專利名稱:農(nóng)用制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及在使用過程中和其后的降解過程中,直至塑料全部崩解和消失,保持其特性的農(nóng)用制品。本發(fā)明進(jìn)一步涉及控制農(nóng)用制品抗風(fēng)化和降解的方法。所要求的效果通過降解劑金屬鹽和穩(wěn)定劑的特定組合而獲得。
本發(fā)明的農(nóng)用制品包含有機(jī)聚合物,F(xiàn)e、Ce、Co、Mn、Cu或Vd的有機(jī)鹽和一種或多種立體位阻胺化合物。
背景技術(shù):
貯存穩(wěn)定的無紡織物和膜公開于US-A-5393831。控制降解開始時間的方法另外公開于JP-A-05/043749?;瘜W(xué)可降解的聚烯烴膜也公開于US-A-5565503。
穩(wěn)定的塑料例如敘述于EP-A-226453、GB-A-1582280、US-A-3909333、US-A-5859098、DE-A-4003129和EP-A-172691。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明特別涉及包含以下組分的農(nóng)用制品(I)一種有機(jī)聚合物,(II)Fe、Ce、Co、Mn、Cu或Vd的有機(jī)鹽,和(III)一種或多種選自以下的立體位阻胺化合物通式(A-1)的化合物 其中A1是氫或C1-4烷基,A2是直接鍵或C1-10亞烷基,和n1是2-50的數(shù);至少一個通式(A-2-a)和(A-2-b)的化合物 其中n2和n2*是2-50的數(shù);通式(A-3)的化合物 其中
A3和A4各自獨(dú)立地是氫或C1-8烷基,或A3和A4一起形成C2-14亞烷基,和可變n3各自獨(dú)立地為1-50的數(shù);通式(A-4)的化合物 其中n4是2-50的數(shù),A5是氫或C1-4烷基,A6和A7各自獨(dú)立地是C1-4烷基或通式(a-I)的基團(tuán) 其中A8是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、被-OH取代的C2-18烷氧基;C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上被1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;?,其前提是至少50%的A7是通式(a-I)基團(tuán);通式(B-1)的化合物 其中E1是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、被-OH取代的C2-18烷氧基;C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上被1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;?,m1是1,2或4,如果m1是1,則E2是C1-25烷基,如果m1是2,則E2是C1-14亞烷基或式(b-I)基團(tuán) 其中E3是C1-10烷基或C2-10亞烷基,E4是C1-10亞烷基,和E5和E6各自獨(dú)立地是C1-4烷基、環(huán)己基或甲基環(huán)己基,和如果m1是4,則E2是C4-10烷烴四基;通式(B-2)的化合物 其中兩個E7是-COO-(C1-20烷基),和兩個E7是式(b-II)基團(tuán) E8具有E1的定義之一;通式(B-3)的化合物 其中E9和E10一起形成C2-14亞烷基,E11是氫或基團(tuán)-Z1-COO-Z2,Z1是C2-14亞烷基,和Z2是C2-24烷基,和E12具有E1的定義之一;通式(B-4)的化合物 其中E13各自獨(dú)立地具有E1的定義之一,E14各自獨(dú)立地是氫或C1-12烷基,和E15是C1-10亞烷基或C3-10次烷基;通式(B-5)的化合物 其中E16各自獨(dú)立地具有E1的定義之一;通式(B-6)的化合物 其中E17是C1-24烷基,和E18具有E1的定義之一;通式(B-7)的化合物 其中E19、E20和E21各自獨(dú)立地為通式(b-III)的基團(tuán) 其中E22具有E1的定義之一;通式(B-8)的化合物 其中E23各自獨(dú)立地具有E1的定義之一,和E24是氫、C1-12烷基或C1-12烷氧基;通式(B-9)的化合物 其中m2是1,2或3,E25具有E1的定義之一,和當(dāng)m2是1,則E26是基團(tuán) 式,當(dāng)m2是2,則E26是C2-22亞烷基,和當(dāng)m2是3,則E26是通式(b-IV)的基團(tuán) 其中E27各自獨(dú)立地是C2-12亞烷基,和E28各自獨(dú)立地是C1-12烷基或C5-12環(huán)烷基;通式(B-10)的化合物 其中E29各自獨(dú)立地具有E1的定義之一,和E30是C2-22亞烷基、C5-7亞環(huán)烷基、C1-4亞烷基二(C5-7亞環(huán)烷基)、亞苯基或亞苯基二(C1-4亞烷基);通式(C-1)的化合物 其中R1、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫、C1-12烷基、C5-12環(huán)烷基、C1-4烷基取代的C5-12環(huán)烷基、苯基、被-OH和/或C1-10烷基取代的苯基;C7-C9苯基烷基;被-OH和/或C1-10烷基在苯基上取代的C7-9苯基烷基;或通式(c-I)的基團(tuán) R2是C2-18亞烷基、C5-7亞環(huán)烷基或C1-4亞烷基二(C5-7亞環(huán)烷基),或R1、R2和R3與它們鍵合的氮原子一起形成、5-10元雜環(huán),或R4和R5與它們鍵合的氮原子一起形成5-10元雜環(huán),R6是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、被-OH取代的C2-18烷氧基;C5-12環(huán)烷氧基、C3-6鏈烯基、未取代或在苯基上被1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;蚥1是2-50的數(shù),其前提是R1、R3、R4和R5至少一個基團(tuán)是通式(c-I)的基團(tuán);通式(C-2)的化合物 其中R7和R11各自獨(dú)立地是氫或C1-12烷基,R8、R9和R10各自獨(dú)立地是C2-10亞烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自獨(dú)立地是通式(c-II)的基團(tuán), 其中R12是氫、C1-12烷基、C5-12環(huán)烷基、C1-4烷基取代的C5-12環(huán)烷基、苯基、被-OH和/或C1-10烷基取代的苯基、C7-9苯基烷基、被-OH和/或C1-10烷基在苯基上取代的C7-9苯基烷基;或上面定義的通式(c-I)的基團(tuán),和R13具有R6的定義之一;通式(C-3)的化合物 其中R14是C1-10烷基、C5-12環(huán)烷基、C1-4烷基取代的C5-12環(huán)烷基、苯基或C1-10烷基取代的苯基,R15是C3-10亞烷基,R16具有R6的定義之一,和b2是2-50的數(shù);通式(C-4)的化合物 其中R17和R21各自獨(dú)立地是直接鍵或-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-的基團(tuán),其中X9和X11各自獨(dú)立地是氫、C1-8烷基、C5-12環(huán)烷基、苯基、C7-9苯基烷基或通式(c-I)的基團(tuán),X10是直接鍵或C1-4亞烷基,R18具有R6的定義之一,R19、R20、R23和R24各自獨(dú)立地是氫、C1-30烷基、C5-12環(huán)烷基或苯基,R22是氫、C1-30烷基、C5-12環(huán)烷基、苯基、C7-9苯基烷基或通式(c-I)的基團(tuán),和b3是1-50的數(shù);通式(C-5)的化合物 其中
R25、R26、R27、R28和R29各自獨(dú)立地是直接鍵或C1-10亞烷基,R30具有R6的定義之一,和b4是1-50的數(shù);和通過通式(C-6-1)的聚胺與氰尿酰氯反應(yīng)獲得的產(chǎn)物與通式(C-6-2)的化合物反應(yīng)獲得的產(chǎn)物(C-6) 其中b’5、b”5和b5各自獨(dú)立地是2-12的數(shù),R31是氫、C1-12烷基、C5-12環(huán)烷基、苯基或C7-9苯基烷基,和R32具有R6的定義之一。
當(dāng)本發(fā)明的農(nóng)用制品含聚烯烴時,優(yōu)選不存在可氧化的不飽和化合物,特別是天然橡膠,苯乙烯-丁二烯樹脂,脂肪或油。
特別感興趣的農(nóng)用制品不合可氧化的不飽和化合物,特別是天然橡膠,苯乙烯-丁二烯樹脂,脂肪或油。
高至30個碳原子的烷基的實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和三十烷基。A8、E1、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25、E29、R6、R13、R16、R18、R30和R32的優(yōu)選定義是C1-4烷基,特別是甲基。R31優(yōu)選丁基。
高至18個碳原子的烷氧基的實例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基和十八烷氧基。E1優(yōu)選為辛氧基。E24優(yōu)選為C1-4烷氧基和R6優(yōu)選為丙氧基。
C5-12環(huán)烷基的實例為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基和環(huán)十二烷基。優(yōu)選C5-8環(huán)烷基,特別優(yōu)選環(huán)己基。
C1-4烷基取代的C5-12環(huán)烷基的實例為甲基環(huán)己基或二甲基環(huán)己基。
C5-12環(huán)烷氧基的實例為環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)癸烷氧基和環(huán)十二烷氧基。特別優(yōu)選環(huán)戊氧基和環(huán)己氧基。
-OH-和/或C1-10烷基-取代的苯基的實例為甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基或3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基。
C7-C9苯基烷基的實例是芐基和苯基乙基。
在苯環(huán)上可被-OH-和/或高至10個碳原子的烷基取代的C7-9苯基烷基的實例為甲基芐基、二甲基芐基、三甲基芐基、叔丁基芐基或3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基。
高至10個碳原子的烯基的實例為烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基。優(yōu)選烯丙基。在1位的碳原子優(yōu)選為飽和的。
含不超過8個碳原子的?;膶嵗秊榧柞;⒁阴;?、丙?;?、丁?;⑽祯;?、己?;?、庚?;⑿刘;?、丙烯?;?、甲基丙烯酰基和芐?;?yōu)選C1-8烷?;?、C3-8烯?;推S?;?。特別優(yōu)選乙?;捅;?。
高至22個碳原子的亞烷基的實例為亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、亞戊基、2,2-二甲基三亞甲基、亞己基、三甲基亞己基、亞辛基和亞癸基。
C3-10亞烷基的實例是基團(tuán) C4-10烷四基的實例為1,2,3,4-丁烷四基。
C5-7亞環(huán)烷基的實例為亞環(huán)己基。
C1-4亞烷基二(C5-7亞環(huán)烷基)的實例為亞甲基二亞環(huán)己基。
亞苯基二(C1-4亞烷基)的實例為亞甲基-亞苯基-亞甲基或亞乙基-亞苯基-亞乙基。
其中R1、R2和R3與它們連接的氮原子一起形成5-10元雜環(huán),雜環(huán)的實例為 優(yōu)選6元雜環(huán)。
R4和R5與它們連接的氮原子一起形成5-10元雜環(huán),雜環(huán)的實例為1-吡咯烷基、哌啶子基、嗎啉基、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氫azepinyl、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基。特別優(yōu)選嗎啉基。
R19和R23優(yōu)選為苯基。
R26優(yōu)選為直接鍵。
n1、n2、n2*和n4優(yōu)選為2-25的數(shù),特別是2-20的數(shù)。
n3優(yōu)選為1-25的數(shù),特別是1-20或2-20的數(shù)。
b1和b2優(yōu)選為2-25的數(shù),特別是2-20的數(shù)。
b3和b4優(yōu)選1-25的數(shù),特別是1-20的數(shù)或2-20的數(shù)。
b’5和b5優(yōu)選為3,b”5優(yōu)選為2。
A8優(yōu)選氫、C1-4烷基、C1-10烷氧基、環(huán)己氧基、烯丙基、芐基或乙?;?。
E1、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25和E29優(yōu)選氫、C1-4烷基、C1-10烷氧基、環(huán)己氧基、烯丙基、芐基或乙?;?br>
R6、R13、R16、R18、R30和R32優(yōu)選氫、C1-4烷基、C1-10烷氧基、環(huán)己氧基、烯丙基、芐基或乙?;?。
A8、E1、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25、E29、R6、R13、R16、R18、R30和R32優(yōu)選氫或甲基和E1和R6另外是C1-8烷氧基。
上述作為組分(III)的化合物是已知的并可商購。所有這些化合物可以通過已知方法制備。
通式(A-1)、(A-2-a)、(A-2-b)、(A-3)和(A-4)化合物的制備公開于例如US-A-4,233,412,US-A-4,430,534,WO-A-98/51,690和EP-A-1,803。
通式(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6)、(B-7)、(B-8)、(B-9)和(B-10)化合物的制備公開于例如US-A-5,679,733,。US-A-3,640,928,US-A-4,198,334,US-A-5,204,473,US-A-4,619,958,US-A-4,110,306,US-A-4,110,334,US-A-4,689,416,US-A-4,408,051,SU-A-768,175(Derwent 88-138,751/20),US-A-5,049,604,US-A-4,769,457,US-A-4,356,307,US-A-4,619,956,US-A-5,182,390,GB-A-2,269,819,US-A-4,292,240,US-A-5,026,849,US-A-5,071,981,US-A-4,547,538和US-A-4,976,889。
通式(C-1)、(C-2)、(C-3)、(C-4)和(C-5)以及產(chǎn)物(C-6)化合物的制備公開于例如US-A-4,086,204,US-A-6,046,304,US-A-4,331,586,US-A-4,108,829,US-A-5,051,458,WO-A-94/12,544(Derwent 94-177,274/22),DD-A-262,439(Derwent89-122,983/17),US-A-4,857,595,US-A-4,529,760 and US-A-4,477,615和CAS136,504-96-6。
產(chǎn)物(C-6)可以通過已知的方法類似地制備,例如將通式(C-6-1)的聚胺與氰尿酰氯以1∶2至1∶4的摩爾比在無水碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀的存在下,在如1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、苯、二噁烷或叔戊醇的有機(jī)溶劑中在-20℃至+10℃,優(yōu)選-10℃至+10℃,特別是0℃至+10℃反應(yīng)8小時,接著將所得產(chǎn)物與通式(C-6-2)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺反應(yīng)。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺對通式(C-6-1)的聚胺的摩爾比為例如4∶1至8∶1。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的量可以一次加入或在幾小時內(nèi)間隔分次加入。
通式(C-6-1)的聚胺與氰尿酰氯與通式(C-6-2)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的摩爾比優(yōu)選1∶3∶5至1∶3∶6。
具體實施例方式
以下實施例給出制備優(yōu)選產(chǎn)物(C-6-a)的方法。
實施例在5℃,將23.6g(0.128mol)氰尿酰氯、7.43g(0.0426mol)N,N’-雙[3-氨基丙基]亞乙基二胺和18g(0.13mol)無水碳酸鉀在250ml 1,2-二氯乙烷中攪拌反應(yīng)3小時。將此混合物溫?zé)嶂潦覝夭⒃俜磻?yīng)4小時。加入27.2g(0.128mol)N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺并將所得混合物溫?zé)嶂?0℃2小時。再加入18g(0.13mol)無水碳酸鉀并將此混合物在60℃再反應(yīng)6小時。在輕微真空(200mbar)下蒸餾除去溶劑并以二甲苯取代。加入18.2g(0.085mol)N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺和5.2g(0.13mol)磨細(xì)的氫氧化鈉,將此混合物加熱回流2小時,再12小時,在反應(yīng)過程中形成的水通過共沸蒸餾除去。過濾此混合物。用水洗滌溶液并硫酸鈉干燥。蒸發(fā)溶劑并將殘余物在120-130℃真空(0.1mbar)干燥。所得產(chǎn)物為無色樹脂。
一般,產(chǎn)物(C-6)可以例如通式(C-6-α)、(C-6-β)或(C-6-γ)代表。也可以是這三種化合物的混合物。
優(yōu)選(C-6-α)是 優(yōu)選(C-6-β)是 優(yōu)選(C-6-γ)是 在上述通式(C-6-α)至(C-6-γ)中,b5優(yōu)選2-20的數(shù),特別優(yōu)選2-10的數(shù)。
組分(III)實例為TINUVIN622(RTM),HOSTAVIN N30(RTM),F(xiàn)ERRO AM806(RTM),DASTIB845(RTM),TINUVIN770(RTM),TINUVIN765(RTM),TINUVIN144(RTM),TINUVIN123(RTM),ADK STAB LA52(RTM),ADKSTAB LA57(RTM),ADK STAB LA62(RTM),ADK STAB LA67(RTM),HOSTAVIN N20(RTM),HOSTAVIN N24(RTM),SANDUVOR3050(RTM),DIACETAM5(RTM),SUMISORB TM61(RTM),UVINUL4049(RTM),SANDUVOR PR31(RTM),GOODRITE UV3034(RTM),GOODRITE UV3150(RTM),GOODRITE UV3159(RTM),GOODRITE3110×128(RTM),UVINUL4050H(RTM),CHIMASSORB944(RTM),CHIMASSORB2020(RTM),CYASORB UV3346(RTM),CYASORB UV3529(RTM),DASTIB1082(RTM),CHIMASSORB119(RTM),UVASIL299(RTM),UVASIL125(RTM),UVASIL2000(RTM),UVINUL5050H(RTM),LICHTSCHUTZSTOFF UV31(RTM),LUCHEM HA B18(RTM),ADK STAB LA63(RTM),ADK STAB LA68(RTM),UVASORB HA88(RTM)。
在通式(A-1)、(A-2-a)、(A-2-b)、(A-4)、(C-1)、(C-3)、(C-4)、(C-5)、(C-6-α)、(C-6-β)和(C-6-γ)化合物中飽和自由價的端基根據(jù)所使用的制備方法確定。端基也可以在化合物制備后進(jìn)行改進(jìn)。
通式(A-1)的化合物可以按如下方法制備,例如將下式化合物 其中A1是氫或甲基,與二羧酸二酯Y-OOC-A2-COO-Y反應(yīng),其中Y是例如甲基、乙基或丙基,和A2如上定義,鍵合于2,2,6,6-四甲基-4-氧基哌啶-1-基的端基是氫或-CO-A2-COO-Y,和鍵合于二酰基的端基是-O-Y或 在通式(A-2-a)的化合物中,與氮鍵合的端基例如可以是氫,和鍵合于2-羥基丙烯基的端基可以是,例如如下基團(tuán) 在通式(A-2-b)的化合物中,與二亞甲基鍵合的端基可以是例如-OH,和與氧鍵合的端基可以是例如氫。端基也可以是聚醚基。
在通式(A-4)的化合物中,與-CH2-鍵合的端基例如可以是氫和與-CH(CO2A7)殘基鍵合的端基例如可以是-CH=CH-COOA7。
通式(C-1)的化合物通過將下式化合物 其中X是例如鹵素,特別是氯,和R4和R5如上定義,與下式化合物反應(yīng) 其中R1、R2和R3如上定義,與二氨基鍵合的端基是氫或 和與三嗪基團(tuán)鍵合的端基是X或 如果X是鹵素,有利于取代,例如反應(yīng)完成后通過-OH或氨基取代。氨基的實施例可以為吡咯烷-1-基、嗎啉基、-NH2、-N(C1-8)烷基)2和-NR(C1-8烷基),其中R是氫或通式(c-I)基團(tuán)。
通式(C-1)的化合物也包括下式化合物 其中R1、R2、R3、R4、R5和b1同上定義和R4*具有R4的定義和R5*具有R5的定義。
特別優(yōu)選的通式(C-1)化合物是 此化合物的制備按US-A-6046304實施例10的方法進(jìn)行。
在通式(C-3)的化合物中,與硅原子鍵合的端基可以是例如(R14)3Si-O,和與氧鍵合的端基可以是例如Si(R14)3。
如果b2是3-10的數(shù),通式(C-3)的化合物也可以是環(huán)狀化合物,即在結(jié)構(gòu)式顯示的自由價然后形成直接鍵。
在通式(C-4)的化合物中,與2,5-二氧吡咯烷環(huán)鍵合的端基例如可以是氫,和與-C(R23)(R24)-基團(tuán)鍵合的端基例如是下式, 或 在通式(C-5)的化合物中,與羰基鍵合的端基是,例如 和與氧基鍵合的端基是,例如 在通式(C-6-α)、(C-6-β)和(C-6-γ)化合物中,與三嗪基鍵合的端基例如是氯或下式, 和與氨基鍵合的端基例如是氫或下式基團(tuán)。 本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中A1是氫或甲基,A2是直接鍵或C2-6亞烷基,和n1是2-25的數(shù);n2和n2*是2-25的數(shù);A3和A4各自獨(dú)立地是氫或C1-4烷基,或A3和A4一起形成C9-13亞烷基,和可變量n3各自獨(dú)立地為1-25的數(shù);n4是2-25的數(shù),A5和A6是各自獨(dú)立地是C1-4烷基,和A7是C1-4烷基或通式(a-I)的基團(tuán)其前提是至少50%的基團(tuán)A7是通式(a-I)基團(tuán);m1是1,2或4,如果m1是1,則E2是C12-20烷基,如果m1是2,則E2是C2-10亞烷基或式(b-I)基團(tuán),E3是C1-4烷基,E4是C1-6亞烷基,和E5和E6各自獨(dú)立地是C1-4烷基,和如果m1是4,則E2是C4-8烷烴四基;兩個E7是-COO-(C10-15烷基),和兩個E7是式(b-II)基團(tuán);E9和E10一起形成C9-13亞烷基,E11是氫或基團(tuán)-Z1-COO-Z2,Z1是C2-6亞烷基,和
Z2是C10-16烷基;E14是氫,和E15是C2-6亞烷基或C3-5次烷基;E17是C10-14烷基;E24是C1-4烷氧基;m2是1,2或3,當(dāng)m2是1,則E26是基團(tuán) 當(dāng)m2是2,則E26是C2-6亞烷基,和當(dāng)m2是3,則E26是通式(b-IV)基團(tuán)E27各自獨(dú)立地是C2-6亞烷基,和E28各自獨(dú)立地是C1-4烷基或C5-8環(huán)烷基;和E30是C2-8亞烷基;R1和R3各自獨(dú)立地是通式(c-I)的基團(tuán),R2是C2-8亞烷基,R4和R5各自獨(dú)立地是氫、C1-12烷基、C5-8環(huán)烷基或通式(c-I)的基團(tuán),或基團(tuán)R4和R5與它們鍵合的氮原子一起形成5-10元雜環(huán),和b1是2-25的數(shù);R7和R11各自獨(dú)立地是氫或C1-4烷基,R8、R9和R10各自獨(dú)立地是C2-4亞烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自獨(dú)立地是通式(c-II)基團(tuán),R12是氫、C1-4烷基、C5-8環(huán)烷基或通式(c-I)的基團(tuán);R14是C1-4烷基,R15是C3-6亞烷基,b2是2-25的數(shù);R17和R21各自獨(dú)立地是直接鍵或-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-,X9和X11各自獨(dú)立地是氫或C1-4烷基,X10是直接鍵,R19和R23是C1-25烷基或苯基,R20和R24是氫或C1-4烷基,R12是C1-25烷基或通式(c-I)基團(tuán),和b3是1-25的數(shù);
R25、R26、R27、R28和R29各自獨(dú)立地是直接鍵或C1-4亞烷基,和b4是1-25的數(shù);b’5、b”5和b5各自獨(dú)立地是2-4的數(shù),和R31是氫、C1-4烷基、C5-8環(huán)烷基、苯基或芐基。
感興趣的農(nóng)用制品是其中組分(III)是一種或多種立體位阻胺化合物,所說化合物選自以下通式的化合物(A-1-a),(A-2-a),(A-2-b),(A-3-a),(A-4-a),(B-1-a),(B-1-b),(B-1-c),(B-1-d),(B-2-a),(B-3-a),(B-3-b),(B-4-a),(B-4-b),(B-5),(B-6-a),(B-7),(B-8-a),(B-9-a),(B-9-b),(B-9-c),(B-10-a),(C-1-a),(C-1-b),(C-1-c),(C-1-d),(C-2-a),(C-3-a),(C-4-a),(C-4-b),(C-4-c)和(C-5-a)和產(chǎn)物(C-6-a); 其中n1是2-20的數(shù); 其中n2和n2*是2-20的數(shù); 其中可變量n3各自獨(dú)立地為1-20的數(shù); 其中n4是2-20的數(shù),和至少50%的A7是通式(a-I)基團(tuán) 其中A8是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上有1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;褪S嗟幕鶊F(tuán)A7是乙基; 其中E1是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上有1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8酰基; 其中兩個E7是-COO-C13H27和兩個E7是 和E8具有E1的定義; 其中E12具有E1的定義; 其中E13具有E1的定義; 其中E16具有E1的定義; 其中E18具有E1的定義; 其中E19、E20和E21各自獨(dú)立地為通式(b-III)基團(tuán) 其中E22具有E1的定義; 其中E23具有E1的定義; 其中E25具有E1的定義; 其中E29具有E1的定義; 其中b1是2-20的數(shù)和R6是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上有1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;?; 其中R13具有R6的定義, 其中b2是2-20的數(shù)和R16具有R6的定義; 其中b3是1-20的數(shù)和R18具有R6的定義; 其中b4是1-20的數(shù)和R30具有R6的定義;通過通式(C-6-1-a)的聚胺與氰尿酰氯反應(yīng)所得產(chǎn)物與通式(C-6-2-a)反應(yīng)可得產(chǎn)物(C-6-a), 其中R32具有R6的定義。
優(yōu)選實施方案中組分(III)是下式化合物(A-1-a),(A-2-a),(A-2-b),(B-1-a),(B-1-b),(B-1-c),(B-1-d),(B-2-a),(B-3-a),(B-3-b),(B-4-a),(B-4-b),(B-5),(B-6-a),(B-8-a),(B-9-b),(B-10-a),(C-1-a),(C-1-b),(C-1-c),(C-1-d),(C-2-a),(C-3-a),(C-4-a)或(C-5-a)或產(chǎn)物(C-6-a)。
特別優(yōu)選的實施方案中組分(III)是下式化合物(A-1-a),(A-2-a),(A-2-b),(C-1-a),(C-1-b),(C-1-c),(C-1-d),(C-2-a),(C-3-a),(C-4-a)或(C-5-a)或產(chǎn)物(C-6-a)。
感興趣的農(nóng)用制品含有作為組分(III)的兩種立體位阻胺化合物,所說化合物選自以下化合物(A-1-a),(A-2-a),(A-2-b),(A-3-a),(A-4-a),(B-1-a),(B-1-b),(B-1-c),(B-1-d),(B-2-a),(B-3-a),(B-3-b),(B-4-a),(B-4-b),(B-5),(B-6-a),(B-7),(B-8-a),(B-9-a),(B-9-b),(B-9-c),(B-10-a),(C-1-a),(C-1-b),(C-1-c),(C-1-d),(C-2-a),(C-3-a),(C-4-a),(C-4-b),(C-4-c)和(C-5-a)和產(chǎn)物(C-6-a);其前提是兩種不同立體位阻胺化合物不選自同樣的通式。
組分(III)優(yōu)選為通式(A-1-a)化合物,或通式(C-1-a)化合物,其中R6是氫,或通式(A-1-a)化合物與通式(C-1-a)化合物的結(jié)合,其中R6是氫,或通式(A-1-a)化合物與通式(C-2-a)化合物的結(jié)合,其中R13是甲基,或其中E1是氫的通式(B-1-b)化合物與其中R6是氫的通式(C-1-a)化合物的結(jié)合。
組分(II)優(yōu)選為Fe、Ce、Co、Mn、Cu或Vd的C2-24羧酸鹽,特別是Ce、Co或Mn的鹽。
特別優(yōu)選Ce、Co或Mn的C10-20鏈烷酸鹽或Ce、Co或Mn的C10-20鏈烯酸鹽。
組分(II)的實例為Fe、Ce、Co、Mn、Cu或Vd的硬脂酸鹽、油酸鹽、亞油酸鹽、亞麻酸鹽、新癸酸鹽、二十二碳烷酸鹽、十四烷酸鹽、二十二碳烯酸鹽和環(huán)烷酸鹽。特別優(yōu)選Ce、Co或Mn的硬脂酸鹽。
組分(I)的實例是1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,和環(huán)烯烴聚合物,例如環(huán)戊烯或降冰片烯,聚乙烯(其可以任意交聯(lián)),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE),線形低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
在上文中列舉的聚烯烴即單烯聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,可以通過不同的方法制備,并特別通過以下方法制備a)基團(tuán)聚合(一般在高壓和升溫下進(jìn)行)。
b)催化聚合使用的催化劑一般含一種或超過一種元素周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族金屬。這些金屬通常具有一種或超過一種的配體,典型地為氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷化物、烯和/或芳基化物,可以π-或σ-配位。這些金屬復(fù)合物可以是游離形式或固定于底物,一般固定于活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅。這些催化劑在聚合介質(zhì)中可以是可溶的或不溶的。催化劑可以自身使用或可以使用另外的活化劑,典型地為金屬烷化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷氧基烷化物(alkyloxanes),所說金屬為元素周期表中Ia、IIa和/或IIIa元素?;罨瘎┛梢越?jīng)酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)修飾。這些催化劑系統(tǒng)通常稱作termed Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont),金屬茂或單點催化劑(SSC)。
2.在1中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物,聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴互相或與其他乙烯單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線形低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物,乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC),乙烯/1-烯烴共聚物,其中1-烯烴就地生成;丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異丙烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和他們的鹽(離子交聯(lián)聚合物)以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯三聚物;和這種共聚物與另一種和與上述1)中的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚烯烴/一氧化碳共聚物和其與其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烴類樹脂(例如C5-9)包括其氫化修飾物(例如增粘劑)和聚亞烷基和淀粉的混合物。
從1)至4)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內(nèi)。
5.聚苯乙烯、聚(p-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.芳族均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳族單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯,所有乙烯基甲苯的異構(gòu)體,特別是對乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙烯,乙烯基聯(lián)苯基,乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體,和它們的混合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內(nèi)。
6a.共聚物,包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、醋酸乙烯基酯和乙烯氯或丙烯酸衍生物和其混合物共聚單體,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(內(nèi)聚合物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物和另一聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物。
6b.氫化芳族聚合物,衍生自6)中所述的聚合物的氫化產(chǎn)物,特別包括通過氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),經(jīng)常稱作聚乙烯環(huán)己烷(PVCH)。
6c.由6a)所述聚合物氫化衍生的氫化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內(nèi)。
7.乙烯基芳族單體例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-烯丙腈共聚物上接枝苯乙烯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐;在聚丁二烯上接枝苯乙烯、烯丙腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺;在聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺;在聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯;在乙烯/丙烯/二烯三聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;在聚丙烯烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈,在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈,以及它們與在6)中所列的共聚物的混合物,例如已知的ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素的聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-或共聚物、特別是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,以及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α,β-不飽和酸的及其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯改良沖擊性。
10. 9)中提及的單體相互的或與其他不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三聚物。
11.衍生自不飽和醇和胺或其?;苌锘蚩s醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與上述1)中提及的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛和含環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛;以熱塑聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改良的聚縮醛14.聚苯醚和聚對苯硫和聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.衍生自一邊為羥基終端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一邊為脂族或芳族聚異氰酸酯和其前體的聚氨酯。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12,源自間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺;從六亞甲基二胺和間苯二酸或/和對苯二酸與或不與作為改良劑的高彈體制備的聚酰胺,例如聚-2,4,4,-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或聚-間亞苯基間苯二酰胺;和上文提及的聚酰胺與聚烯烴的嵌段共聚物,烯烴共聚物,離子或化學(xué)鍵合或接枝的高彈體;或與聚醚如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇;和以EPDM或ABS改良的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚-1,4-二甲醇環(huán)己烷對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自羥基終端聚醚的嵌段共聚醚酯;還有以聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.一方面衍生自醛和另一方面衍生自酚、脲和蜜胺的交聯(lián)聚合物,如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
23.干燥和未干燥的醇酸樹脂。
24.衍生自飽和共聚酯和不飽和二羧酸與多元醇和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物的不飽和聚酯樹脂,及其低可燃性的含鹵素改良物。
25.衍生自取代丙烯酸酯例如環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交聯(lián)的丙烯酸樹脂。
26.與蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸樹脂。
27.衍生自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂,如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油基醚產(chǎn)物,其與慣用的硬化劑如酐或胺,與或不與加速劑交聯(lián)。
28.天然聚合物如纖維素、橡膠、明膠和其化學(xué)改性的同源衍生物,例如醋酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚如甲基纖維素;及松香和它們的衍生物。
29.上述聚合物的混合物(高分子共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
組分(I)優(yōu)選合成聚合物,特別是選自上述基團(tuán)。優(yōu)選聚烯烴并特別優(yōu)選聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。
按進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案,組分(I)是聚烯烴均聚物或共聚物,淀粉改良的聚烯烴,淀粉基聚合物復(fù)合材料或生物聚合物。
在另一優(yōu)選實施方案中組分(I)是選自聚己酸內(nèi)酯、聚乳酸、聚乙醇酸、聚羥基丁酸酯-戊酸酯、聚琥珀酸丁二酯、聚乙烯醇、聚羥基烷羧酸酯和聚聚己二酸亞乙基酯。
本發(fā)明的農(nóng)用制品可包含另外一種或多種常用的添加劑。實例是1.抗氧化劑1.1烷基化的單酚 例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基-苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、在側(cè)鏈上是直線或支鏈的壬基苯酚,例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚和它們的混合物。
1.2烷硫基甲基苯酚 例如2,4-辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3氫醌和烷基化氫醌 例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔丁基-4-對羥基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯、雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4生育酚 例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5羥基化的硫代二苯基醚 例如2,2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫代雙(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。
1.6亞烷基雙酚 例如2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊烯、雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基硫丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-芐基化合物 例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羥基二芐基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二-叔丁基芐基巰基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)硫化物、異辛基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8羥芐基化的丙二酸酯 例如二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、二-十二烷巰乙基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9芳族羥基芐基化合物 例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10三嗪化合物 例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯胺基)1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰尿酸酯、2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯。
1.11芐基膦酸酯 例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯,3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12酰氨基苯酚 例如4-羥基金酸酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯,所說的醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯,所說的醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三甲基醇丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙基氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷。
1.15β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯,所說的醇如與甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三甲基醇丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.163,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單-或多元醇的酯,所說的醇如甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三甲基醇丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺 如N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六亞甲基二胺、N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二胺、N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?酰肼、N,N’-雙[2(3[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,Uniroyal提供)。
1.18抗壞血酸(維生素C)1.19胺類抗氧劑 例如N,N’-二-異丙基-對苯二胺、N,N’-二仲丁基-對苯二胺、N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N’-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N’-二環(huán)己基-對苯二胺、N,N’-二苯基-對苯二胺、N,N’-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N’-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯磺酰基)二苯胺、N,N’-二甲基-N,N’-二仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛烷化的二苯胺,例如p,p’-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?;被椒印㈦p(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基-甲酚、2,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺,單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、酚噻嗪、單-和二烷基化叔丁基/叔辛基酚噻嗪的混合物,單-和二烷基化叔辛基酚噻嗪的混合物,N-烯丙基酚噻嗪、N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-六亞甲基二胺、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1. 2-(2’-羥苯基)苯并三唑 例如2-(2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’5’-雙(α,α-二甲基芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基-氧基)羰基乙基]-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物; 其中R=3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2’-羥基-3’-(α,α-二甲基芐基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-苯并三唑;2-[2’-羥基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基芐基)苯基]-苯并三唑。
2.2. 2-羥基苯酮 例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸酯 例如4-叔丁基苯基水楊酸酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲?;g苯二酚、雙(4-叔丁苯甲?;?間苯二酚、苯甲?;g苯二酚、2,4-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯 例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧甲酰肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧甲?;?對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧甲酰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物 例如2,2’-硫代雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳復(fù)合物,例如1∶1或1∶2的復(fù)合物,有或無另外配體,例如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺;二丁基二硫代氨基甲酸鎳;單烷基酯如4-羥基-3,5-二叔丁基芐基磷酸甲酯或乙酯的鎳鹽;酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳復(fù)合物,有或沒有其它另外配體的1-苯基-4-月桂酰基-5-羥基吡唑的鎳復(fù)合物。
2.6立體位阻胺 例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)硝基三醋酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1’-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基-4-哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基芐基)-甜瓜酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])的縮合物;1,6-六亞甲基二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[192268-64-7])的縮合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9,-四甲基-1-氧-3,8-二重氮-4-氧雜螺-[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烷、N,N’-雙-甲?;?N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7.草酰胺 例如4,4’-二辛基氧基草酰二苯胺、2,2’-二乙氧基草酰二苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5’-二叔丁基草酰二苯胺、2,2’-二十二烷基氧基-5,5’-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺、N,N’-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙醇草酰胺和其與2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-叔丁基草酰二苯胺的混合物,鄰-和對-甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物和鄰-和對-乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪 例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-取(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金屬去活化劑 例如N,N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N’-水楊?;隆,N’-雙(水楊酰基)肼、N,N’-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼、3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑、雙(亞芐基)草酰二酰肼、草酰二苯胺、間苯二甲酰二酰肼、癸二酰二苯酰肼、N,N’-二乙酰己二酰二酰肼、N,N’-雙(水楊?;?草?;k?。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯 例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸基氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三硬脂酰山梨醇三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基亞磷酸酯、6-異辛基氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜phosphocin、雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin、2,2’,2”-次氨基-[三乙基三(3,3’,5,5’-四-叔丁基-1,1’-聯(lián)苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3’,5,5’-四-叔丁基-1,1’-聯(lián)苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯)、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜環(huán)磷己烷(dioxaphosphirane)。
以下為特別優(yōu)選的亞磷酸酯三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯, 5.羥胺 例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化的牛油脂肪胺的N,N-二烷基羥胺。
6.硝酮 例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酸靈、N-月桂基-α-十一烷基硝酸靈、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十二烷基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自氫化的牛油脂肪胺的N,N-二烷基羥胺的硝酮。
7.硫代增效劑 例如硫代二丙酸二-十二烷基酯或硫代二丙酸二硬脂酰酯。
8.過氧化物清除劑 例如β-硫代二丙酸的酯如月桂基、硬脂?;?、十四烷基或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑 例如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽和二價鎂的鹽。
10.堿性共穩(wěn)定劑 例如蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基氰尿酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二碳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
11.成核劑 例如無機(jī)物如滑石粉、金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽,優(yōu)選堿土金屬的鹽;有機(jī)化合物,如單-或多羧酸和其鹽,如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;高分子化合物如離子共聚物(inomers)。特別優(yōu)選1,32,4-雙(3’,4’-二甲基亞芐基)山梨醇、1,32,4-二(對甲基二亞芐基)山梨醇。
12.填充物和增強(qiáng)劑 例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球管、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木屑和其它天然產(chǎn)物的木屑或纖維、合成纖維。
13.其它添加劑 例如成塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學(xué)添加劑、催化劑、流動控制劑、熒光增白劑、耐焰劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚滿酮 例如公開于U.S.4325863、U.S.4338244、U.S.5175312、U.S.5216052、U.S.5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮、3,3’-雙[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]-苯基)-5,7-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)-苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊?;趸交?-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
優(yōu)選的農(nóng)用制品另外含脂肪族的多羥基羧酸,特別是檸檬酸。
脂肪族多羥基羧酸特別是在有機(jī)酸中具有超過一個-OH或超過一個-COOH的脂肪族酸。脂肪族、二羥基、單羧酸的實例如乙醛酸和甘油酸;脂肪族的、多羥基、單羧酸如赤蘚酸、阿拉伯酸或甘露糖酸;脂肪族的、一羥基的、二羧酸如丙醇二酸或蘋果酸;脂肪族的、二羥基的、二羧酸如酒石酸;脂肪族的、多羥基的、二羧酸如三羥基戊二酸和二巰丁二酸;和脂肪族的、單羥基的、三羧酸如檸檬酸。
本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案涉及含另外一種或多種下列組分的農(nóng)用制品(IV)抗氧化劑,(V)UV吸收劑,(VI)填充物,(VII)顏料,(VIII)Ca、Mg、Zn或Al的無機(jī)或有機(jī)鹽。
優(yōu)選的抗氧化劑(組分IV)是上述1中描述的那些。
填充物(組分(VI))的適宜實施例是在12中描述的那些。優(yōu)選的填充物是無機(jī)或合成的碳酸鹽、霞石正長巖、滑石、氫氧化鎂、三水化鋁、硅藻土、云母、天然或合成二氧化硅和燒粘土。
UV吸收劑的實例(組分(V))是2-(2’-羥基苯基)苯并三唑、2-羥基苯酮,取代或未取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯、草酰胺、2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪、間苯二酚或甲脒的單苯甲酸酯。
2-(2’-羥基苯基)苯并三唑如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)-苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-雙-(α,α-二甲基芐基)-2’-羥基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基-乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2’-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]的混合物或2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;[R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2其中R=3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基。
優(yōu)選2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑和2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑。
2-羥基苯酮是例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2’,4’-三羥基或2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。
優(yōu)選2-羥基-4-辛氧基苯酮。
取代的或未取代的苯甲酸的酯是例如4-叔丁基-苯基水楊酸酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯十六烷基、3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯甲酸十八烷基酯或3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸-2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基酯。
優(yōu)選3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯和3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯。
丙烯酸酯是例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛基酯、α-甲氧甲?;夤鹚峒柞?、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧甲酰基-對甲氧基肉桂酸甲酯或N-(β-甲氧甲?;?β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
草酰胺是例如4,4‘-二辛基氧基草酰二苯胺、2,2’-二辛基氧基-5,5’-二-叔丁基草酰二苯胺、2,2’-二十二烷基氧基-5,5’-二-叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺、N,N’-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰二苯胺或其混合物與2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-叔丁基草酰二苯胺或鄰-和對-甲氧基-二取代的草酰二苯胺或鄰-和對-乙氧基-二取代的草酰二苯胺。
2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪是例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪或2-[2-羥基-4-(2-乙基己基氧基)苯基]-4,6-雙[4-苯基苯基]-1,3,5-三嗪。
優(yōu)選2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪和2-[2-羥基-4-(2-乙基己基氧基)苯基]-4,6-雙[4-苯基苯基]-1,3,5-三嗪。
間苯二酚單苯甲酸酯是例如下式的化合物 甲脒是例如下式的化合物 UV吸收劑特別是2-(2’-羥基苯基)苯并三唑,2-羥基苯酮或羥基苯基三嗪。
顏料(組分(VII))可以是無機(jī)或有機(jī)顏料。
無機(jī)顏料的實例是二氧化鈦、氧化鋅、碳黑、硫化鎘、硒化鎘、氧化鉻、氧化鐵、氧化鉛等。
有機(jī)顏料的實例是偶氮顏料、蒽醌、酞菁、四氯異二氫吲哚二酮、喹丫啶酮、異二氫吲哚、苝、吡咯并吡咯(例如顏料紅254)等。
所有的顏料描述在“Gachter/Muller塑料添加劑手冊,第三版,Hanser Publishers,Munich Vienna New York”,647-659頁,11.2.1.1到11.2.4.2可用作組分(VII)。
特別優(yōu)選的顏料是二氧化鈦或碳黑,任意地與有機(jī)顏料聯(lián)合使用。
這樣的有機(jī)顏料的實例是C.I.(顏色索引)顏料黃93、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃162、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃183、C.I.顏料紅44、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅214、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅272、C.I.顏料紅48∶2、C.I.顏料紅48∶3、C.I.顏料紅53∶1、C.I.顏料紅57∶1、C.I.顏料綠7、C.I.顏料藍(lán)15∶1、C.I.顏料藍(lán)15∶3和C.I.顏料紫19。
在組分(VII)中定義的鈣、鎂、鋅或鋁的有機(jī)鹽優(yōu)選通式MeL2的化合物,其中Me是鈣、鎂或鋅,或通式AlL3的化合物。L是有機(jī)酸或烯醇的陰離子。有機(jī)酸可以是例如磺酸、亞磺酸、膦酸或次膦酸,但是優(yōu)選羧酸。酸可以脂族的、芳族的、芳脂族的或環(huán)脂族的酸;其可以是線形或支鏈的;其可以被羥基或烷氧基取代;其可以是飽和的或不飽和的并優(yōu)選含1-24個碳原子。
此類型羧酸的實例是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、乳酸、蓖麻油酸、2-乙氧基丙酸、苯甲酸、水楊酸、4-丁基苯甲酸、甲苯甲酸、4-十二烷基苯甲酸、苯基乙酸、萘乙酸、環(huán)己烷酸、4-丁基環(huán)己烷酸或環(huán)己基乙酸。羧酸也可以是羧酸的工業(yè)技術(shù)混合物,例如脂肪酸的技術(shù)混合物或烷基化的苯甲酸的混合物。
含硫或磷的有機(jī)酸的實例是甲磺酸、乙磺酸、α,α-二甲基乙磺酸、正丁烷磺酸、正十二烷磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、4-壬基苯磺酸、4-十二烷基苯磺酸或環(huán)己烷磺酸、十二烷基亞磺酸、苯亞磺酸或萘亞磺酸、丁基膦酸、苯基膦酸、苯基苯基膦酸單甲基或單乙基酯、芐基膦酸單丁基酯、二丁基次膦酸或二苯基次膦酸。
如果L是烯醇鹽陰離子,優(yōu)選β-二羰基化合物或鄰?;椒拥年庪x子。β-二羰基化合物的實例是乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丁酯、乙酰乙酸月桂酯或α-乙?;h(huán)己酮。鄰?;椒拥膶嵗?-乙酰苯酚、2-丁酰苯酚、2-乙酰基-1-萘酚、2-苯甲酰基苯酚或水楊醛。烯醇鹽優(yōu)選具有5-20個碳原子的β-二羰基化合物陰離子。
鋅或鎂的有機(jī)鹽優(yōu)選乙酰丙酮鹽或具有例如1-24個碳原子的脂族單羧酸鹽。醋酸鎂、月桂酸鎂和硬脂酸鎂、甲酸鋅、乙酸鋅、庚酸鋅、月桂酸鋅和硬脂酸鋅及乙酰丙酮鋅和乙酰丙酮鎂是特別優(yōu)選的。
硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、乙酰丙酮鋅、乙酰丙酮鎂、乙酸鋅和乙酸鎂是特別優(yōu)選的。
鋅、鎂或鋁的無機(jī)鹽是例如含碳酸根化合物例如·Zn-氫氧化物-碳酸鹽、Mg-氫氧化物-碳酸鹽、白云石如碳酸Ca/Mg例如從Micro Minerals(RTM)中的Microdol Super(RTM);或·天然或合成的水滑石。
天然水滑石具有Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O結(jié)構(gòu)。合成水滑石典型經(jīng)驗通式是Al2Mg4.35(OH)11.36CO3(1.67)·xH2O合成產(chǎn)物的實例包括Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.54H2O,
Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O,或Mg4.2Al2(OH)12.4CO3。
優(yōu)選合成水滑石是來自REHEIS(RTM)的L-55R II(RTM)及來自Kyowa化學(xué)工業(yè)公司(RTM)的ZHT-4A(RTM)和DHT-4A(RTM)。
組分(VII)也可以是兩種不同Mg-和/或Zn-化合物的混合物,例如·硬脂酸鎂和水滑石(DHT-4A(RTM)),·硬脂酸鋅和水滑石(DHT-4A(RTM)),·乙酰丙酮酸鎂和水滑石(DHT-4A(RTM)),·氧化鎂和水滑石(DHT-4A(RTM)),·氫氧化鎂和水滑石(DHT-4A(RTM)),·Zn-氫氧化物-碳酸鹽和硬脂酸鎂,·Zn-氫氧化物-碳酸鹽和硬脂酸鋅,·Zn-氫氧化物-碳酸鹽和乙酰丙酮酸鎂,·Zn-氫氧化物-碳酸鹽和氧化鎂,·Zn-氫氧化物-碳酸鹽和氧化鋅,·Zn-氫氧化物-碳酸鹽和氫氧化鎂,·水滑石(REHEIS(RTM))和硬脂酸鎂,·水滑石(REHEIS(RTM))和硬脂酸鋅,·水滑石(REHEIS(RTM))和氧化鎂,·白云石(Microdol Super(RTM))和硬脂酸鋅,·白云石(Microdol Super(RTM))和硬脂酸鎂,·白云石(Microdol Super(RTM))和氧化鋅,·白云石(Microdol Super(RTM))和氫氧化鎂,·硬脂酸鎂和硬脂酸鋅,·硬脂酸鎂和乙酰丙酮酸鋅,·硬脂酸鎂和氧化鎂,·硬脂酸鎂和氧化鋅,·硬脂酸鎂和氫氧化鎂,·硬脂酸鋅和醋酸鎂,·硬脂酸鋅和氧化鎂,·硬脂酸鋅和氫氧化鎂,
·乙酰丙酮酸鎂和乙酰丙酮酸鋅,·乙酰丙酮酸鎂和氧化鎂,·乙酰丙酮酸鎂和氧化鋅,·乙酰丙酮酸鎂和氫氧化鎂,·乙酰丙酮酸鋅和氧化鎂,·乙酰丙酮酸鋅和氧化鋅,或·氧化鎂和氧化鋅。
在此情況下,組分(VII)的兩種不同化合物可以重量比為1∶10至10∶1存在。
本發(fā)明組分(VII)的優(yōu)選實施方案選自含羧酸鎂、羧酸鋅、羧酸鋁、氧化鎂、氧化鋅、氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鋁、碳酸鎂、碳酸鋅或碳酸鋁。
組分(VII)優(yōu)選的實例Ca的有機(jī)鹽是羧酸鹽如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、乳酸鈣和十八烷酰乳酸鈣。
組分(VII)作為無機(jī)鈣鹽的實例是氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣、氯化鈣、氟化鈣、磷酸鈣、磷酸氫鈣、亞磷酸鈣、Ca2P2O7、硫酸鈣和CaSiO3。
本發(fā)明組分(VII)的另一優(yōu)選實施方案是羧酸鈣、羧酸鎂、羧酸鋅或水滑石。
組分(II)和(III)和任意存在的組分(IV)至(VIII)可以單獨(dú)或與另一種混合加入有機(jī)聚合物中。
組分(II)和(III)和任意存在的組分(IV)至(VIII)可以適宜的量存在于有機(jī)聚合物中,以獲得抗自然老化和在所需時開始控制降解的作用。
使用期限控制的可能性對農(nóng)用制品來說是關(guān)鍵。此制品在使用過程中保持其特性并在制品的功能結(jié)束后發(fā)生降解。使用期限可以根據(jù)國家地區(qū)、農(nóng)作物、膜類型、季節(jié)和其它一可變因素而顯著改變。但是,按農(nóng)民的實踐來確定塑料全部崩解至完全消失。
在有機(jī)聚合物中存在的主要組分是一種或多種降解助劑添加劑(組分(II))和一種或多種穩(wěn)定劑(組分(III)至(VIII))。通過適宜量的降解助劑和穩(wěn)定劑,獲得所需的使用期限和消失的時間。
組分(II)可以在有機(jī)聚合物中以一定量存在,例如相對于有機(jī)聚合物的重量為0.005至10%或0.005至5%,優(yōu)選0.005至1%,特別是0.03至0.4%。
組分(III)可以在有機(jī)聚合物中以一定量存在,例如相對于有機(jī)聚合物的重量為0.01至20%或0.01至10%或0.01至5%,優(yōu)選0.01至1.5%,特別是0.05至1.2%。
組分(IV)可以在有機(jī)聚合物中以一定量存在,相對于有機(jī)聚合物的重量優(yōu)選0.005至1%,特別是0.01至0.3%。
組分(V)可以在有機(jī)聚合物中以一定量存在,相對于有機(jī)聚合物的重量優(yōu)選0.01至5%,特別是0.1至2%。
組分(VI)可以在有機(jī)聚合物中以一定量存在,相對于有機(jī)聚合物的重量優(yōu)選0.05至80%,特別是0.5至70%。
組分(VII)可以在有機(jī)聚合物中以一定量存在,相對于有機(jī)聚合物的重量優(yōu)選0.05至40%,特別是0.5至30%。
組分(VIII)可以在有機(jī)聚合物中以一定量存在,相對于有機(jī)聚合物的重量優(yōu)選0.005至5%,特別是0.05至1%。
在有機(jī)聚合物中存在的組分(III)至(VIII)的總量優(yōu)選相對于有機(jī)聚合物重量為0.15至90%,特別是1.2至80%。
組分(II)∶(III)的重量比可以為例如0.0003∶1至1000∶1或0.003∶1至100∶1,特別是0.025∶1至8∶1。
組分(II)∶(IV)的重量比可以為例如0.005∶1至200∶1,特別是0.1∶1至40∶1。
組分(II)∶(V)的重量比可以為例如0.001∶1至100∶1,特別是0.015∶1至4∶1。
組分(II)∶(VI)的重量比可以為例如0.0001∶1至20∶1,特別是0.0004∶1至1.0∶1。
組分(II)∶(VII)的重量比可以為例如0.001∶1至200∶1,特別是0.015∶1至8∶1。
組分(II)∶(VIII)的重量比可以為例如0.001∶1至200∶1,特別是0.015∶1至8∶1。
上述組分通過已知的方法加到有機(jī)聚合物中穩(wěn)定為控制形式,例如在成形前或中或通過使用溶解的或分散的化合物至有機(jī)聚合物中,如果必要隨后蒸發(fā)溶劑。這些組分可以粉末、顆?;驘捘z的形式加到有機(jī)聚合物中,這些組分的含量為例如從2.5-25%重量的濃度。
如果需要,組分(II)和(III)和任意的(IV)至(VIII)可以在加入有機(jī)聚合物中之前前互相混合。它們可以在聚合前或聚合過程中或交聯(lián)前加入到聚合物中。
本發(fā)明的農(nóng)用制品可以是例如育苗膜、小通道膜和香蕉袋。也用于農(nóng)用的直接覆蓋物、無紡布、細(xì)繩和器皿。
育苗膜代表本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案。
育苗膜是在農(nóng)作物的生長早期保護(hù)農(nóng)作物的。育苗膜可根據(jù)農(nóng)作物類型和使用目的,可以在播種后或與播種同時進(jìn)行。它們保護(hù)農(nóng)作物直至農(nóng)作物生長到一定階段。當(dāng)收割結(jié)束后,土地準(zhǔn)備進(jìn)行下一次耕種。
為了能進(jìn)行新的耕種,標(biāo)準(zhǔn)塑料膜不得不被收集和處理。當(dāng)將本發(fā)明的添加劑體系(組分(II)至(VIII))加入到標(biāo)準(zhǔn)塑料育苗膜時,允許膜保持其特性直至農(nóng)作物到達(dá)其所需的生長階段,然后開始降解并當(dāng)新的耕種開始前膜完全脆化。
使用期限和降解時間的長短和完全消失的時間取決于農(nóng)作物類型和環(huán)境條件。添加劑的聯(lián)合的設(shè)計決定所需的特定時間。
本發(fā)明添加劑體系的主要組分是降解助劑(組分(II))和老化穩(wěn)定劑(組分(III))。通過使用適宜量的降解助劑和老化穩(wěn)定劑,可獲得所需的使用期限和降解時間和消失時間。育苗膜典型使用期限的實例是10-180天,也可要求并可獲得高至24個月的使用期。
因此,本發(fā)明更優(yōu)選的實施方案是含上述定義的組分(I)、(II)和(III)并具有使用期限為10-720天的育苗膜。
育苗膜可以是單層或多層(優(yōu)選三層),透明的或基于農(nóng)藝所需使用適宜的顏料(白色、黑色、銀色、綠色、棕色)。
育苗膜的厚度可以是例如5-100微米。優(yōu)選從10-60微米。
以下實施例更詳細(xì)地解釋了本發(fā)明。除非另有說明,所有百分比和份數(shù)為重量。
實施例1以下每種化合物通過基本批次在慢速混合器中與低密度聚乙烯(LDPE)丸(Riblene FF29(RTM)(由Polimeri Europa(RTM)提供)混合;其特征是密度為0.921g/cm3和熔體流動指數(shù)在190℃為0.60和2.16kg),并與線性低密度聚乙烯(LLDPE)丸(Clearflex FG308(RTM)(由Polimeri Europa(RTM)提供)混合;其特征是密度為0.924g/cm3和熔體流動指數(shù)在190℃為0.97和2.16kg)。比例是LDPE/LLDPE為1∶4。
此混合物于210℃被噴出并獲得12-25微米厚的膜。
膜按以下模擬育苗膜條件的方法暴露在Pontecchio Marconi(Bologna,Italy)室外?,F(xiàn)場的總照射為110Klys/年。
塑料盒以土填充;膜覆蓋在盒中的土壤上,一部分膜暴露于光線和另一部分被土壤覆蓋。盒可在七月暴露在室外。在此暴露過程中,定期肉眼檢查膜并記錄開始降解的(fessuration)和直至脆裂(=非常脆性的膜=使用期限的結(jié)束)的時間。
結(jié)果顯示于表1-4。
表1沒有顏料的膜,25微米厚。
表2沒有顏料的膜,12微米厚
表3含3%碳黑的膜,25微米厚
表4含3%碳黑的膜,12微米厚。
穩(wěn)定劑(A-1-a)TINUVIN 622(RTM)
其中n1是2-20的數(shù)。
穩(wěn)定劑(C-1-a-1)CHIMASSORB 944(RTM) 其中b1是2-20的數(shù)。
權(quán)利要求
1.包括以下組分的農(nóng)用制品(I)一種有機(jī)聚合物,(II)Fe、Ce、Co、Mn、Cu或Vd的有機(jī)鹽,和(III)一個或多個選自以下基團(tuán)的立體位阻胺的化合物通式(A-1)的化合物 其中A1是氫或C1-4烷基,A2是直接鍵或C1-10亞烷基,和n1是2-50的數(shù);至少一個通式(A-2-a)和(A-2-b)的化合物 其中n2和n2*是2-50的數(shù);通式(A-3)的化合物 其中A3和A4各自獨(dú)立地是氫或C1-8烷基,或A3和A4一起形成C2-14亞烷基,和可變量n3各自獨(dú)立地為1-50的數(shù);通式(A-4)的化合物 其中n4是2-50的數(shù),A5是氫或C1-4烷基,A6和A7各自獨(dú)立地是C1-4烷基或通式(a-I)的基團(tuán) 其中A8是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、被-OH取代的C2-18烷氧基;C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上被1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;?,其前提是至少50%的A7是通式(a-I)基團(tuán);通式(B-1)的化合物 其中E1是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、被-OH取代的C2-18烷氧基;C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上被1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;?,m1是1,2或4,如果m1是1,則E2是C1-25烷基,如果m1是2,則E2是C1-14亞烷基或式(b-I)基團(tuán) 其中E3是C1-10烷基或C2-10亞烷基,E4是C1-10亞烷基,和E5和E6各自獨(dú)立地是C1-4烷基、環(huán)己基或甲基環(huán)己基,和如果m1是4,則E2是C4-10烷烴四基;通式(B-2)的化合物 其中兩個E7是-COO-(C1-20烷基),和兩個E7是式(b-II)基團(tuán) E8具有E1的定義之一;通式(B-3)的化合物 其中E9和E10一起形成C2-14亞烷基,E11是氫或基團(tuán)-Z1-COO-Z2,Z1是C2-14亞烷基,和Z2是C2-24烷基,和E12具有E1的定義之一;通式(B-4)的化合物 其中E13各自獨(dú)立地具有E1的定義之一,E14各自獨(dú)立地是氫或C1-12烷基,和E15是C1-10亞烷基或C3-10次烷基;通式(B-5)的化合物 其中E16各自獨(dú)立地具有E1的定義之一;通式(B-6)的化合物 其中E17是C1-24烷基,和E18具有E1的定義之一;通式(B-7)的化合物 其中E19、E20和E21各自獨(dú)立地為通式(b-III)的基團(tuán) 其中E22具有E1的定義之一;通式(B-8)的化合物 其中E23各自獨(dú)立地具有E1的定義之一,和E24是氫、C1-12烷基或C1-12烷氧基;通式(B-9)的化合物 其中m2是1,2或3,E25具有E1的定義之一,和當(dāng)m2是1,則E26是基團(tuán) 當(dāng)m2是2,則E26是C2-22亞烷基,和當(dāng)m2是3,則E26是通式(b-IV)基團(tuán) 其中E27各自獨(dú)立地是C2-12亞烷基,和E28各自獨(dú)立地是C1-12烷基或C5-12環(huán)烷基;通式(B-10)的化合物 其中E29各自獨(dú)立地具有E1的定義之一,和E30是C2-22亞烷基、C5-7亞環(huán)烷基、C1-4亞烷基二(C5-7亞環(huán)烷基)、亞苯基或亞苯基二(C1-4亞烷基);通式(C-1)的化合物 其中R1、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫、C1-12烷基、C5-12環(huán)烷基、C1-4烷基取代的C5-12環(huán)烷基、苯基、被-OH和/或C1-10烷基取代的苯基;C7-C9苯基烷基;被-OH和/或C1-10烷基在苯基上取代的C1-9苯基烷基;或通式(c-I)的基團(tuán) R2是C2-18亞烷基、C5-7亞環(huán)烷基或C1-4亞烷基二(C5-7亞環(huán)烷基),或R1、R2和R3與它們鍵合的氮原子一起形成5-10元雜環(huán),或R4和R5與它們鍵合的氮原子一起形成5-10元雜環(huán),R6是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、被-OH取代的C2-18烷氧基;C5-12環(huán)烷氧基、C3-6鏈烯基、未取代或在苯基上被1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;蚥1是2-50的數(shù),其前提是R1、R3、R4和R5至少一個基團(tuán)是通式(c-I)的基團(tuán);通式(C-2)的化合物 其中R7和R11各自獨(dú)立地是氫或C1-12烷基,R8、R9和R10各自獨(dú)立地是C2-10亞烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自獨(dú)立地是通式(c-II)的基團(tuán), 其中R12是氫、C1-12烷基、C5-12環(huán)烷基、C1-4烷基取代的C5-12環(huán)烷基、苯基、被-OH和/或C1-10烷基取代的苯基、C7-9苯基烷基、被-OH和/或C1-10烷基在苯基上取代的C7-9苯基烷基;或上面定義的通式(c-I)的基團(tuán),和R13具有R6的定義之一;通式(C-3)的化合物 其中R14是C1-10烷基、C5-12環(huán)烷基、C1-4烷基取代的C5-12環(huán)烷基、苯基或C1-10烷基取代的苯基,R15是C3-10亞烷基,R16具有R6的定義之一,和b2是2-50的數(shù);通式(C-4)的化合物 其中R17和R21各自獨(dú)立地是直接鍵或-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-的基團(tuán),其中X9和X11各自獨(dú)立地是氫、C1-8烷基、C5-12環(huán)烷基、苯基、C7-9苯基烷基或通式(c-I)的基團(tuán),X10是直接鍵或C1-4亞烷基,R18具有R6的定義之一,R19、R20、R23和R24各自獨(dú)立地是氫、C1-30烷基、C5-12環(huán)烷基或苯基,R22是氫、C1-30烷基、C5-12環(huán)烷基、苯基、C7-9苯基烷基或通式(c-I)基團(tuán),和b3是1-50的數(shù);通式(C-5)的化合物 其中R25、R26、R27、R28和R29各自獨(dú)立地是直接鍵或C1-10亞烷基,R30具有R6的定義之一,和b4是1-50的數(shù);和通過通式(C-6-1)的聚胺與氰尿酰氯反應(yīng)獲得的產(chǎn)物與通式(C-6-2)的化合物反應(yīng)獲得的產(chǎn)物(C-6) 其中b’5、b”5和b5各自獨(dú)立地是2-12的數(shù),R31是氫、C1-12烷基、C5-12環(huán)烷基、苯基或C7-9苯基烷基,和R32具有R6的定義之一。
2.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中組分(I)是聚烯烴均-或共聚物,淀粉改良的聚烯烴,淀粉基聚合物復(fù)合材料或二聚體。
3.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中組分(I)是聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。
4.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中組分(I)是選自含聚己內(nèi)酯、聚乳酸、聚乙醇酸、聚羥基丁酸酯-戊酸酯、聚丁烯琥珀酸酯、聚乙烯醇、聚羥基alcanoate和聚己二酸亞乙基酯的二聚物。
5.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中組分(II)是Fe、Ce、Co、Mn、Cu或Vd的C2-24羧酸鹽。
6.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中組分(II)是Ce、Co或Mn的C2-24羧酸鹽。
7.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中組分(II)是Ce、Co或Mn的C10-20鏈烷酸鹽或Ce、Co或Mn的C10-20鏈烯酸鹽。
8.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中A1是氫或甲基,A2是直接鍵或C2-6亞烷基,和n1是2-25的數(shù);n2和n2*是2-25的數(shù);A3和A4各自獨(dú)立地是氫或C1-4烷基,或A3和A4一起形成C9-13亞烷基,和可變量n3各自獨(dú)立地為1-25的數(shù);n4是2-25的數(shù),A5和A6各自獨(dú)立地是C1-4烷基,和A7是C1-4烷基或通式(a-I)的基團(tuán)其前提是至少50%的A7是通式(a-I)基團(tuán);m1是1,2或4,如果m1是1,則E2是C12-20烷基,如果m1是2,則E2是C2-10亞烷基或式(b-I)基團(tuán),E3是C1-4烷基,E4是C1-6亞烷基,和E5和E6各自獨(dú)立地是C1-4烷基,和如果m1是4,則E2是C4-8烷烴四基;兩個E7是-COO-(C10-15烷基),和兩個E7是式(b-II)基團(tuán);E9和E10一起形成C9-13亞烷基,E11是氫或基團(tuán)-Z1-COO-Z2,Z1是C2-6亞烷基,和Z2是C10-16烷基;E14是氫,和E15是C2-6亞烷基或C3-5次烷基;E17是C10-14烷基;E24是C1-4烷氧基;m2是1,2或3,當(dāng)m2是1時,則E26是基團(tuán) 當(dāng)m2是2時,則E26是C2-6亞烷基,和當(dāng)m2是3時,則E26是通式(b-IV)基團(tuán)E27各自獨(dú)立地是C2-6亞烷基,和E28各自獨(dú)立地是C1-4烷基或C5-8環(huán)烷基;和E30是C2-8亞烷基;R1和R3各自獨(dú)立地是通式(c-I)的基團(tuán),R2是C2-8亞烷基,R4和R5各自獨(dú)立地是氫、C1-12烷基、C5-8環(huán)烷基、或通式(c-I)的基團(tuán),或基團(tuán)R4和R5與它們鍵合的氮原子一起形成5-10元雜環(huán),和b1是2-25的數(shù);R7和R11各自獨(dú)立地是氫或C1-4烷基,R8、R9和R10各自獨(dú)立地是C2-4亞烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自獨(dú)立地是通式(c-II)基團(tuán),R12是氫、C1-4烷基、C5-8環(huán)烷基或通式(c-I)的基團(tuán);R14是C1-4烷基,R15是C3-6亞烷基,b2是2-25的數(shù);R17和R21各自獨(dú)立地是直接鍵或-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-,X9和X11各自獨(dú)立地是氫或C1-4烷基,X10是直接鍵,R19和R23是C1-25烷基或苯基,R20和R24是氫或C1-4烷基,R22是C1-25烷基或通式(c-I)基團(tuán),和b3是1-25的數(shù);R25、R26、R27、R28和R29各自獨(dú)立地是直接鍵或C1-4亞烷基,和b4是1-25的數(shù);b’5、b”5和b5各自獨(dú)立地是2-4的數(shù),和R31是氫、C1-4烷基、C5-8環(huán)烷基、苯基或芐基。
9.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中組分(III)是一種或多種立體位阻胺化合物,這些化合物選自以下化合物(A-1-a),(A-2-a),(A-2-b),(A-3-a),(A-4-a),(B-1-a),(B-1-b),(B-1-c),(B-1-d),(B-2-a),(B-3-a),(B-3-b),(B-4-a),(B-4-b),(B-5),(B-6-a),(B-7),(B-8-a),(B-9-a),(B-9-b),(B-9-c),(B-10-a),(C-1-a),(C-1-b),(C-1-c),(C-1-d),(C-2-a),(C-3-a),(C-4-a),(C-4-b),(C-4-c)和(C-5-a)和產(chǎn)物(C-6-a); 其中n1是2-20的數(shù); 其中n2和n2*是2-20的數(shù); 其中可變量n3各自獨(dú)立地為1-20的數(shù); 其中n4是2-20的數(shù),和至少50%的A7是通式(a-I)基團(tuán) 其中A8是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上有1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8酰基,和剩余的基團(tuán)A7是乙基; 其中E1是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上有1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;?其中兩個E7是-COO-C13H27和兩個E7是 和E8具有E1的定義; 其中E12具有E1的定義; 其中E13具有E1的定義; 其中E16具有E1的定義; 其中E18具有E1的定義; E19、E20和E21各自獨(dú)立地為通式(b-III)基團(tuán) 其中E22具有E1的定義; 其中E23具有E1的定義; 其中E25具有E1的定義; 其中E29具有E1的定義; 其中b1是2-20的數(shù)和R6是氫、C1-8烷基、-O、-OH、-CH2CN-、C1-18烷氧基、C5-12環(huán)烷氧基、C3-6亞烷基、未取代或在苯基上有1,2或3個C1-4烷基取代的C7-9苯基烷基;或C1-8?;?; 其中R13具有R6的定義, 其中b2是2-20的數(shù)和R16具有R6的定義; 其中b3是1-20的數(shù)和R18具有R6的定義; 其中b4是1-20的數(shù)和R30具有R6的定義;通過與通式(C-6-1-a)的聚胺與氰尿酰氯反應(yīng)制備的產(chǎn)物與通式(C-6-2-a)化合物反應(yīng)獲得產(chǎn)物(C-6-a), 其中R32具有R6的定義。
10.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中A8是氫、C1-4烷基、C1-10烷氧基、環(huán)己氧基、烯丙基、芐基或乙?;籈1、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25和E29是氫、C1-4烷基、C1-10烷氧基、環(huán)己氧基、烯丙基、芐基或乙?;?;R6、R13、R16、R18、R30和R32是氫、C1-4烷基、C1-10烷氧基、環(huán)己氧基、烯丙基、芐基或乙?;?br>
11.權(quán)利要求9的農(nóng)用制品,其中A8、E1、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25、E29、R6、R13、R16、R18、R30和R32是氫或甲基和E1和R6另外是C1-8烷氧基。
12.權(quán)利要求9的農(nóng)用制品,其中組分(III)是通式如下的化合物(A-1-a),(A-2-a),(A-2-b),(B-1-a),(B-1-b),(B-1-c),(B-1-d),(B-2-a),(B-3-a),(B-3-b),(B-4-a),(B-4-b),(B-5),(B-6-a),(B-8-a),(B-9-b),(B-10-a),(C-1-a),(C-1-b),(C-1-c),(C-1-d),(C-2-a),(C-3-a),(C-4-a)或(C-5-a)或產(chǎn)物(C-6-a)。
13.權(quán)利要求9的農(nóng)用制品,其中組分(III)是通式如下的化合物(A-1-a),(A-2-a),(A-2-b),(C-1-a),(C-1-b),(C-1-c),(C-1-d),(C-2-a),(C-3-a),(C-4-a)或(C-5-a)或產(chǎn)物(C-6-a)。
14.權(quán)利要求9的農(nóng)用制品,其含有的組分(III)是選自以下通式的兩種不同的立體位阻胺化合物(A-1-a),(A-2-a),(A-2-b),(A-3-a),(A-4-a),(B-1-a),(B-1-b),(B-1-c),(B-1-d),(B-2-a),(B-3-a),(B-3-b),(B-4-a),(B-4-b),(B-5),(B-6-a),(B-7),(B-8-a),(B-9-a),(B-9-b),(B-9-c),(B-10-a),(C-1-a),(C-1-b),(C-1-c),(C-1-d),(C-2-a),(C-3-a),(C-4-a),(C-4-b),(C-4-c)和(C-5-a)和產(chǎn)物(C-6-a);其前提是這兩種不同的立體位阻胺化合物不選自同一通式。
15.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其中組分(III)是通式(A-1-a)化合物,或通式(C-1-a)化合物,其中R6是氫,或通式(A-1-a)化合物與通式(C-1-a)化合物的聯(lián)合,其中R6是氫,或通式(A-1-a)化合物與通式(C-2-a)化合物的聯(lián)合,其中R13是甲基,或通式(B-1-b)化合物,其中E1是氫與通式(C-1-a)化合物的聯(lián)合,其中R6是氫。
16.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其含另外的一種或多種以下組分(IV)抗氧化劑,(V)UV吸收劑,(VI)填充劑,(VII)顏料,(VIII)Ca、Mg、Zn或Al的無機(jī)或有機(jī)鹽。
17.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品,其另外含有脂族的多羥基-羧酸。
18.權(quán)利要求17的農(nóng)用制品,其中脂族的多羥基-羧酸是檸檬酸。
19.權(quán)利要求1的農(nóng)用制品是育苗膜。
20.控制農(nóng)用有機(jī)聚合物制品抗老化和降解的方法,其包括摻混有機(jī)聚合物組分到權(quán)利要求1定義的組分(II)和(III)中。
21.如權(quán)利要求1定義的含組分(II)和(III)的混合物用于控制農(nóng)用有機(jī)聚合物制品抗老化和降解的用途。
22.含權(quán)利要求1定義的組分(II)和(III)的組合物。
23.權(quán)利要求22組合物,前提是當(dāng)組合物含聚烯烴時,不存在選自天然橡膠、苯乙烯丁二烯樹脂、脂肪或油的可氧化的不飽和化合物。
24.權(quán)利要求22組合物,前提是當(dāng)組合物含聚烯烴,不存在可氧化的不飽和的化合物。
25.含權(quán)利要求1定義的組分(II)和(III)的組合物,前提是組分(III)涉及兩種立體位阻胺化合物。
26.用于農(nóng)用有機(jī)聚合物制品的含權(quán)利要求1定義的組分(II)和(III)的穩(wěn)定劑組合物。
27.用于農(nóng)用有機(jī)聚合物制品的含權(quán)利要求1定義的組分(II)和(III)的穩(wěn)定劑組合物,前提是組分(III)涉及兩種立體位阻胺化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及在使用過程中和其后的降解過程中,直至塑料全部崩解和消失,保持其特性的農(nóng)用制品。本發(fā)明進(jìn)一步涉及控制農(nóng)用制品抗風(fēng)化和降解的方法。所要求的作用通過特殊的降解劑金屬鹽和穩(wěn)定劑聯(lián)合使用來獲得。本發(fā)明的農(nóng)用制品含有有機(jī)聚合物,F(xiàn)e、Ce、Co、Mn、Cu或Vd的有機(jī)鹽和一種或多種立體位阻胺化合物。
文檔編號C08K5/098GK1461767SQ0313798
公開日2003年12月17日 申請日期2003年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月30日
發(fā)明者M·波諾拉 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司