專利名稱：聚碳酸酯樹脂組合物及其造粒和其成形品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂組合物及其造粒(ペレツト)和其成形品。更詳細地說，涉及具有良好透明性和成形耐熱性、其成形品具有良好脫模性、內部變形降低和耐龜裂性得到改善的、優(yōu)選還進一步賦予了耐候性的、特別適合于車輛用透明部件的聚碳酸酯樹脂組合物及其造粒和其成形品。
背景技術：
由于聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的透明性、耐熱性、機械強度等，已經在電器、機械、汽車、醫(yī)療用途等方面廣泛使用。還有，聚碳酸酯樹脂具有上述各種優(yōu)異的特性，已經在各種透明部件材料中廣泛使用。其中，已經試著在以重量輕為目的的車輛用透明部件中使用。所述車輛用透明部件是指頭燈透鏡、樹脂窗玻璃、尾燈透鏡和儀表蓋等。這些部件的特征在于其形狀復雜且大，同時對成形品的質量要求極高。
在使用聚碳酸酯樹脂組合物通過注塑成形法來形成這些部件時，有存在著下面問題的情況。
即，難以得到具有良好脫模性、內部變形少、龜裂少的成形品的問題。更具體地說，為了賦予良好的脫模性，加入較多的脫模劑，從而導致在成形品的內部變形和龜裂變得容易發(fā)生。另一方面，減少脫模劑時，由于脫模阻力的增加導致了龜裂發(fā)生的增加。還有，所述的透明部件還要求要有透明性、成形耐熱性、耐候性。
這里所述成形品的內部變形是指在偏振片觀察中看到有不均勻陰影部分的變形，這種變形并不能用通常的退火處理來減少，相反，它會隨情況而顯出來(為方便起見，有時把這種變形稱為“2型變形”)。在成形中，成形溫度高、成形機大、滯留部分多時，就容易產生2型變形。
另一方面，用通常知道的通過偏振片的帶狀式樣的顏色變化和疏密不勻來觀察的變形是用退火處理可以使其有某種程度減少的變形(為方便起見，有時把這種變形稱為“1型變形”)。所述1型變形的主體是由熱應力等引起的各個聚合物分子鏈的變形。
由于上述1型變形是硬涂處理時以及長期特性中的開裂發(fā)生的重要原因，因此需要把它降低。在窗玻璃等自然光下使用的場合，雖然不產生視認性等問題，但有時需要2型變形減少了的材料。其理由在后面再談。
進而，車輛用透明部件在很多情況下要進行硬涂處理等表面處理。然而，在硬涂處理中，有時就發(fā)生成形品的龜裂。即在硬涂處理之前進行退火處理也會發(fā)生所述成形品的龜裂。所以，已經考察了在成形時和退火時聚碳酸酯樹脂組合物中哪些是促進成形品發(fā)生龜裂的重要原因，有必要并減少這些成因，以改善成形品對龜裂的耐性(下面有時簡稱為“耐龜裂性”)。
對于如上所述的車輛用透明部件材料已經提出了具有良好的透明性和成形耐熱性，其成形品要求要有良好的脫模性、內部變形少、耐龜裂性改善、優(yōu)選還進一步賦予了耐候性的聚碳酸酯樹脂組合物的需求。
再有，上述那樣的車輛用透明部件特別是大型部件的制造，具有與以聚碳酸酯樹脂為代表的作為光學成形品的光盤基片(光デイスク基板)的制造所不同的特點。盡管光盤基片的制造要用極高的加工溫度來成形，但是，另一方面，它又是極短的成形循環(huán)且單純形狀(厚度一定且樹脂流動不復雜)的成形。因此，這就需要有與光盤基片的上述各特性不同的樹脂組合物。
過去，提高聚碳酸酯樹脂脫模性的方法是配合脂肪酸酯，這是已經廣為人知的了，其中，多數使用的是單硬脂酸乙二醇酯。然而，在添加了單硬脂酸乙二醇酯的聚碳酸酯樹脂組合物中，明確的觀察到了上述2型變形，而且耐龜裂性也不夠。
作為在聚碳酸酯樹脂中使用的脫模劑，大家知道的還有季戊四醇四硬脂酸酯等脂肪族多元醇與脂肪族羧酸的全酯。在添加了此全酯的聚碳酸酯樹脂組合物中，以改善其質量更好為目的，已經提出了種種方案。再是，有時把下面的脂肪族多元醇與脂肪族羧酸的全酯簡稱為“脂肪酸全酯”。
在專利文獻1(特開平2-69556號公報)中已經揭示了含有酯化合物的OH基含量與酸值極小的季戊四醇的酯作為脫模劑的聚碳酸酯樹脂組合物。
還有，在專利文獻2(特開2001-192543號公報)中已經揭示了由聚碳酸酯樹脂和全酯90％以上的酸值為0.6～1.6、碘值0.1～1.3和金屬元素Sn含量5～300ppm的內脫模劑所構成的聚碳酸酯樹脂組合物。
發(fā)明解決的問題本發(fā)明提供了具有良好透明性和成形耐熱性、成形品具有良好脫模性、內部變形降低和耐龜裂性改善了的、優(yōu)選還進一步賦予了耐候性的、特別適合于車輛用透明部件的聚碳酸酯樹脂組合物及其造粒和其成形品。
為了解決上述問題，本發(fā)明人等進行了刻意的研究。
第1，上述課題是從由脫模劑所賦予的脫模性與其它特性不矛盾為出發(fā)點的，因此，本發(fā)明人等把脫模劑的種類作為解決問題的主要因素之一來加以探討。
第2，探討了發(fā)生龜裂的原因。結果是，推測在成形時的龜裂可能是由于部分殘留于模具表面的脫模劑等添加劑成分于成形時和高溫成形品相接觸而產生了溶劑開裂。特別是，成形品邊緣的變形容易變大，而且在脫模劑等容易堆積的部分也容易發(fā)生龜裂。還有，據認為，在退火處理之后的硬涂處理中發(fā)生龜裂的原因當中，退火處理沒有完全除去殘留應力是主要原因，從上面的考慮出發(fā)，還考慮到成形品表面的樹脂部分已經老化的可能性。所以，得出了結論在所述各點中以脫模劑的種類為重要。
第3，探討了發(fā)生2型變形的原因，結果得到了如下結論。在注塑成形中，樹脂由噴泉流(フアウンテンフロ—)流入模具內，后來流進來的樹脂以對已經流入的樹脂進行擠出的形式而填充。例如，從其截面來看，觀察到樹脂的流動層為幾層重疊的狀態(tài)。具有這樣性質的注塑成形品，在其流動層之間產生了不均勻的摩擦力，樹脂的流動紊亂，流動層之間的粗密產生很大的差異，有時產生渦流，在層間的上下發(fā)生逆轉。用上面講過的偏振片觀察，所述的狀態(tài)是以不均勻的陰影部分而被觀察到的。也就是說，不均勻的陰影是樹脂流動層的變形。還發(fā)現，在樹脂熱負荷過大時容易發(fā)生2型變形。所以，可以推測，分解物的汽化等是產生流動層之間的不均勻摩擦力的原因。進一步說，觀察到的2型變形的程度越大，稍微增加一點滯留時間就會使成形品出現成為銀灰色、變色和內部變濁(白霧)等不良情況。即，2型變形少的樹脂組合物很難發(fā)生成形不良，有可能作為各種各樣成形品而廣泛使用。還有，考慮了長期特性，與變形多的材料相比，變形少的材料更合適。特別是，在替代玻璃制品的場合、適用于光學制品的場合以及適用于汽車部件的場合，常常2型變形是被視為缺點的。基于以上的理由，就要求要減少2型變形。
所以，得到結論是為了改善上述的2型變形，就有必要配合進使得樹脂的流動潤滑而且難以產生氣體和分解物的添加劑。考慮到，脫模劑就是起到使樹脂的流動潤滑的作用的，因此，配合進難以產生氣體和分解物的脫模劑是重要的。
由上討論，本發(fā)明人等的深入研究發(fā)現，使用在聚碳酸酯樹脂中配合了特定量的特定脂肪酸全酯之后所得到的樹脂組合物，就可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。
發(fā)明的內容本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于它是在相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)中配合了0.005～2重量份的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)所形成的樹脂組合物且所述成分B的熱重分析(TGA)的5％失重溫度為250～360℃和酸值為4～20。
構成所述成分B的脂肪族羧酸中，含有棕櫚酸成分與硬脂酸成分，以在其氣相色譜質量分析法(GC/MS法)的峰面積中棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)合計為全部脂肪族羧酸成分中的80％以上且兩者的面積比(Ss/Sp)為1.3～30為優(yōu)選。
所述成分B的其熱重分析(TGA)中5％失重溫度優(yōu)選為280～360℃。所述成分B的酸值優(yōu)選為4～18。面積比(Ss/Sp)以1.3～10為優(yōu)選。脂肪族多元醇優(yōu)選碳數為5～10。脂肪族多元醇以季戊四醇和/或二季戊四醇為優(yōu)選。所述成分B的碘值在0.1～30范圍為優(yōu)選。所述成分B的碘值在10以下為優(yōu)選。相對于100重量份所述成分A，以配合了0.0005～1重量份的選自磷系穩(wěn)定劑(成分C1)和受阻酚系抗氧化劑(成分C2)中的至少1種穩(wěn)定劑(成分C)為優(yōu)選。相對于100重量份所述成分A，以配合了0.0005～3重量份的紫外線吸收劑(成分D)為優(yōu)選。相對于100重量份所述成分A，以配合了0.0001～3重量份的熒光增白劑(成分E)為優(yōu)選。所述此聚碳酸酯樹脂組合物優(yōu)選為，其具有算術平均粗糙度(Ra)為0.03μm的2μm厚光滑平板的濁值在0.1～1％范圍且基本上不含填充料的組合物。
本發(fā)明包括了，由100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)和0.005～2重量份的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)所構成的樹脂組合物，而且包括了此組合物中的游離脂肪族羧酸的羧基摩爾數(Ff)與成分B的酯鍵摩爾數(Fe)之摩爾比(Ff∶Fe)在8∶92～30∶70的范圍的聚碳酸酯樹脂組合物。
構成成分B的脂肪族羧酸含有棕櫚酸成分和硬脂酸成分，其氣相色譜質量分析法(GC/MS法)的峰面積中，棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)合計為全部脂肪族羧酸成分中的80％以上且兩者的面積比(Ss/Sp)為1.3～30為優(yōu)選。相對于100重量份所述成分A，以配合了0.0005～1重量份的選自磷系穩(wěn)定劑(成分C1)和受阻酚系抗氧化劑(成分C2)中的至少1種穩(wěn)定劑(成分C)為優(yōu)選。相對于100重量份所述成分A，以含有0.0005～3重量份的紫外線吸收劑(成分D)為優(yōu)選。相對于100重量份所述成分A，以含有0.0001～3重量份的熒光增白劑(成分E)為優(yōu)選。
還有，本發(fā)明為，用由100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)和0.005～2重量份的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)所構成的樹脂組合物形成的造粒，其包括了，此造粒由脫模荷重測定法測得的脫模荷重滿足它為由相對于所述成分A將酸值0.8且熱重分析(TGA)中5％失重溫度為396℃的季戊四醇四硬脂酸酯和所述成分B以相同的量配合所形成的樹脂組合物所形成的造粒以同樣測定方法得到的脫模荷重的85％以下的條件的聚碳酸酯樹脂組合物所構成的造粒。
此造粒中的游離脂肪族羧酸的羧基摩爾數(Ff)與成分B的酯鍵摩爾數(Fe)之摩爾比(Ff∶Fe)在10∶90～30∶70的范圍內為優(yōu)選。脂肪族多元醇以季戊四醇為優(yōu)選。構成所述成分B的脂肪族羧酸含有棕櫚酸成分和硬脂酸成分，其氣相色譜質量分析法(GC/MS法)的峰面積中棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)合計為全部脂肪族羧酸成分中的80％以上且兩者的面積比(Ss/Sp)為1.3～30為優(yōu)選。此造粒以是由其形成的、算術平均粗糙度(Ra)為0.03μm的2mm厚光滑平板的濁值在0.1～1％范圍且基本上不含填充料的造粒為優(yōu)選。
本發(fā)明包括了由上述聚碳酸酯樹脂組合物構成的成形品。本發(fā)明也包括了由上述造粒成形的成形品。所述成形品以其表面進行了硬涂處理者為優(yōu)選。所述成形品以是車輛用透明部件為優(yōu)選。此車輛用透明部件以是車輛用燈具透鏡為優(yōu)選。
附圖簡單說明

圖1是用于實施例中脫模荷重測定的杯狀成形品的概圖。[1-A]是其正面圖。[1-B]是側面圖。由于成形品的突出部位與Z形栓部兩者同時被脫開，成形品從模具腔脫模。成形品的突出部位與Z形栓部固定在同一塊板上，由測力傳感器的前端把此板推出，使得成形品脫模。
圖2是實施例中的成形的汽車平光型頭燈透鏡的概圖。[2-A]是正面圖(在成形時的臺板面上的投影圖。因此，其面積為最大投影面積)。[2-B]是沿A-A線的截面圖(此透鏡的形狀為圓頂狀)。
(符號說明)1杯狀成形品本體(所有部分的壁厚為4mm)2杯狀成形品的內側底面部分3杯狀成形品的內周部分4杯狀成形品的上周邊緣部分5杯狀成形品的突出部分(成形品中心，直徑15mm的圓形)6注入口(寬3mm、厚1.5mm)7流道(直徑8mm，上下部位為半球形，中央部位為圓柱形)8主流道(スプル—)(長60mm)9 Z形栓部(直徑8mm，長度8mm)10杯狀成形品的高度(20mm)11杯狀成形品底面?zhèn)鹊闹睆?63mm)
12杯狀成形品底面壁厚(4mm)13杯狀成形品的直徑(70mm)21頭燈透鏡本體22透鏡的圓頂部23透鏡的外周部分24成形品的注入口(寬30mm、注入部的厚度4mm)25主流道(注入部的直徑7mmφ)26透鏡外周部分的直徑(220mm)27透鏡圓頂部的直徑(200mm)28透鏡圓頂部的高度(20mm)29透鏡成形品的厚度(4mm)實施發(fā)明的最佳方案下面來詳細說明本發(fā)明。
(第1方案)本發(fā)明的第1方案是聚碳酸酯樹脂組合物，其為由在相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)中配合了0.005～2重量份的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)所構成的樹脂組合物，其特征在于所述成分B的熱重分析(TGA)的5％失重溫度為250～360℃、酸值為4～20。
(聚碳酸酯樹脂成分A)本發(fā)明中作為成分A使用的聚碳酸酯樹脂是由二元酚與碳酸酯前體反應得到的物質。反應方法的例子可以列舉的有，界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預聚物的固相酯交換法和環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。
這里所用的二元酚的典型例子列舉有，氫醌、間苯二酚、4，4’-聯苯酚、1，1-二(4-羥基苯基)乙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(俗稱雙酚A)、2，2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丁烷、1，1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-二(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，2-二(4-羥基苯基)戊烷、4，4’-(對亞苯基異亞丙基)聯苯酚、4，4’-(間亞苯基異亞丙基)聯苯酚、1，1-二(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、二(4-羥基苯基)氧化物、二(4-羥基苯基)硫醚、二(4-羥基苯基)亞砜、二(4-羥基苯基)砜、二(4-羥基苯基)酮、二(4-羥基苯基)酯、2，2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、二(3，5-二溴-4-羥基苯基)砜、二(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、9，9-二(4-羥基苯基)芴和9，9-二(4-羥基-3-甲基苯基)芴等。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂任意選擇上述二元酚的均聚物以及由2種以上的二元酚構成的共聚物。
其中，優(yōu)選使用的是雙酚A等二(4-羥基苯基)烷烴的均聚物以及由選自1，1-二(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、二(4-羥基苯基)烷烴(雙酚A等)、2，2-二[(4-羥基-3-甲基)苯基]丙烷和α，α-二(4-羥基苯基)間二異丙基苯、9，9-二(4-羥基-3-甲基苯基)芴等中的2種以上的二元酚來構成的共聚物，特別優(yōu)選的是雙酚A的均聚物。
作為碳酸酯前體，使用有羰基鹵化物、碳酸二酯和鹵代甲酸酯等，具體列舉有，光氣、碳酸二苯酯或二元酚的二鹵甲酸酯等。
在用上述二元酚的碳酸酯前體經各種聚合法制造聚碳酸酯樹脂時，根據需要還可以使用催化劑、封端劑、防止二元酚氧化的抗氧化劑等。還有，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂包括共聚有三官能以上的多官能性芳香族化合物的支化聚碳酸酯樹脂、共聚有芳香族或脂肪族(包括脂環(huán)族)的雙官能性碳酸的聚酯碳酸酯樹脂、共聚有雙官能性醇(包括脂環(huán)族)的共聚聚碳酸酯樹脂、以及同時共聚有所述雙官能性碳酸與雙官能醇的聚酯碳酸酯樹脂。還有，使用由2種以上所得到的聚碳酸酯樹脂混合的混合物也行。
作為三官能以上的多官能性芳香族化合物，可以使用1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷等。
在含有生成支化聚碳酸酯的多官能性化合物的場合，其比例是在芳香族聚碳酸酯總量中的0.001～1mol％，以0.005～0.9mol％為優(yōu)選，0.01～0.8mol％為特別優(yōu)選。還有，特別是在熔融酯交換法的情況下，盡管有作為副反應產生支化結構的情況，所述支化結構的量占芳香族聚碳酸酯總量中的0.001～1mol％，以0.005～0.9mol％為優(yōu)選，0.01～0.8mol％為特別優(yōu)選。還有，所述的比例可以從1H-NMR測定來算出來的。
脂肪族雙官能性羧酸以α，ω-二羧酸為優(yōu)選。脂肪族雙官能性羧酸列舉有，例如，以癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直鏈飽和脂肪族二羧酸以及環(huán)己烷二酸等脂環(huán)族二羧酸為優(yōu)選。雙官能性醇以脂環(huán)族二醇為合適，例如，環(huán)己二甲醇、環(huán)己二醇和三環(huán)癸烷二甲醇等。
進一步說，也可以使用共聚有聚有機硅氧烷單元的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物。
界面聚合法的反應通常是二元酚與光氣的反應，是在酸結合劑和有機溶劑存在下反應的。作為酸結合劑，使用例如氫氧化鈉和氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、吡啶等。
有機溶劑使用，例如，二氯甲烷、氯苯等鹵代烴。
為了促進反應，可以使用例如叔胺和季銨鹽等催化劑，作為分子量調節(jié)劑，以使用例如苯酚、對叔丁基苯酚、對枯烯基苯酚等單官能性苯酚類為優(yōu)選。進而，單官能性酚類可以列舉有，例如，癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚等。這些具有較長鏈烷基的單官能性苯酚類對于要求提高流動性和耐水解性的場合是有效的。
反應溫度通常為0～40℃，反應時間為數分鐘到5小時，反應的pH通常以保持在10以上為優(yōu)選。
用熔融法的反應，通常是二元酚與碳酸二酯的酯交換反應，它是在惰性氣體存在下把二元酚與碳酸二酯相混合，在減壓下通常于120～350℃進行反應。分階段改變減壓程度，最終在133Pa以下把所生成的苯酚類除去。反應時間通常為1～4小時左右。
碳酸二酯可以列舉有，例如，碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二(聯苯基)酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二丁酯等，其中以碳酸二苯酯為優(yōu)選。
為了加快聚合速度，可以使用聚合催化劑，列舉的聚合催化劑有，例如，氫氧化鈉和氫氧化鉀等堿金屬和堿土金屬的氫氧化物、硼和鋁的氫氧化物、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、季銨鹽、堿金屬和堿土金屬的醇化物、堿金屬和堿土金屬的有機酸鹽、鋅化合物、硼化合物、硅化合物、鍺化合物、有機錫化合物、鉛化合物、銻化合物、錳化合物、鈦化合物、鋯化合物等通常酯化反應和酯交換反應中使用的催化劑。催化劑單獨使用1種或者2種以上合并使用都行。這些聚合催化劑的用量選擇范圍是，相對于1mol原料二元酚，1×10-8～1×10-3當量為優(yōu)選，1×10-7～5×10-4當量范圍為更優(yōu)選。
在聚合反應中，為了減少酚性端基，在縮聚反應的后期和完了以后，可以加入例如碳酸2-氯苯基苯基酯、碳酸2-甲氧羰基苯基苯基酯和2-乙氧羰基苯基苯基酯等化合物。
在熔融酯交換法中，進一步使用用以中和掉催化劑的活性的失活劑是優(yōu)選的。失活劑的使用量以相對于每1mol的殘余催化劑為0.5～50mol的比例為優(yōu)選。還有，相對于聚合后的芳香族聚碳酸酯以0.01～500ppm的比例來使用，優(yōu)選為0.01～300ppm，特別優(yōu)選0.01～100ppm。優(yōu)選的失活劑的例子列舉有，十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽等鏻鹽、四乙基銨十二烷基芐基硫酸鹽等銨鹽等。
除了上述以外的反應形式，已經有專著和專利公報等詳細描述了，這是大家已經知道的。
聚碳酸酯樹脂的分子量優(yōu)選為10,000～100,000，以15,000～30,000為更優(yōu)選，17,000～27,000為進一步優(yōu)選，18,000～25,000為特別優(yōu)選。在使用具有所述粘均分子量的聚碳酸酯樹脂時，本發(fā)明的樹脂組合物具有充分的強度和成形時具有良好的熔融流動性。由于所述良好熔融流動性，可以使成形變形更降低，因此是優(yōu)選的。此外，在上述范圍內的情況下，對硬涂處理等的2次加工的耐受性變得充分。再，當上述聚碳酸酯樹脂是由混合了粘均分子量在上述范圍之外的物質所得到時，也是可以的。
聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(M)是用把0.7g聚碳酸酯樹脂溶解在100mL二氯甲烷中所得的溶液在20℃下求出的比粘度(ηsp)代入下面的公式來求得的。
ηsp/c＝[η]+0.45×[η]2c(其中的[η]為特性粘度)[η]＝1.23×10-4M0.83c＝0.7作為本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂方案可以列舉以下。即，也可以使用由粘均分子量70,000～300,000的芳香族聚碳酸酯(PC1)和粘均分子量10,000～30,000的芳香族聚碳酸酯(PC2)所構成的、其粘均分子量15,000～40,000、優(yōu)選20,000～30,000的芳香族聚碳酸酯(下面稱之為“含有高分子量成分的芳香族聚碳酸酯”)。
所述含有高分子量成分的芳香族聚碳酸酯，由于PC1的存在，使得聚合物的熵彈性大，在適合于大型成形品使用的注塑加壓成形時，變得更為有利?？梢愿档屠鏷esitation mark等外觀不良，可以拓寬注塑加壓成形的條件范圍。另一方面，PC2成分的低分子量成分降低了整體的熔融粘度，促進了樹脂的松弛，使得更低變形的成形成為可能。再，在含有支化成分的聚碳酸酯樹脂中也確認有同樣的效果。
(脂肪酸全酯成分B)本發(fā)明使用的成分B是碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯，此成分B的特征在于其熱重分析(TGA)的5％失重溫度為250～360℃且其酸值為4～20。本發(fā)明的全酯并不要求其酯化率必須為100％，只要在80％以上就可以，以在85％以上為優(yōu)選。
(TGA)本發(fā)明由于成分B的熱重分析(TGA)的5％失重溫度(以下有時簡單稱為失重溫度)滿足了250～360℃的要求，發(fā)現它是使得其脫模力的降低比過去的全酯更好(提高脫模性)成為可能的物質。而且，滿足所述條件的全酯其耐龜裂性也是優(yōu)異的。在失重溫度超過360℃時，降低脫模力變得困難了。還有，失重溫度過低，耐熱性就不夠，成為了變色和耐龜裂性低下等的原因，因此優(yōu)選為250℃以上。失重溫度范圍以280～360℃的范圍為更優(yōu)選，300～350℃范圍為進一步優(yōu)選，310～340℃范圍為特別優(yōu)選。
失重溫度是指在TGA測定裝置中于氮氣氛下以20℃/min的升溫速度從23℃升溫到600℃為測定條件下所求出的5％失重的溫度。
(酸值)進而，本發(fā)明由于其成分B滿足了酸值4～20范圍的要求，發(fā)現它是使得其脫模力的降低比過去的全酯更好(提高脫模性)、減少成形品的內部變形(特別是2型變形)以及改善耐龜裂性成為可能的物質。當所述酸值不到4時，降低脫模力變得困難了，而酸值超過20的物質從熱穩(wěn)定性觀點不優(yōu)選。所述酸值范圍在4～18范圍為更優(yōu)選，5～15范圍為更進一步優(yōu)選。本發(fā)明使用的成分B脂肪酸全酯中，存在著與其酸值量對應的游離脂肪酸等酸成分。這里，酸值是指中和掉1g試樣中所含有的游離脂肪酸等所需要的氫氧化鉀的mg數，可以按JISK0070中所規(guī)定的方法求得。
盡管對于滿足上述條件的脂肪酸全酯可以降低脫模力(提高脫模性)、減少成形品的內部變形和改善耐龜裂性的原因還不清楚，不過有下面的一些考慮。失重溫度在所謂360℃以下的相當于聚碳酸酯樹脂的熔融加工溫度的范圍內時，脂肪族全酯的耐熱性良好，另一方面，也產生了某種程度的揮發(fā)分。此揮發(fā)分由于成形加工時被汽化，在樹脂填充模具時容易在噴泉流的前端離析，結果是在成形品的表面以高濃度離析，由此達到了脫模性的進一步提高。還認為，酸值測定的對象主要是未反應的游離羧酸，它們的分子量較低，因此在成形加工時容易汽化，與上面同樣在成形品表面離析，貢獻于脫模性的提高。所以，酸值與失重溫度在某種程度上有關。(若把同一種脂肪酸全酯作比較，酸值越高，失重溫度越低)。
另一方面，汽化成分有可能成為樹脂流動層間的不均勻摩擦力的主要原因，所以有使2型變形增加的可能性。由于本發(fā)明是全酯，與半酯類等相比，提高了聚碳酸酯分子之間的潤滑性。由此認為，即使在模具內部的樹脂流動變得復雜的場合，樹脂流動仍順利，其結果是導致成形品內部的變形(2型變形)降低。即，盡管在分子之間摩擦力高的場合，所產生的局部不均勻摩擦力使樹脂流動紊亂，但在總摩擦力低的場合，可以設想，其將難以發(fā)生影響。進一步推測，揮發(fā)分的比例適度，并非分解氣體那樣連續(xù)增加的成分，也就沒有理由會有因樹脂流動紊亂所導致的變形增加。
還有，可以認為，由于成分B是全酯，其本身具有良好的耐試劑性，向聚碳酸酯樹脂的進攻性弱。由此改善了成形品的耐龜裂性。還有，上述的結果特別是對聚碳酸酯樹脂的進攻性的降低，抑制聚碳酸酯樹脂的老化的效果使得后面講的磷系穩(wěn)定劑和受阻酚系抗氧化劑合并使用變得更為有效。
再，如上所述的某種程度的汽化成分可以向表面移動則可以提高脫模力，又考慮到優(yōu)選的本發(fā)明的方案是把各種成分復雜混合的，因此，由脂肪酸全酯(成分B)的失重溫度和酸值來特定本發(fā)明的構成是極為合理的。
以上在本發(fā)明所述的成分B的脂肪酸全酯不僅是指酯化合物本身，而且也是此化合物與游離脂肪族羧酸化合物的混合物的總稱。進一步說，利用通過改變游離脂肪族羧酸的比例來改變上面講的酸值和失重溫度，對于酸值低的或失重溫度高的脂肪酸全酯，加入其它的脂肪族羧酸來調整成具有目標酸值和失重溫度的脂肪酸酯也是可能的。同樣，把酸值和失重溫度不同的2種以上脂肪酸酯混合來把脂肪酸全酯調整成滿足本發(fā)明的條件也是可能的。
(脂肪酸全酯的制造方法)對于上述特定的脂肪酸全酯的制造方法，沒有特別的限制，可以使用過去已知的脂肪族多元醇與脂肪族羧酸的各種方法。為了滿足本發(fā)明的特定條件，與把理論當量的脂肪族多元醇與脂肪族羧酸進行足夠時間的反應以使反應完全相比，優(yōu)選的是與稍過量的脂肪族羧酸反應并在較早階段終結反應。
反應催化劑列舉有，例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣、氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂、氧化鋅、碳酸鈉、碳酸鉀以及2-乙基己基錫等有機錫化合物。
(脂肪族多元醇)成分B中使用的多元醇是碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇。脂肪族多元醇以4～6元為優(yōu)選；其碳原子數以5～12為優(yōu)選，5～10更優(yōu)選。脂肪族多元醇其碳鏈中含有醚鍵者也行。脂肪族多元醇的具體例子列舉有，季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、多縮甘油(三縮甘油～六縮甘油)、二(三羥甲基)丙烷、木戊五醇、山梨糖醇和甘露糖醇等，其中以季戊四醇和二季戊四醇為優(yōu)選，季戊四醇為特別優(yōu)選。
(脂肪族羧酸)成分B使用的是碳原子數10～22的脂肪族羧酸，其例子可以列舉有，例如，癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕櫚酸)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、二十烷酸和二十二烷酸等飽和脂肪族羧酸以及棕櫚烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸以及鯨蠟烯酸等不飽和脂肪族羧酸。
上述脂肪羧酸中，以碳原子數14～20者為優(yōu)選，其中以飽和脂肪族羧酸為優(yōu)選。硬脂酸和棕櫚酸為特別優(yōu)選。
硬脂酸和棕櫚酸等脂肪族羧酸通常是由動物性油脂(牛脂和豬油等)和植物性油脂(棕櫚油等)等天然油脂類制造的。所以，硬脂酸等脂肪族羧酸通常是含有碳原子數不同的其它羧酸成分的混合物。本發(fā)明的成分B的制造中，優(yōu)選使用從天然油脂類制造的、含有其它羧酸成分的、以混合物形態(tài)所構成的硬脂酸和棕櫚酸。在所述混合物中各成分的組成比例優(yōu)選方案如下。
(Ss/Sp)構成成分B的脂肪族羧酸含有棕櫚酸成分和硬脂酸成分，優(yōu)選的是，在其熱分解甲基化GC/MS(氣相色譜質量分析)法中的峰面積中，棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)的合計占全部脂肪族羧酸中的80％以上且兩者的面積比(Ss/Sp)為1.3～30。
這里，所謂熱分解甲基化GC/MS法是，在パイロフイル上使樣品脂肪酸全酯與反應試劑氫氧化甲基銨反應，使在脂肪酸全酯分解的同時生成脂肪酸的甲基酯衍生物，用GC/MS測定此衍生物的方法。
所述的Sp和Ss的合計占全部脂肪族羧酸成分中的85％以上為優(yōu)選，90％以上為更優(yōu)選，91％以上為更進一步優(yōu)選。另一方面，盡管上述Sp和Ss的合計為100％是可能的，但是從制造成本的觀點來說，以在98％以下為優(yōu)選，96％以下為更優(yōu)選。還有，上面的面積比(Ss/Sp)優(yōu)選在1.3～30范圍，以1.3～10范圍為更優(yōu)選，1.3～4范圍為更進一步優(yōu)選，1.3～3范圍為特別優(yōu)選。再，這些混合比例沒有必要由單獨的脂肪族羧酸滿足，2種以上脂肪族羧酸混合來滿足也行。
還有，成為滿足上述混合比例的脂肪族羧酸的原料的油脂可以列舉的有，例如，牛脂和豬油等動物性油脂以及亞麻仁油、紅花油、向日葵油、大豆油、玉米油、花生油、棉籽油、芝麻油和橄欖油等植物性油脂。在上述之中以含較多硬脂酸的動物性油脂為優(yōu)選，牛脂為更優(yōu)選。進而，在牛脂中，以含有硬脂酸和棕櫚酸等飽和成分多的油硬脂為優(yōu)選。
(羥值)從熱穩(wěn)定性、降低脫模力和耐龜裂性考慮，成分B的羥值低為優(yōu)選，另一方面，太低就會因增加制造時間而加大成本，也不合適。成分B的羥值以在0.1～30范圍為合適，1～30范圍為優(yōu)選，2～20范圍為更優(yōu)選。這里，羥值是指，在把1g樣品乙?；瘯r，中和與羥基結合的乙酸所需要的氫氧化鈉的mg數，可以由JIS K 0070所規(guī)定的方法來求得。
(碘值)從熱穩(wěn)定性考慮，本發(fā)明的成分B的碘值低為優(yōu)選。成分B的碘值在10以下為優(yōu)選，1以下為更優(yōu)選。所述碘值是指，把100g樣品與鹵素反應時的鹵量換算成碘的g數的量，可以由JIS K 0070所規(guī)定的方法來求得。
進一步說，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物具有可以降低其成形品中產生的微量碳化物的效果。由于所述碳化物受光源的強度和光的角度而使光散射，就會有在成形品中觀察到白色帶狀(白霧)的情況。對于這種情況，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物具有很好的特性。
相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)，成分B的脂肪酸全酯的配合量為0.005～2重量份，以0.01～1重量份為優(yōu)選，0.05～0.5重量份為更優(yōu)選。成分B的脂肪酸全酯超出上述范圍而過少時，脫模性的改善不充分，耐龜裂性低下，另一方面，成分B的脂肪酸全酯超出上述范圍而過多時，損壞了成形品的透明性，由于成形耐熱性的下降反而有使耐龜裂性下降的情況。
(磷系穩(wěn)定劑成分C1)成分C之一的磷系穩(wěn)定劑(成分C1)的例子有，亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸和它們的酯等已知的聚碳酸酯樹脂的熱穩(wěn)定劑。
亞磷酸酯化合物可以列舉有，例如，亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、亞磷酸二辛基單苯基酯、亞磷酸二異丙基單苯基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單癸基二苯基酯、亞磷酸單辛基二苯基酯、亞磷酸2，2-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯、亞磷酸三(二乙基苯基)酯、亞磷酸三(二異丙基苯基)酯、亞磷酸三(二正丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等。
作為其它的亞磷酸酯化合物，也可以使用與二元酚類反應具有環(huán)狀結構者?？梢粤信e有，例如，2，2’-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2，2’-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-二叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2’-亞乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。
作為磷酸酯化合物可以列舉有，例如，磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲酚酯、磷酸二苯基鄰聯苯基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等，優(yōu)選的是磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。
作為亞膦酸酯化合物列舉的有，四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亞聯苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3’-亞聯苯基二亞膦酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、二(2，6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、二(2，6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、二(2，6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等，以四(二叔丁基苯基)亞聯苯基二亞膦酸酯、二(二叔丁基苯基)苯基-苯基亞膦酸酯為優(yōu)選，四(2，4-二叔丁基苯基)亞聯苯基二亞膦酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)苯基-苯基亞膦酸酯為更優(yōu)選。所述亞膦酸酯化合物與具有上述烷基2個以上取代的芳基的亞膦酸酯化合物合并使用也是優(yōu)選的。
膦酸酯化合物列舉有，苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。
上述磷系穩(wěn)定劑可以是只用1種也可以2種以上混合使用。在上述磷系穩(wěn)定劑中，以亞磷酸酯化合物和亞膦酸酯化合物為優(yōu)選。特別優(yōu)選的是亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯苯基二亞膦酸酯和二(2，4-二叔丁基苯基)苯基-苯基亞膦酸酯。還有，它們與磷酸酯化合物合并使用也是優(yōu)選方案。
(受阻酚系抗氧化劑成分C2)作為本發(fā)明使用的成分C之一的受阻酚系抗氧化劑(成分C2)，可以使用適合于各種樹脂等使用的抗氧化劑。作為受阻酚系抗氧化劑，列舉有，例如，α-生育酚、丁基羥基甲苯、芥醇、維生素E、丙酸正十八烷基-β-(4’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基酯、丙烯酸2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羥基芐基)-4-甲基苯基酯、2，6-二叔丁基-4-(N，N-二甲氨基甲基)苯酚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯二乙基酯、2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-二亞甲基二(6-α-甲基芐基對甲酚)、2，2’-亞乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞丁基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、丙酸三乙二醇-N-二-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)酯、1，6-己二醇二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、對苯二甲酸二[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)苯基]酯、3，9-二{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧]-1，1，-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一烷、4，4’-硫代二(6-叔丁基間苯二酚)、4，4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、4，4’-二硫代二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-三硫代二(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2-硫代二亞乙基二-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4-二(正辛基硫)-6-(4-羥基-3’，5’-二叔丁基苯氨基)-1，3，5-三嗪、N，N’-六亞甲基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N，N’-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠肼、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)三聚異氰酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)三聚異氰酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)三聚異氰酸酯、1，3，5-三2[3(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧]乙基三聚異氰酸酯和四[亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。這些都是很容易得到的。上述受阻酚系抗氧化劑可以單獨或2種以上組合使用。
相對于100重量份成分A，配合的成分C穩(wěn)定劑以0.0005～1重量份為優(yōu)選。更優(yōu)選的是，相對于100重量份成分A為0.001～0.5重量份，而0.005～0.3重量份為更進一步優(yōu)選，0.01～0.2重量份為特別優(yōu)選。
更合適的是，成分C中成分C1磷系穩(wěn)定劑和成分C2受阻酚系抗氧化劑都有。因此，優(yōu)選的是，相對于100重量份成分A，成分C1為0.0002～0.4重量份和成分C2為0.0002～0.8重量份且成分C1和成分C2的合計為0.0005～1重量份。成分C1為0.0005～0.3重量份和成分C2為0.0005～0.6重量份且所述合計為0.001～0.5重量份為更優(yōu)選；成分C1為0.002～0.2重量份和成分C2為0.002～0.4重量份且所述合計為0.005～0.3重量份為更進一步優(yōu)選；成分C1為0.005～0.1重量份和成分C2為0.005～0.15重量份且所述合計為0.01～0.2重量份為特別優(yōu)選。
(紫外線吸收劑成分D)上述本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物適合用作頭燈透鏡、樹脂窗玻璃、尾燈透鏡和儀表蓋等車輛用透明部件。由于所述的部件要求耐候性，因此，在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂中進一步配合紫外線吸收劑(成分D)為優(yōu)選。
作為本發(fā)明的成分D的紫外線吸收劑，具體列舉有二苯甲酮素，例如，2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-亞砜基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-亞砜基三(三水鋁石)二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-鈉亞砜二苯甲酮、二(5-苯酰基-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮和2-羥基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮等。
作為紫外線吸收劑，具體有苯并三唑系，例如，2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二枯烯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2，2’-亞甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2，2’-亞甲基二(4-枯烯基-6-苯并三唑基苯基)、2，2’-對亞苯基二(1，3-苯并噁嗪-4-酮)和2-[2-羥基-3-(3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞氨基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑以及2-(2’-羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和可以與此類單體共聚的乙烯基系單體的共聚物和2-(2’-羥基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和可以與此單體共聚的乙烯基系單體共聚的共聚物等具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。
作為紫外線吸收劑，具體有羥基苯基三嗪系，例如，2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-甲基氧苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-乙基氧苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-丙基氧苯酚和2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-丁基氧苯酚等。進一步有2-(4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚等把上面示例的化合物的苯基變成了2，4-二甲苯基的化合物。
作為紫外線吸收劑，進一步可以舉出以下面的式(1)所表示的環(huán)狀亞氨酯系化合物。
(式中，Ar表示是碳原子數6～12的芳香烴去掉芳香環(huán)上的2個氫所留下的殘基，其含有雜原子也行。n為0或1。)作為上述式(1)的化合物，列舉有，例如，2，2’-對亞苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-間亞苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)和2，2’-p，p’-二亞苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)等。
上述紫外線吸收劑由于有可以自由基聚合的單體化合物的結構，故它是由所述紫外線吸收性單體和/或光穩(wěn)定性單體與(甲基)丙烯酸烷基酯等單體共聚的聚合物性紫外線吸收劑也行。上述紫外線吸收性單體的合適例子是(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中具有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架和環(huán)亞氨酯骨架的化合物。
在上述之中，優(yōu)選的是苯并三唑系和羥基苯基三嗪系。特別是對于頭燈透鏡，優(yōu)選苯并三唑系。上述紫外線吸收劑可以以單獨1種或2種以上的混合物來使用。
相對于100重量份聚碳酸酯樹脂，紫外線吸收劑的配合量優(yōu)選為0.0005～3重量份，0.01～2重量份為更優(yōu)選，0.02～1重量份為更進一步優(yōu)選，0.05～0.5重量份為特別優(yōu)選。
(熒光增白劑成分E)成分E的熒光增白劑有香豆素系、萘二甲酰亞胺系、苯并噁唑系熒光增白劑等，其中以香豆素系為優(yōu)選，特別是以下式(2)表示的熒光增白劑為優(yōu)選。
(式中，R1表示氨基、其衍生物或羥基，R2、R3表示氫原子、烷基或苯基。)相對于100重量份成分A，成分E熒光增白劑的配合量優(yōu)選為0.0001～3重量份，0.0005～1重量份為更優(yōu)選，0.0005～0.5重量份為更進一步優(yōu)選，0.001～0.5重量份為特別優(yōu)選，0.001～0.1重量份為最優(yōu)選。
(濁度值)所述聚碳酸酯樹脂組合物優(yōu)選的是，在由其得到的算術平均粗糙度(Ra)為0.03μm的2mm厚的光滑平板顯示的濁度值在0.1～1％范圍并基本上不含填充料。濁度值以0.1～0.5％范圍為進一步優(yōu)選。
濁度值是用濁度計測定的。所述光滑平板是在把造粒進行了預定的干燥后，在以算術平均粗糙度(Ra)為0.03μm的模具表面所構成的模具腔內，由注塑成形所得到的。模具表面的算術平均粗糙度(Ra)是用表面粗糙度計測定的。
(光穩(wěn)定劑)還有，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物可以使用以二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基]}和聚甲基丙基3-氧-[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]硅氧烷等為代表的受阻胺系光穩(wěn)定劑。還有，由于光穩(wěn)定劑具有可以自由基聚合的單體化合物的結構，它是由光穩(wěn)定性單體與(甲基)丙烯酸烷基酯等單體共聚的聚合物型紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑也行。所述光穩(wěn)定性單體的合適例子是在(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有受阻胺骨架的化合物。所述聚合物型光穩(wěn)定劑是在其共聚單體中含有上述紫外線吸收性單體者也行。
受阻胺類光穩(wěn)定劑與苯并三唑系和/或三嗪系紫外線吸收劑合并使用，提高了耐候性的效果。所述合并使用是兩者的重量比(光穩(wěn)定劑/紫外線吸收劑)在95/5～5/95范圍為優(yōu)選，80/20～20/80范圍為進一步優(yōu)選(在聚合物型的場合時指單體的重量比)。
上述光穩(wěn)定劑單獨或2種以上的化合物來使用都行。相對于100重量份聚碳酸酯樹脂，光穩(wěn)定劑的使用量優(yōu)選為0.0005～3重量份，0.01～2重量份為更優(yōu)選，0.02～1重量份為進一步優(yōu)選，0.05～0.5重量份為特別優(yōu)選。
(上藍劑)在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，優(yōu)選的是聚碳酸酯樹脂組合物中進一步使用0.05～3ppm(重量比例)的上藍劑。這對于消除聚碳酸酯樹脂成形品的黃色是有效的。特別是在賦予成形品以耐候性的場合，由于使用了一定量的紫外線吸收劑，容易因“紫外線吸收劑的作用與色”而使樹脂制品帶黃色，所以，為了賦予成形品以自然透明感，使用上藍劑是非常有效的。
這里所說的上藍劑是指通過吸收橙色乃至黃色光線而呈現藍色乃至紫色的著色劑，特別以染料為優(yōu)選。由于配合了上藍劑，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物達到了更良好的色相。優(yōu)選的上藍劑的配合量為樹脂組合物中的0.5～2.5ppm，在0.5～2ppm為更優(yōu)選。
作為上藍劑的典型例子，列舉有由バイエル公司的油溶紫B(マクロレツクスバイオレツトB)和油溶藍(マクロレツクスブル—RR)以及サンド公司的特拉佐藍RLS(テラゾ—ルブル—RLS)RLS和有本化學甘油公司的塑性藍8580等。
(染料顏料)在不損及發(fā)明的目的的范圍內，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，還可以使用除了上述上藍劑之外的各種染料顏料。特別是從維持透明性來說，以染料為合適。優(yōu)選的染料有苝系染料、香豆素系染料、硫靛系染料、蒽醌系染料、噻噸系染料、紺青等亞鐵氰化物、ペリノン系染料、醌系染料、喹吖酮系染料、二噁嗪系染料、異吲哚螨酮系染料和酞菁系染料等。這些染料的使用以相對于100重量份成分A為0.0001～1重量份為優(yōu)選，0.0005～0.5重量份為更優(yōu)選。
(抗靜電劑)在要求防靜電性能的場合，優(yōu)選在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中使用抗靜電劑。所述抗靜電劑舉出的有，例如，(i)十二烷基苯磺酸鏻鹽為代表的芳基磺酸鏻鹽和烷基磺酸鏻鹽等有機磺酸鏻鹽。此鏻鹽在相對于100重量份成分A時為5重量份以下的組成比例為合適，在0.05～5重量份為優(yōu)選，1～3.5重量份為更優(yōu)選，1.5～3重量份為更進一步優(yōu)選。
作為抗靜電劑的例子列舉有(ii)有機磺酸鋰、有機磺酸鈉、有機磺酸鉀、有機磺酸銫、有機磺酸銣、有機磺酸鈣、有機磺酸鎂、有機磺酸鋇等有機磺酸堿(堿土類)金屬鹽。具體的例子有，十二烷基苯磺酸的金屬鹽和全氟烷磺酸的金屬鹽等。有機磺酸堿(堿土類)金屬鹽以相對于100重量份成分A為0.5重量份以下的組成比例配合為合適，在0.001～0.3重量份為優(yōu)選，0.005～0.2重量份為更優(yōu)選。特別合適的是鉀、銫和銣等的堿金屬鹽。
作為抗靜電劑，列舉的還有，例如，(iii)烷基磺酸銨鹽和芳基磺酸銨鹽等有機磺酸銨鹽。此銨鹽以相對于100重量份成分A在0.05重量份以下的組成比例為合適。
作為抗靜電劑，列舉的還有，例如，(iv)含有聚醚酯酰胺等的聚(氧亞烷基)二醇成分作為其構成成分的聚合物。此聚合物以相對于100重量份成分A在5重量份以下的組成比例為合適。
作為其它的抗靜電劑，列舉的還有，例如，(v)炭黑、碳纖維、碳納米管、石墨、金屬粉末、金屬氧化物粉末等非有機化合物。此非有機化合物以相對于100重量份成分A在0.05重量份以下的組成比例為合適。還有，這些(v)中所示出的非有機化合物除了抗靜電性能外，有時也作為熱吸收劑而配合的。
在上述(iv)的聚合物中，作為所述單體成分可以含有用磺酸鹽基取代的成分。具體說，在含有以芳香族二羧酸和聚(氧亞烷基)二醇成分為構成成分的聚合物中，有用4-鈉磺基間苯二甲酸二甲酯、5-鈉磺基-間苯二甲酸二甲酯、4-鉀磺基-間苯二甲酸二甲酯、5-鉀磺基-間苯二甲酸二甲酯、2-鈉磺基-對苯二甲酸二甲酯和2-鉀磺基-對苯二甲酸二甲酯等磺酸鹽基團取代的芳香族二羧酸的酯經共聚所構成的聚合物。在所述聚合物中，沒有用磺酸鹽基團取代的芳香族二羧酸成分與沒有用磺酸鹽基團取代的芳香族二羧酸成分的比例是，當兩者合計為100mol％時，后者占5～50mol％的比例為優(yōu)選，8～35mol％的比例為更優(yōu)選，10～30mol％的比例為進一步優(yōu)選。
(有吸收熱能功能的化合物)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中可以使用不損及本發(fā)明的目的的數量的具有吸收熱能功能的化合物。作為此種化合物，以酞菁系近紅外吸收劑和碳填充料為合適。作為所述酞菁系近紅外吸收劑的例子是，可以容易在市場上買到的三井化學(株)制造的MIR-362。碳填充料的例子有炭黑、石墨(天然和人工都包括在內，還包括晶須)、碳纖維(包括由氣相生長法得到的)、碳納米管和富勒烯等，以炭黑和石墨為優(yōu)選。它們可以單獨使用也可以2種以上合并使用。酞菁系近紅外吸收劑以在100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)中有0.005～0.2重量份為優(yōu)選，0.008～0.1重量份為更優(yōu)選，0.01～0.07重量份為進一步優(yōu)選。碳填充料在本發(fā)明的樹脂組合物中的比例以0.1～200ppm(重量比例)范圍為優(yōu)選，0.5～100ppm范圍為更優(yōu)選，1～50ppm范圍為更進一步優(yōu)選。
(阻燃劑)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中可以使用不損及本發(fā)明的目的的數量的阻燃劑。作為阻燃劑，列舉有鹵代雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑、有機鹽系阻燃劑、芳香族磷酸酯系阻燃劑或鹵代芳香族磷酸酯型阻燃劑等，可以使用它們中的一種以上。
具體的鹵代雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑是四溴雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑、四溴雙酚A與雙酚A的共聚聚碳酸酯型阻燃劑。
具體的有機鹽系阻燃劑有，二苯基砜-3，3’-二磺酸二鉀、二苯基砜-3-磺酸鉀、2，4，5-三氯苯磺酸鈉、2，4，5-三氯苯磺酸鉀、二(2，6-二溴-4-枯烯基苯基)磷酸鉀、二(4-枯烯基苯基)磷酸鈉、二(對甲苯砜)酰亞胺鉀、二(二苯基磷酸)酰亞胺鉀、二(2，4，6-三溴苯基)磷酸鉀、二(2，4-二溴苯基)磷酸鉀、二(4-溴苯基)磷酸鉀、二苯基磷酸鉀、二苯基磷酸鈉、全氟丁烷磺酸鉀、月桂基硫酸鈉或鉀、十六烷基硫酸鈉或鉀等。有機鹽類阻燃劑以相對于100重量份成分A是0.0001～0.5重量份為優(yōu)選，0.001～0.2重量份為更優(yōu)選，0.003～0.15重量份為更進一步優(yōu)選。
具體的鹵代芳香族磷酸酯型阻燃劑有，磷酸三(2，4，6-三溴苯基)酯、磷酸三(2，4-二溴苯基)酯、磷酸三(4-溴苯基)酯等。
具體的芳香族磷酸酯型阻燃劑有，磷酸三苯酯、磷酸三(2，6-二甲苯基)酯、四(2，6-二甲苯基)間苯二酚二磷酸酯、四(2，6-二甲苯基)氫醌二磷酸酯、四(2，6-二甲苯基)-4，4’-聯苯酚二磷酸酯、四苯基間苯二酚二磷酸酯、四苯基氫醌二磷酸酯、四苯基-4，4’-聯苯酚二磷酸酯、以間苯二酚和苯酚為芳香環(huán)源的不含酚性羥基的芳香族多磷酸酯、以間苯二酚和苯酚為芳香環(huán)源的含酚性羥基的芳香族多磷酸酯、以氫醌和苯酚為芳香環(huán)源的不含酚性羥基的芳香族多磷酸酯、以氫醌和苯酚為芳香環(huán)源的含酚性羥基的芳香族多磷酸酯(以下所示“芳香族多磷酸酯”意指包括了含酚性羥基的芳香族多磷酸酯和不含酚性羥基的芳香族多磷酸酯兩者)、以雙酚A與苯酚為芳香環(huán)源的芳香族多磷酸酯、以四溴雙酚A與苯酚為芳香環(huán)源的芳香族多磷酸酯、以間苯二酚與2，6-二甲苯酚為芳香環(huán)源的芳香族多磷酸酯、以氫醌與2，6-二甲苯酚為芳香環(huán)源的芳香族多磷酸酯、以雙酚A與2，6-二甲苯酚為芳香環(huán)源的芳香族多磷酸酯、以四溴雙酚A與2，6-二甲苯酚為芳香環(huán)源的芳香族多磷酸酯等。使用的鹵代芳香族磷酸酯型阻燃劑和芳香族磷酸酯系阻燃劑優(yōu)選是相對于100重量份成分A的0.1～25重量份，以1～20重量份為更優(yōu)選，2～18重量份為更進一步優(yōu)選。
(其它樹脂和彈性體)對于根據質量要求，需要有嚴格的透明性的用途來說，用本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物，給出了極其良好的成形品。所以，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的最合適方案是其樹脂成分為基本上由聚碳酸酯樹脂所構成的組合物。不過，本發(fā)明的樹脂組合物具有良好的脫模性能等，即使在配合了其它樹脂和彈性體的場合也還發(fā)揮其作用。根據適當的目的，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物也可以與它們配合。
所述的其它樹脂有，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚砜樹脂、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、聚甲基丙烯酸酯樹脂、苯酚樹脂、環(huán)氧樹脂等樹脂。
還有，作為彈性體，列舉的有，例如，異丁烯/異戊二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丙烯酸酯類彈性體、聚酯類彈性體、聚酰胺類彈性體、MBS(甲基丙烯酸甲酯/ステレン/丁二烯)橡膠核殼型彈性體、MAS(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯)橡膠等。
相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)，其它樹脂與彈性體優(yōu)選在50重量份以下，更優(yōu)選在40重量份以下，更進一步優(yōu)選在30重量份以下。另一方面，在配合其它樹脂和彈性體的場合，優(yōu)選的下限為1重量份以上。
(其它添加劑)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，根據適當的目的，可以配合各種無機填充料、流動改質劑、抗菌劑、光催化劑系防污劑和光致變色劑等。
(聚碳酸酯樹脂組合物的制造)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的制造可以采用任何方法。例如，把成分A、成分B和任意添加劑在V性共混機、ヘンシエル混煉機、機械化學裝置、擠出混煉機等預混合設備中進行充分混合，根據情況，可以用擠出造粒機和制團機等把所述各種成分的原料或預混物進行造粒。其后，把預混物用以排氣式雙軸擠出機為代表的熔融混煉機進行熔融混煉，用造粒機等機械把所制造的單股繩(ストランド)等進行造粒的方法。
其它，還可以舉出把各種成分分別單獨提供給以排氣式雙軸擠出機為代表的熔融混煉機的方法、把各成分的一部分進行預混后與其余部分單獨提供給熔融混煉機的方法等。作為把各成分的一部分預混合的方法的例子是，在把本發(fā)明的成分B的脂肪酸全酯與其它成分預先預混之后，與聚碳酸酯樹脂混合或直接提供給擠出機的方法。
作為預混方法的例子舉出有，例如，成分A含有粉末狀態(tài)物質時，把所述粉末的一部分與添加劑共混作為用粉末稀釋的添加劑母膠料的方法。還有，把一種成分單獨在中途提供給熔融擠出機的方法等。還有，在配合成分中有液體時，可以使用所謂液注裝置或加液裝置向熔融擠出機供給。
以使用具有可以使原料中的水分和從熔融混煉樹脂產生的揮發(fā)氣體脫氣的排氣口的擠出機為優(yōu)選。設置有為了把從排氣口出來的水分和揮發(fā)氣體有效排出到擠出機外的真空泵者為優(yōu)選。還有，為了除去混入擠出原料中的異物等，在擠出機的模前的區(qū)域中設置過濾網，就有可能把異物從樹脂組合物中除去。所述過濾網可以列舉有，金網、濾網更換器、燒結金屬板(盤式過濾器等)等。
熔融混煉機除了雙軸擠出機之外，還可以列舉有班伯里混合機、混煉輥、單軸擠出機、3軸以上的多軸擠出機等。
把如上被擠出的樹脂或者直接切斷造粒(所謂熱切)，或者在形成單股后用造粒機把它切斷而造粒。在造粒時，有時需要要減少外部塵埃等的影響，因此要潔凈擠出機的周圍氣氛。
所得到的造粒的形狀一般采取圓柱、長方形和球形等，以圓柱狀為更合適。所述圓柱的直徑優(yōu)選為1～5mm，更優(yōu)選1.5～4mm，進一步優(yōu)選2～3.3mm。另一方面，圓柱的長度以1～30mm為優(yōu)選，2～5mm為更優(yōu)選，2.5～3.5mm為進一步優(yōu)選。
(第2方案)由于上面說的本發(fā)明的成分B的脂肪酸酯是由酯化合物為主要成分和游離脂肪族羧酸為次要成分的，因此，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物是含有所述的2種化合物的樹脂組合物。從這點出發(fā)，本發(fā)明提供了下面的第2種方案的樹脂組合物。即，本發(fā)明的第2方案是由100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)、0.005～2重量份的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇和碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)所構成的樹脂組合物，它是在組合物中游離脂肪族羧酸的羧基mol數(Ff)與成分B的酯鍵的mol數(Fe)之摩爾比(Ff∶Fe)為8∶92～30∶70范圍的聚碳酸酯樹脂組合物。特別是，為了制造目標成形品，所述樹脂組合物以造粒形態(tài)來使用為優(yōu)選。
(Ff∶Fe)樹脂組合物中脂肪酸全酯化合物與脂肪族羧酸化合物之間的比例是由測定所述樹脂組合物的1H NMR來算出的。在此測定中，由于造粒里的脂肪族羧酸化合物的比例是極少量的，必須要使用頻率在600MHz以上的NMR測定裝置。由測定結果算出的、游離脂肪族羧酸的羧基mol數(Ff)與脂肪族羧酸酯化合物中的酯鍵的mol數(Fe)之摩爾比(Ff∶Fe)以在10∶90～25∶75范圍為合適，12∶88～22∶78范圍為更合適。例如在季戊四醇酯的場合，所述Ff∶Fe可以由如下來算出。即，與脂肪族羧酸成分(游離酸化合物和酯化合物均包括在內)的羧基相鍵合的亞甲基的氫原子的信號出現在約2.3ppm。令此區(qū)域的峰面積為Sc。另一方面，與酯鍵合的季戊四醇成分中的亞甲基的氫原子的信號出現在約4.1ppm。令此區(qū)域的峰面積為Se。據此，從關系式Ff∶Fe＝(Sc/2-Se/2)∶(Se/2)就可以算出Ff∶Fe(按Ff與Fe合計為100來換算)。
所述摩爾比與制造造粒時所配合的脂肪酸酯中的比例未必一樣。據認為這是由于在造粒制造時的加熱等有時會使脂肪酸酯化合物的酯鍵分解所造成的。
在本發(fā)明的第2方案中，成分A聚碳酸酯樹脂與第1方案相同。構成成分B的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇和碳原子數10～22的脂肪族羧酸也是與第1方案一樣的。成分B的脂肪族羧酸中包括棕櫚酸成分和硬脂酸成分，優(yōu)選的是，其氣相色譜質量分析法(GC/MS法)的峰面積中，棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)的合計占全部脂肪族羧酸成分的80％以上且兩者的面積比(Ss/Sp)在1.3～30。面積比(Ss/Sp)的測定方法如前面所述。
與第1方案一樣，含有成分C～E等任意成分者也行。
(第3方案)由上述方案的本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物解決了上述本發(fā)明的課題，給出了適合于成形車輛用透明部件的造粒。所以，據此出發(fā)，本發(fā)明又提供了下面的第2方案的樹脂組合物。即，本發(fā)明的第3方案是由100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)與0.005～2重量份的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇和碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)所構成的樹脂組合物所形成的造粒，該聚碳酸酯樹脂組合物所形成的造粒，其脫模荷重測定法中的脫模荷重滿足其相對于后述樹脂組合物所形成的造粒的同樣方法測定中的脫模荷重為85％以下，此所述形成造粒的樹脂組合物為，相對于其成分A將酸值0.8且熱重分析(TGA)中5％失重溫度為396℃的季戊四醇四硬脂酸酯與成分B以同樣量配合所構成的樹脂組合物。
(脫模荷重測定法)脫模荷重是指，把造粒成形成圖1所示的杯狀成形品，測定把它從模具中脫模時的荷重。脫模荷重的測定是在脫出用板上設置測力傳感器，測定脫模出來時測力傳感器上受的力，其最大值為脫模荷重。連續(xù)成形40個杯狀成形品，使脫模荷重穩(wěn)定，然后，再連續(xù)成形30個，取其平均值為脫模荷重(N)。相當于杯狀成形品的內側面的模具腔(可以移動側面的模具腔)的算術平均粗糙度(Ra)取為0.03μm。
在脫模荷重測定中，測定了作為比較用的、由標準樹脂組合物構成的造粒成形的制品之脫模荷重，算出各樣品的脫模荷重的相對比例。使用在100重量份聚碳酸酯樹脂中配合了0.2重量份的酸值0.8且熱重分析(TGA)中5％失重溫度為396℃的季戊四醇四硬脂酸酯所構成的樹脂組合物(SRC-I)以及配合了0.5重量份的同樣的季戊四醇四硬脂酸酯所構成的樹脂組合物(SRC-II)中測定的脫模荷重來作為基準值。
脫模荷重要求在相對于基準值的85％以下，以80％以下為優(yōu)選。
此造粒中的游離脂肪族羧酸的羧基mol數(Ff)與成分B中的的酯鍵的mol數(Fe)之摩爾比(Ff∶Fe)是與第1和第2方案一樣的，以在10∶90～30∶70范圍為優(yōu)選。Ff和Fe的測定方法同前。
脂肪族多元醇以季戊四醇為優(yōu)選。成分B的脂肪族羧酸中包括棕櫚酸成分和硬脂酸成分，優(yōu)選的是其氣相色譜質量分析法(GC/MS法)的峰面積中棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)的合計占全部脂肪族羧酸成分的80％以上且兩者的面積比(Ss/Sp)在1.3～30。面積比(Ss/Sp)的測定方法同前。
此造粒以是由其形成的、算術平均粗糙度(Ra)為0.03μm的2mm厚的光滑平板的濁度值在0.1～1％范圍為表示的、基本上不含填充料者為優(yōu)選。濁度值的測定方法同前。
造粒的形狀最合適是直徑2～3.3mm、長度2.5～3.5mm的圓柱狀。
本發(fā)明的第3方案中，成分A聚碳酸酯樹脂與第1方案相同。構成成分B的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸也是與第1方案一樣的。還有，與第1方案中一樣，含有成分C～E等任意成分也行。
(第4方案)本發(fā)明的第4方案是由第1或第2方案的聚碳酸酯樹脂組合物所構成的成形品。所述方案也包括了由第3方案的造粒所成形的成形品。
成形品通?？梢杂稍炝５淖⑺艹尚蝸淼玫?。所述注塑成形不僅是通常的成形方法，可以列舉的是注塑壓縮成形、注塑加壓成形、氣助注塑成形、嵌入成形、模內涂敷成形、絕熱模塑成形、速熱冷卻模具成形、二色成形、夾心成形和超高速注塑成形等。還有，成形可以從冷流道方式和熱流道方式中任選。
根據本發(fā)明，把聚碳酸酯樹脂組合物注塑成形，可以采取各種異形注塑成形品、薄片、膜等形式。還有，薄片、膜的成形中，也可以使用吹塑法、幕式淋涂法、流涂法等。進一步說，由特定的拉伸操作也可以成形熱縮管。還有，可以把本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物用旋轉成形和吹氣成形來得到中空成形品。
(表面處理)本發(fā)明的成形品可以進行各種表面處理。作為表面處理，可以采用硬涂層、疏水疏油涂層、親水性涂層、抗靜電涂層、紫外線吸收涂層、紅外線吸收涂層以及金屬化(蒸鍍等)等各種表面處理。作為表面處理的方法，除了液涂之外，舉出的還有蒸鍍法、溶液噴涂法和電鍍法。蒸鍍法可以使用物理蒸鍍法和化學蒸鍍法的任一種。物理蒸鍍法有真空蒸鍍法、濺射和離子電鍍?；瘜W蒸鍍(CVD)法有熱CVD法、等離子CVD法和光CVD法等。
由于本發(fā)明的成形品的耐龜裂性能已經改善，對于進行所述的表面處理是極其適合的。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂對于含有溶劑等對聚碳酸酯樹脂產生惡劣影響的因素的表面處理特別合適，尤其適合于硬涂。
本發(fā)明中使用的硬涂劑的例子有硅樹脂系硬涂劑和有機樹脂系硬涂劑等。硅樹脂系硬涂劑是形成具有硅氧烷鍵的固化樹脂層的物質，例如，以相當于3官能硅氧烷單元的化合物(三烷氧基硅烷化合物等)為主要成分的化合物的部分水解縮合物，優(yōu)選是含相當于4官能硅氧烷單元的化合物(四烷氧基硅烷化合物等)的部分水解縮合物以及在它們中填充了膠體二氧化硅等金屬氧化物微粒的部分水解縮合物等。硅樹脂系硬涂劑進一步含有雙官能性硅氧烷單元和單官能性硅氧烷單元者也行。在它們中含有縮合反應時產生的醇(在烷氧基硅烷部分水解縮合物的場合)等，根據需要使其在任意的有機溶劑、水或它們的混合物中溶解乃至分散也行。為此所用的有機溶劑有低級脂肪酸醇類、多元醇及其醚、酯類等。再是，還可以添加為了使硬涂層得到平滑的表面狀態(tài)的各種表面活性劑，例如硅氧烷系、氟代烷基系表面活性劑等。
有機樹脂系硬涂劑列舉有，例如，蜜胺樹脂、氨基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、多官能丙烯酸樹脂等。這里，多官能丙烯酸樹脂舉出有，多醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧基丙烯酸酯、磷腈丙烯酸酯等樹脂。
這些硬涂劑中，以長時間耐久性優(yōu)異且表面硬度較高的硅樹脂系硬涂劑或處理比較簡便且形成了良好的硬涂層的紫外線固化型丙烯酸樹脂或多官能丙烯酸樹脂為優(yōu)選。硅樹脂系硬涂劑可以從由底層和頂層構成的所謂雙涂層型以及僅形成1層的所謂單涂層型中任意選擇。
形成所述底層(第1層)的樹脂可以列舉有，由各種嵌段異氰酸酯成分和多醇成分構成的氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、蜜胺樹脂、氨基樹脂、以及聚酯丙烯酸酯、氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧基丙烯酸酯、磷腈丙烯酸酯、蜜胺丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯等各種多官能丙烯酸樹脂，它們可以單獨使用也可以2種以上合并使用。這些當中，優(yōu)選的是含有丙烯酸樹脂、多官能丙烯酸樹脂50重量％，含有60重量％以上為更優(yōu)選，特別優(yōu)選的是由丙烯酸樹脂和氨酯丙烯酸酯構成的物質?？梢园阉鼈冊谖捶磻獱顟B(tài)的物質涂布之后進行預定反應而成為固化樹脂，也可以是把反應后的樹脂直接涂布來形成固化樹脂層，兩者中的任何一種都是合適的。后一種方法通常是，把樹脂溶解于溶劑中成為溶液后，涂布，然后把溶劑除去。即使在前者的場合，一般也使用溶劑。
形成硬涂層的樹脂中，可以含有上述的光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑，以及催化劑、熱·光聚合引發(fā)劑、阻聚劑、硅酮消泡劑、調整劑、增粘劑、沉淀防止劑、防淌劑、阻燃劑、有機·無機顏料·染料等各種添加劑。
涂敷方法有，硬涂法、浸涂法、流涂法、噴涂法、旋涂法、輥涂法等，可以根據涂裝的基材和成形品的形狀來作適當選擇。其中，以對形狀復雜的成形品容易操作的浸涂法、流涂法和噴涂法為優(yōu)選。
實施例下面舉出實施例來進一步說明本發(fā)明。再，評價是用如下方法來實施的。
(I)脂肪酸全酯的評價方法對于作為組合物的原料使用的脂肪酸酯(B-1～B-8)進行下述(1)～(3)的評價。表1示出了評價結果(1)脂肪酸全酯的酸值根據JIS K 0070，用中和滴定法求出酸值(KOH mg/g)。
(2)脂肪酸全酯的熱重測定的5％失重溫度使用TA儀器公司制造的高分辯TGA2950熱重分析儀，在氮氣氛下以20℃/min速度升溫，測定試樣的減少量為填入重量的5重量％時的溫度，計為TGA的5％失重溫度。
(3)脂肪族羧酸成分的GC/MS測定面積比(Ss/Sp)脂肪酸酯的脂肪族羧酸成分的熱分解甲基化GC/MS測定按下面順序進行。
GC/MS裝置是把由ヒユ-レツト·パツカ-ド公司制造的HP6890型氣相色譜儀和HP5973型質譜儀聯用，熱分解裝置是用日本分析工業(yè)制造的JHP-3型。
采取把樣品溶解在氯仿中制成溶液、其后除去氯仿的方法，在熱分解裝置用高溫輪(日本分析工業(yè)制造的“F358”(358℃用))中量取約20μg樣品。進而，對于樣品加入作為反應試劑的10μL的四甲基氫氧化銨(TMAH)的2.5重量％甲醇溶液，在60℃左右加熱以除去溶劑，然后用上述熱分解裝置在358℃、10s的條件下實施反應熱分解。
GC/MS測定條件如下柱為DB-5MS(30m×0.25mm×0.25μm，J&W公司制造)毛細管型柱，載氣為氦氣。氦氣用恒壓模式，取為恒值72.4kPa(10.5psi)，在40℃(初期)的氣體流量為1.3ml/min。分離比為50/1，注入口溫度300℃，GC/MS接口部分的溫度為280℃。柱槽溫度的條件是在40℃保持5min之后，以20℃/min的升溫速度把溫度升至320℃，進而在320℃保持5min以進行測定。MS裝置使用的離子化模式是電子沖擊離子化(EI)模式，在質量/電荷數(m/z)20～500范圍進行測定。每秒掃約3次。離子加速電壓等的設定是用PFTBA標準樣品自動調諧來設定的。從上述測定，算出全部脂肪族羧酸成分中Ss和Sp的合計比例以及它們的面積比(Ss/Sp)。
(II)樹脂組合物的評價方法由下面的方法實施有關所制造的樹脂組合物的下述(4)～(12)的評價。
(4)1H NMR測定(Ff∶Fe)用下面講的方法，在各例所制成的造粒中，稱取35mg的樣品，把它溶解在0.5ml的氘代氯仿(重クロロホルム)中，把所得到的溶液裝入1H NMR測定用的樣品管中，制成1H NMR測定用試樣。把所制成的試樣用頻率為600MHz的NMR測定裝置(日本電子(株)制造的JNM-α600型)進行測定。測定條件是1個樣品累加2048次，測定時間約4小時。
由測定按下所述算出Ff∶Fe。即，與脂肪族羧酸成分(酸和酯均包括在內)的羧基鍵合的亞甲基的氫原子的信號出現在約2.3ppm處。所述區(qū)域的峰面積為Sc。另一方面，與酯鍵鍵合的季戊四醇成分中的亞甲基的氫原子的信號出現在約4.1ppm處，所述區(qū)域的峰面積為Se。由此，從關系式Ff∶Fe＝(Sc/2-Se/2)∶(Se/2)算出Ff∶Fe(按Ff和Fe的合計為100進行換算)。
(5)成形品的透明性用日本電色(株)制造的濁度計NDH-300A測定厚度2.0mm的成形板(50mm見方的板)的總光線透射率與濁度。所述成形板是用按下面講的方法制成的造粒在進行了預定干燥后注塑成形于由0.03μm的算術平均粗糙度(Ra)的模具表面所構成的模具腔內，用表面粗糙度計確認所得到的成形品的Ra為0.03μm。總光線透射率的數值越高，表示透明性越高。還有，濁度表示成形品的渾濁程度，數值越低，表示渾濁程度越小。
(6)成形耐熱性測定在最大模的壓實力為1470kN的注塑成形機(フアナツク(株)制造的T-150D)中，于筒溫340℃、模具溫度80℃的條件下，用與上述(5)的場合相同的模具，以成形循環(huán)60s來成形厚度2mm的50mm見方的板，用下式求出此方板的色相與在筒溫340℃的筒內滯留10min之后成形的成形品的色相之差，以ΔE表示ΔE＝((L-L’)2+(a-a’)2+(b-b’)2)1/2(上述式中，(L、a、b)值表示滯留前的色相，(L’、a’、b’)值表示滯留后的色相)。
(7)脫模性的測定測定把如圖1所示的杯狀成形品從模具中脫模出來時的脫模荷重。所述脫模荷重的測定是使用在脫出用板上設置了測力傳感器(ミネベア(株)制造的CMM1-500K)且測力傳感器的前端具有突出的脫出拴所構成的模具來進行的。測定從所述構成脫出時加在測力傳感器上的力。此力的最大值為脫模荷重。在連續(xù)成形40個所述杯狀成形品使脫模荷重穩(wěn)定后，再連續(xù)成形30個，求其平均值，作為脫模荷重(N)。與杯狀成形品內表面相當的模具腔(可動側模具腔)的算術平均粗糙度(Ra)為0.03μm。杯狀成形品的成形條件如下使用住友重機械工業(yè)(株)制造的SS75t成形機，其筒溫300℃，模具溫度80℃，填充時間10s，保壓118MPa，保壓時間15秒，冷卻時間20秒。由上述條件可以得到良好的成形品。
在所述脫模荷重測定中，測定了作為比較用的標準樹脂組合物的脫模荷重，算出各例樣品的脫模荷重的相對比例，示于表中。所述比較用的標準樹脂組合物是后面講到的在100重量份的PC中配合了0.2重量份的B-8的季戊四醇四硬脂酸酯所構成的樹脂組合物(SRC-I)以及配合了0.5重量份的同樣的季戊四醇四硬脂酸酯所構成的樹脂組合物(SRC-II)，所述SRC-I和SCR-2是用與實施例1的樹脂組合物在同樣條件下制造的。SRC-I的脫模荷重為2320N，SRC-II的脫模荷重為1600N。
(8)成形品的銀條紋在上述(7)的脫模荷重測定時連續(xù)成形30個杯狀成形品中，觀察有沒有銀條紋。表中示出了30個成形品中有銀條紋的成形品的個數。
(9)成形品的變形(1型變形)的觀察使用前面的成形耐熱性試驗中制成的方板，由偏振片目測觀察成形品變形狀態(tài)。在觀察中，采用由偏振片觀察到的產生帶狀模樣顏色變化和疏密不勻來評價變形程度。
×相對與流動方向的帶的數目多，帶的模樣致密，各顏色之間的界限明顯△總體比上述×中的帶的數目少，各顏色的界限不明顯，但是在邊緣殘留有帶的模樣致密的部分○比上述△中的帶的數目少，帶的模樣疏，各顏色的界限不明顯。
(10)成形品的變形(2型變形)的觀察在筒溫320℃和模具溫度80℃條件下，用注塑成形機(住友重機械工業(yè)(株)制造的SG260M-HP)分別成形30個圖2所示的平光型頭燈透鏡，在120℃下退火處理2小時。然后，把成形品置于偏振面平行的2片偏振片之間，觀察有沒有陰影(2型變形)。觀察30個成形品，按下面基準來評價陰影程度。
○陰影的反差小，偶見△陰影的反差較強，明顯觀察到×陰影反差大，極其明顯且大面積觀察到(11)應力龜裂試驗(11-1)成形時的龜裂在與脫模性測定的相同條件下，連續(xù)成形杯狀成形品1000個，成形之后馬上產生龜裂者為×，完全沒有產生者為○。
(11-2)硬涂處理后的龜裂使用上述(7-1)的成形中沒有產生龜裂的杯狀成形品100個，用實施例中所示的涂層劑進行硬涂處理，成形品產生龜裂者為×，完全沒有產生著為○。
(12)耐候性試驗用陽光老化試驗機(スガ試驗機(株)制造的WEL-SUNHC-B)把在最大模具的壓實力為1470kN的注塑成形機中，于筒溫340℃、模具溫度80℃的條件下，以成形循環(huán)60秒來成形厚度2mm的50mm見方的板，于黑面板溫度63℃、濕度50％、18min噴霧和102min無噴霧合計120min的循環(huán)來處理1000小時，由下面公式算出色相變化ΔYI值。
ΔYI＝試驗后的方板的YI值-試驗前的方板的YI值(實施例1～11、比較例1～9)在由雙酚A和光氣的界面縮聚法制造的聚碳酸酯樹脂(PC)100重量份中，以表2～5所述配合量配合入表2～5所記述的多元醇與脂肪族羧酸的各種酯化合物(成分B)與其它添加劑(成分C～E)，進而配合入0.0002重量份的上藍劑(バイエル公司制造的マクロレツクス紫B)，在共混機中混合之后，用排氣式雙軸擠出機得到熔融混煉造粒。添加在聚碳酸酯樹脂中的添加劑以各自配合量的大體10～100倍的濃度目標與聚碳酸酯樹脂預先混合制成預混物之后，用共混機進行整體混合。使用(株)日本制鋼所制造的TEX30α(完全嚙合、同向回轉、2條螺桿的)排氣式雙軸擠出機。在排氣口前一個地方作為混煉區(qū)。擠出條件為吐出量20kg/h，螺桿旋轉數150rpm，排氣真空度為3kPa，擠出溫度從第1供料口到模部分為280℃，得到造粒。
把所得到的造粒用120℃熱風循環(huán)式干燥機干燥5h之后，用注塑成形機在筒溫340℃和模具溫度80℃條件下成形厚度2mm的50mm見方的方板。注塑成形機用的是フアナツク(株)制造的T-150D型。
把各例得到的造粒用同樣的方法干燥之后，在筒溫320℃和模具溫度80℃條件下，用注塑成形機(住友重機械工業(yè)(株)制造的SG260M-HP)制成圖2所示的平光型頭燈透鏡，其色相、脫模性等外觀良好。
進而，對前面得到的造粒進行同樣的干燥處理，測定其脫模荷重。
把上述得到的實施例的平光型頭燈透鏡在120℃下退火處理2h之后(上述的評價(10)完了之后)用浸涂法涂布上下面所示的涂布用組合物(i-1)，在25℃放置20min之后，在120℃熱固化30min。接著，用浸涂法把下面示出的涂布用組合物(ii-1)再在此透鏡成形品上涂布，25℃靜置20min之后，在120℃固化2h，進行硬涂處理。觀察所得到的平光型頭燈透鏡，沒有龜裂發(fā)生。
表1～5中表示各成分的記號的含意如下。
(成分A)PC由雙酚A與光氣經界面縮聚法制造的粘均分子量22,500的聚碳酸酯樹脂粉(帝人化成(株)制造，パンライトL-1225WP)(成分B)B-1季戊四醇與脂肪族羧酸(以硬脂酸與棕櫚酸為主要成分)的全酯，其酸值為9、TGA的5％失重溫度為322℃以及GC/MS法中硬脂酸成分的面積(Ss)與棕櫚酸成分的面積(Sp)合計占全部脂肪族羧酸成分中的94％而其面積比(Ss/Sp)為1.44(理研維他命(株)制造的リケスタ-EW-400，羥基值6、碘值0.4，此脂肪族羧酸的原料是動物性油脂。)B-3(比較用)季戊四醇與脂肪族羧酸(以硬脂酸與棕櫚酸為主要成分)的全酯，其酸值為1、TGA的5％失重溫度為390℃以及GC/MS法中Ss與Sp合計占全部脂肪族羧酸成分中的91％而其面積比(Ss/Sp)為1.11(コグニスジヤパン(株)制造的ロキシオ-ルVPG-861，羥基值7、碘值0，此脂肪族羧酸的原料是植物性油脂。)B-6(比較用)季戊四醇與脂肪族羧酸(以硬脂酸與棕櫚酸為主要成分)的全酯，其酸值為2、TGA的5％失重溫度為378℃以及GC/MS法中Ss與Sp合計占全部脂肪族羧酸成分中的90％而其面積比(Ss/Sp)為1.07(理研維他命(株)制造的リケスタ-EW-440A，羥基值12、碘值0.4，此脂肪族羧酸的原料是植物性油脂。)B-7(比較用)單脂肪酸甘油酯(理研維他命(株)制造的リケマ-ルS-100A，酸值0.8、羥基值327、碘值1.8，TGA的5％失重溫度205℃)B-2、B-4、B-5(比較用)按表1所示的組成比例，把市售的脂肪酸全酯與試劑脂肪族羧酸混合，調制控制了酸值和失重溫度的脂肪酸酯。此調整是在燒杯中進行的，取定量的脂肪酸酯，在80℃下加熱溶解，在此溶解物中加入預定數量的硬脂酸(和光純藥(株)制造，特級試劑)和棕櫚酸(和光純藥(株)制造，特級試劑)，用電動共混機(ブラウン公司制造)使其混合均勻。表1示出了由上述調制的脂肪酸全酯的評價項目(1)～(3)的評價結果。
B-8(比較用)把季戊四醇與上述試劑硬脂酸用通常方法反應，得到季戊四醇四硬脂酸酯。表1示出了所述脂肪酸全酯的評價項目(1)～(3)的評價結果。
表1

(添加劑成分C)C1-1亞膦酸酯系熱穩(wěn)定劑(Sandoz公司制造，SandozタブP-EPQ)C1-2亞磷酸酯系熱穩(wěn)定劑(チバ特殊化學品公司制造，Irgafos168)C2-1受阻酚系抗氧化劑(チバ特殊化學品公司制造，Irganox1076)(添加劑成分D)D-1苯并三唑系紫外線吸收劑(ケミプロ化成(株)制造ケミソ-ブ79)D-2羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑(チバ特殊化學品公司制造，Tinuvin1577)D-3環(huán)狀亞氨酯系紫外線吸收劑(2，2’-間亞苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，竹本油脂(株)制造，CEi-P)(添加劑成分E)E-1香豆素系熒光增白劑(ハツコ-ルChemical(株)制造，ハツコ-ルPSR)(硬涂用組合物)(1)涂布用組合物(i-1)在備有回流冷卻器和攪拌裝置并經氮氣置換的燒瓶中，加入70份甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱MMA)、39份甲基丙烯酸2-羥乙基酯(以下簡稱HEMA)、0.18份偶氮二異丁腈(以下簡稱AIBN)和200份1，2-二甲氧基乙烷，混合，溶解。接著，在氮氣流下70℃攪拌反應6h。把所得到的反應液加入到正己烷中，進行再沉淀精制，得到了90份MMA/HEMA組成比為70/30(mol/mol)的共聚物(丙烯酸樹脂(I))。用GPC測定了此共聚物的重均分子量(柱Shodex GPCA-804，洗提液THF)，按聚苯乙烯換算為80,000。
然后，把8份上述丙烯酸樹脂(I)溶解在由40份甲乙酮、20份甲基異丁基酮、5.2份乙醇、14份異丙醇和10份2-乙氧基乙醇構成的混合溶劑中，接著向此溶液中加入10份甲基三甲氧基硅烷水解縮合物溶液(X)，在25℃攪拌5min，進而在所述溶液中加入1份蜜胺樹脂(三井サイテツク(株)制造的サイメル303)，在25℃攪拌5min，調制成作為硬涂第1層用的涂布用組合物(i-1)。
(2)涂布用組合物(ii-1)使用與上面同樣的裝置，把142份甲基三甲氧基硅烷、72份蒸餾水、20份乙酸在冰水冷卻下混合，把此混合液在25℃下攪拌1h，用116份異丙醇稀釋，得到350份甲基三甲氧硅烷水解縮合物溶液(X)。另一方面，在冰水冷卻下，把208份四乙氧基硅烷、81份0.01N鹽酸混合，把此混合液在25℃下攪拌3h，用11份異丙醇稀釋，得到300份四乙氧硅烷水解縮合物溶液(Y)。
進而，在100份水分散型膠體二氧化硅分散液(日產化學工業(yè)(株)制造的スノ-テツクス30，固體組分濃度30重量％)中加入12份蒸餾水、20份乙酸，攪拌，把此分散液在冰水浴冷卻下，加入134份甲基三甲氧基硅烷。在由此混合液于25℃下攪拌1h所得到的反應液中，加入20份四乙氧基硅烷水解縮合物溶液(Y)和1份作為固化催化劑的乙酸鈉，用200份異丙醇稀釋，調制成作為硬涂第2層用的涂布用組合物(ii-1)。
表2

※1對于配合有成分B 0.2重量份的物質，表示相對于SRC-I的比例；對于配合有成分B 0.5重量份的物質，表示相對于SCR-II的比例。
表3

※1對于配合有成分B 0.2重量份的物質，表示相對于SRC-I的比例；對于配合有成分B 0.5重量份的物質，表示相對于SCR-II的比例。
表4

※1對于配合有成分B 0.2重量份的物質，表示相對于SRC-I的比例；對于配合有成分B 0.5重量份的物質，表示相對于SCR-II的比例。
表5

※1對于配合有成分B 0.2重量份的物質，表示相對于SRC-I的比例；對于配合有成分B 0.5重量份的物質，表示相對于SCR-II的比例。
由上述各表可知，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂具有良好的透明性、成形耐熱性、脫模性和耐龜裂性，并且降低了成形品變形，進而，優(yōu)化的樹脂組合物的耐候性也很優(yōu)異。用本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物進行成形的場合，脫模性良好，它不僅脫模荷重和脫模荷重的比例小，而且在成形品從模具中脫出時所產生的聲音小。進而，不僅有良好的脫模性，硬涂的粘附性也良好。
由實施例的造粒成形的上述頭燈透鏡成形品用HID燈(松下電工(株)制造，HIDハンデイライト·プロ，白色金屬鹵化物燈)照射，由實施例5和6的成形品觀察到僅透鏡的外周部由于熒光而發(fā)藍色。也就是說，所述成形品是具有特殊創(chuàng)意的頭燈透鏡。還有，所述照射是離開透鏡凹面一側30cm的距離進行的，從離開透鏡凸側的中心法線45°(傾斜45°)處進行觀察。
發(fā)明的效果本發(fā)明提供了具有良好透明性、成形耐熱性、成形品有良好脫模性、耐龜裂性、變形降低且賦予了耐候性的聚碳酸酯樹脂組合物。
本發(fā)明還提供了由所述聚碳酸酯樹脂組合物形成的、透明性、耐熱性、脫模性、耐龜裂性、耐候性優(yōu)異、變形少的造粒。
進而，本發(fā)明還提供了由所述聚碳酸酯樹脂組合物構成的、耐熱性、脫模性、耐龜裂性、耐候性優(yōu)異、變形少的成形品。
產業(yè)化應用可能性由于本發(fā)明的成形品透明性、耐熱性和脫模性優(yōu)異、成形品內部變形降低進而耐龜裂性改善，適合于要求高性能的各種脫模部件。
作為所述透明部件，例如，車輛用透明部件、建設機械的窗玻璃、建筑物、住房和溫室等的窗玻璃、車庫與拱廊等的房頂、照明燈用透鏡、信號機透鏡、光學儀器的透鏡、反射鏡、眼鏡、護目鏡、消音壁、自行車防風鏡、標牌、太陽能電池罩和太陽能電池基材、顯示裝置用罩、接觸面板以及游戲機(彈子機等)用部件(回路罩、臺架、彈子珠輸送導軌等)等。
本發(fā)明的成形品特別適合于在質量要求高的大型成形品-車輛用透明部件中使用，特別適合于車輛用燈具透鏡尤其是頭燈透鏡使用，更詳細地說，特別適合于平光型頭燈透鏡使用。這里，平光型頭燈透鏡是用反射板進行集光作用的燈的罩，燈單元一體化的燈單元的罩以及包括有這些在內的物資。
所以，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物、其造粒及其成形品在包括各種電子電氣儀器、OA儀器、車輛部件、機械部件、其它農業(yè)資材、漁業(yè)資材、搬運容器、包裝容器、游戲工具和雜貨等的各種領域中有用，這使其在產業(yè)化應用方面起到特殊作用。
權利要求
1.聚碳酸酯樹脂組合物，它是在相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)中配合有碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)0.005～2重量份的樹脂組合物，其特征在于所述成分B的熱重分析(TGA)的5％失重溫度為250～360℃，且酸值為4～20。
2.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述成分B的脂肪族羧酸含有棕櫚酸成分和硬脂酸成分，在其氣相色譜質量分析法(GC/MS法)的峰面積中棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)的合計占全部脂肪族羧酸成分中的80％以上，并且其兩者的面積比(Ss/Sp)為1.3～30。
3.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述成分B的熱重分析(TGA)的5％失重溫度為280～360℃。
4.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述成分B的酸值為4～18。
5.權利要求2中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述面積比(Ss/Sp)為1.3～10。
6.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述脂肪族多元醇的碳原子數為5～10。
7.權利要求6中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述脂肪族多元醇是季戊四醇和/或二季戊四醇。
8.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述成分B的羥值為0.1～30的范圍。
9.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述成分B的碘值在10以下。
10.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于它是在相對于100重量份的成分A中配合有0.0005～1重量份的選自磷系穩(wěn)定劑(成分C1)和受阻酚系抗氧化劑(成分C2)中的至少1種穩(wěn)定劑(成分C)所成的。
11.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于它是在相對于100重量份的成分A中配合有0.0005～3重量份的紫外線吸收劑(成分D)所成的。
12.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于它是在相對于100重量份的成分A中配合有0.0001～3重量份的熒光增白劑(成分E)所成的。
13.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂組合物的具有0.03μm算術平均粗糙度(Ra)的厚度2mm的光滑平板的濁度在0.1～1％范圍，其基本上不含填充料。
14.聚碳酸酯樹脂組合物，它是含有100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)和碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)0.005～2重量份的樹脂組合物，其特征在于，該組合物中的游離脂肪族羧酸的羧基摩爾數(Ff)與成分B所含的酯鍵摩爾數(Fe)之摩爾比(Ff∶Fe)在8∶92～30∶70的范圍。
15.權利要求14中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于所述成分B的脂肪族羧酸含有棕櫚酸成分和硬脂酸成分且在其氣相色譜質量分析法(GC/MS法)的峰面積中棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)的合計占全部脂肪族羧酸成分中的80％以上，并且其兩者的面積比(Ss/Sp)為1.3～30。
16.權利要求14中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于它是在相對于100重量份的成分A中含有0.0005～1重量份的選自磷系穩(wěn)定劑(成分C1)和受阻酚系抗氧化劑(成分C2)中的至少1種穩(wěn)定劑(成分C)所成的。
17.權利要求14中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于它是在相對于100重量份的成分A中含有0.0005～3重量份的紫外線吸收劑(成分D)所成的。
18.權利要求14中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于它是在相對于100重量份的成分A中含有0.0001～3重量份的熒光增白劑(成分E)所成的。
19.造粒，它是由含有100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)、0.005～2重量份的碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)的樹脂組合物所形成的造粒，其特征在于該造粒用脫模荷重測定法測得的脫模荷重相對于后述的樹脂組合物所形成的造粒在相同測定法中的脫模荷重為85％以下，該前述樹脂組合物為，相對于成分A將酸值0.8而且熱重分析(TGA)的5％失重溫度為396℃的季戊四醇四硬脂酸酯與前述成分B以相同量配合而形成的樹脂組合物。
20.權利要求19中所述的造粒，其特征在于此造粒中游離脂肪族羧酸的羧基摩爾數(Ff)與成分B的酯鍵摩爾數(Fe)的摩爾比(Ff∶Fe)在10∶90～30∶70范圍。
21.權利要求19中所述的造粒，其特征在于所述脂肪族多元醇是季戊四醇。
22.權利要求19中所述的造粒，其特征在于所述成分B的脂肪族羧酸含有棕櫚酸成分和硬脂酸成分且在其氣相色譜質量分析法(GC/MS法)的峰面積中棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)的合計占全部脂肪族羧酸成分中的80％以上并且兩者的面積比(Ss/Sp)為1.3～30。
23.權利要求19中所述的造粒，其特征在于由其形成的具有0.03μm的算術平均粗糙度(Ra)的厚度2mm的光滑平板的濁度在0.1～1％范圍，且其基本不含有填充料。
24.由權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物所形成的成形品。
25.由權利要求14中所述的聚碳酸酯樹脂組合物所形成的成形品。
26.由權利要求19中所述的造粒所成形的成形品。
27.權利要求24～26中的任何一項所述的成形品，其特征在于在此成形品的表面已經進行了硬涂處理。
28.權利要求27中所述的成形品，其特征在于所述成形品是車輛用透明部件。
29.權利要求28中所述的成形品，其特征在于所述車輛用透明部件是車輛用燈具透鏡。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供具有良好透明性和成形耐熱性、其成形品具有良好脫模性、內部變形降低和耐龜裂性改善了的、優(yōu)選還進一步賦予了耐候性的、特別適合于車輛用透明部件的聚碳酸酯樹脂組合物、其造粒及其成形品。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物、其造粒及其成形品，其是由在相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(成分A)中配合有碳原子數5～30的4～8元脂肪族多元醇與碳原子數10～22的脂肪族羧酸的全酯(成分B)0.005～2重量份所形成的樹脂組合物，其特征在于，所述成分B的熱重分析(TGA)的5％失重溫度為250～360℃，且酸值為4～20。
文檔編號C08K5/103GK1533414SQ0380063
公開日2004年9月29日 申請日期2003年5月1日 優(yōu)先權日2002年5月8日
發(fā)明者古賀孝志, 竹尾充浩, 高橋大輔, 浩, 輔 申請人:帝人化成株式會社