專利名稱：水包油型乳化組合物及乳化組合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及水包油型乳化組合物及乳化組合物的制備方法。本發(fā)明的水包油型乳化組合物作為不含表面活性劑的經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)良的水包型乳化組合物，可以用于乳液、保濕膏、粉底(foundation)、防曬霜、發(fā)乳等乳化化妝材料，膏制劑等乳化醫(yī)藥品等。
盡管如此，在這樣的過去的水包油型乳化組合物中存在如下的問題，使用表面活性劑時，因為表面活性劑導致粘滯性等，影響使用感，另外，因為表面活性劑有可能透皮吸收，所以安全性也有問題。將用表面活性劑乳化的水包油型乳化組合物用作化妝材料時，因為表面活性劑殘留在皮膚上，容易因汗和水分導致再乳化，破壞化好的妝。
另外，用水溶性高分子進行乳化至今為止還在進行各種研究，在過去的乳化中，還沒有在乳化穩(wěn)定性和使用性方面充分的。
用丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物進行乳化時，乳化粒子大，難以保持經(jīng)時穩(wěn)定性。另外，因為是用高分子凝膠穩(wěn)定化的物質，所以具有獨特的使用感，不是應用范圍廣泛的物質。
對使用其它高分子的乳化系統(tǒng)進行了各種研究，包括使用高分子電解質絡合物的在內，在乳化穩(wěn)定性方面還不夠。
本發(fā)明的目的是提供不使用表面活性劑的經(jīng)時穩(wěn)定性良好的水包油乳化組合物及其制備方法。

發(fā)明內容
本發(fā)明的一種水包油型乳化組合物，其特征在于含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子，并且不含表面活性劑。
前述的水包油型乳化組合物，其中，可溶于前述油分的高分子是含有聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮的共聚物。
而且，前述的水包油型乳化組合物含有三元以上的多元醇。
前述水包油型乳化組合物，其中，含不溶于前述油分的水溶性高分子。
一種乳化組合物的制備方法，其特征在于，由含從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分、可溶于前述油分的高分子和三元以上的多元醇或者三元以上的多元醇水溶液形成凝膠后，制成水包油型乳化組合物。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物，其特征在于不含表面活性劑且經(jīng)時穩(wěn)定性良好。
具體實施例方式
本發(fā)明的水包油型乳化組合物含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子。
水包油型乳化組合物有外水相和內油相，前述油分形成內油相，可溶于前述油分的高分子發(fā)揮作為乳化劑的作用。
脂肪酸優(yōu)選碳數(shù)在6以上、常溫(25℃)為液狀的物質。碳數(shù)低于6親油性不充分。形成油相的脂肪酸的親油性不充分時，因為可溶于前述油分的高分子難以配合到油相，作為乳化劑的作用下降，所以有使乳化組合物的穩(wěn)定性下降的傾向。另外，在常溫不是液態(tài)時，作為形成油相的成分，除前述油分以外的油分，特別是配合硅油類油時，兩相間的互溶性有惡化的傾向。但是，通過與液狀的脂肪酸、液狀的高級醇和液狀的酯油等液狀油合用，可以提高兩相間的互溶性。作為脂肪酸，可以使用己酸、辛酸、硬脂酸等直鏈脂肪酸；異棕櫚酸、異硬脂酸等支鏈脂肪酸；油酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚烯酸等不飽和脂肪酸等。
高級醇優(yōu)選碳數(shù)在6以上、常溫(25℃)為液狀的物質。碳數(shù)低于6親油性不充分。形成油相的高級醇的親油性不充分時，因為可溶于前述油分的高分子難以配合到油相，作為乳化劑的作用下降，所以有使乳化組合物的穩(wěn)定性下降的傾向。另外，在常溫不是液態(tài)時，作為形成油相的成分，除前述油分以外的油分，特別是配合硅油類油時，兩相間的互溶性有惡化的傾向。但是，通過與液狀的脂肪酸、液狀的高級醇和液狀的酯油等液狀油合用，可以提高兩相間的互溶性。作為高級醇，可以使用辛醇、癸醇等直鏈高級醇；異硬脂醇、辛基十二醇等支鏈高級醇；油醇等不飽和高級醇。
前述油分的配合量優(yōu)選在0.1重量％(以下稱％)以上，更優(yōu)選在1％以上。低于0.1％不能制得良好的乳化組合物。前述油分的配合量沒有特殊的上限，可以根據(jù)使用性等來配合。
作為可溶于前述油分的高分子，可舉出聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯己內酰胺、乙烯吡咯烷酮/乙烯己內酰胺共聚物、N-乙烯乙酰胺等，特別優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
作為可溶于前述油分的高分子的分子量，可以使用重均分子量1000～1500000、優(yōu)選使用5000～500000的物質。作為可溶于前述油分的高分子可以使用市售品。分子量過低，因為有可能透皮吸收，失去使用表面活性劑的優(yōu)點，分子量過高時，因為出現(xiàn)濕滑感或粘滯性，所以使用感不好。在乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物中，可以含有10～90摩爾％的醋酸乙烯酯。另外，關于乙烯吡咯烷酮/乙烯己內酰胺共聚物，因為聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯己內酰胺共聚物可以同時單獨作為可溶于前述油分的高分子使用，所以對組成沒有特殊的限制，例如在共聚物中乙烯己內酰胺可以含有1～99％。
作為可溶于前述油分的高分子使用的乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和乙烯吡咯烷酮/乙烯己內酰胺共聚物，可以作為無規(guī)共聚物或者嵌段共聚物使用。
可溶于前述油分的高分子優(yōu)選配合0.1～10％，更優(yōu)選0.2～2％。低于0.1％作為乳化劑的效果不充分，超過10％系統(tǒng)的粘度過高，使用性不好，另外由于高分子導致的濕滑感等，所以不優(yōu)選。可溶于前述油分的高分子可以添加到內油相、外水相的任何一相，也可以兩相都添加，添加到內油相的方法以乳化狀態(tài)為好。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物不含表面活性劑。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物進而可以含有三元以上的多元醇。即使沒有配合三元以上的多元醇也可以制得良好的乳化物，在由油分和三元以上的多元醇形成凝膠后，分散在水相，進而可以制得良好的乳化組合物。因此，通過配合三元以上的多元醇，可以使乳化狀態(tài)和經(jīng)時穩(wěn)定性變得更好。
作為三元以上的多元醇可以舉出甘油、山梨糖醇等。作為三元以上的多元醇，可以使用高分子量體例如聚甘油等，對醇的元數(shù)沒有特殊限制。低于三元的醇不能和油分一同形成凝膠。三元以上的多元醇優(yōu)選配合1～20％，更優(yōu)選配合3～15％。低于1％不能形成凝膠，超過20％出現(xiàn)粘滯性的使用感。也可以直接添加三元以上的多元醇，另外也可以添加其水溶液。多元醇水溶液的濃度由多元醇的種類而定，沒有特殊限制，在可能的限度下優(yōu)選為高濃度。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物可以進而含有不溶于前述油分的水溶性高分子。
作為不溶于前述油分的水溶性高分子，可以舉出羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸鈉、呫噸橡膠、海藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素等。通過添加不溶于前述油分的水溶性高分子，可以容易地進行乳化，另外，使外水相增粘可以提高經(jīng)時穩(wěn)定性，可以調節(jié)使用感。不溶于前述油分的水溶性高分子優(yōu)選配合0.05～10％，更優(yōu)選配合0.1～1％。超過10％，因為出現(xiàn)濕滑感或粘滯性，使用感不好。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物中，作為形成油相的成分，可以配合常溫為固形、糊狀、液狀的任何形態(tài)的物質，可以使用烴類極性油、非極性油、硅油類油等。例如可以使用三辛酸甘油酯、液體石蠟、二甲基硅油等。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物中，除可以含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分、可溶于前述油分的高分子、三元以上的多元醇和不溶于前述油分的水溶性高分子之外，還可以含有保濕劑、殺菌劑、防腐劑、防氧化劑、pH調節(jié)劑、紫外線吸收劑。氧化鈦或氧化鋇之類粉體、氧化鐵之類的著色材料等。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物，根據(jù)需要加熱油相和水相，使其分別均化后，通過用分散攪拌機和勻漿機等混合攪拌來配制。例如可以通過將可溶于油分的高分子溶解在油分后，加入到水中來配制。將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解在油分時，通常需要加溫，例如使用乙醇等可將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解的溶劑，可以使操作簡單。
在本發(fā)明的水包油型乳化組合物中含有三元以上的多元醇時，例如，在將三元以上的多元醇和可溶于油分的高分子溶解在油分中形成凝膠后，添加水，可以配制乳化組合物。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物，作為不含表面活性劑的經(jīng)時穩(wěn)定性良好的水包油型乳化組合物可以得到有效的利用。本發(fā)明的水包油型乳化組合物可以用于乳液、保濕膏、粉底(foundation)、防曬霜、發(fā)乳等乳化化妝材料，膏制劑等乳化醫(yī)藥品等。
以下，用實施例對本發(fā)明進行詳細的說明。
實施例1～7和比較例1～2表1，A相中，異硬脂酸、油酸，硬脂酸和辛基十二醇相當于油分，聚乙烯吡咯烷酮相當于可溶于油分的高分子，甘油相當于多元醇，乙醇相當于溶解聚乙烯吡咯烷酮的溶劑。B相中，三辛酸甘油酯、液體石蠟和二甲基硅油相當于形成油相的其它成分。C相中，甘油相當于多元醇，羧甲基纖維素和呫噸橡膠相當于不溶于油分的水溶性高分子。D相中，羧乙烯基聚合物相當于不溶于油分的水溶性高分子，三乙醇胺相當于中和劑(pH調節(jié)劑)。
根據(jù)需要將表1所示的配合組成(重量)的A相加熱攪拌均化，添加預先溶解的B相，用分散攪拌機攪拌乳化，然后加入C相使之均化，進行乳化，根據(jù)需要添加D相，得到最終的乳化組合物。
配制的乳化組合物的穩(wěn)定性根據(jù)下述的評價方法和評價標準進行評價。
<穩(wěn)定性評價方法>
將配制的乳化組合物填充到樣品瓶中，在50℃放置1個月后，用目測觀察狀態(tài)。
<穩(wěn)定性評價標準>
◎完全沒有分離。
○幾乎沒有分離。
△略有分離。
×出現(xiàn)明顯的分離。
結果如表1所示。
表1

本發(fā)明的水包油型乳化組合物是不含表面活性劑的經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)良的水包油型乳化組合物。本發(fā)明的水包油型乳化組合物可以用于乳液、保濕膏、粉底(foundation)、防曬霜、發(fā)乳等乳化化妝材料，膏制劑等乳化醫(yī)藥品等。
權利要求
1.一種水包油型乳化組合物，其特征在于含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子，并且不含表面活性劑。
2.權利要求1所述的水包油型乳化組合物，其中，可溶于前述油分的高分子是含有聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮的共聚物。
3.權利要求1所述的水包油型乳化組合物，其中，還含有三元以上的多元醇。
4.權利要求1所述的水包油型乳化組合物，其中，還含有不溶于前述油分的水溶性高分子。
5.一種乳化組合物的制備方法，其特征在于由含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分、可溶于前述油分的高分子和三元以上的多元醇或者三元以上的多元醇水溶液形成凝膠后，制成水包油型乳化組合物。
全文摘要
一種不使用表面活性劑的經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)良的水包油型乳化組合物。涉及一種含有從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分和可溶于前述油分的1種以上的高分子的水包油型乳化組合物。而且涉及一種乳化組合物的制備方法，其特征在于由含從脂肪酸和高級醇的組成中選出的1種以上的油分、可溶于前述油分的1種以上的高分子和三元以上的多元醇或者多元醇水溶液形成凝膠后，制成水包油型乳化組合物。
文檔編號C08J3/02GK1440741SQ0310335
公開日2003年9月10日 申請日期2003年1月24日 優(yōu)先權日2002年2月27日
發(fā)明者森俊樹 申請人:第一工業(yè)制藥株式會社