專利名稱：化妝品體質(zhì)顏料及其制備方法
專利說明化妝品體質(zhì)顏料及其制備方法 [發(fā)明領(lǐng)域]本發(fā)明涉及一種化妝品體質(zhì)顏料及其制備方法。珠光顏料(例如二氧化鈦涂覆的云母)因具有良好的皮膚感覺而部分地用作化妝品的體質(zhì)顏料。就珠光顏料而言，為了能產(chǎn)生珠光，需要形成一均勻的旋光層，因此，優(yōu)選較小尺寸、較高密度的TiO2顆粒，它們通常低于100nm。TiO2顆粒在云母表面上的粘附被認(rèn)為是由物理力(范德華力)引起的。但是，對于在化妝品體質(zhì)顏料中的應(yīng)用而言，產(chǎn)生珠光是不優(yōu)選的，因?yàn)檫@會引起閃光。在這方面，簡單地降低涂層的量被認(rèn)為是一種降低珠光的方法，然而，這會由于上述涂層的TiO2粒徑小而產(chǎn)生發(fā)藍(lán)效應(yīng)，因此這不是優(yōu)選的。
近年來，需求一種具有以下性能的化妝品體質(zhì)顏料(1)良好的皮膚感覺，如傳輸(shipping)性和附著性，(2)減弱了的藍(lán)色，藍(lán)色會表現(xiàn)出不健康的色調(diào)，(3)反射光的視角相關(guān)性低(軟聚焦效果)，和(4)適當(dāng)?shù)膶ζつw的遮蓋力(皺紋遮蓋效果)，這種遮蓋力基于半透明及自然色調(diào)，同時(shí)保持一種不帶珠光的弱光澤。
已經(jīng)開發(fā)并公開了各種基于薄片狀基材的顏料，尤其是用于諸如粉餅和粉底霜一類化妝品的體質(zhì)顏料，原因是這種顏料具有由其形狀帶來的良好傳輸性以及對皮膚的覆蓋力(例如JP-A-05-287212、JP-A-03-181411、JP-A-63-254169等)。但是這些顏料不能同時(shí)滿足上述目標(biāo)功能。例如，JP-A-09-132514公開了一種用于化妝品的薄片狀粉末，具有良好的皮膚感覺，其中，通過靜電相互作用將無機(jī)化合物的細(xì)顆粒沉積在薄片狀基材上，從而使細(xì)顆粒在其表面移動并掉落，其目的是屏蔽紫外線，而且這些細(xì)顆粒分散均勻，并基本上沉積成一單層。因此，這種薄片狀細(xì)粉被專門用作產(chǎn)生良好的皮膚感覺而不具有所希望的彩色效果，而且這種細(xì)顆粒不是單獨(dú)沉積的。
JP-A-11-199441公開了一種粉末化妝品，包含涂有金紅石型TiO2細(xì)顆粒的云母，其目的是提供紫外線屏蔽效果同時(shí)保持珠光，因此就所要達(dá)到的效果(低光澤)而言與本發(fā)明是對立的。因此，本發(fā)明的目的是提供一種化妝品體質(zhì)顏料，它具有良好的皮膚感覺，沒有藍(lán)色，具有高的軟聚焦效果(反射光強(qiáng)度的視角相關(guān)性低)，相對于皮膚有自然的色調(diào)，并具有適當(dāng)?shù)恼谏w力(皺紋遮蓋效果)。[解決問題的方法]為了解決上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人對基于薄片狀基材和TiO2細(xì)顆粒的化妝品體質(zhì)顏料進(jìn)行了熱切的研究，發(fā)現(xiàn)可以通過使TiO2細(xì)顆粒相互間保持適當(dāng)?shù)木嚯x沉積在薄片狀基材的表面上來解決這些問題，從而完成了本發(fā)明。
這樣，本發(fā)明涉及一種化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于TiO2細(xì)顆粒以分散狀態(tài)沉積，從而在薄片狀基材的表面上形成一單層。
本發(fā)明還涉及上述化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于TiO2細(xì)顆粒的平均粒徑為150-450nm。
本發(fā)明還涉及上述化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于TiO2細(xì)顆粒的粒徑不小于100nm。
本發(fā)明還涉及上述化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于TiO2細(xì)顆粒是未經(jīng)處理的或是用一或多種氫氧化物和/或水合氧化物進(jìn)行了表面處理的，所述氫氧化物和/或水合氧化物的主要成分是一或多種選自Si、Al、Zn和Fe的金屬的氧化物。
本發(fā)明還涉及上述化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于TiO2細(xì)顆粒的量占化妝品體質(zhì)顏料總量的15-55wt％。
本發(fā)明還涉及上述化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于TiO2顆粒與其六個(gè)相鄰TiO2細(xì)顆粒之間的平均中心距離不低于TiO2細(xì)顆粒平均粒徑的1.5倍。
本發(fā)明還涉及上述化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于薄片狀基材的平均粒徑為0.5-50μm，平均厚度為0.01-1μm。本發(fā)明還涉及上述化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于薄片狀基材是云母。
本發(fā)明還涉及上述化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于TiO2細(xì)顆粒通過表面電荷吸引力附著在薄片狀基材的表面。
本發(fā)明還涉及一種制備化妝品體質(zhì)顏料的方法，包括以下步驟將薄片狀基材懸浮在水中，并在攪拌下向其中加入TiO2細(xì)顆粒；通過改變含有薄片狀基材和TiO2細(xì)顆粒的懸浮液的pH值，將TiO2細(xì)顆粒沉積在薄片狀基材的表面；和通過過濾和洗滌隨后干燥來收集所述懸浮液的固體成分。
本發(fā)明還涉及一種含有上述化妝品體質(zhì)顏料的化妝品組合物。
本發(fā)明還涉及一種含有上述化妝品體質(zhì)顏料的樹脂組合物。
基于以下所預(yù)期的機(jī)理，本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料同時(shí)表現(xiàn)出以下特性。
1)皮膚感覺(傳輸性，附著性)薄片狀基材表面上的TiO2細(xì)顆粒阻止了薄片狀基材的平面之間的直接接觸，而且由于沉積的細(xì)顆粒相互之間保持著適當(dāng)?shù)木嚯x，因而減少了薄片狀基材的平面與皮膚之間的直接接觸，從而促使基材上的TiO2細(xì)顆粒與皮膚之間容易地接觸。其結(jié)果是，化妝品體質(zhì)顏料相對于皮膚的接觸面積與未沉積顆粒的情況相比顯著降低，因而摩擦力降低，傳輸性增加。由于TiO2細(xì)顆粒散布在薄片狀基材的表面上，因而TiO2細(xì)顆粒容易達(dá)到皮膚的凹陷處，從而增進(jìn)了對皮膚的附著性。
2)減少的藍(lán)色由于本發(fā)明的TiO2細(xì)顆粒的尺寸適合于反射可見光波長范圍內(nèi)的光，紫外線散射效應(yīng)小，因此藍(lán)色不突出。而且，由于具有適中尺寸的TiO2細(xì)顆粒是分散的，沒有形成光干涉(interprence)層，因此難以產(chǎn)生珠光。
3)軟聚焦效果(光反射的視角相關(guān)性低)
由于薄片狀基材表面上的TiO2細(xì)顆粒是相互間保持適當(dāng)?shù)木嚯x而沉積的，來自各個(gè)角度的入射光往往反射回所有方向，就象來自細(xì)顆粒表面的散射光一樣，因此反射光的視角相關(guān)性降低，產(chǎn)生了良好的軟聚焦效果。
4)相對于皮膚的自然的色調(diào)相互間保持適當(dāng)?shù)木嚯x而沉積在薄片狀基材表面上的TiO2細(xì)顆粒產(chǎn)生了以下兩部分混合的狀況來自TiO2細(xì)顆粒表面的散射的反射光部分，以及來自薄片狀基材表面(它是未涂覆的部分)的非散射的反射光部分。這樣，由薄片狀基材的材料性能所產(chǎn)生的半透明部分與因TiO2細(xì)顆粒而散射自然光的散射部分適度地混合在一起，結(jié)果，獲得了與皮膚相配的自然散射光。
通過這些機(jī)理，本發(fā)明提供了一種解決存在的問題的方法，同時(shí)達(dá)到了上述效果。
另外，按照本發(fā)明的制備化妝品體質(zhì)顏料的方法，可以使幾乎所有量的添加到薄片狀基材表面上的TiO2細(xì)顆粒以分散狀態(tài)相互間保持適當(dāng)距離地沉積下來，而且這種制備方法可以容易地實(shí)施。以下將更詳細(xì)地闡述本發(fā)明。
對于用在本發(fā)明中的薄片狀基材，可以使用常被用來制備化妝品體質(zhì)顏料的任何基材。它們包括如天然云母、合成云母、滑石、絹云母、二氧化硅、薄片狀硫酸鋇、氧化鋁片等。在這些材料中，云母是優(yōu)選的，原因在于其易得性和半透明性，這使產(chǎn)生的色調(diào)對于皮膚來說是自然的。更具體地，白云母、金云母、合成云母、含氟四價(jià)硅云母是優(yōu)選的。
考慮到作為化妝品時(shí)的傳輸性、薄片狀基材自身的聚結(jié)、閃光、以及皮膚感覺，薄片狀基材的平均粒徑優(yōu)選為0.5-50μm，更優(yōu)選為1-20μm。
本發(fā)明的薄片狀基材的平均厚度可根據(jù)透明性與遮蓋力(半透明性)之間的平衡來適度地選擇，考慮到薄片狀基材維持其薄片形狀所需的機(jī)械強(qiáng)度、薄片狀基材自身的透明性、以及自然光的散射效果，該平均厚度優(yōu)選為0.01-0.1μm。換言之，應(yīng)當(dāng)選擇適合于提供半透明性并產(chǎn)生相對于皮膚而言的自然色調(diào)的厚度。因此，該平均厚度應(yīng)根據(jù)透明性與遮蓋力之間的平衡以及薄片狀基材本身的色調(diào)來適當(dāng)?shù)剡x擇。
用在本發(fā)明中的TiO2細(xì)顆?？梢允卿J鈦礦型的或金紅石型的，但其尺寸與打算用于一般性紫外線遮蔽的那些不同，優(yōu)選地如以下所述。
TiO2細(xì)顆粒的平均粒徑優(yōu)選為150nm-450nm，更優(yōu)選為180-300nm。當(dāng)平均粒徑滿足上述要求時(shí)是優(yōu)選的，原因是可見光被散射并且保持了適當(dāng)?shù)恼谏w力，更理想的是使粒徑分布盡可能地窄。例如，平均粒徑為250nm的TiO2細(xì)顆粒在可見光范圍內(nèi)有效地表現(xiàn)出光散射。
TiO2細(xì)顆粒的粒徑優(yōu)選大于和等于100nm。當(dāng)粒徑大于100nm時(shí)，降低了藍(lán)色的生成，由此可以獲得可見光的散射效果，從而在皮膚上產(chǎn)生自然的色調(diào)。
而且，為了更有效地發(fā)揮軟聚焦效果，TiO2細(xì)顆粒的形狀最好為球形。
因此，當(dāng)TiO2細(xì)顆粒在薄片狀基材的表面上分散地沉積成一單層時(shí)，可見光被散射，由此減弱了藍(lán)色并保持了適當(dāng)?shù)恼谏w力，因此有效地顯示出軟聚焦效果，從而獲得了一種適用于化妝品的體質(zhì)顏料。
相反，當(dāng)TiO2細(xì)顆粒的尺寸小時(shí)，可見光的散射逐漸減弱，從而促進(jìn)了透射，而且在紫外線范圍內(nèi)發(fā)生了散射，導(dǎo)致顯現(xiàn)出藍(lán)色調(diào)。而且，開始出現(xiàn)光學(xué)反射(光澤和干涉)。此外，在這種情況下，TiO2細(xì)顆粒往往聚結(jié)在一起，從而使TiO2細(xì)顆粒之間難以保持合適的距離。
因此，當(dāng)將平均粒徑處在本發(fā)明范圍之外的較小的TiO2細(xì)顆粒沉積在薄片狀基材的表面上時(shí)，整個(gè)體質(zhì)顏料自身顯示出藍(lán)色，而且TiO2細(xì)顆粒輕易地聚結(jié)在一起形成不平坦或團(tuán)塊，這將難以使TiO2細(xì)顆粒分散地沉積，難以使TiO2細(xì)顆粒的顆粒之間保持某一恒定的距離，因此不是優(yōu)選的。
因此，這不能滿足本發(fā)明欲提供一種沒有藍(lán)色且皮膚感覺好的顏料這一目標(biāo)。
當(dāng)平均粒徑大時(shí)，TiO2細(xì)顆粒之間是抗聚結(jié)的，但它對薄片狀基材表面的附著力極大地降低，并往往使TiO2細(xì)顆粒易于從薄片狀基材上剝落。因此，這將導(dǎo)致難以制成TiO2細(xì)顆粒分散沉積的本發(fā)明化妝品體質(zhì)顏料。
用在本發(fā)明中的TiO2細(xì)顆粒是用已知方法制備的。例如，可以通過熱水解法或中和水解法由硫酸氧鈦和四氯化鈦制備它們。也可以通過選擇煅燒溫度或添加助劑來形成金紅石型。也可以通過溶膠-凝膠法用乙醇化鈦進(jìn)行制備。
本發(fā)明中，術(shù)語“TiO2細(xì)顆?！辈皇莾H指全部二氧化鈦，而是包括那些主要成分為二氧化鈦的氫氧化物和水合物，因而通常是指個(gè)體混和的狀態(tài)。
本發(fā)明中，這樣獲得的TiO2細(xì)顆粒可以不經(jīng)處理地使用，或者可以用主要成分是Si、Al、Zn或Fe的氧化物中的至少一種的氫氧化物和/或水合氧化物進(jìn)行表面處理后使用。這里，“主要成分是Si、Al、Zn或Fe的氧化物中的至少一種的氫氧化物和/或水合氧化物”是指這些金屬的氧化物、氫氧化物和水合物以個(gè)體狀態(tài)混和的狀態(tài)。一般以低于5wt％的量施用這種表面處理劑。本發(fā)明中，也可以使用市售的顏料類TiO2細(xì)顆粒，而且從方便的角度看這是優(yōu)選的。例如，它們的實(shí)例有“TIPAQUE CR-50”(平均粒徑250nm)，由ISHIHARASANGYO Ltd生產(chǎn)；以及“TITANIX JA-C”(平均粒徑180nm)，由TAYCA CORPORATION生產(chǎn)。
同樣優(yōu)選的是，六個(gè)相鄰顆粒間的TiO2細(xì)顆粒之間的平均中心距離不低于TiO2細(xì)顆粒平均粒徑的1.5倍。
六個(gè)相鄰顆粒間的平均中心距離具體是用這種方法獲得的選擇相對于一個(gè)聚焦顆粒最鄰近的六個(gè)顆粒，在SEM照片上測量聚焦顆粒與它們的距離以計(jì)算出平均值，然后任意選擇另一個(gè)聚焦顆粒，象前面那樣測量它與最接近的六個(gè)相鄰顆粒的平均距離，并對20個(gè)聚焦顆粒重復(fù)同樣的測量，根據(jù)測量結(jié)果計(jì)算出平均值。
保持著處在上述范圍內(nèi)的適當(dāng)距離而分散沉積的TiO2細(xì)顆粒的分布將會減少薄片狀基材上TiO2細(xì)顆粒之間的接觸機(jī)會，因此，當(dāng)它們被用作化妝品時(shí)，薄片狀基材借助TiO2細(xì)顆粒與皮膚接觸，這將顯著影響化妝品的鋪展性，從而改善了皮膚感覺。
本發(fā)明TiO2細(xì)顆粒的量優(yōu)選占化妝品體質(zhì)顏料總量的15-55wt％，更優(yōu)選占20-50wt％。
當(dāng)使用較大量的TiO2細(xì)顆粒時(shí)，TiO2細(xì)顆粒之間接觸的概率增加，從而使它們形成塊體，這使得難以保持預(yù)定的TiO2細(xì)顆粒的中心距離，從而使皮膚感覺變差。而且由于薄片狀基材表面上的暴露面積減少，使透明性與遮蓋力之間不能達(dá)到適度的平衡，因此相對于皮膚也不能達(dá)到自然的色調(diào)。此外，在制備過程中，會有更多的TiO2細(xì)顆粒聚結(jié)，而且沒有附著到基材上的顆粒增加。另一方面，當(dāng)使用較少量的TiO2細(xì)顆粒時(shí)，薄片狀基材之間直接接觸的概率增加，這導(dǎo)致相對于皮膚的傳輸性下降，還導(dǎo)致皮膚感覺變差。這樣，薄片狀基材的固有性能和色調(diào)直接顯示出來，使得相對皮膚產(chǎn)生自然色調(diào)這一本發(fā)明目的難以達(dá)到。因此，考慮到薄片狀基材的密度與表面積之間的關(guān)系，本發(fā)明中使用的TiO2細(xì)顆粒的量被確定在上述范圍內(nèi)。
對于本發(fā)明的制備化妝品體質(zhì)顏料的方法而言，可以采用濕法或干法。對于制備用的干法，可以采用機(jī)械化學(xué)法(例如JP-A-5-214257)。具體地說，在本發(fā)明中，優(yōu)選采用溫法來制備相互間保持適當(dāng)距離而沉積的TiO2細(xì)顆粒，并使該間距盡可能地均勻。
具體地說，對于本發(fā)明中采用的制備方法而言，推薦以下方法。
首先，將薄片狀基材懸浮在水中，并向該懸浮液中加入未經(jīng)任何預(yù)處理的具有預(yù)定粒徑的TiO2細(xì)顆粒，或者在將TiO2細(xì)顆粒分散在水中后制成一種懸浮液。由于TiO2細(xì)顆粒的尺寸越小，細(xì)顆粒就越可能聚結(jié)，因此理想的是提前制備TiO2細(xì)顆粒懸浮液并使用它。然后，通過改變該懸浮液的pH值將TiO2細(xì)顆粒沉積在薄片狀基材的表面上，當(dāng)它們是用鋁等進(jìn)行了表面處理時(shí)，通過在攪拌狀態(tài)下將pH值調(diào)節(jié)到3以下而采用酸性水溶液。隨后，將pH值調(diào)節(jié)到中性值并濾出固體成分，洗滌然后干燥。按照上述方法，可以使幾乎所有加入的TiO2細(xì)顆粒分散地沉積在薄片狀基材的表面上，并使它們令人滿意地沉積在上面，因此這種方法是優(yōu)選的。
TiO2細(xì)顆粒分散沉積在薄片狀基材表面上的機(jī)理不必很清楚，但被認(rèn)為是作用在TiO2細(xì)顆粒表面與薄片狀基材之間的表面電荷吸引力的結(jié)果，這是通過控制TiO2細(xì)顆粒表面上存在的羥基和/或水合物基團(tuán)的pH值來實(shí)現(xiàn)的。此外，在實(shí)施了表面處理的情況下，尤其是在Al、Zn和Fe的情況下，其羥基和/或水合物基團(tuán)的一部分溶解，而且表面電荷吸引力作用在TiO2細(xì)顆粒的暴露面與上述薄片狀基材之間，而已溶解的另一部分表面處理的金屬鹽在將pH值重新調(diào)節(jié)至中性的同時(shí)沉淀下來，并起粘合劑的作用。
本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料可以用于化妝品組合物、樹脂組合物等，這些將在以下更詳細(xì)地闡述。
(1)化妝品組合物本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料可以在預(yù)先施用了各種表面處理(例如硅烷偶合處理、鈦偶合處理、含氟化合物處理、氫化聚硅氧烷處理、全氟酯磷酸鹽處理等)之后使用。
在化妝品中的應(yīng)用實(shí)例包括化妝品、護(hù)發(fā)產(chǎn)品等。例如，該顏料可以用在凝膠、口紅、粉底(包括乳液型、液體型、油型等)、胭脂、睫毛油、指甲油、眉筆、眼影、眼線膏、美發(fā)用品等。
用于化妝品組合物的本發(fā)明化妝品體質(zhì)顏料的含量可以適當(dāng)?shù)厝我膺x擇。例如，對于粉底而言為1-50wt％，對于眼影而言為1-80wt％，對于口紅而言可為1-40wt％，對于指甲油而言為0.1-20wt％。
以下列舉了本發(fā)明中除本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料之外的混合物。
無機(jī)顏料、體質(zhì)顏料和其他顏料的實(shí)例包括二氧化鈦、碳酸鈣、粘土、滑石、硫酸鋇、白炭黑、氧化鉻、氧化鋅、硫化鋅、鋅粉、金屬粉末顏料、鐵黑、氧化鐵黃、氧化鐵紅、鉻黃、炭黑、鉬桔紅、普魯士蘭、群青藍(lán)、鎘類顏料、熒光顏料、可溶性偶氮染料、不溶性偶氮染料、縮合偶氮染料、酞菁顏料、縮合多環(huán)顏料、復(fù)合氧化物顏料、石墨、云母(例如白云母、金云母、合成云母、含氟四硅云母等)、涂有金屬氧化物的云母(例如涂有氧化鈦的云母、涂有二氧化鈦的云母、涂有(水合)氧化鐵的云母、涂有氧化鐵和氧化鈦的云母、涂有較低等級氧化鈦的云母)、涂有金屬氧化物的石墨(例如涂有二氧化鈦的石墨等)、薄片狀氧化鋁、涂有金屬氧化物的薄片狀氧化鋁(例如涂有二氧化鈦的薄片狀氧化鋁、涂有氧化鐵的薄片狀氧化鋁、涂有Fe2O3的薄片狀氧化鋁、涂有Fe3O4的薄片狀氧化鋁、涂有干涉色金屬氧化物的薄片狀氧化鋁等)、MIO、絹云母、碳酸鎂、二氧化硅、沸石、羥磷灰石、氧化鉻、鈦酸鈷、玻璃珠、尼龍珠、硅氧烷珠等。
有機(jī)顏料的實(shí)例包括紅色編號2、3、102、104、105、106、201、202、203、204、205、206、207、208、213、214、215、218、219、220、221、223、225、226、227、228、230-1、230-2、231、232、405；黃色編號4、5、201、202-1、202-2、203、204、205、401、402、403、404、405、406、407；綠色編號3、201、202、204、205、401、402；藍(lán)色編號1、2、201、202、203、204、205、403、404；橙色編號201、203、204、205、206、207、401、402、403；棕色編號201；紫色編號201、401；黑色編號401。
天然著色劑的實(shí)例包括薩羅黃、胭脂紅、β-胡蘿卜素、芙蓉色、辣椒堿、胭脂紅酸、紫膠色酸、gurcumin、核黃素、紫草寧等。
其他成分的實(shí)例包括脂肪和油，蠟，表面活性劑，氧化抑制劑，紫外線吸收劑，維生素，激素，角鯊烯，液體石蠟，棕櫚酸，硬脂酸，蜂蠟，肉豆蔻酸肉豆蔻酯等，丙酮、甲苯、乙酸丁酯、乙酸酯等有機(jī)溶劑，抗氧劑，防腐劑，多元醇，香料等。
通過將這些成分與本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料混和達(dá)到了以上所述的效果。
(2)本發(fā)明的樹脂組合物該樹脂組合物可以含有本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料。
為了改進(jìn)在樹脂中的分散性，本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料可以用硅烷偶合劑或鈦酸酯偶合劑處理后使用。
本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料的優(yōu)選含量例如占樹脂成分的0.1-50wt％，更優(yōu)選占0.1-20wt％，最優(yōu)選占0.1-5wt％。
對于樹脂組合物中的樹脂成分而言，可以使用熱塑性樹脂和熱固性樹脂。
實(shí)例包括聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯、甲基戊烯、AAS、ABS、ACS、AES、AS、EEA、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、EVOH、離聚物、甲基丙烯酸酯、PCT、聚苯乙烯、氯乙烯、二氯乙烯、熱塑性彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、鄰苯二甲酸二烯丙酯、環(huán)氧樹脂、蜜胺樹脂、酚、脲、聚酯、聚氨酯、硅氧烷、聚酰胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲醛、聚碳酸酯、聚亞苯基醚、不飽和聚酯、氟樹脂、聚醚醚酮、聚醚酮、液晶聚合物、聚苯硫、多芳基化合物、聚芳基砜、聚醚-酰亞胺、聚酰胺、乙酸纖維素、聚丁二烯、聚二環(huán)戊二烯、聚酮、聚鄰苯二酰胺、EMAA、聚丁烯、聚丙烯腈、聚縮醛、聚乙烯醇縮醛、氨基樹脂、醇酸樹脂、可生物降解的塑料(例如，作為微生物基材料的細(xì)菌纖維素、生物聚酯，作為化學(xué)合成基材料的聚己內(nèi)酰胺、聚亞乙基琥珀、聚乙酸，以及作為天然物質(zhì)的淀粉、乙酸纖維素)，以及以上物質(zhì)的共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物，天然橡膠、合成橡膠、硅橡膠等。
混合物及摻混物的實(shí)例包括顏料、染料、涂料、交聯(lián)劑、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、氧化抑制劑、防老劑、增塑劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、填料、增強(qiáng)劑、潤滑添加劑、阻燃劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、固化劑、改性劑等。
例如，除本發(fā)明化妝品體質(zhì)顏料之外的顏料包括二氧化鈦、碳酸鈣、粘土、滑石、硫酸鋇、白炭黑、氧化鉻、氧化鋅、硫化鋅、鋅粉、金屬粉末顏料、鐵黑、氧化鐵黃、氧化鐵紅、鉻黃、炭黑、鉬桔紅、普魯士蘭、群青藍(lán)、鎘顏料、熒光顏料、可溶性偶氮染料、不溶性偶氮染料、縮合偶氮染料、酞菁顏料、縮合多環(huán)顏料、復(fù)合氧化物顏料、石墨、云母(例如白云母、金云母、合成云母、含氟四價(jià)硅云母等)、涂有金屬氧化物的云母(例如涂有氧化鈦的云母、涂有二氧化鈦的云母、涂有(水合)氧化鐵的云母、涂有氧化鐵和氧化鈦的云母、涂有較低等級氧化鈦的云母)、涂有金屬氧化物的石墨(例如涂有二氧化鈦的石墨等)、薄片狀氧化鋁、涂有金屬氧化物的薄片狀氧化鋁(例如涂有二氧化鈦的薄片狀氧化鋁、涂有氧化鐵的薄片狀氧化鋁、涂有Fe2O3的薄片狀氧化鋁、涂有Fe3O4的薄片狀氧化鋁、涂有干涉色金屬氧化物的薄片狀氧化鋁等)、MIO等。
該樹脂組合物的模塑制品包括如樹脂模塑制品、層壓制品、薄膜(農(nóng)用的、食品用的、建筑裝飾用的等)、片材(農(nóng)用的、食品用的、建筑裝飾用的)、包裝介質(zhì)、食物包裝用片材或薄膜，其應(yīng)用領(lǐng)域包括各種保持器、電裝置及電子裝置、家用電器、OA/AV設(shè)備元件、橡膠制品、汽車零件、化妝品、裝飾板、波紋板材、建筑材料、壁紙、地面覆蓋材料、壁紙材料、帶材、輪胎、頂蓋等。該樹脂組合物也可以用作激光標(biāo)志。制備該樹脂組合物的模塑及處理方法包括注塑、鑄塑、擠塑、轉(zhuǎn)移模塑、發(fā)泡模塑、拉伸模塑、真空模塑、吹塑、壓延處理、襯里處理、層壓模塑、螺紋滾壓模塑、轉(zhuǎn)移模塑、糊塑等。
下文將參照實(shí)施方案更詳細(xì)地展示本發(fā)明，這是為了舉例而不是為了限制本發(fā)明。
實(shí)施例化妝品體質(zhì)顏料的制備實(shí)施例1將云母(平均粒徑5μm，200g)懸浮在2000ml水中，并在攪拌狀態(tài)下將該懸浮液加熱到75℃。將30％的鹽酸水溶液加到懸浮液中，從而將其pH值調(diào)節(jié)到2。另外，在攪拌狀態(tài)下向該懸浮液中加入TiO2細(xì)顆粒(平均粒徑250nm，86g，用鋁進(jìn)行了表面處理，“TIPAQUE CR-50”，由ISHIHARA SANGYO Ltd.生產(chǎn))。在攪拌了約30分鐘后，用氫氧化鈉使懸浮液的pH值升高到5。將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，并干燥(110℃)，從而獲得了化妝品體質(zhì)顏料。加入的TiO2細(xì)顆粒的量是化妝品體質(zhì)顏料總量的30wt％，并認(rèn)為幾乎所有加入的TiO2細(xì)顆粒都沉積下來，因?yàn)闉V液是透明的。
實(shí)施例2將云母(平均粒徑5μm，50g)懸浮在1000ml水中，并在攪拌狀態(tài)下將該懸浮液加熱到75℃。將30％的鹽酸水溶液加到懸浮液中，從而將其pH值調(diào)節(jié)到2。另外，在攪拌狀態(tài)下向該懸浮液中加TiO2細(xì)顆粒(平均粒徑250nm，12.5g，用鋁進(jìn)行了表面處理，“TIPAQUECR-50”，由ISHIHARA SANGYO Ltd.生產(chǎn))。在攪拌了約30分鐘后，用氫氧化鈉使懸浮液的pH值升高到5。將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，并干燥(110℃)，從而獲得了化妝品體質(zhì)顏料。加入的TiO2細(xì)顆粒的量是化妝品體質(zhì)顏料總量的20wt％，并認(rèn)為幾乎所有加入的TiO2細(xì)顆粒都沉積下來，因?yàn)闉V液是透明的。
實(shí)施例3將云母(平均粒徑5μm，50g)懸浮在1000ml水中，并在攪拌狀態(tài)下將該懸浮液加熱到75℃。將30％的鹽酸水溶液加入到懸浮液中，從而將其pH值調(diào)節(jié)到2。另外，在攪拌狀態(tài)下向該懸浮液中加入TiO2細(xì)顆粒(平均粒徑250nm，50g，用鋁進(jìn)行了表面處理，“TIPAQUE CR-50”，由ISHIHARA SANGYO Ltd.生產(chǎn))。在攪拌了約30分鐘后，用氫氧化鈉使懸浮液的pH值升高到5。將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，并干燥(110℃)，從而獲得了化妝品體質(zhì)顏料。加入的TiO2細(xì)顆粒的量是化妝品體質(zhì)顏料總量的50wt％，并認(rèn)為幾乎所有加入的TiO2細(xì)顆粒都沉積下來，因?yàn)闉V液是透明的。
皮膚感覺的評價(jià)用摩擦試驗(yàn)機(jī)(KES-SE-DE，由KATOTECH Co.，Ltd.制造)來評價(jià)實(shí)施例1-3以及一種市售常用顏料的鋪展性(MIU)，它是皮膚感覺的一個(gè)可替換指標(biāo)。
表1 展開性的評價(jià)
MIU代表由摩擦試驗(yàn)機(jī)(KES-SE-DE，由KATOTECH制造)測得的摩擦系數(shù)。MIU值越低，表示鋪展性越高(傳輸性越高)。
云母是實(shí)施例1-3中用作原料的那種。TiO2是實(shí)施例1-3中用作原料的那種。MP-1005是一種涂有TiO2的云母(由MERCK生產(chǎn))，其中云母是以普通的濕法經(jīng)鈦鹽水溶液的水解而用TiO2直接涂覆的。低光澤顏料是涂有TiO2和BaSO4的云母(由MERCK生產(chǎn))(見JP-A-60-94464)，其中云母是以濕法采用鈦鹽和鋇鹽的水溶液經(jīng)水解和成鹽反應(yīng)而直接涂覆的。Body-W是云母(由MERCK生產(chǎn))(見JP-A-1-272668)，其中先經(jīng)鈦鹽的水解獲得了粗TiO2顆粒，然后向其中加入云母以使TiO2細(xì)顆粒沉積在其上，此后再用TiO2細(xì)顆粒涂覆該云母。
測量樣品的制備在9g油墨介質(zhì)中混入1g各種顏料并攪拌，獲得一種混和溶液。用20號刮涂棒將該混和溶液涂覆在一張黑-白遮蓋力試驗(yàn)紙(hidingpaper)上。將紙風(fēng)干以獲得一個(gè)測量樣品(D.D.C.(刮涂卡片))。對這樣獲得的測量樣品進(jìn)行藍(lán)色和軟聚焦效果方面的評價(jià)。
藍(lán)色的評價(jià)測量b*值作為表征藍(lán)色調(diào)的指標(biāo)。b*值越大說明藍(lán)色越弱。
表2 b*值的測量結(jié)果
以黑色為背景色，用角度可變的色差儀(X-RiTE MA 68)測量D.D.C.(刮涂卡片)的b*值。
結(jié)果證實(shí)，本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料比其他市售顏料的b*值大，說明其藍(lán)色弱。
軟聚焦效果的評價(jià)表3列出了對于不同觀察角度而言入射角為45°時(shí)的漫反射率(Y)。
表3 對于不同觀察角度而言的漫反射率(Y)
(入射角45°)表3列出了以黑色為背景色，用數(shù)字式變角光澤計(jì)(UGV-5DSUGA TEST INSTRUMENTS)測量的D.D.C.(刮涂卡片)的漫反射率值(Y)。
結(jié)果證實(shí)，本發(fā)明的化妝品體質(zhì)顏料與其他顏料相比，不同觀察角度下的Y值的變化較小，因而證實(shí)了軟聚焦效果。
散布的TiO2細(xì)顆粒中心距的測量選擇相對于一個(gè)聚焦顆粒的最鄰近的六個(gè)顆粒，在SEM照片上測量中心顆粒與它們的距離以計(jì)算出平均值，然后任意選擇另一個(gè)聚焦顆粒，象前面那樣測量它與最接近的六個(gè)相鄰顆粒的平均距離，并對20個(gè)聚焦顆粒重復(fù)同樣的測量，根據(jù)測量結(jié)果計(jì)算出平均值。實(shí)施例1-3的平均顆粒間距列在表4中。
表4 顆粒間距
加工例1(用于化妝品)(壓型粉體的應(yīng)用例)滑石粉 50重量份實(shí)施例1-3的顏料 25重量份彩色顏料5重量份肉豆蔻酸異丙酯 適量硬脂酸鎂2重量份[粉底配方1]滑石粉 38重量份實(shí)施例1-3的顏料 25重量份云母(8μ) 10重量份硬脂酸鎂 3重量份尼龍粉12 8重量份氧化鐵黃 1.9重量份氧化鐵紅 0.8重量份二氧化鈦 1.0重量份礦物油 適量(辛酸，癸酸)甘油三酯 3.3重量份對羥基苯甲酸丁酯 0.1重量份[粉底配方2]滑石粉 49.0重量份硬脂酸鎂 3.0重量份尼龍粉 15.0重量份氧化鐵紅 0.9重量份氧化鐵黃 2.4重量份氧化鐵黑 0.4重量份實(shí)施例1-3的顏料20.0重量份角鯊?fù)?4.0重量份二甲基聚硅氧烷 0.8重量份甲基苯基聚硅氧烷 3.0重量份液體石蠟 1.2重量份對羥基苯甲酸酯 適量抗氧劑 適量香料 適量加工例2(用于樹脂組合物)[塑料應(yīng)用例]高密度聚乙烯(小粒) 100重量份實(shí)施例1-3的顏料1重量份硬脂酸鎂0.1重量份硬脂酸鋅0.1重量份將這些原料干混以進(jìn)行注塑。
通過本發(fā)明獲得的化妝品體質(zhì)顏料具有良好的皮膚感覺，很弱的藍(lán)色，高的軟聚焦效果(反射光強(qiáng)度的視角相關(guān)性低)，而且相對于皮膚有自然的色調(diào)，其結(jié)果是還具有適當(dāng)?shù)恼谏w力(皺紋遮蓋效果)，因而作為化妝品用體質(zhì)顏料具有良好的效果。此外，本發(fā)明可以用作樹脂的填料。
權(quán)利要求
1.一種化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于TiO2細(xì)顆粒相互分散地沉積在薄片狀基材的表面上形成一單層。
2.權(quán)利要求1的化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于所述TiO2細(xì)顆粒的平均粒徑為150-450nm。
3.權(quán)利要求1或2的化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于所述TiO2細(xì)顆粒的粒徑不低于100nm。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于所述TiO2細(xì)顆粒是未經(jīng)處理的或是用一或多種氫氧化物和/或水合氧化物進(jìn)行了表面處理的，所述氫氧化物和/或水合氧化物的主要成分是選自Si、Al、Zn和Fe的一或多種金屬的氧化物。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于所述TiO2細(xì)顆粒的量占化妝品體質(zhì)顏料總量的15-55wt％。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于在六個(gè)相鄰的顆粒中，TiO2顆粒之間的平均中心距離不低于所述TiO2細(xì)顆粒平均粒徑的1.5倍。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于所述薄片狀基材的平均粒徑為0.5-50μm，其平均厚度為0.01-1μm。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于所述薄片狀基材是云母。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的化妝品體質(zhì)顏料，其特征在于所述TiO2細(xì)顆粒通過表面電荷吸引力沉積在所述薄片狀基材的表面。
10.一種制備化妝品體質(zhì)顏料的方法，包括以下步驟將薄片狀基材懸浮在水中，并在攪拌下向其中加入TiO2細(xì)顆粒；通過改變含有所述薄片狀基材和所述TiO2細(xì)顆粒的懸浮液的pH值，將所述TiO2細(xì)顆粒沉積在薄片狀基材的表面上；和通過過濾和洗滌隨后干燥來收集所述懸浮液中的固體成分。
11.一種含有權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的化妝品體質(zhì)顏料的化妝品組合物。
12.一種含有權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的化妝品體質(zhì)顏料的樹脂組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種具有良好的皮膚感覺、沒有藍(lán)色、具有高軟聚焦效果(反射光強(qiáng)度的視角相關(guān)性低)、相對于皮膚具有自然色調(diào)、并具有適當(dāng)遮蓋力(皺紋遮蓋效果)的化妝品體質(zhì)顏料。該化妝品體質(zhì)顏料的特征在于TiO
文檔編號C08K9/02GK1459279SQ03101750
公開日2003年12月3日 申請日期2003年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月22日
發(fā)明者渡邊幸隆 申請人:默克專利股份有限公司