專利名稱：聚丙烯基樹脂組合物和其注射模制品的制作方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種聚丙烯基樹脂組合物和一種包括該聚丙烯基樹脂組合物的注射模制品。更具體地說，本發(fā)明涉及在剛性和抗沖擊性之間平衡和在抗刮痕方面性能極好的一種聚丙烯基樹脂組合物，和涉及一種包括該聚丙烯基樹脂組合物的注射模制品。
2.相關(guān)技術(shù)描述聚丙烯基樹脂已傳統(tǒng)地用于汽車材料。近年來，在其內(nèi)部材料方面，需要有在剛性和抗沖擊性之間平衡極好和抗刮痕性能優(yōu)異的材料。
例如，JP 8-506373，A披露了一種抗刮痕干削性高的填充聚合物組合物，該組合物包括一種聚丙烯均聚物、一種其密度在約0.89-0.935范圍的低密度聚乙烯、滑石及一種脂肪酸酰胺。但是，它要求對剛性與抗沖擊性之間的平衡方面進(jìn)一步改善。
發(fā)明概述本發(fā)明目的在于提供一種在其剛性與抗沖擊性之間的平衡和抗刮痕方面性能極好的聚丙烯基樹脂組合物和一種包括該聚丙烯基樹脂組合物的注射模制品。
在這種情況下，本發(fā)明人通過努力研究發(fā)現(xiàn)，通過一種聚丙烯基樹脂組合物的方法可以解決上述問題，該聚丙烯基樹脂組合物包括特定數(shù)量的一種脂肪酸酰胺、一種丙烯乙烯嵌段共聚物、一種乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠、一種無機(jī)填料和任選一種丙烯均聚物。由此，本發(fā)明人取得了本發(fā)明的成就。
這就是說，本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種聚丙烯基樹脂組合物，包括100重量份數(shù)的一種樹脂組合物，它包括50-90重量％的一種丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、5-25重量％的乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)，其密度為0.85-0.885g/cm3，和5-25重量％的一種無機(jī)填料(C)，和0.1-1重量份的一種脂肪酸酰胺(D)，按該丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)、乙烯和有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴共聚橡膠(B)和無機(jī)填料(C)的總和為100重量％計(jì)。
本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及一種聚丙烯基樹脂組合物，包括100重量份數(shù)的一種樹脂組合物，它包括50-89重量％的一種丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、1-20重量％的一種丙烯均聚物(A-2)、5-25重量％的乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的一種共聚型橡膠(B)，其密度0.85-0.885g/cm3，和5-25重量％的一種無機(jī)填料(C)，和0.1-1重量份的一種脂肪酸酰胺(D)，按該丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、丙烯均聚物(A-2)、乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)和無機(jī)填料(C)的總和為100重量％計(jì)。
本發(fā)明另又一個(gè)方面涉及一種包括上述任何聚丙烯基樹脂組合物的注射模制品。
優(yōu)選實(shí)施方案詳述用于本發(fā)明的丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)是一種包括作為第一嵌段的丙烯均聚物部分和作為第二嵌段的丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分的共聚物。
用于本發(fā)明的丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)中屬于第一嵌段的丙烯均聚物部分和屬于第二嵌段的丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分的重量比，對于第一嵌段是95-60重量％，和對于第二嵌段是5-40重量％，優(yōu)選對于第一嵌段為90-65％和對于第二嵌段為10-35重量％，按照使丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)的全部重量達(dá)到100重量％計(jì)。
Q值(Mw/Mn)是重均分子量(Mw)對數(shù)均分子量(Mn)的比率，它表示共聚物(A-1)第一嵌段(丙烯均聚物部分)的分子量分布，從流動性能或剛性和抗沖擊性之間平衡的觀點(diǎn)來看，通常在3-5，優(yōu)選3.5-4.5。
在共聚物(A-1)中，第一嵌段等規(guī)的五價(jià)基部分(Isotactic PentadFraction)，從剛性或耐熱性觀點(diǎn)來看，通常不低于0.97，更優(yōu)選不低于0.98。
共聚物(A-1)中第二嵌段的乙烯含量，(C2’)EP，從抗沖擊性觀點(diǎn)來看，通常為25-55重量％，更優(yōu)選為30-50重量％，按照使第二嵌段的總量達(dá)到100重量％計(jì)。
從剛性和抗沖擊性之間平衡、表面斑點(diǎn)產(chǎn)生和表面質(zhì)量的觀點(diǎn)來看，第二嵌段的本征粘度，[η]Ep，通常在1-6dl/g，更優(yōu)選2-5.5dl/g。
共聚物(A-1)在230℃下的MFR(熔體流動速率)，從成型性能觀點(diǎn)來看，通常不少于25g/10min，優(yōu)選不少于30g/10min。
對于生產(chǎn)共聚物(A-1)的方法沒有具體限制，包括一種其中第一步生產(chǎn)屬于第一嵌段的丙烯均聚物部分和第二步生產(chǎn)屬于第二嵌段的丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分的方法。
此外，可以提及的是用已知聚合催化劑通過已知聚合法生產(chǎn)此共聚物的方法。已知聚合催化劑包括例如齊格勒催化劑和茂金屬催化劑。已知聚合方法包括例如淤漿聚合和氣相聚合。
作為本發(fā)明所用的丙烯均聚物(A-2)，可以采用與本發(fā)明用于丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)第一嵌段中所述相同的丙烯均聚物。
本發(fā)明在乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)中所用的有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的示范舉例為丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二烯等?？梢詥为?dú)使用或兩種或更多種結(jié)合地使用這些烯烴。優(yōu)選的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。更優(yōu)選的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
共聚型橡膠(B)的密度在0.85-0.885g/cm3，優(yōu)選0.85-0.875g/cm3，更優(yōu)選0.85-0.87g/cm3。如果密度超過0.885g/cm3，可能造成對丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)的分散能力低劣，并可能導(dǎo)致室溫和低溫下的沖擊強(qiáng)度降低。
從沖擊強(qiáng)度觀點(diǎn)來看，該共聚型橡膠在190℃下的MFR通常在0.3-30g/10min，優(yōu)選0.5-20g/10min。
對于生產(chǎn)共聚型橡膠(B)的方法沒有具體限制，可以提及的方法是用已知聚合催化劑通過已知聚合法生產(chǎn)共聚物的方法。對已知聚合催化劑示范舉例為例如，由釩化合物、有機(jī)鋁化合物及鹵代酯化合物配制的齊格勒-納塔催化劑體系，以及包括鋁氧烷或硼化合物與茂金屬化合物組合的催化劑體系，其中具有至少一個(gè)環(huán)戊二烯基陰離子骨架的基團(tuán)是與鈦原子、鋯原子或鉿原子配位的，即所謂的茂金屬催化劑體系。
對已知的聚合方法的示范舉例為其中在惰性有機(jī)溶劑如烴類化合物中乙烯與α-烯烴進(jìn)行共聚合的方法。
對于本發(fā)明所用無機(jī)填料沒有具體限制，其示范舉例為滑石、云母石、硅灰石、碳酸鈣、硫酸鋇、碳酸鎂、粘土、氧化鋁、氧化硅、硫酸鈣、碳纖維、玻璃纖維、金屬絲、硅砂、炭黑、氧化鈦、氫氧化鎂、沸石、鉬、硅藻土、絲云母、氫氧化鈣、亞硫酸鈣、硫酸鈉、膨潤土和石墨。從所得模制品沖擊強(qiáng)度、光澤度或良好外觀的觀點(diǎn)來看，滑石是優(yōu)選的。
對滑石沒有具體限制，但滑石(C)的具體平均直徑通常不大于10微米，優(yōu)選不大于5微米?；骄街傅氖?0％粒徑d50，是通過使顆粒懸浮于諸如水、醇等分散介質(zhì)中，用離心沉降型粒度分布測量儀測定的方法而獲得的篩下料法(undersize method)積分分布曲線而確定的。
可采用來樣的滑石，而勿經(jīng)過任何處理。另一方面，可以在用各種已知硅烷偶合劑、鈦偶合劑或表面活性劑，處理其表面，改善其界面對聚丙烯基樹脂粘結(jié)性和提高其對聚丙烯基樹脂的分散能力后，再使用它。示范舉例的表面活性劑有高級脂肪酸，高級脂肪酸酯、高級脂肪酸酰胺和高級脂肪酸鹽類。
本發(fā)明所用的脂肪酸酰胺(D)是一種以通式RCONH2表示的化合物(式中R表示5-21個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基基團(tuán))，其示范舉例為月桂酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、山俞酸酰胺和芥酸酰胺。優(yōu)選的是芥酸酰胺。按100重量份數(shù)的包括丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)和無機(jī)填料(C)的樹脂組合物計(jì)，其加入量為0.1-1重量份，優(yōu)選0.1-0.5重量份，或按100重量份的包括丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、丙烯均聚物(A-2)、乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)和無機(jī)填料(C)的樹脂組合物計(jì)，其加入量為0.1-1重量份，優(yōu)選0.1-0.5重量份。
如果脂肪酸酰胺(D)加入量超過1重量份，在成型過程中可能出現(xiàn)霧汽(fuming)，或模制品表面滲液(bleed)。如果低于0.1重量份，則作為本發(fā)明目標(biāo)的剛性和抗沖擊性之間的平衡和抗刮痕性能可能不足。
在本發(fā)明的第一實(shí)施方案中，聚丙烯基樹脂組合物包括100重量份數(shù)的一種樹脂組合物，它包括一種丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、一種乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)，其密度在0.85-0.885g/cm3，和一種無機(jī)填料(C)，其中丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)占(A-1)、(B)和(C)數(shù)量的總和的50-90重量％，共聚型橡膠(B)占(A-1)、(B)和(C)數(shù)量總和的5-25重量％，和無機(jī)填料(C)占(A-1)、(B)和(C)數(shù)量總和的5-25重量％，按(A-1)、(B)和(C)數(shù)量總和100重量％計(jì)，和0.1-1重量份的一種脂肪酸酰胺(D)。
對于加入了脂肪酸酰胺的樹脂，如果丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)數(shù)量低于50重量％，則其內(nèi)會包含很大量的共聚型橡膠和無機(jī)填料，從而使之變得難以進(jìn)行熔融捏和，然而如果其量在90重量％以上，則其抗沖擊性不足。
如果共聚型橡膠(B)的數(shù)量低于5重量％，則該樹脂組合物的抗沖擊性不足，而如果其量在25重量％以上，則該樹脂組合物剛性不足。如果無機(jī)填料(C)數(shù)量低于5重量％，則該樹脂組合物的剛性不足，而如果其量在25重量％以上，則該樹脂組合物會抗沖擊性不足。因此，對于脂肪酸酰胺(D)當(dāng)其數(shù)量低于0.1重量份時(shí)，則可能提高抗刮痕性能的效果很小，而當(dāng)其量在1重量份以上時(shí)，則由于加熱又會引起玻璃霧面(glass fogging)或變色的問題。丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、共聚型橡膠(B)和無機(jī)填料(C)的數(shù)量分別優(yōu)選為55-82重量％、8-20重量％和10-25重量％。脂肪酸酰胺(D)的數(shù)量優(yōu)選為0.1-0.5重量份，按(A-1)、(B)和(C)的數(shù)量總量100重量份計(jì)。
另一方面，在本發(fā)明的第二實(shí)施方案中，該聚丙烯基樹脂組合物包括100重量份數(shù)的一種樹脂組合物，它包括一種丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、一種丙烯均聚物(A-2)、乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的一種共聚型橡膠(B)，其密度為0.85-0.885g/cm3，和一種無機(jī)填料(C)，其中丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)占(A-1)、(A-2)、(B)和(C)數(shù)量總和的50-89重量％，丙烯均聚物(A-2)占(A-1)、(A-2)、(B)和(C)的數(shù)量總和的1-20重量％，共聚型橡膠(B)占(A-1)、(A-2)、(B)和(C)數(shù)量總和的5-25重量％，和無機(jī)填料(C)占(A-1)、(A-2)、(B)和(C)數(shù)量總和的5-25重量％，按(A-1)、(A-2)、(B)和(C)數(shù)量總和為100重量％計(jì)，和0.1-1重量份的脂肪酸酰胺(D)。
在加入了脂肪酸酰胺的樹脂中，如果丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)數(shù)量低于50重量％，則其內(nèi)會包括很大量的橡膠和無機(jī)填料，而使之變得難以進(jìn)行熔融捏和，然而如果其量在89重量％以上，則其抗沖擊性不足。如果丙烯均聚物(A-2)數(shù)量在20重量％以上，則該樹脂組合物的抗沖擊性不足。如果共聚型橡膠(B)數(shù)量低于5重量％，則該樹脂組合物的抗沖擊性不足，而如果其量在25重量％以上，則該樹脂組合物會剛性不足。如果無機(jī)填料(C)數(shù)量低于5重量％，則該樹脂組合物的剛性不足，而如果其量在25重量％以上，則該樹脂組合物會抗沖擊性不足。對于脂肪酸酰胺(D)，當(dāng)其數(shù)量由此低于0.1重量份時(shí)，則可能提高抗刮痕性能的效果很小，而當(dāng)其量在1重量份以上時(shí)，由于加熱會引起玻璃霧面或變色的問題。丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、丙烯均聚物(A-2、共聚型橡膠(B)和無機(jī)填料(C)的數(shù)量分別優(yōu)選為55-77重量％、5-10重量％、8-20重量％和10-25重量％。脂肪酸酰胺(D)的數(shù)量優(yōu)選為0.1-0.5重量份，按(A-1)、(A-2)、(B)和(C)的數(shù)量總和為100重量份計(jì)。
生產(chǎn)本發(fā)明聚丙烯基樹脂組合物的方法可以是一種對各配料進(jìn)行混合和捏和的方法。用于進(jìn)行捏和的裝置包括單螺桿擠壓機(jī)、雙螺桿擠壓機(jī)、密煉機(jī)(Banbury Mixer)、熱軋輥等。捏和溫度通常在170-250℃，捏和時(shí)間通常在1-20分鐘。可以同時(shí)或分開地對各配料進(jìn)行混合。
對于分開混合各個(gè)組分的方法沒有具體限制，可包括例如以下(1)至(5)的方法(1)、包括捏和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)與無機(jī)填料(C)，后添加乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α烯烴的共聚型橡膠(B)和脂肪酸酰胺(D)的方法；(2)、包括先在高濃度下捏和無機(jī)填料(C)與丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)，形成一種母料，后對該母料進(jìn)行捏和，并同時(shí)用丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α烯烴的共聚型橡膠(B)或脂肪酸酰胺(D)進(jìn)行稀釋的方法；(3)、包括捏和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)和乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α烯烴的共聚型橡膠，然后添加無機(jī)填料(C)和脂肪酸酰胺，并加以捏和的方法；(4)、包括先在高濃度下捏和乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α烯烴的共聚型橡膠(B)和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)，形成一種母料，而后對該母料添加丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、無機(jī)填料(C)和脂肪酸酰胺(D)，并加以捏和的方法。
(5)、包括先捏和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)和無機(jī)填料(C)，并單獨(dú)捏和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)和乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α烯烴的共聚型橡膠(B)和脂肪酸酰胺(D)，而后將它們合并一起，并加以捏和的方法；在(1)至(5)的這些方法中，可以任選混合丙烯均聚物(A-2)。
對本發(fā)明的聚丙烯基樹脂組合物，可按需要加入添加劑，諸如抗氧化劑、紫外線吸收劑、顏料、抗靜電劑、銅抑制劑、阻燃劑、中和劑、起泡劑、增塑劑、成核劑、消泡劑和交聯(lián)劑。
本發(fā)明的注射模制品是采用已知的對本發(fā)明聚丙烯樹脂組合物注射成型方法獲得的一種注射模制品。對于本發(fā)明的注射模制品的應(yīng)用沒有具體限制，因此，其實(shí)施例包括汽車部件，電氣或電子產(chǎn)品部件和建筑部件。優(yōu)選的是汽車部件。
實(shí)施例通過以下實(shí)施例和對照實(shí)施例說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
對實(shí)施例和對照實(shí)施例中所用的物理性能測定方法說明如下。
(1)、熔體流動速率(MFR，單位g/10min)按照J(rèn)IS K6958提供的方法進(jìn)行測定。除非另有說明，測定均是在溫度230℃和負(fù)荷2.16kg下完成的。
(2)、抗彎模數(shù)(單位MPa)按照J(rèn)IS K7203提供的方法進(jìn)行測定。使用注射成型方法成型的樣品。各樣品厚度6.4mm，并在包括跨距100mm和負(fù)荷速度30mm/min的條件下評定該成型樣品的抗彎模數(shù)。測定是在23℃溫度下完成的。
(3)、伊佐德氏沖擊強(qiáng)度(Izod Impact strength)(單位KJ/m2(千焦耳/平方米))按照J(rèn)IS K7110提供的方法進(jìn)行測定。采用注射成型方法成型的樣品。各樣品厚度3.2mm。評定成型后由于沖口(notching)造成的刻痕樣品的沖擊強(qiáng)度。此測定是在溫度23℃和-30℃下完成的。
(4)、乙烯含量(單位重量％)通過制備壓片(press sheet)和測定其紅外吸收光譜所得到的甲基(-CH3)和亞甲基(-CH2-)的特征吸收，借助其吸光度工作曲線的方法來確定乙烯含量。
(5)、本征粘度([η]，單位dl/g)利用ubbellohde型粘度計(jì)，測定在0.1、0.2和0.5g/dl三點(diǎn)濃度下的比濃粘度(reduced vicosites)。采用在“Kobunshi yoeki(聚合物溶液)，Kobunshi jikkengaku(聚合物試驗(yàn)研究)11”(由kyoritsu shuppan K.K.公司出版，1982)第491頁中所描述的計(jì)算方法，計(jì)算本征粘度，即采用使比濃粘度對濃度作圖并將濃度外推至零的外延法。
關(guān)于聚丙烯，其本征粘度是利用四氫萘作為溶劑在135℃溫度下測定的。
(6)、分子量分布(Q值)采用凝膠滲透色譜法(GPC)在以下條件下進(jìn)行測定。
GPCWaters公司生產(chǎn)的150C型色譜柱Showa Denko公司生產(chǎn)的Shodex 80 MA，雙柱樣品數(shù)量300μl(聚合物濃度為0.2重量％)流率1ml/min溫度135℃溶劑鄰二氯化苯利用Tosoh Corp公司生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，制作洗脫體積對分子量的工作曲線。利用此工作曲線，按聚苯乙烯確定測試樣品的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，然后計(jì)算Q值＝重均分子量/數(shù)均分子量(Mw/Mn)，作為分子量分布指數(shù)。
(7)、等規(guī)五價(jià)基部分采用A.Zambelli等人在Macromolecules，6，925(1973)中報(bào)導(dǎo)和公開的方法，測定此等規(guī)五價(jià)基部分。也就是說，確定聚丙烯分子鏈中呈五價(jià)單元形式的等規(guī)立構(gòu)鏈的部分，換句話說，確定在利用13C-NMR中間鍵合測定五個(gè)丙烯單體單元的鏈的中心處存在的丙烯單體單元部分。但是，對NMR吸收峰的確定是依據(jù)此后所發(fā)表在Macromolecules，8，687(1975)上的文章進(jìn)行的。
具體地，此等規(guī)五價(jià)基部分是按13C-NMR譜的甲基碳區(qū)域中全部吸收峰中的峰面積部分測定的。按照這種方法，對一種NPL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(由NATIONALPHYSICAL LABORATORY，G.B.(G.B.國家物理實(shí)驗(yàn)室)提供的CRM No.M19-14聚丙烯PP/MWD/2)測得的等規(guī)五價(jià)基部分為0.944。
(8)、丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分對丙烯乙烯嵌段共聚物中整個(gè)嵌段共聚物的重量比(X，重量％)在丙烯乙烯無規(guī)共聚物中，丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分對整個(gè)嵌段共聚物的重量比(X，重量％)是在測定丙烯均聚物部分和整個(gè)嵌段共聚物的晶體熔化熱之后按照以下公式確定的。
X＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P(ΔHf)T＝整個(gè)嵌段共聚物的熔化熱(Cal/g)，(ΔHf)P＝丙烯均聚物部分的熔化熱(Cal/g)，(9)、在丙烯乙烯嵌段共聚物中丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯含量(單位重量％)丙烯乙烯嵌段共聚物中丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯含量是在用紅外吸收光譜法測定整個(gè)嵌段共聚物的乙烯含量(重量％)之后按照以下公式計(jì)算確定的。
(C2′)EP＝(C2’)T/X，(C2′)T＝整個(gè)嵌段共聚物的乙烯含量(重量％)，(C2′)EP＝丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯含量(重量％)。
(10)、在丙烯乙烯嵌段共聚物中丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分的本征粘度([η]EP，單位dl/g)在丙烯乙烯嵌段共聚物中丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分的本征粘度，[η]EP，是在測定丙烯均聚物部分和整個(gè)嵌段共聚物的本征粘度之后按照以下公式計(jì)算確定的。EP＝[η]T/X＝(1/X-1)[η]P，[η]P丙烯均聚物部分的本征粘度(dl/g)，[η]T整個(gè)嵌段共聚物的本征粘度(dl/g)。
對于丙烯乙烯嵌段共聚物第一嵌段的丙烯均聚物部分的本征粘度[η]P，是利用在生產(chǎn)丙烯乙烯嵌段共聚物過程的第一步產(chǎn)生丙烯均聚物部分之后從聚合罐中分離出來的丙烯均聚物確定的。
(11)、抗刮痕測試采用由UESHIMA SEISAKUSYO CO.LTD.公司生產(chǎn)的U-F型專用大型刮痕測試儀，在以下條件下完成刻痕測試(a)、以600mm/min速率，在100×400×3mm鏡面拋光的平面板上，對進(jìn)行刻痕試驗(yàn)的針體施加500克重力，造成刮痕，此試驗(yàn)針尖為直徑1mm的半球(材料SUS403)。
(b)、評價(jià)刮痕方法采用由TOKYO SEIMITSU Co.LTD.公司生產(chǎn)的表面粗糙度和等高線(contour)分布測量儀器(SURFCON 550A)，測定該平面板表面上的刮痕。以0.1μm為單位，測定沿刮痕至刮痕底部所形成的膨脹部分的深度，評價(jià)其刮痕的顯著性。
實(shí)施例1-5和對照實(shí)施例1-3樣品(A-1)丙烯乙烯嵌段共聚物(1)丙烯乙烯嵌段其聚物(BC-1)采用由Sumitomo Chemical Co.Ltd.公司生產(chǎn)的AZ564，其MFR(230℃)為30g/10min。
該丙烯均聚物部分(第一嵌段)分子量分布(Q值)為4.0，本征粘度([η]P)為1.05dl/g，等規(guī)五價(jià)基部分為0.97。丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分(第二嵌段)的本征粘度([η]EP)為4.0dl/g，對丙烯乙烯嵌段共聚物(BC-1)的重量比為16重量％，和乙烯含量45重量％。
(A-2)丙烯均聚物。
(1)丙烯均聚物(PP-1)使用的是一種其分子量分布(Q值)為4.1，本征粘度([η]P)為0.90dl/g，等規(guī)五價(jià)基部分為0.97和MFR(230℃)為120g/10min的一種丙烯均聚物。
(2)丙烯均聚物(PP-2)使用的是Y501 N，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.公司生產(chǎn)，其分子量分布(Q值)為4.1，本征粘度([η]P)為1.45dl/g，等規(guī)五價(jià)基部分為0.97和MFR(230℃)為13g/10min。
(B)共聚型橡膠作為共聚型橡膠，采用以下的乙烯-1-辛烯共聚型橡膠(EOR-1至EOR-5)。
(1)EOR-1ENGAGE 8842，由DuPont Dow Elastomers L.L.C.公司生產(chǎn)，(密度0.858g/cm3，MFR(190℃)1g/10min)。
(2)EOR-2ENGAGE 8200，由DuPont Dow Ela stomers L.L.C.公司生產(chǎn)，(密度0.870，MFR(190℃)5g/10min)。
(3)EOR-3ENGAGE 8150，由DuPont Dow Elastomers L.L.C.公司生產(chǎn)，(密度0.870g/cm3，MFR(190℃)0.5g/10min)。
(4)EOR-4Affinity PL1880，由DuPont Dow Ela stomers L.L.C.公司生產(chǎn)，(密度0.901g/cm3，MFR(190℃)1.1g/10min)。
(5)EOR-5Affinity PL1140，由DuPont Dow Elastomers L.L.C.公司生產(chǎn)，(密度0.895g/cm3，MFR(190℃)1.7g/10min)。
(C)無機(jī)填料采用滑石(由Hayashi kasei Co.Ltd.公司生產(chǎn)的MWHST)作為無機(jī)填料，它被稱為滑石-1。
滑石-1平均粒徑為2.7微米。
(D)脂肪酸酰胺采用由Nippon Fine Chemical Co.Ltd.公司生產(chǎn)的一種芥酸酰胺，News，作為脂肪酸酰胺。
聚丙烯基樹脂組合物聚丙烯基樹脂組合物是采用以下方法生產(chǎn)的。按表1給出的組成，稱量丙烯乙烯嵌段共聚物(BC-1)、丙烯均聚物(PP-1和PP-2)、乙烯-1-辛烯共聚型橡膠(EOR-1至-5)、滑石(滑石-1)和芥酸酰胺(NewS)。用Henschol混合器和轉(zhuǎn)鼓均勻地預(yù)混合這些物料。隨后，用雙螺桿擠壓機(jī)(由The Japan SteelWorks，Ltd.公司生產(chǎn)的TEX 44SS-31.5BW-2V)，以擠出速度30kg/hr、螺旋槳速度900rpm并在排氣抽吸下，生產(chǎn)聚丙烯基樹脂組合物。測定該聚丙烯基樹脂組合物的MFR。結(jié)果示于表2中。
注射模制品按以下注塑條件制備評價(jià)物理性質(zhì)的樣品。在熱風(fēng)式干燥機(jī)中120℃下干燥以上所得的聚丙烯基樹脂組合物2小時(shí)，然后用Toshiba Machine Co.Ltd.公司生產(chǎn)的注射成型機(jī)，IS150E-V型，在模壓溫度120℃，模具冷卻溫度50℃，注射時(shí)間15秒和冷卻時(shí)間30秒的條件下對其注射成型。測定所得注射模制品的抗彎模數(shù)和伊佐德氏沖擊強(qiáng)度。結(jié)果示于表2中。
在以下注塑條件下制備刻痕測試用的平面板。在熱風(fēng)式干燥機(jī)中120℃下干燥以上所得的聚丙烯基樹脂組合物2小時(shí)，然后用由Sumitomo HeavyIndustries，Ltd.公司生產(chǎn)的注射成型機(jī)，Neomat 515/150型，在模壓溫度220℃、模具冷卻溫度50℃，注射時(shí)間和保持壓力時(shí)間總計(jì)15秒和冷卻時(shí)間30秒的條件下，對其注射成型。對所得的注射模制品進(jìn)行刻痕測試。結(jié)果示于表2中。
表1
表2
顯然，實(shí)施例1-5，滿足本發(fā)明的要求，在剛性和抗沖擊性之間的平衡和抗刮痕方面性能優(yōu)異。
與此相反，也明顯的是，對照實(shí)施例1和2，其乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)密度條件不滿足本發(fā)明的要求，其沖擊強(qiáng)度(在23℃和-30℃下的伊佐德氏沖擊強(qiáng)度)不足，而對照實(shí)施例3，沒有使用本發(fā)明所要求的脂肪酸酰胺，它在抗刮痕性能方面不足。
如上詳細(xì)所述，采用本發(fā)明的方法，可以獲得其在剛性與抗沖擊性之間平衡及在抗刮痕方面性能優(yōu)異的聚丙烯基樹脂組合物和由該聚丙烯基樹脂組合物制成的注射模制品。
權(quán)利要求
1.一種聚丙烯基樹脂組合物，包括100重量份數(shù)的一種樹脂組合物，它包括50-90重量％的一種丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、5-25重量％的一種乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)，其密度為0.85-0.885g/cm3)，及5-25重量％的無機(jī)填料(C)，和0.1-1重量份的一種脂肪酸酰胺(D)。
2.一種聚丙烯基樹脂組合物，包括100重量份數(shù)的一種樹脂組合物，它包括50-89重量％的一種丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、1-20重量％的一種丙烯均聚物(A-2)、5-25重量％的一種乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠(B)，其密度0.85-0.885g/cm3，和5-25重量％的一種無機(jī)填料(C)，和0.1-1重量份的一種脂肪酸酰胺(D)。
3.按照權(quán)利要求1或2的聚丙烯基樹脂組合物，其中在乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚型橡膠中所用的α-烯烴是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
4.按照權(quán)利要求1或2的聚丙烯基樹脂組合物，其中無機(jī)填料(C)是滑石。
5.按照權(quán)利要求1或2的聚丙烯基樹脂組合物，其中脂肪酸酰胺(D)是芥酸酰胺。
6.一種注射模制品，包括按照權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的聚丙烯基樹脂組合物。
7.按照權(quán)利要求6的注射模制品，其中該注射模制品是一種汽車部件。
全文摘要
公開了一種聚丙烯基樹脂組合物，包括(i)一種樹脂組合物，它包括指定量的一種丙烯乙烯嵌段共聚物(A－1)、乙烯與有3－20個(gè)碳原子α－烯烴共聚型橡膠(B)，其密度為0.85－0.885g/cm
文檔編號C08L53/00GK1434074SQ0310178
公開日2003年8月6日 申請日期2003年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月24日
發(fā)明者渡邊毅, 大川健一 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社