專利名稱：改進(jìn)熱穩(wěn)定性的硅氧烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括非活性填料和氮化合物且可交聯(lián)生成彈性體的硅氧烷組合物，并涉及由其得到的硅氧烷彈性體。
US-A-4131588描述了含有云母及任選含有滑石的加成和縮合-交聯(lián)硅氧烷組合物，其具有減少的氣體滲透性。EP-A-953675描述了使用滑石作為紡織品涂料組合物的填料。由于滑石的關(guān)系，縮合或加成交聯(lián)硅氧烷彈性體具有減少的摩擦作用。這些組合物主要用于氣囊涂料中。
已發(fā)現(xiàn)在超過100℃的溫度下，滑石和其他非增強(qiáng)填料可導(dǎo)致硅氧烷組合物或硅氧烷彈性體內(nèi)相當(dāng)大的重量損失。例如，已發(fā)現(xiàn)在高溫下，滑石及石英可斷開硅氧烷鍵，因此對(duì)環(huán)型、揮發(fā)性硅氧烷化合物的形成具有催化作用。如此導(dǎo)致這些硅氧烷組合物及硅氧烷彈性體在超過100℃溫度下的熱穩(wěn)定性不令人滿意。
本發(fā)明涉及硅氧烷組合物，其可交聯(lián)以產(chǎn)生彈性體且其包括以下組分
(A)20-99重量％的聚有機(jī)硅氧烷，該聚有機(jī)硅氧烷每個(gè)分子含有至少兩個(gè)烯基且25℃溫度下的粘度為0.1-500,000帕斯卡·秒，(B)1-80重量％的非增強(qiáng)填料，該填料的平均粒度為0.1-200微米且比表面積＜100平方米/克，(C)交聯(lián)組分，該組分選自(C1)有機(jī)過氧化物及(C2)含有至少兩個(gè)SiH官能團(tuán)的有機(jī)硅化合物，結(jié)合氫化硅烷化催化劑的每個(gè)分子，以及(D)氮化合物，其選自氨基、銨及酰胺基化合物和含氮有機(jī)硅化合物。
本發(fā)明是基于以下事實(shí)向可交聯(lián)生成彈性體的硅氧烷組合物內(nèi)添加氨基或銨化合物，并由此大幅減少高溫下的環(huán)化作用及重量損失，并由此在加熱時(shí)能得到更穩(wěn)定的機(jī)械性能。
含有烯基的聚有機(jī)硅氧烷(A)的組成優(yōu)選符合以下一般通式(1)R1xR2ySiO(4-x-y)/2(1)其中R1是含有脂族碳-碳多重鍵的單價(jià)的、任選鹵素或氰基取代的C1-C10烴基，該基任選經(jīng)由二價(jià)有機(jī)基團(tuán)與硅成鍵，R2是不含脂族碳-碳多重鍵的單價(jià)的、任選鹵素或氰基取代的C1-C10烴基，該基是經(jīng)由SiC成鍵，x是使在每個(gè)分子中存在至少兩個(gè)R1基的非負(fù)數(shù)，以及y是使(x+y)為1.8-2.5的非負(fù)數(shù)。
烯基R1可與SiH官能的交聯(lián)劑實(shí)施加成反應(yīng)。通常所用的是具有2-6個(gè)碳原子的烯基如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丙烯基、5-己烯基、乙炔基、丁間二烯基、己二烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)戊二烯基或環(huán)己烯基，優(yōu)選乙烯基或烯丙基。
例如，烯基R1與聚合物鏈內(nèi)的硅成鍵可經(jīng)由的兩價(jià)有機(jī)基團(tuán)是由如以下通式(2)的氧化烯單元組成-(O)m[(CH2)nO]o-(2)其中m是0或1，尤以0為佳，n是1-4，尤以1或2為佳，以及o是1-20，尤以1-5為佳。
通式(10)的氧化烯單元是在左側(cè)與硅原子成鍵。
R1基可于聚合物鍵的任何位置、尤其與末端硅原子成鍵。
未經(jīng)取代的R2基的例子是烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基或叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基及異辛基如2，2，4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基；烯基如乙烯基、烯丙基、正-5-己烯基、4-乙烯基環(huán)己基和3-降冰片烯基；環(huán)烷基如環(huán)戊基、環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基和環(huán)庚基、降冰片烷基及甲基環(huán)己基；芳基如苯基、聯(lián)苯基及萘基；烷芳基如鄰-、間-及對(duì)-甲苯基及乙苯基；芳烷基如苯甲基、以及α-和β-苯乙基。
作為R2基的取代烴基的例子是鹵代烴基如氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基及5，5，5，4，4，3，3-六氟戊基及氯苯基、二氯苯基及三氟甲苯基。
R2基以具有1-6個(gè)碳原子為佳，尤以甲基及苯基更佳。
組分(A)也可以是聚有機(jī)硅氧烷混合物，其中含有各種烯基，且烯基的含量、烯基的特性或結(jié)構(gòu)不同。
含有烯基的聚有機(jī)硅氧烷(A)的結(jié)構(gòu)可以是直線型、環(huán)型或支鏈型。形成支鏈型聚有機(jī)硅氧烷的三-和/或四-官能團(tuán)單元含量典型地很低，即優(yōu)選至多20摩爾％，特別優(yōu)選至多0.1摩爾％。
使用含有乙烯基的分子符合以下通式(3)的聚二甲基硅氧烷特別適合
(ViMe2SiO1/2)2(ViMeSiO)p(Me2SiO)q(3)其中非負(fù)整數(shù)p及q滿足以下關(guān)系p≥0，50＜(p+q)＜20,000，以200＜(p+q)＜1000，且0＜(p+1)/(p+q)＜0.2較佳。
在25℃溫度下，聚有機(jī)硅氧烷(A)的粘度以0.5-100,000帕斯卡·秒為佳，尤以1-2000帕斯卡·秒更佳。
硅氧烷組合物優(yōu)選包括30-80重量％的聚有機(jī)硅氧烷(A)，特別優(yōu)選35-75重量％。
非增強(qiáng)填料(B)的例子是礦物或有機(jī)填料。非增強(qiáng)填料(B)的例子是石英如石英粉、滑石、硅藻土、粘土、白堊、鋅鋇白、碳黑、石墨、金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬羧酸鹽、金屬粉塵，纖維如玻璃纖維及塑膠纖維，以及塑膠粉末。其中以滑石及石英為佳。例如，填料(B)也可用甲硅烷基化劑表面修飾。
非增強(qiáng)填料滑石優(yōu)于其他非活性礦物填料如石英，因此可產(chǎn)生非研磨的、耐油的、可交聯(lián)硅氧烷組合物。由于石英粉具有高度的磨損性，含石英的硅氧烷組合物的缺點(diǎn)是其僅可在特別硬化鋼的工具和機(jī)器上加工。含滑石的、耐油硅氧烷組合物可毫無問題地在標(biāo)準(zhǔn)注射成型機(jī)器及工具上加工。
填料(B)的平均粒度以0.5-100微米為佳，尤以1-50微米更佳。填料(B)的比表面積以＜70平方米/克為佳，尤以＜50平方米/克更佳。
該硅氧烷組合物優(yōu)選包括2-60重量％的填料(B)，特別優(yōu)選5-50重量％。
該硅氧烷組合物可包括作為交聯(lián)組分(C)的有機(jī)過氧化物(C1)，借助于用作自由基來源的有機(jī)過氧化物(C1)，該硅氧烷組合物借助于自由基交聯(lián)。
有機(jī)過氧化物(C1)的例子是?；^氧化物如過氧化二苯甲酰、過氧化雙(4-氯苯甲酰)、過氧化雙(2，4-二氯苯甲酰)及過氧化雙(4-甲基苯甲酰)；烷基過氧化物及芳基過氧化物如二叔丁基過氧化物、2，5-雙-(叔丁基過氧基)-2，5-二甲基己烷、過氧化二異丙苯及1，3-雙-(叔丁基過氧基異丙基)苯；過縮酮如1，1-雙-(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷；過酯如過氧基二碳酸二乙?；ァ⑦^苯甲酸叔丁酯，過氧基異丙基碳酸叔丁酯、過氧基異壬酸叔丁基酯、過氧基二碳酸二環(huán)己酯及2.5-二甲基己烷-2，5-二過苯甲酸酯、以及叔丁基β-羥乙基過氧化物。也可能采用有機(jī)過氧化物(C1)如過氧化雙-4-甲基苯甲酰的組合、以及選自以下組中的單獨(dú)化合物或至少兩種化合物過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、2，5-二甲基己烷-2，5-二過苯甲酸酯和二叔丁基過氧化物。
該硅氧烷組合物包括有機(jī)過氧化物(C1)的量以0.05-10重量％為佳，尤以0.1-2重量％更佳。
每個(gè)分子含有至少兩個(gè)SiH官能團(tuán)的有機(jī)硅化合物(C2)優(yōu)選包括以下一般通式(4)的組合物HaR3bSiO(4-a-b)/2(4)其中R3是不含脂族碳-碳多重鍵的單價(jià)的、任選鹵素-或氰基-取代的C1-C18烴基，該基是經(jīng)由SiC成鍵，以及a和b是非負(fù)整數(shù)，條件是0.5＜(a+b)＜3.0和0＜a＜2，且每個(gè)分子具有至少兩個(gè)與硅成鍵的氫原子。
R3的例子與R2相同。R3以具有1-6個(gè)碳原子為佳。尤以甲基和苯基更佳。
所用有機(jī)硅化合物(C2)以每個(gè)分子含有三個(gè)或更多個(gè)SiH鍵為佳。若所用有機(jī)硅化合物(C2)每個(gè)分子僅具有兩個(gè)SiH鍵，建議使用每個(gè)分子具有至少三個(gè)烯基的聚有機(jī)硅氧烷(A)。
單獨(dú)以直接與硅原子成鍵的氫原子為基準(zhǔn)，有機(jī)硅化合物(C2)的氫含量以0.002-1.7重量％的氫為佳，尤以0.1-1.7重量％的氫更佳。
有機(jī)硅化合物(C2)以每個(gè)分子含有至少三個(gè)及至多600個(gè)硅原子為佳。所用有機(jī)硅化合物(C2)以每個(gè)分子含有4-200個(gè)硅原子更佳，有機(jī)硅化合物(C2)的結(jié)構(gòu)可以呈直線型、支鏈型、環(huán)型或網(wǎng)狀。
特別適合的有機(jī)硅化合物(C2)以通式(5)的直線型聚有機(jī)硅氧烷為佳，(HR42SiO1/2)c(R43SiO1/2)d(HR4SiO2/2)e(R42SiO2/2)f(5)其中R4的定義與R3相同，以及非負(fù)整數(shù)c、d、e及f滿足以下關(guān)系(c+d)＝2，(c+e)＞2，5＜(e+f)＜200及1＜e/(e+f)＜0.1。
可交聯(lián)硅氧烷組合物內(nèi)最好具有適當(dāng)含量的SiH官能有機(jī)硅化合物(C2)以使SiH基團(tuán)與烯基的摩爾比為0.5-5，尤以1.0-3.0更佳。
所用氫化硅烷化催化劑(C2)可以是任何已知的催化劑，其對(duì)加成交聯(lián)硅氧烷組合物時(shí)交聯(lián)作用中發(fā)生的氫化硅烷化反應(yīng)具有催化作用。尤其，所用氫化硅烷化催化劑(C2)可以是金屬及其化合物如鉑、銠、鈀、釕及銥，但以鉑為佳。且以使用鉑及鉑化合物更佳。尤以可溶于聚有機(jī)硅氧烷的鉑化合物最佳。例如，所用可溶性鉑化合物可以是通式(PtCl2·烯)2及H(PtCl3·烯)的鉑/烯絡(luò)合物，但較適合的是，使用具有2-8個(gè)碳原子的烯如乙烯、丙烯、丁烯及辛烯的異構(gòu)體、或具有5-7個(gè)碳原子的環(huán)烯如環(huán)戊烯、環(huán)己烯及環(huán)庚烯。其他可溶性鉑催化劑是通式(PtCl2C3H6)2的鉑/環(huán)丙烷絡(luò)合物，六氯鉑酸與醇、醚或醛或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，在有碳酸氫鈉存在的乙醇溶液內(nèi)六氯鉑酸與甲基乙烯基環(huán)四硅氧烷反應(yīng)的產(chǎn)物。特別適合的是鉑與乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物如均二乙烯基四甲基二硅氧烷。EP-A-1077226及EP-A-994159中所述的鉑化合物同樣地非常適合。
氫化硅烷化催化劑(C2)可以任何預(yù)期的形式使用，例如以含有氫化硅烷化催化劑的微膠囊或如EP-A-1006147中所述的有機(jī)聚硅氧烷微粒的形式。
氫化硅烷化催化劑(C2)的含量是經(jīng)適當(dāng)選擇以使可加成交聯(lián)的硅氧烷組合物的鉑含量為0.1-200ppm，尤以0.5-40ppm更佳。
氨基或銨化合物(D)可具有任何預(yù)期的結(jié)構(gòu)。例如，適合的是通式(6)的氨基化合物(D)及通式(7)的銨化合物(D)NR5R6R7(6)[NR5R6R7R8]+X-(7)其中R5、R6、R7及R8是氫原子、羥基、單價(jià)的任選被鹵素或氰基取代的C1-C25烴基，其中非相鄰甲基可以由-NR92基團(tuán)代替，亞甲基可以由-O-或-NR9-基團(tuán)代替及次甲基可以由-N＝基團(tuán)代替，其中2或3個(gè)R5、R6及R7基連在一起可以形成脂族或芳環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)，R9是氫原子、羥基或單價(jià)的任選被鹵素或氰基取代的C1-C10烴基，以及X-是選自O(shè)H、鹵素及酸陰離子。
烴基R5、R6、R7及R8以最多具有15個(gè)碳原子為佳。
尤其烴基R9是脂族的。它們最好具有至多6個(gè)碳原子。
其中R5、R6、R7及R8內(nèi)非相鄰的甲基己由-NR92基團(tuán)代替的、亞甲基已由-NR9-基團(tuán)代替的和次甲基已由-N＝基團(tuán)代替的氮化合物(D)的例子是CH3CH2CH2NHCH2CH2NH2和CH3CH2CH2N(CH2CH2NHCH3)2。
其中2或3個(gè)R5、R6及R7基連在一起可形成脂族或芳環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)的例子是雜環(huán)化合物，例如嗎啉、嘧啶、吡啶及吡咯及其衍生物。
酸陰離子X的例子是CO32-及CH3CH2COO-。
例如，含氮有機(jī)硅化合物(D)的例子可以是硅烷、硅氧烷及硅氮烷。
含氮硅烷及硅氧烷(D)最好含有通式(8)的與Si-C成鍵的基團(tuán)R5R6N-R10- (8)其中
R5及R6的定義與上述相同，以及R10是二價(jià)的C1-C15烴基，以亞烷基較佳，尤以具有1-6個(gè)碳原子更佳。
聚有機(jī)硅氧烷(D)的結(jié)構(gòu)可以是直線型、環(huán)型或支鏈型。
硅烷(D)的例子是H2N-(CH2)3-Si(OR)3和H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(OR)3。
硅氧烷(D)的例子是H2N-(CH2)3-Si(CH3)2[-O-Si(CH3)2]z-(CH2)3-NH2和H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(CH3)2[-O-Si(CH3)2]z-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2，其中z的值可以是1-1000。然而，氨基也可在鏈的中間或末端成鍵。
硅氮烷的例子是六甲基二硅氮烷及二乙烯基四甲基二硅氮烷及其衍生物。
酰胺基化合物(D)的例子是雙(三甲基甲硅烷基)乙酰胺CH3C[＝N-Si(CH3)3]OSi(CH3)3及其衍生物。
氮化合物(D)可直到交聯(lián)的硅氧烷彈性體儲(chǔ)存期間或交聯(lián)期間或隨后加熱期間，才釋放出氨基化合物。
低揮發(fā)性、堿性氨基化合物的沸點(diǎn)以超過100℃為佳，尤以超過150℃更佳。
以上述氨烷基-官能化硅氧烷及硅烷為佳。
總是以組分(A)及(B)的和為基準(zhǔn)，經(jīng)由氮化合物(D)引入硅氧烷組合物的氮含量是10-10,000ppm，以15-1000ppm較佳，尤以15-500ppm更佳。
如果該硅氧烷組合物包括作為組分(E)的活性增強(qiáng)填料，那么硫化硅氧烷橡膠的機(jī)械強(qiáng)度將提高。所用活性增強(qiáng)填料(E)以沉淀硅酸為佳，尤以熱解型硅酸及其混合物更佳。這些活性增強(qiáng)填料的比表面積應(yīng)至少為50平方米/克，尤以200-400平方米/克更佳(由BET法測(cè)定)。此類型的活性增強(qiáng)填料是硅氧烷橡膠領(lǐng)域內(nèi)公知的材料?？杉映山宦?lián)硅氧烷組合物內(nèi)活性增強(qiáng)填料(E)的含量以5-60重量％為佳，尤以10-40重量％更佳。
可交聯(lián)硅氧烷組合物可任選包括高達(dá)70重量％(尤以0.0001-40重量％更佳)的作為組分(F)的其他添加劑。例如這些添加劑可以是類似樹脂的聚有機(jī)硅氧烷，其與二有機(jī)聚硅氧烷(A)和(C2)、分散助劑、溶劑、粘合促進(jìn)劑、顏料、染料、增塑劑、有機(jī)聚合物、熱穩(wěn)定劑等不同。其中含有染料、顏料等添加劑。再者，也可含作為組分(F)的觸變性組分如高度分散硅酸或其他市售的觸變性添加劑。此外，式HSi(CH3)2-[O-Si(CH3)2]w-H的硅氧烷也可作為鏈增長(zhǎng)劑，其中w的值為1-1000。
另外也可能含有以特別方式?jīng)Q定交聯(lián)組合物的加工時(shí)間、引發(fā)溫度及交聯(lián)速率的添加劑(F)。這些抑制劑及穩(wěn)定劑在交聯(lián)組合物領(lǐng)域是公知的。
再者，也可添加改進(jìn)壓縮形變的添加劑。此外，也可添加空心體。此外，也可添加用以制造泡沫的發(fā)泡劑。此外，也可添加非乙烯基官能化聚二有機(jī)硅氧烷。
依照任何預(yù)期順序?qū)⑸鲜龀煞只旌弦詫?shí)施這些可交聯(lián)硅氧烷組合物的調(diào)合?？山宦?lián)硅氧烷組合物的交聯(lián)是通過加溫作用而實(shí)施，以在30-250℃為佳，以在最低50℃較佳，尤以在最低100℃更佳，以在最高200℃較佳，尤以在最高180℃更佳。
本發(fā)明還涉及通過交聯(lián)可交聯(lián)的硅氧烷組合物制得的硅氧烷彈性體。
本發(fā)明還涉及選自氨基、銨和酰胺基化合物和含氮有機(jī)硅化合物的氮化合物(D)在改進(jìn)彈性體的熱穩(wěn)定性中的應(yīng)用，該彈性體是通過交聯(lián)包括以下組分的硅氧烷組合物得到的(A)20-99重量％的聚有機(jī)硅氧烷，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)烯基且其粘度在25℃下為0.1-500,000帕斯卡·秒，
(B)1-80重量％的非增強(qiáng)填料，其平均粒度為0.1-200微米且其比表面積＜100平方米/克，(C)交聯(lián)組分，其選自(C1)有機(jī)過氧化物和(C2)有機(jī)硅化合物，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)SiH官能團(tuán)，與氫化硅烷化催化劑結(jié)合。
上述式中的所有符號(hào)的定義彼此獨(dú)立。在所有式中，硅原子都是四價(jià)的。
在以下實(shí)施例中，除非另有說明，所有的量和百分?jǐn)?shù)據(jù)都是以重量為基準(zhǔn)，所有的壓力都是0.10兆帕(abs.)及所有溫度都是20℃。
表1在200℃溫度下滑石對(duì)硅氧烷彈性體的重量損失及環(huán)化作用的影響

由表1可看出不同滑石等級(jí)與高溫下環(huán)硅氧烷化合物的形成有關(guān)。上述所有實(shí)施例均未依照本發(fā)明。
表2在200℃溫度下不同添加劑對(duì)含有滑石的硅氧烷彈性體重量損失及環(huán)化作用的影響

*未依照本發(fā)明由表2可看出在200℃溫度下，向含有滑石的硅氧烷彈性體添加各種添加劑抑制了環(huán)硅氧烷化合物的形成。實(shí)施例21(未依照本發(fā)明)將156克粘度為20,000毫帕斯卡·秒(25℃)的乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷送入實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)內(nèi)并加熱至150℃，然后添加110克BET比表面積為300平方米/克及碳含量為4.2重量％的疏水性熱解型硅酸。隨后將此高粘度組合物用141克的上述聚二甲基硅氧烷稀釋。在減壓(10毫巴)及150℃下調(diào)配1小時(shí)以除去揮發(fā)性組分。冷卻至室溫之后，添加143克滑石HB-M 45。添加實(shí)施例1內(nèi)所述量的乙炔基環(huán)己醇、SiH交聯(lián)劑及鉑催化劑之后，實(shí)施上述組合物的交聯(lián)。
表3在200℃溫度下氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷對(duì)含有滑石的硅氧烷彈性體重量損失、環(huán)化及硬度增加的影響

*未依照本發(fā)明由表3可看出在200℃下，向含有滑石的硅氧烷彈性體內(nèi)添加氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷可減少或防止環(huán)硅氧烷化合物的形成且顯著減少硬度的增加。實(shí)施例25(未依照本發(fā)明)與實(shí)施例21相對(duì)，使用乙烯基二甲基甲硅烷氧基和三甲基甲硅烷氧基官能化熱解型硅酸。此外，添加24.0克實(shí)施例1所述的SiH交聯(lián)劑。在軋制機(jī)內(nèi)，向待交聯(lián)組合物中混入2.8克氫氧化鈣。依照實(shí)施例1內(nèi)所述將該組合物交聯(lián)。
表4氨丙基末端的聚二甲基硅氧烷對(duì)耐油性的影響

*未依照本發(fā)明由表4可看出，向含有滑石的硅氧烷彈性體內(nèi)添加氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷可改進(jìn)150℃下的耐油性。實(shí)施例27(未依照本發(fā)明)將實(shí)施例2內(nèi)所用的滑石DAB 7用Quarzwerke GmbH的SikronSF 600石英粉末代替。依照實(shí)施例1所述將此加成交聯(lián)的硅氧烷組合物交聯(lián)而制成硅氧烷彈性體薄片。
表5氧基基封端的聚二甲基硅氧烷對(duì)含有石英的硅氧烷彈性體在200℃下的重量損失的影響

*未依照本發(fā)明由表5可看出向含有石英的硅氧烷彈性體內(nèi)添加氨丙基封端的的聚二甲基硅氧烷可顯著地減少重量損失。
該硅氧烷彈性體性能是依照DIN 53505(Shore A)、DIN53504-S1(撕裂強(qiáng)度及破裂伸長(zhǎng)率)加以描述。耐油性是使用(在IRM903油(依照ASTM3油的機(jī)油，其是最具侵蝕性的)中)重量及體積的增加來比較。
權(quán)利要求
1.一種硅氧烷組合物，其可交聯(lián)制成彈性體且其包括以下組分(A)20-99重量％的聚有機(jī)硅氧烷，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)烯基且在25℃下的粘度為0.1-500,000帕斯卡·秒，(B)1-80重量％的非增強(qiáng)填料，其平均粒度為0.1-200微米且比表面積＜100平方米/克，(C)交聯(lián)組分，該組分是選自(C1)有機(jī)過氧化物和(C2)每個(gè)分子含有至少兩個(gè)SiH官能團(tuán)的有機(jī)硅化合物，連同氫化硅烷化催化劑，以及(D)氮化合物，其選自氨基、銨及酰胺基化合物和含氮有機(jī)硅化合物。
2.如權(quán)利要求1的硅氧烷組合物，其中所述含有烯基的聚有機(jī)硅氧烷(A)的組成符合一般通式(1)R1xR2ySiO(4-x-y)/2(1)其中，R1是含有脂族碳-碳多重鍵的單價(jià)的、任選被鹵素或氰基取代的C1-C10烴基，且任選經(jīng)由二價(jià)有機(jī)基團(tuán)與硅成鍵，R2是不含脂族碳-碳多重鍵的單價(jià)的、任選被鹵素或氰基取代的C1-C10烴基，其是經(jīng)由SiC成鍵，x是使每個(gè)分子中至少有兩個(gè)R1基的非負(fù)數(shù)，以及y是使(x+y)為1.8-2.5的非負(fù)數(shù)。
3.如權(quán)利要求1或2的硅氧烷組合物，其中所述非增強(qiáng)填料(B)選自石英、滑石、硅藻上、粘土、白堊、鋅鋇白、碳黑、石墨、金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬羧酸鹽、金屬粉塵、以及纖維。
4.如權(quán)利要求1-3之一的加成交聯(lián)硅氧烷組合物，其中所述每個(gè)分子含有至少兩個(gè)SiH官能團(tuán)的有機(jī)硅化合物(C2)具有一般通式(4)的組成，HaR3bSiO(4-a-b)/2(4)其中，R3是不含脂族碳-碳多重鍵的單價(jià)的、任選鹵素或氰基取代的C1-C18烴基，其經(jīng)由SiC成鍵，以及a和b是非負(fù)整數(shù)，條件是0.5＜(a+b)＜3.0和0＜a＜2，且每個(gè)分子具有至少兩個(gè)與硅成鍵的氫原子。
5.如權(quán)利要求1-4之一的硅氧烷組合物，其中所述氮化物(D)選自含氮的硅烷、硅氧烷及硅氮烷。
6.一種通過交聯(lián)如權(quán)利要求1-5之一的硅氧烷組合物所能制得的硅氧烷彈性體。
7.一種選自氨基、銨及酰胺基化合物及含氮有機(jī)硅化合物的氮化合物(D)在改進(jìn)由交聯(lián)包括下列組分的硅氧烷組合物所得到的彈性體的熱穩(wěn)定性中的用途(A)20-99重量％的聚有機(jī)硅氧烷，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)烯基且25℃下的粘度為0.1-500,000帕斯卡·秒，(B)1-80重量％的非增強(qiáng)填料，其平均粒度為0.1-200微米且比表面積＜100平方米/克，(C)交聯(lián)組分，該組分選自(C1)有機(jī)過氧化物和(C2)每個(gè)分子含有至少兩個(gè)SiH官能團(tuán)的有機(jī)硅化合物，連同氫化硅烷化催化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及硅氧烷組合物，其可交聯(lián)成彈性體且包括以下組分(A)20－99重量％的聚有機(jī)硅氧烷，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)烯基且在25℃下的粘度為0.1－500,000帕斯卡·秒，(B)1－80重量％的非增強(qiáng)性填料，其平均粒度為0.1－200微米且比表面積＜100平方米/克，(C)交聯(lián)組分，該組分是選自(C1)有機(jī)過氧化物和(C2)每個(gè)分子含有至少兩個(gè)SiH官能團(tuán)的有機(jī)硅化合物，連同氫化硅烷化催化劑，以及(D)氮化合物，其選自氨基、銨及酰胺基化合物和含氮有機(jī)硅化合物。
文檔編號(hào)C08L83/07GK1448439SQ03107548
公開日2003年10月15日 申請(qǐng)日期2003年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月28日
發(fā)明者克里斯托夫·韋爾納, 理查德·貝內(nèi)德爾 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)有限公司