耐腐蝕性。優(yōu)選地，該比例是5/95-50/50，并且最優(yōu)選的比例是10/90-20/80。
當(dāng)結(jié)合使用兩種或更多種金屬化合物時，化合物的質(zhì)量比沒有限制。但是，當(dāng)結(jié)合使用Mg、Mn和Al的金屬化合物時，例如所使用的Mg/Mn/Al的質(zhì)量比可以是1/1/1-5/5/1。
本發(fā)明的中間層中所包括的金屬優(yōu)選是上述金屬化合物中的金屬。該金屬優(yōu)選是金屬比如Mg、Mn、V或Al或其混合物，該金屬可與除Mg、Mn、V或Al之外的金屬、特別是選自由Cu、W、Ca、Sr、Zr、Nb、Y、Ti、Ni、Na、K和Zn組成的組中的至少一種金屬結(jié)合使用。Mg、Mn、V或Al金屬與金屬Zn的結(jié)合使用是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明有機涂層的樹脂中，環(huán)氧樹脂/甘脲樹脂以質(zhì)量計算的組成比是50/50-95/5，并且優(yōu)選60/40-90/10。當(dāng)質(zhì)量比為50/50-95/5時，該涂層顯示出耐腐蝕性。
當(dāng)雙酚環(huán)氧樹脂(a)和磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)結(jié)合使用時，(b)/(a)的比例是10/90-50/50，并且優(yōu)選是15/85-40/60。當(dāng)比例是10/90-50/50時，有機涂層會顯示出與底層的金屬板充分的粘合性，以確保耐腐蝕性。
當(dāng)雙酚環(huán)氧樹脂(a)和具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)結(jié)合使用時，(a)/(c)的比例是5/95-30/70，并且優(yōu)選是10/90-20/80。當(dāng)該比例是5/95-30/70時，通過甘脲樹脂的固化和脫水(脫醇)會進行到合適的程度，并且得到的涂層確保充分的耐腐蝕性。
當(dāng)磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)和具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)結(jié)合使用時，(b)/(c)的比例是5/95-40/60，并且優(yōu)選是7/93-20/80。當(dāng)該比例是5/95-40/60時，可得到的涂層確保充分的耐腐蝕性。
當(dāng)雙酚環(huán)氧樹脂(a)、磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)和具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)結(jié)合使用時，(a)/(b)/(c)的比例是10/10/80-10/40/50，并且優(yōu)選是10/20/70-10/30/60。當(dāng)該比例是10/10/80-10/40/50時，可得到的涂層確保充分的耐腐蝕性。
在本發(fā)明中，由于有機涂層本身可以含有金屬化合物，或者也可選擇的是，有機涂層可被置于含金屬的中間層上，因此，有機涂層的耐腐蝕性優(yōu)良。為了進一步改進耐腐蝕性，有機涂層還可進一步含有聚氨酯樹脂，該樹脂可使得形成堅韌的涂層。當(dāng)該涂層含有聚氨酯樹脂時，有效地阻止了腐蝕因素侵入有機涂層，由此改進了耐腐蝕性。也改進了與有機涂層的粘合性。
優(yōu)選地，聚氨酯樹脂是自乳化的具有醚骨架或醚-酯骨架的陰離子聚氨酯樹脂。優(yōu)選聚氨酯樹脂的使用量占表面處理劑固體含量的5-20質(zhì)量％。
本發(fā)明的有機涂層優(yōu)選進一步包括防水劑。由于防水劑是疏水性的，因此，它趨于集中在接近有機涂層表面的位置處，并且結(jié)果是阻止了腐蝕因素在有機涂層表面向內(nèi)部的侵入，由此改進了耐腐蝕性。防水劑也改進了濕粘合。
防水劑的例子包括氟樹脂、聚乙烯蠟和涂覆有聚乙烯蠟的樹脂。防水劑的量優(yōu)選占表面處理劑固體含量的5-20質(zhì)量％。
本發(fā)明的有機涂層可進一步包括各種添加劑，在加入所述添加劑時，可賦予或改進有機涂層的各種性質(zhì)。該添加劑的實例是硅烷偶合劑。
本發(fā)明的有機涂層是通過制備包括有機涂層所含的各種組分的表面處理劑，將該表面處理劑施加至金屬板、并且固化該涂層而形成的。表面處理劑是水溶液或含水的分散物，可通過向含水溶劑中添加環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂、金屬化合物以及選擇性地含有聚氨酯樹脂的防水劑，攪拌該混合物，并且如果需要可進一步加熱或加入非離子乳化劑來制備該含水溶液。表面處理劑可以具有以固體含量計的濃度，其導(dǎo)致有機樹脂的穩(wěn)定性，并且該以固體含量計的濃度是約5-35質(zhì)量％。
表面處理劑的濃度可以是允許金屬化合物溶解或樹脂穩(wěn)定的固體含量范圍，并且以固體含量計的濃度是約5-35質(zhì)量％。金屬化合物優(yōu)選占固體含量的5-60質(zhì)量％。當(dāng)將兩種或多種金屬化合物結(jié)合使用時，每種化合物的優(yōu)選使用濃度是1-50質(zhì)量％。當(dāng)金屬化合物的使用量是5-60質(zhì)量％時，得到的產(chǎn)品會確保具有充分的耐腐蝕性和可焊接性。
可通過利用輥涂覆、噴涂、刷涂、浸漬涂覆、幕簾涂覆或類似方式使表面處理劑與金屬板表面接觸，并且利用擠干輥壓該涂層、干燥并且焙燒該涂層，從而使含水溶劑蒸發(fā)并且環(huán)氧樹脂被固化，由此形成了本發(fā)明的有機涂層。在形成有機涂層之前，可對金屬板的表面進行預(yù)處理，例如進行化學(xué)轉(zhuǎn)化比如磷酸鹽處理。
可調(diào)節(jié)涂層的重量或沉積量，以使得沉積的有機涂層厚度處于上述范圍內(nèi)。當(dāng)提供化學(xué)轉(zhuǎn)化層時，優(yōu)選涂層的總厚度為0.1-5μm。
當(dāng)僅將雙酚環(huán)氧樹脂(a)和/或磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)用作環(huán)氧樹脂時，才在相對高的約200-240℃的溫度范圍下進行焙燒。另一方面，當(dāng)將具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂(c)或它與其它環(huán)氧樹脂的組合作為環(huán)氧樹脂時，在相對低的約150-200℃的溫度范圍下進行焙燒。在低于該范圍下限的溫度下焙燒會導(dǎo)致有機涂層的硬化不足，或?qū)е掠袡C涂層中殘存溶劑，并且耐腐蝕性可能相當(dāng)不足。在超過該范圍上限的溫度下焙燒不太可能導(dǎo)致什么嚴重的問題。但是，利用該溫度可導(dǎo)致有機涂層的變黃，因為有機涂層中的成分會部分分解。
下面將參考實施例對本發(fā)明進行更詳細的描述。
下述的環(huán)氧樹脂(a)-(c)、甘脲樹脂A-D、苯胍胺E-F和三聚氰胺樹脂G-H(這兩種樹脂被稱為氨基樹脂)、聚氨酯樹脂A-G、26種金屬化合物和防水劑A-D被加入水中，其加入比例如表1-8所示(以總的固體含量為100質(zhì)量份計)，并且在室溫下攪拌混合物以制備含水的表面處理劑。將得到的表面處理劑輥涂在下述金屬板A-N。升高溫度，以使得金屬板的溫度在20秒內(nèi)達到160℃、180℃和220℃，從而形成厚度為0.3-5μm的有機涂層。由此制備的測試樣品的有機涂層具有如表9-12所示的性質(zhì)。
金屬板A-N
板A電解鍍鋅鋼板(板厚度1.0mm，Zn20g/cm2)
板B電解鍍鋅鎳的鋼板(板厚度1.0mm，Zn+Ni20g/cm2，Ni12質(zhì)量％)
板C熱浸鍍鋅鋼板(板厚度1.0mm，Zn60g/cm2)
板D合金化的熱浸鍍鋅鋼板(板厚度1.0mm，Zn60g/cm2，F(xiàn)e10質(zhì)量％)
板E鍍鋅鋁(5％)鋼板(板厚度1.0mm，60g/cm2，Al5質(zhì)量％)
板F鍍鋅鋁(55％)鋼板(板厚度1.0mm，60g/cm2，Al55質(zhì)量％)
板G熱軋鋼板(板厚度1.2mm)
板H冷軋鋼板(板厚度1.0mm)
板I不銹鋼板SUS430(板厚度1.0mm)
板J鍍銅鋼板(板厚度1.0mm，Cu30g/cm2)
板K鋁板JIS 5052(Al-Mg合金)(板厚度1.0mm)
板L熱浸鍍錫鋅鋼板(板厚度1.0mm，Sn20g/cm2，Zn10質(zhì)量％)
板M熱浸鍍鋅鋼板(板厚度1.0mm，Al50g/cm2)
板N鍍鉛錫鋼板(板厚度1.0mm，Pb40g/cm2，Sn10質(zhì)量％)
環(huán)氧樹脂(a)-(c)
(a)通過以下過程制備雙酚環(huán)氧樹脂。
將680g環(huán)氧當(dāng)量為1950的雙酚A環(huán)氧樹脂(a)加入到132g丙二醇一甲基醚中，并且接著加入84g非離子乳化劑(“ADEKA PLURONICF68”)，以制備均勻的溶液，并且逐漸將649g水加入溶液中。通過利用三軸混合器，得到了環(huán)氧當(dāng)量為4000并且固體含量濃度是50質(zhì)量％的環(huán)氧樹脂乳液。
(b)通過以下過程制備了磷酸化的環(huán)氧樹脂。
(b1)磷酸化的環(huán)氧樹脂的胺中和產(chǎn)物(陰離子乳液)
制備了85g正磷酸和140g丙二醇一甲基醚的混合物，并且將425g環(huán)氧當(dāng)量為250的雙酚A環(huán)氧樹脂逐漸加入到該混合物中，使反應(yīng)在80℃下進行2小時。在反應(yīng)完成之后，在不大于50℃的溫度下，將氨為29質(zhì)量％的150g水溶液逐漸加入，并且進一步加入1150g水，以得到酸值為35并且固體含量濃度為25質(zhì)量％的磷酸化的環(huán)氧樹脂的胺中和產(chǎn)物。
(b2)磷酸化的環(huán)氧樹脂的非離子乳液
制備了95g正磷酸和198g丙二醇一甲基醚的混合物，并且將396g環(huán)氧當(dāng)量為250的雙酚A環(huán)氧樹脂逐漸加入該混合物中，使反應(yīng)在80℃下進行2小時。在反應(yīng)完成之后，在不大于80℃的溫度下，將25g非離子乳化劑(“ADEKA PLURONIC F68”)逐漸加入，并且當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物變均勻時，加入264g水，以得到酸值為65并且固體含量濃度為50質(zhì)量％的磷酸化的環(huán)氧樹脂。
(b3)磷酸化的環(huán)氧樹脂的胺中和產(chǎn)物(陰離子乳液)
制備了85g正磷酸和140g丙二醇一甲基醚的混合物，并且將807g環(huán)氧當(dāng)量為475的雙酚A環(huán)氧樹脂加入該混合物中，使反應(yīng)在80℃下進行2小時。在反應(yīng)完成之后，在不大于50℃的溫度下，將氨為29質(zhì)量％的150g水溶液逐漸加入，并且進一步加入2386g水，以得到酸值為21并且固體含量濃度為25質(zhì)量％的磷酸化的環(huán)氧樹脂的胺中和產(chǎn)物(陰離子乳液)。
(c)按照以下過程制備了具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂
(c1)將1950g環(huán)氧當(dāng)量為1950的雙酚環(huán)氧樹脂溶解于876g丙二醇一甲基醚中，并且將78.8g二乙醇胺加入該溶液中。使反應(yīng)在100℃下進行3小時，以得到環(huán)氧當(dāng)量為11600的改性環(huán)氧樹脂的乳液。
接著，加入256g非離子乳化劑(“ADEKA PLURONIC F68”)，并且當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物變得均勻時，將2553g水逐漸加入該混合物中。通過利用三軸混合器，得到了環(huán)氧當(dāng)量為22500并且固體含量濃度是40質(zhì)量％的具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂乳液。
(c2)將1950g環(huán)氧當(dāng)量為1950的雙酚環(huán)氧樹脂溶解于876g丙二醇一甲基醚中，并且接著加入100g2，2-二羥甲基丙酸。并且當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物變得均勻時，加入1g二甲基芐胺作為催化劑。使反應(yīng)在130℃下進行3小時后，確認環(huán)氧當(dāng)量是12000。接著，加入513g非離子乳化劑(“ADEKA PLURONIC F68”)，并且當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物變得均勻時，逐漸加入2296g水，以得到環(huán)氧當(dāng)量為22300并且固體含量濃度是40質(zhì)量％的具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂乳液。
(c3)將950g環(huán)氧當(dāng)量為950的雙酚環(huán)氧樹脂溶解于380g丙二醇一甲基醚中，并且將79g二乙醇胺加入該溶液中。使反應(yīng)在100℃下進行3小時后，以得到環(huán)氧當(dāng)量是5640的環(huán)氧多羥基樹脂乳液。接著，加入127g非離子乳化劑(“ADEKA PLURONIC F68”)，并且當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物變得均勻時，將1354g水逐漸加入該混合物。通過利用三軸混合器，得到了環(huán)氧當(dāng)量為11500并且固體含量濃度是40質(zhì)量％的具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂乳液。
甘脲樹脂
樹脂A“Cymel 1170”(由Mitsui-Cytec Ltd.制備的完全丁基化的甘脲樹脂)
樹脂B“Cymel 1171”(由Mitsui-Cytec Ltd.制備的烷基化(甲基化和乙基化)的甘脲樹脂)
樹脂C“Cymel 1172”(由Mitsui-Cytec Ltd.制備的四羥甲基化的甘脲樹脂)
樹脂D“Cymel 1174”(由Mitsui-Cytec Ltd.制備的完全甲基化的甘脲樹脂)
樹脂E“Cymel 1123”(由Mitsui-Cytec Ltd.制備的烷基化(甲基化和乙基化)的苯胍胺樹脂)
樹脂F(xiàn)“Cymel 106”(由Mitsui-Cytec Ltd.制備的完全甲基化的苯胍胺樹脂)
樹脂G“Cymel 303”(由Mitsui-Cytec Ltd.制備的完全甲基化的三聚氰胺樹脂)
樹脂H“Cymel 370”(由Mitsui-Cytec Ltd.制備的部分甲基化的三聚氰胺樹脂)
聚氨酯樹脂
聚氨酯A“Superflex 126”(酯醚類聚氨酯，陰離子，由DAI-ICHIKOGYO SEIYAKU CO.，LTD.制造)
聚氨酯B“Superflex 110”(醚類聚氨酯，陰離子，由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.，LTD.制造)
聚氨酯C“Superflex 130”(醚類聚氨酯，陰離子，由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.，LTD.制造)
聚氨酯D“Superflex 150”(酯醚類聚氨酯，陰離子，由DAI-ICHIKOGYO SEIYAKU CO.，LTD.制造)
聚氨酯E“Superflex 420”(碳酸酯類聚氨酯，陰離子，由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.，LTD.制造)
聚氨酯F“Superflex 700”(芳香異氰酸酯類聚氨酯，陰離子，由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.，LTD.制造)
聚氨酯G“Superflex E4000”(醚類聚氨酯，陰離子，由DAI-ICHIKOGYO SEIYAKU CO.，LTD.制造)
金屬化合物
金屬化合物Mg-P磷酸鎂
金屬化合物Mg-H氫氧化鎂
金屬化合物Mg-N硝酸鎂
金屬化合物Mg-B硼酸鎂
金屬化合物Mn-C碳酸錳
金屬化合物Mn-P磷酸錳
金屬化合物Al-H氫氧化鋁
金屬化合物Al-A乙酸鋁
金屬化合物Al-F氟化鋁
金屬化合物Zn-N硝酸鋅
金屬化合物Zn-C碳酸鋅
金屬化合物Co-N硝酸鈷
金屬化合物Ti-N硝酸鈦
金屬化合物Sn-N硝酸錫
金屬化合物Ni-N硝酸鎳
金屬化合物Ni-H氫氧化鎳
金屬化合物Fe-N硝酸鐵
金屬化合物Zr-H氫氧化鋯
金屬化合物Sr-N硝酸鍶
金屬化合物Sr-C碳酸鍶
金屬化合物Y-N硝酸釔
金屬化合物Cu-N硝酸銅
金屬化合物Ca-N硝酸鈣
金屬化合物V-N硝酸釩
金屬化合物Ba-N硝酸鋇
金屬化合物Na-V釩酸鈉
金屬化合物Na-Mo鉬酸鈉
金屬化合物K-B硼酸鉀
防水劑
防水劑A“Aflon-XAD 911”(由Asahi Glass FluoropolymerCo.，Ltd.制備的含氟聚合物乳液)
防水劑B“Aflon-QAD 938”(由Asahi Glass FluoropolymerCo.，Ltd.制備的含氟聚合物乳液)
防水劑C“Hydrocer 6099”(由Shamrock Inc.制備的聚乙烯包覆的含氟聚合物乳液)
防水劑D“HYTEC 9017”(由Toho Chemical Co.，Ltd.制備的聚乙烯蠟乳液)
通過下述測試過程對每個測試樣品進行以下性能的評估(在SST環(huán)境中平面區(qū)域的耐腐蝕性和橫切粘合性、形成的區(qū)域在CCT環(huán)境中的耐腐蝕性、腐蝕測試之后的導(dǎo)電性、與其上涂層的粘合性以及防指紋性)。
(在SST環(huán)境中的平面區(qū)域耐腐蝕)
通過剪切制備了70mm×150mm的樣品，并且對其邊緣進行了密封。進行噴鹽測試(JIS Z 2371)，以測試使銹蝕覆蓋測試樣品的一個表面的5％所需要的時間，并且利用以下標(biāo)準(zhǔn)評估該時間
◎120小時或更長
○大于等于96小時并且小于120小時
△大于等于72小時并且小于96小時，和
×小于72小時。
(SST環(huán)境中的橫切粘合濕粘合)
形成的測試品通過剪切制備了50mm×150mm的樣品，并且通過Erichsen方法深拉9mm，同時表面處理側(cè)在形成的測試樣品的凹側(cè)。
在形成的測試樣品的平面區(qū)域中，利用切割刀具從有機涂層向未涂覆的金屬橫切劃線。測量了劃痕處有機涂層的平均剝離寬度(一側(cè)上的)，并且利用該值評估了SST環(huán)境中剖面線條測試(濕粘合)。
◎0mm，
○大于0mm并且不大于1mm，
△大于1mm并且不大于2mm，和
×不大于2mm。
(形成的區(qū)域在CCT環(huán)境中的耐腐蝕性)
通過重復(fù)進行CCT(循環(huán)腐蝕測試)循環(huán)來評估形成區(qū)域的耐腐蝕性，其中每個CCT循環(huán)由8小時的SST和16小時的間歇組成，并且記錄形成的測試樣品的每個區(qū)域發(fā)生銹蝕所需要的循環(huán)次數(shù)。
◎4個循環(huán)或更多
○3個循環(huán)
△2個循環(huán)，和
×1個循環(huán)或更少。
(在腐蝕測試之后的導(dǎo)電性)
利用采用ESP探針的表面電阻儀(由Mitsubishi ChemicalCorporation制造，“Loresta GP”)測試了2個CCT測試循環(huán)之后平面區(qū)域的表面電阻。
○1mΩ或更小
△大于1mΩ并且不大于10mΩ
×大于10mΩ
(與其上涂層的粘合性)
根據(jù)JIS K 5400，利用棒涂覆將三聚氰胺-醇酸樹脂(由NipponPaint Co.，Ltd.制造的“Orgaselect 120 White”)涂覆至20μm的厚度，并且在135℃下焙燒15分鐘之后，利用切割刀具以1mm的間隔在測試樣品上從有機涂層向裸金屬橫切劃線?！巴该髂z帶”被粘附在橫切區(qū)域上，并且在剝離膠帶之后，利用肉眼觀察涂層的粘合狀況，并且按照以下原則評估
◎剩余涂層，100％
○剩余涂層，大于等于95％并且小于100％，
△剩余涂層，大于等于85％并且小于95％，
×剩余涂層，大于等于65％并且小于85％，
××剩余涂層，小于65％。
(防指紋性)
通過分光光度計(由Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.制造的“SQ2000”)測量了向測試樣品施加白色凡士林之前和之后的色調(diào)差別(L值、a值和b值)，并且根據(jù)以下的標(biāo)準(zhǔn)使用通過下式(1)定義的ΔE來評估該測量結(jié)果。
◎ΔE是1或更小
○ΔE大于1并且不大于2
△ΔE大于2并且不大于3
×ΔE大于3
<math> <mrow> <mi>ΔE</mi> <mo>=</mo> <msqrt> <mi>Δ</mi> <msup> <mi>L</mi> <mn>2</mn> </msup> <mo>+</mo> <mi>Δ</mi> <msup> <mi>a</mi> <mn>2</mn> </msup> <mo>+</mo> <mi>Δ</mi> <msup> <mi>b</mi> <mn>2</mn> </msup> </msqrt> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mrow> <mo>(</mo> <mn>1</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> </math>
表1 金屬板有機涂層 雙酚環(huán) 氧樹脂 (a) 磷酸化的環(huán)氧樹脂 (b) 具有伯羥基的 環(huán)氧樹脂(c)乳化劑 甘脲樹脂 氨基樹脂氨基甲酸乙酯樹脂 環(huán)氧 當(dāng)量 P-OH 當(dāng)量 樹脂 類型 b 質(zhì)量 份 環(huán)氧 當(dāng)量 樹脂 類型 c 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 質(zhì)量份實施例 1A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 2B 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 3C 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 4D 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 5E 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 6F 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 7A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 8A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 9A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 10A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 11A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 12A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 13A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 14A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 15A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 16A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 17A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 18A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 19A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 20A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 21A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 22A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 23A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 24A 10 300 500 b1 4 2000 c1 48非離子 C 9 - 0 C 11 25A 30 300 500 b1 4 2000 c1 28非離子 C 9 - 0 C 11
表2有機涂層 在爐中 20秒 之后的 溫度 ℃ 金屬化合物防水劑 膜厚度 μm Mg化合物 Mn化合物 Al化合物 Zn化合物其它金屬化合物 類型 質(zhì)量 份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份實施例 1 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 2.5 Zn-N2.5 -0 -0 C 8 1 180 2 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 2.5 Zn-N2.5 -0 -0 C 8 1 3 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 2.5 Zn-N2.5 -0 -0 C 8 1 4 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 2.5 Zn-N2.5 -0 -0 C 8 1 5 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 2.5 Zn-N2.5 -0 -0 C 8 1 6 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 2.5 Zn-N2.5 -0 -0 C 8 1 7 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 -0 Sn-N2.5 -0 C 8 1 8 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 -0 Ni-N1.5 Sr-N1.0 C 8 1 9 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 2.5 -0 Fe-N1.5 -0 C 8 1 10 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 -0 Y-N1.5 -0 C 8 1 11 Mg-H2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 -0 Cu-N1.5 -0 C 8 1 12 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 -0 Ca-N1.5 -0 C 8 1 13 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 -0 V-N1.5 -0 C 8 1 14 Mg-H2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 -0 Ba-N1.5 -0 C 8 1 15 Mg-P2.5 -0 Al-A 2.5 Zn-C5.0 -0 -0 C 8 1 16 Mg-P2.5 Mn-P2.5 - 0 Zn-C5.0 -0 -0 C 8 1 17 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 Zn-C2.4 Co-N0.1 -0 C 8 1 18 Mg-P10.6 -0 Al-H 2.5 Zn-C2.4 Ti-N2.5 -0 C 8 1 19 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 Zn-C2.4 Sr-N0.1 -0 C 8 1 20 -0 Mn-P2.5 - 0 -0 Ni-H5.0 Sr-C2.5 C 8 1 21 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 5.0 -0 -0 -0 C 8 1 22 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H 2.5 Zn-C2.5 -0 -0 C 8 1 23 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 Zn-C2.5 -0 -0 C 8 1 24 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 Zn-N2.5 -0 -0 C 8 1 25 Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-H 2.5 Zn-C2.5 -0 -0 C 8 1
表3 金屬板 有機涂層 雙酚環(huán) 氧樹脂 (a) 磷酸化的環(huán)氧樹脂 (b) 具有伯羥基的 環(huán)氧樹脂(c)乳化劑 甘脲樹脂 氨基樹脂氨基甲酸乙酯樹脂 環(huán)氧 當(dāng)量 P-OH 當(dāng)量 樹脂 類型 b 質(zhì)量 份 環(huán)氧 當(dāng)量 樹脂 類型 c 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份實施例 26 A 0 500 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 27 A 0 850 150 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 28 A 0 150 850 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 29 A 0 300 500 b2 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 30 A 0 300 500 b3 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 31 A 0 300 500 b1 4 500 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 32 A 0 300 500 b1 4 5000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 33 A 58 300 500 b1 4 - - 0非離子 C 9 - 0 C 11 34 A 0 300 500 b1 4 2000 c2 58非離子 C 9 - 0 C 11 35 A 0 300 500 b1 4 2000 c3 58非離子 C 9 - 0 C 11 36 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58胺 C 9 - 0 C 11 37 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 38 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 39 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 A 9 - 0 C 11 40 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 B 9 - 0 C 11 41 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 D 9 - 0 C 11 42 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 G 5 C 6 43 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 H 5 C 6 44 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 A 11 45 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 B 11 46 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 D 11 47 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 48 A 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11
表4 有機涂層 在爐中 20秒 之后的 溫度 ℃金屬化合物防水劑 膜厚度 μm Mg化合物 Mn化合物 Al化合物 Zn化合物 其它金屬化合物 類型 質(zhì)量 份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份實施例 26 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 180 27 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 28 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 29 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 30 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 31 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 32 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 33 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 34 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 35 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 36 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 37 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 38 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 39 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 40 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 41 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 42 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 43 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 44 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 45 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 46 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 47 Mg-P4.5 Mn-C4.5 Al-H4.5 Zn-N4.5 - 0 - 0 - 0 1 48 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 A 8 1
表5 金屬板 有機涂層 雙酚環(huán) 氧樹脂 (a)磷酸化的環(huán)氧樹脂 (b) 具有伯羥基的 環(huán)氧樹脂(c)乳化劑甘脲樹脂 氨基樹脂氨基甲酸乙酯樹脂 環(huán)氧 當(dāng)量P-OH當(dāng)量 樹脂 類型 b 質(zhì)量 份 環(huán)氧 當(dāng)量 樹脂 類型 c 質(zhì)量 份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份實施例 49 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 50 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 51 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 52 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 53 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 54 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 55 A 0 300500 b2 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 56 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 57 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 58 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 59 A 0 300500 b1 9 2000 c1 63非離子 C10 - 0 - 0 60 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 61 A 0 3001300 b1 4 3000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 62 A 0 300500 b1 4 6000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 63 G 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 64 H 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 65 I 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 66 J 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 67 K 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 68 L 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 69 M 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 70 N 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 71 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 72 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 73 A 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11
表6有機涂層 在爐中 20秒 之后的 溫度 ℃ 金屬化合物防水劑膜厚度μm Mg化合物 Mn化合物 Al化合物 Zn化合物其它金屬化合物 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份實施例 49 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 B81 180 50 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 D81 51 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 A+D4+41 52 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 B+D4+41 53 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C+D4+41 54 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C80.3 55 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C80.5 56 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C82 57 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C83 58 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C85 59 Mg-P4.5 Mn-C 4.5 Al-H4.5 Zn-N 4.5-0 - 0 -01 60 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 61 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 62 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 63 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 64 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 65 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 66 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 67 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 68 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 69 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 70 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H2.5 Zn-N 2.5-0 - 0 C81 71 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H0.5 Zn-C 2.5Na-V0 - 0 C81 72 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H0.5 Zn-C 2.5Na-Mo0 - 0 C81 73 Mg-P2.5 Mn-C 2.5 Al-H0.5 Zn-C 2.5K-B0 - 0 C81
表7 金屬 板 有機涂層 雙酚環(huán) 氧樹脂 (a) 磷酸化的環(huán)氧樹脂 (b) 具有伯羥基的 環(huán)氧樹脂(c)乳化劑甘脲樹脂 氨基樹脂氨基甲酸乙酯樹脂環(huán)氧當(dāng)量P-OH當(dāng)量 樹脂 類型 b質(zhì)量份環(huán)氧當(dāng)量 樹脂 類型 c質(zhì)量份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份實施例 74 A 6000 -00 -0非離子 C 18 - 0 C 12 75 A 0300500 b362000 c160非離子 C 11 - 0 C 13 76 A 0300500 b162000 c360非離子 C 11 - 0 C 13 77 A 48300500 b1120 -0非離子 C 18 - 0 C 12 78 A 1300 -02000 c153非離子 C 11 - 0 C 13 79 A 6300500 b1122000 c142非離子 C 18 - 0 C 12 80 A 000 -02000 c160非離子 C 18 - 0 C 12 81 A 0300500 b1600 -0- C 18 - 0 C 12 82 A 0300500 b162000 c160非離子 C 11 - 0 C 13 83 A 0300500 b162000 c160非離子 C 11 - 0 C 13 84 A 53300500 b1130 -0非離子 C 11 - 0 C 13 85 A 53300500 b1130 -0非離子 C 11 - 0 C 13 86 A 0300500 b142000 c158非離子 C 9 - 0 E 11 87 A 0300500 b142000 c158非離子 C 9 - 0 F 11 88 A 0300500 b142000 c158非離子 C 9 - 0 G 11 89 A 0300500 b142000 c158非離子 C 9 - 0 C 11 90 A 0300500 b142000 c158非離子 C 9 - 0 C 11對比例 1 A 0300500 b142000 c158非離子 - 0 E 9 C 11 2 A 0300500 b142000 c158非離子 - 0 F 9 C 11 3 A 0300500 b142000 c158非離子 - 0 G 9 C 11 4 A 0300500 b142000 c158非離子 - 0 H 9 C 11
表8 有機涂層 在爐中 20秒 之后的 溫度 ℃ 金屬化合物防水劑 膜厚度 μm Mg化合物 Mn化合物 Al化合物 Zn化合物 其它金屬化合物 類型 質(zhì)量 份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份實施例 74 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 180 75 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 76 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 77 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 78 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 79 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 80 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 81 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 82 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 160 83 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 220 84 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 160 85 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 220 86 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 180 87 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 88 Mg-N2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 89 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-F5 -0 - 0 - 0 C 8 1 90 Mg-B2.5 Mn-C2.5 -0 -0 Zr-H 5 - 0 C 8 1對比例 1 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 2 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 3 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1 4 Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-H2.5 Zn-N2.5 - 0 - 0 C 8 1
表9 SST/ 平面區(qū)域的 耐腐蝕性 SST/ 橫切區(qū)域 的粘合性 CCT/ 形成的 區(qū)域的耐 腐蝕性 腐蝕測試 之后的 導(dǎo)電性 與其上 涂層的 粘合性 防指紋 性實施例 1 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 2 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 3 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 4 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 5 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 6 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 7 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 8 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 9 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 10 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 11 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 12 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 13 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 14 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 15 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 16 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 17 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 18 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 19 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 20 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 21 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 22 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 23 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 24 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 25 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎
表10 SST/ 平面區(qū)域的 耐腐蝕性 SST/ 橫切區(qū)域 的粘合性 CCT/ 形成的 區(qū)域的耐 腐蝕性腐蝕測試之后的導(dǎo)電性 與其上 涂層的 粘合性防指紋性實施例 26 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 27 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 28 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 29 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 30 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 31 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 32 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 33 △ ○ △○ ◎◎ 34 ◎ ◎ ○○ ◎◎ 35 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 36 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 37 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 38 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 39 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 40 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 41 ◎ ◎ ◎○ ◎◎ 42 ○ ○ ○○ ◎◎ 43 ○ ○ ○○ ◎◎ 44 ○ ○ ○○ ◎◎ 45 ○ ○ ○○ ◎◎ 46 ○ ○ ○○ ◎◎ 47 ○ ○ ○○ ◎◎ 48 ○ ○ ○○ ◎◎
表11SST/平面區(qū)域的耐腐蝕性 SST/ 橫切區(qū)域 的粘合性 CCT/ 形成的 區(qū)域的耐 腐蝕性 腐蝕測試 之后的 導(dǎo)電性 與其上 涂層的 粘合性 防指紋 性實施例 49◎ ◎ ◎ ○ ◎ ○ 50◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 51◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ 52◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 53◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 54◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 55◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 56◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 57◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 58◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 59◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 60◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 61◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 62◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 63△ △ ○ △ ◎ ◎ 64△ △ ○ △ ◎ ◎ 65◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ 66○ ○ ○ △ ◎ ◎ 67◎ ◎ ○ △ ◎ ◎ 68◎ ◎ ○ △ ◎ ◎ 69○ ○ ○ △ ◎ ◎ 70◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 71◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 72◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 73◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎
表12 SST/ 平面區(qū)域的 耐腐蝕性 SST/ 橫切區(qū)域 的粘合性 CCT/ 形成的 區(qū)域的耐 腐蝕性腐蝕測試之后的導(dǎo)電性與其上涂層的粘合性防指紋性實施例 74 ◎ ◎ ◎○◎◎ 75 ◎ ◎ ◎○◎◎ 76 ◎ ◎ ◎○◎◎ 77 ◎ ◎ ◎○◎◎ 78 △ △ △△◎◎ 79 ◎ ◎ ◎○◎◎ 80 △ △ △△◎◎ 81 ◎ ◎ ◎○◎◎ 82 ◎ ◎ ◎○△△ 83 ◎ ◎ ◎○◎◎ 84 ◎ ◎ ◎○◎◎ 85 ◎ ◎ ◎○◎◎ 86 ◎ ◎ ◎○◎◎ 87 ◎ ◎ ◎○◎◎ 88 ◎ ◎ ◎○◎◎ 89 ○ ○ ○○◎◎ 90 ○ ○ ○○◎◎?qū)Ρ壤? 1 × × ×○△◎ 2 × × ×○△◎ 3 × × ×○△◎ 4 × × ×○△◎
下述的環(huán)氧樹脂(a)-(c)、甘脲樹脂A-D、苯胍胺E-F和三聚氰胺樹脂G-H(這兩種樹脂被稱為氨基樹脂)、聚氨酯樹脂A-G、上述防水劑A-D和以下的金屬化合物被加入水中，其加入比例如表13-20所示(以總的固體含量為100質(zhì)量份計)，并且在室溫下攪拌該混合物，以制備含水的表面處理劑。將得到的表面處理劑輥涂在下述金屬板A-N上。升高溫度，以使得金屬板的溫度在20秒內(nèi)達到180℃，從而形成厚度為0.3-5μm的有機涂層。由此制備的測試樣品的有機涂層具有如表21-24所示的性質(zhì)。
金屬化合物
金屬化合物Mg-P磷酸鎂
金屬化合物Mg-A乙酸鎂
金屬化合物Mg-S硫酸鎂
金屬化合物Mn-C碳酸錳
金屬化合物Mn-P磷酸錳
金屬化合物Mn-A乙酸錳
金屬化合物Al-P磷酸鋁
金屬化合物Al-A乙酸鋁
金屬化合物Zn-P磷酸鋅
金屬化合物Zn-A乙酸鋅
金屬化合物Zn-C碳酸鋅
金屬化合物Sn-P磷酸錫
金屬化合物Sn-S硫酸錫
金屬化合物Fe-S硫酸鐵
金屬化合物V-S硫酸釩
金屬化合物Ba-P磷酸鋇
金屬化合物Ba-S硫酸鋇
金屬化合物Co-P磷酸鈷
金屬化合物Co-C碳酸鈷
金屬化合物Co-A乙酸鈷
金屬化合物Na-V釩酸鈉
金屬化合物Na-Mo鉬酸鈉
金屬化合物K-B硼酸鉀
通過上述測試過程對每個測試樣品進行以下性能的評估(在SST環(huán)境中平面區(qū)域的耐腐蝕性和橫切粘合性、形成的區(qū)域在CCT環(huán)境中的耐腐蝕性、腐蝕測試之后的導(dǎo)電性、與其上覆層的粘合性以及防指紋性)。
表13 有機涂層 在爐中 20秒后 的溫度 ℃ 雙酚環(huán) 氧樹脂 (a) 磷酸化的環(huán)氧樹脂 (b) 具有伯羥基的 環(huán)氧樹脂(c)乳化劑甘脲樹脂氨基樹脂氨基甲酸乙酯樹脂 防水劑 環(huán)氧 當(dāng)量 P-OH 當(dāng)量樹脂類型b 質(zhì)量 份環(huán)氧當(dāng)量樹脂類型c質(zhì)量份類型 質(zhì)量 份類型 質(zhì)量 份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 質(zhì)量份實施例 1 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 180 2 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 3 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 4 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 5 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 6 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 7 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 8 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 9 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 10 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 11 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 12 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 13 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 14 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 15 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 16 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 17 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 18 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 19 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 20 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 21 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 22 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 23 0 300 500b1 42000c158非離子C 9- 0 C11 C8 24 0 300 500b1 42000c148非離子C 9- 0 C11 C8 25 0 300 500b1 42000c128非離子C 9- 0 C11 C8
表14 金屬 板 中間層 有機涂層 金屬化合物 樹脂 膜厚度金屬膜厚度Mg化合物 Mn化合物Al化合物 Zn化合物 其它化合物 質(zhì)量 份 nmμm 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份實施例 1 A -0 -0 -0 -0 Co-A 10 90 150Co1.5 2 B -0 -0 Al-A10 -0 - 0 90 150Al1.5 3 C -0 -0 Al-A10 -0 - 0 90 150Al1.5 4 D Mg-A10 -0 -0 -0 - 0 90 150Mg1.5 5 E -0 Mn-A10 -0 -0 - 0 90 150Mn1.5 6 F -0 -0 -0 Zn-A10 - 0 90 150Zn1.5 7 A -0 -0 -0 -0 Fe-S 10 90 150Fe1.5 8 A -0 -0 -0 -0 Sn-S 10 90 150Sn1.5 9 A Mg-S10 -0 -0 -0 - 0 90 150Mg1.5 10 A -0 -0 -0 -0 V-S 10 90 150V1.5 11 A -0 -0 -0 -0 Bs-S 10 90 150Ba1.5 12 A -0 Mn-P5 -0 Zn-P5 - 0 90 150Mn，Zn1.5 13 A Mg-P7 -0 Al-P3 -0 - 0 90 150Mg，Al1.5 14 A -0 Mn-P8 -0 -0 Co-P 2 90 150Mn，Co1.5 15 A -0 -0 Al-P7 -0 Ba-P 3 90 150Al，Ba1.5 16 A Mg-P7 -0 -0 -0 Co-P 3 90 150Mg，Co1.5 17 A -0 Mn-C10 -0 -0 - 0 90 150Mn1.5 18 A -0 -0 -0 -0 Co-C 10 90 150Co1.5 19 A Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-P2.5 Zn-P2.5 - 0 90 150Mg，Mn，Al，Zn1.5 20 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 -0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 21 A -0 -0 Al-P5 Zn-P3 Sn-P 2 90 150Al，Zn，Sn1.5 22 A Mg-P5 Mn-P3 -0 -0 Sn-P 2 90 150Mg，Mn，Sn1.5 23 A Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-P2.5 Zn-P2.5 - 0 90 30Mg，Mn，Al，Zn1.5 24 A Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-P2.5 Zn-P2.5 - 0 90 50Mg，Mn，Al，Zn1.5 25 A Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-P2.5 Zn-P2.5 - 0 90 100Mg，Mn，Al，Zn1.5
表15有機涂層 在爐中 20秒后 的溫度 ℃ 雙酚環(huán) 氧樹脂 (a) 磷酸化的環(huán)氧樹脂(b) 具有伯羥基的 環(huán)氧樹脂(c)乳化劑 甘脲樹脂氨基樹脂氨基甲酸乙酯樹脂防水劑 環(huán)氧 當(dāng)量P-OH當(dāng)量 樹脂 類型 b 質(zhì)量 份 環(huán)氧 當(dāng)量 樹脂 類型 c 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型質(zhì)量份 質(zhì)量份實施例 26 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 180 27 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 28 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 29 0 300500 b2 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 30 0 300500 b3 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 31 0 300500 b1 4 500 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 32 0 300500 b1 4 5000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 33 0 500500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 34 0 850150 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 35 0 150850 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 36 0 300500 b2 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 37 0 300500 b3 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 38 0 300500 b1 4 500 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 39 0 300500 b1 4 5000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 40 58 300500 b1 4 - - 0非離子 C 9 - 0 C 11 C8 41 0 300500 b1 4 2000 c2 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 42 0 300500 b1 4 2000 c3 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 43 0 300500 b1 4 2000 c1 58胺 C 9 - 0 C 11 C8 44 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 45 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 C 9 - 0 C 11 C8 46 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 A 9 - 0 C 11 C8 47 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 B 9 - 0 C 11 C8 48 0 300500 b1 4 2000 c1 58非離子 D 9 - 0 C 11 C8
表16 金屬 板 中間層 有機涂層 金屬化合物 樹脂 膜厚度金屬膜厚度 Mg化合物Mn化合物 Al化合物 Zn化合物 其它化合物 質(zhì)量 份 nmμm 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份實施例 26 A Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-P2.5 Zn-P 2.5 - 0 90 200Mg，Mn，Al，Zn1.5 27 A Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-P2.5 Zn-P 2.5 - 0 90 500Mg，Mn，Al，Zn1.5 28 A Mg-P2.5 Mn-P2.5 Al-P2.5 Zn-P 2.5 - 0 90 1000Mg，Mn，Al，Zn1.5 29 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al0.3 30 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al0.5 31 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al3 32 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al5 33 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 34 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 35 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 36 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 37 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 38 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 39 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 40 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 41 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 42 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 43 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 44 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 45 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 46 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 47 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Sn1.5 48 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5
表17有機涂層 在爐中 20秒后 的溫度 ℃ 雙酚環(huán) 氧樹脂 (a) 磷酸化的環(huán)氧樹脂(b)具有伯羥基的環(huán)氧樹脂(c)乳化劑甘脲樹脂 氨基樹脂 氨基甲酸 乙酯樹脂防水劑 環(huán)氧 當(dāng)量 P-OH 當(dāng)量 樹脂 類型 b 質(zhì)量 份 環(huán)氧 當(dāng)量 樹脂 類型 c 質(zhì)量 份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 質(zhì)量份實施例 49 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 G 5 C 6 C 8 180 50 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 H 5 C 6 C 8 51 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 A 6 C 8 52 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 B 6 C 8 53 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 D 6 C 8 54 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 6 C 8 55 0 300 500 b2 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 6 C 8 56 0 300 500 b3 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 57 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 58 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 A+D 4+4 59 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 B+D 4+4 60 0 300 500 b1 9 2000 c1 63非離子 C10 - 0 - 0 C+D 4+4 61 0 300 1300 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C+D 4+4 62 0 300 500 b1 4 3000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C+D 4+4 63 0 300 500 b1 4 6000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C+D 4+4 64 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C+D 4+4 65 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 66 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 67 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 68 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 69 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 70 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 71 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8 72 0 300 500 b1 4 2000 c1 58非離子 C9 - 0 C 11 C 8
表18中間層 有機涂層 金屬化合物 樹脂 膜厚度金屬膜厚度 Mg化合物 Mn化合物 Al化合物 Zn化合物 其它化合物 質(zhì)量 份 nmμm 類型 質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份實施例 49 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 30Mg，Mn，Al1.5 50 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 50Mg，Mn，Al1.5 51 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 100Mg，Mn，Al1.5 52 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 200Mg，Mn，Al1.5 53 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 500Mg，Mn，Al1.5 54 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 1000Mg，Mn，Al1.5 55 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 56 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 57 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 58 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 59 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 60 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 61 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 62 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5 63 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2 - 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al1.5
64 A Mg-P 5 Mn-P 3 Al-P 2- 0 - 0 90 150Mg，Mn，Al 1.5 65 G - 0 - 0 - 0- 0 Co-A 10 90 150Co 1.5 66 H - 0 - 0 Al-A 10- 0 - 0 90 150Al 1.5 67 I - 0 - 0 Al-A 10- 0 - 0 90 150Al 1.5 68 J - 0 - 0 Al-A 10- 0 - 0 90 150Al 1.5 69 K Mg-A 10 - 0 - 0- 0 - 0 90 150Mg 1.5 70 L Mg-A 10 - 0 - 0- 0 - 0 90 150Mg 1.5 71 M Mg-A 10 - 0 - 0- 0 - 0 90 150Mg 1.5 72 N Mg-A 10 Mn-A 10 - 0- 0 - 0 90 150Mn 1.5
表19有機涂層在爐中20秒后的溫度 ℃ 雙酚環(huán) 氧樹脂 (a)磷酸化的環(huán)氧樹脂 (b)具有伯羥基的環(huán)氧樹脂(c) 乳化劑甘脲樹脂 氨基樹脂氨基甲酸乙酯樹脂 防水劑 環(huán)氧 當(dāng)量 P-OH 當(dāng)量 樹脂 類型 b 質(zhì)量 份 環(huán)氧 當(dāng)量 樹脂 類型 c 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 類型 質(zhì)量 份 質(zhì)量份實施例 73 0 300 500 b1 4 2000 c1 58 非離子 C 9 - 0 C 11 C 8 180 74 0 300 500 b1 4 2000 c1 58 非離子 C 9 - 0 C 11 C 8 75 0 300 500 b1 4 2000 c1 58 非離子 C 9 - 0 C 11 C 8對比例 1 0 300 500 b1 4 2000 c1 58 非離子 C 9 - 0 C 11 C+D 4+4 2 0 - - - 0 - - 0 - - 0 - 0 - 0 - 0 3 0 300 500 b1 4 2000 c1 58 非離子 - 0 E 9 C 11 C 8 4 0 300 500 b1 4 2000 c1 58 非離子 - 0 F 9 C 11 C 8 5 0 300 500 b1 4 2000 c1 58 非離子 - 0 G 9 C 11 C 8 6 0 300 500 b1 4 2000 c1 58 非離子 - 0 H 9 C 11 C 8
表20 金屬 板 中間層 有機涂層 金屬化合物 樹脂 膜厚度 金屬膜厚度 Mg化合物 Mn化合物 Al化合物Zn化合物 其它化合物 質(zhì)量 份 nmμm 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型質(zhì)量份 類型 質(zhì)量份實施例 73 A Mg-P2.5 Mn-C2.5 A1-P0.5 Zn-C2.5 Na-V 2.0 90 150 Mg，Mn，Al，Na1.5 74 A Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-P0.5 Zn-C2.5 Na-Mo 2.0 90 150 Mg，Mn，Al，Na1.5 75 A Mg-P2.5 Mn-C2.5 Al-P0.5 Zn-C2.5 K-B 2.0 90 150 Mg，Mn，Al，K1.5對比例 1 A -0 -0 -0 -0 - 0 0 0 -1.5 2 A Mg-P50 Mn-P30 Al-P20 -0 - 0 0 150 Mg，Mn，Al1.5 3 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 -0 - 0 90 150 Mg，Mn，Al1.5 4 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 -0 - 0 90 150 Mg，Mn，Al1.5 5 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 -0 - 0 90 150 Mg，Mn，Al1.5 6 A Mg-P5 Mn-P3 Al-P2 -0 - 0 90 150 Mg，Mn，Al1.5
表21 SST/ 平面區(qū)域的 耐腐蝕性 SST/ 橫切區(qū)域 的粘合性 CCT/ 形成的 區(qū)域的耐 腐蝕性 腐蝕測試 之后的 導(dǎo)電性與其上涂層的粘合性防指紋性實施例 1 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 2 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 3 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 4 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 5 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 6 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 7 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 8 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 9 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 10 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 11 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 12 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 13 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 14 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 15 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 16 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 17 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 18 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 19 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 20 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 21 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 22 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 23 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 24 ◎ ◎ ◎ ○◎◎ 25 ◎ ◎ ◎ ○◎◎
表22 SST/ 平面區(qū)域的 耐腐蝕性 SST/ 橫切區(qū)域 的粘合性CCT/形成的區(qū)域的耐腐蝕性 腐蝕測試 之后的 導(dǎo)電性與其上涂層的粘合性防指紋性實施例 26 ◎ ◎◎ ○◎◎ 27 ◎ ◎◎ ○◎◎ 28 ◎ ◎◎ ○◎◎ 29 △ △△ ○◎◎ 30 △ △△ ○◎◎ 31 ◎ ◎◎ ○◎◎ 32 ◎ ◎◎ △◎◎ 33 ○ ○○ ○◎◎ 34 ○ ○○ ○◎◎ 35 ○ ○○ ○◎◎ 36 ○ ○○ ○◎◎ 37 ○ ○○ ○◎◎ 38 ○ ○○ ○◎◎ 39 ○ ○○ ○◎◎ 40 ○ ○△ ○◎◎ 41 ○ ○○ ○◎◎ 42 ○ ○○ ○◎◎ 43 ○ ○○ △◎◎ 44 ○ ○○ ○◎◎ 45 ○ ○○ △◎◎ 46 ○ ○○ ○◎◎ 47 ○ ○○ ○◎◎ 48 ○ ○○ ○◎◎
表23 SST/ 平面區(qū)域的 耐腐蝕性 SST/ 橫切區(qū)域 的粘合性CCT/形成的區(qū)域的耐腐蝕性 腐蝕測試 之后的 導(dǎo)電性 與其上 涂層的 粘合性 防指紋 性實施例 49 ○ ○○ ○ ◎ ○ 50 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 51 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 52 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 53 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 54 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 55 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 56 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 57 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 58 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 59 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 60 ○ ○△ ○ ◎ ◎ 61 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 62 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 63 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 64 ○ ○○ ○ ◎ ◎ 65 △ △△ △ ◎ ◎ 66 ◎ ◎○ ○ ◎ ◎ 67 ◎ ◎○ ○ ◎ ◎ 68 ○ ○△ △ ◎ ◎ 69 ◎ ◎○ △ ◎ ◎ 70 ◎ ◎○ △ ◎ ◎ 71 ○ ◎△ △ ◎ ◎ 72 ○ ○△ △ ◎ ◎
表24 SST/ 平面區(qū)域的 耐腐蝕性 SST/ 橫切區(qū)域 的粘合性 CCT/ 形成的 區(qū)域的耐 腐蝕性 腐蝕測試 之后的 導(dǎo)電性 與其上 涂層的 粘合性 防指紋 性實施例 73 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 74 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 75 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎?qū)Ρ壤? 1 × × × ○ ◎ ◎ 2 × × × ○ ◎ ◎ 3 × × × ○ △ ◎ 4 × × × ○ △ ◎ 5 × × × ○ △ ◎ 6 × × × ○ △ ◎
工業(yè)實用性
本發(fā)明的表面處理金屬板被稱之為無鉻表面處理金屬板，該金屬板不含鉻。本發(fā)明的表面處理金屬板具有杰出的耐腐蝕性和濕粘合性以及優(yōu)良的導(dǎo)電性，因此，它可以作為用于汽車、家用器具和建筑領(lǐng)域的常規(guī)鉻酸鹽處理的金屬板的替代品。由于本發(fā)明的表面處理金屬板不含鉻，所以它可被用于多種應(yīng)用中，包括容器、餐具以及內(nèi)部建筑材料等。本發(fā)明的表面處理劑非常適用于制造該無鉻的表面處理金屬板。
權(quán)利要求
1.一種表面處理的金屬板，該金屬板的至少一個表面上具有含環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物(不包括鉻化合物)的有機涂層。
2.一種具有中間層和有機涂層的表面處理的金屬板，所述中間層含有金屬(不包括鉻)，位于金屬板的至少一個表面上，所述有機涂層含有環(huán)氧樹脂和甘脲樹脂，位于中間層上。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的表面處理的金屬板，所述位于金屬板至少一個表面上的中間層含有金屬(不包括鉻)，并且所述位于中間層上的有機涂層含有環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物(不包括鉻化合物)。
4.權(quán)利要求1或2的表面處理的金屬板，其中所述環(huán)氧樹脂是選自由雙酚環(huán)氧樹脂、磷酸化的環(huán)氧樹脂和具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂組成的組中的至少一種。
5.權(quán)利要求1或2的表面處理的金屬板，其中所述有機涂層是含有雙酚環(huán)氧樹脂、磷酸化的環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。
6.權(quán)利要求1或2的表面處理的金屬板，其中所述有機涂層是含有雙酚環(huán)氧樹脂、具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。
7.權(quán)利要求1或2的表面處理的金屬板，其中所述有機涂層是含有磷酸化的環(huán)氧樹脂、具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。
8.權(quán)利要求1或2的表面處理的金屬板，其中所述有機涂層是含有雙酚環(huán)氧樹脂、磷酸化的環(huán)氧樹脂、具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的有機涂層。
9.權(quán)利要求1或2的表面處理的金屬板，其中所述金屬化合物含有選自由Mg、Mn和Al組成的組中的至少一種金屬，并且所述金屬化合物是選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽和硼酸鹽的至少一種金屬化合物。
10.權(quán)利要求9的表面處理的金屬板，其中，所述金屬化合物進一步包括這樣的金屬化合物其中，金屬選自由Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe、Zr、Sr、Y、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na和K組成的組中的至少一種金屬，并且所述金屬化合物包括選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽和鉬酸鹽的至少一種。
11.權(quán)利要求2的表面處理的金屬板，其中所述金屬選自由Cu、Co、Fe、Mn、Sn、V、Mo、Mg、Ba、Al、W、Ca、Sr、Zr、Nb、Y、Ti、Ni、Na、K和Zn組成的組中的至少一種金屬。
12.權(quán)利要求1或2的表面處理的金屬板，其中，所述有機涂層進一步含有防水劑。
13.一種表面處理劑，它含有環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的(該化合物不是鉻化合物)。
14.權(quán)利要求13的表面處理劑，其中，所述環(huán)氧樹脂包括選自由雙酚環(huán)氧樹脂、磷酸化的環(huán)氧樹脂和具有伯羥基的改性環(huán)氧樹脂組成的組中的至少一種。
15.權(quán)利要求13的表面處理劑，其中所述金屬化合物含有選自由Mg、Mn和Al組成的組中的至少一種金屬，并且所述金屬化合物包括選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽和硼酸鹽的至少一種金屬化合物。
16.權(quán)利要求13的表面處理劑，其中，所述金屬化合物進一步包括這樣的金屬化合物其中，金屬選自由Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe、Zr、Sr、Y、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na和K組成的組中的至少一種金屬，并且所述金屬化合物包括選自磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、氟化物、含氧酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽和鉬酸鹽的至少一種金屬化合物。
17.權(quán)利要求13的表面處理劑，它還進一步包括防水劑。
18.權(quán)利要求13的表面處理劑，其中所述表面處理劑是被用于金屬板的處理劑。
全文摘要
一種表面處理金屬板，該金屬板的至少一個表面上具有含環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物(不包括鉻化合物)的有機涂層；或這樣一種具有中間層和有機涂層的表面處理金屬板，所述位于金屬板至少一個表面上的中間層含有金屬(不包括鉻)，所述位于中間層上的有機涂層含有環(huán)氧樹脂和甘脲樹脂。一種表面處理劑，它含有環(huán)氧樹脂、甘脲樹脂和金屬化合物的(該化合物不是鉻化合物)。
文檔編號C08L61/26GK1615376SQ0282706
公開日2005年5月11日 申請日期2002年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月14日
發(fā)明者海野茂, 尾形浩行 申請人:杰富意鋼鐵株式會社