專(zhuān)利名稱(chēng)：制備聚合物多元醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備聚合物多元醇的方法。
背景技術(shù)：
聚合物多元醇經(jīng)常用來(lái)制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。軟質(zhì)聚氨酯泡沫體廣泛應(yīng)用于多種應(yīng)用中。主要應(yīng)用領(lǐng)域是汽車(chē)和飛機(jī)工業(yè)、軟墊家具和技術(shù)物品。例如全泡沫體座位、座位的上部襯墊和背部和頭部的限制器，都是由軟質(zhì)聚氨酯泡沫體制成的，它們廣泛用于汽車(chē)和飛機(jī)中。其它應(yīng)用包括應(yīng)用軟質(zhì)聚氨酯泡沫體作地毯底布、被褥和床墊、摩托車(chē)的泡沫座位鞍座、汽車(chē)主體與其燈之間的密封墊、發(fā)動(dòng)機(jī)空氣過(guò)濾器的唇形密封和汽車(chē)部件與發(fā)動(dòng)機(jī)部件上為減少聲音和振動(dòng)的絕緣層。應(yīng)該理解每種特定應(yīng)用都對(duì)所要使用的軟質(zhì)泡沫體提出其自己的要求。在這方面，重要的特征是泡沫體的密度、硬度、彈性和潤(rùn)濕性能，為了適合每種應(yīng)用，這些特征應(yīng)當(dāng)是經(jīng)過(guò)最優(yōu)平衡和調(diào)節(jié)過(guò)的。
在制造聚合物多元醇通常遇到一個(gè)問(wèn)題，即其中聚合物穩(wěn)定分散在基礎(chǔ)多元醇中的系統(tǒng)是為了獲得具有相對(duì)高的固體聚合物含量和易于處理的充分低的粘度的聚合物多元醇。具有該性能組合的聚合物多元醇通常有利于由這類(lèi)聚合物多元醇制得的聚氨酯泡沫體的性能。
EP-A-698628公開(kāi)了一種制備聚合物多元醇的半間歇方法，該方法是在預(yù)制聚合物多元醇存在下于間歇反應(yīng)器中通過(guò)在聚醚多元醇中聚合苯乙烯和丙烯腈而實(shí)現(xiàn)的，其中最終聚合物多元醇中0.25-3wt％的聚合物固體來(lái)自所述預(yù)制聚合物多元醇。
EP-A-768324公開(kāi)了一種制備高度穩(wěn)定、充分粉碎的、低粘度聚合物多元醇的連續(xù)方法，其中第一步驟制備一種中間體，其是在自由基引發(fā)劑(4)、具有中等鏈遷移活性的溶劑(5)和任選的反應(yīng)緩和劑(6)存在下，使苯乙烯和丙烯腈的混合物(1)在聚氧化烯聚醚多元醇(2)和大分子單體(macromer)(3)的混合物中進(jìn)行反應(yīng)制得的。
US-A-5223570指出，為了獲得具有寬的粒度分布且無(wú)劇烈粘度波動(dòng)的接枝聚合物分散體，需要結(jié)合連續(xù)和半間歇操作。這類(lèi)結(jié)合由于同時(shí)需要連續(xù)操作設(shè)備和半間歇操作設(shè)備而無(wú)吸引力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種制備聚合物多元醇的方法，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它在相對(duì)高的固體含量時(shí)具有低的粘度，同時(shí)上仍寬的粒度分布。已經(jīng)觀(guān)察到寬的粒度分布可給出改善的晶胞開(kāi)孔(cell opening)。改善的晶胞開(kāi)孔通常會(huì)導(dǎo)致降低的下限壓碎力，它是初次壓碎所述泡沫體所需的力。
因此，本發(fā)明涉及一種間歇或半間歇制備聚合物多元醇的方法，所述方法包括(1)在聚合反應(yīng)引發(fā)劑和大分子單體存在下和在0.5-50wt％聚合物多元醇的腳料存在下(基于與形成的聚合物總量相比腳料中存在的聚合物量)，通過(guò)在基礎(chǔ)多元醇中聚合至少一種烯屬不飽和單體而制備晶種，(2)向步驟(1)中得到的所述晶種中添加附加的烯屬不飽和單體和任選的附加多元醇，和(3)聚合在步驟(2)中得到的混合物。
雖然在半間歇方法中使用腳料已經(jīng)公開(kāi)在EP-A-698628中，在連續(xù)方法中同時(shí)使用晶種已經(jīng)公開(kāi)在EP-A-768324中，但通過(guò)在間歇或半間歇方法中同時(shí)使用晶種和腳料可獲得更加改善的聚合物多元醇，還不為人所知。
具體實(shí)施例方式
用于本發(fā)明方法中的多元醇優(yōu)選為聚醚多元醇，通常也稱(chēng)作聚氧化烯多元醇。這類(lèi)聚醚多元醇典型地可通過(guò)使具有多個(gè)活性氫原子的起始化合物與一種或多種烯化氧如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或這些物質(zhì)中兩種或多種的混合物反應(yīng)而獲得。合適的聚醚多元醇為那些標(biāo)稱(chēng)分子量范圍在1500-15000且平均標(biāo)稱(chēng)官能度(Fn)至少為2.0的物質(zhì)。優(yōu)選地，所述多元醇還具有高的伯羥基含量，合適地為至少70％。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用具有分子量范圍在2500-14000的多元醇是特別有利的。這類(lèi)多元醇優(yōu)選還具有范圍在2.5-6.0的Fn。優(yōu)選地，這些多元醇的伯羥基含量在70-100％范圍之內(nèi)，更優(yōu)選為75-95％。所述多元醇的羥基值合適地為20-150mg KOH/g，更合適為25-75mg KOH/g。合適的多元醇的實(shí)例包括CARADOL SC46-02、CARADOL SC36-13、CARADOLMC36-03、CARADOL SC56-02、CARADOL SC36-11和CARADOLMH56-03(CARADOL是商標(biāo))。最優(yōu)選地，使用CARADOL SC36-13多元醇和CARADOL SC 36-11。
用于制備分散聚合物的合適烯屬不飽和單體包括乙烯基芳烴如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和各種其它烷取代的苯乙烯。其中使用苯乙烯是優(yōu)選的。所述乙烯基芳烴單體可以單獨(dú)使用，也可與其它烯屬不飽和單體結(jié)合使用，如丙烯腈、甲基丙烯腈、偏二氯乙烯、各種丙烯酸酯和共軛二烯如1，3-丁二烯和異戊二烯。優(yōu)選用于本發(fā)明目的的烯屬不飽和單體是摩爾比為30∶70-100∶0的苯乙烯和丙烯腈。盡管如此，單獨(dú)使用苯乙烯或摩爾比為33∶67-67∶33的苯乙烯和丙烯腈的組合物是特別優(yōu)選的，它們分別獲得分散的聚合物聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物。
在步驟(1)中存在的聚合物多元醇腳料是預(yù)制的聚合物多元醇。這類(lèi)預(yù)制聚合物多元醇可在添加其它化合物之前添加到反應(yīng)器中，或在現(xiàn)場(chǎng)形成。盡管如此，優(yōu)選所述聚合物多元醇腳料是仍保留在所述反應(yīng)器內(nèi)的聚合物多元醇。一種保證腳料存在于所述反應(yīng)器中的容易方法是在所述反應(yīng)器被完全清空之前停止除去聚合物多元醇產(chǎn)物。
在步驟(1)中，存在有大分子單體。所述大分子單體據(jù)認(rèn)為是一種具有誘導(dǎo)的不飽和性的多元醇?？梢允褂玫拇蠓肿訂误w包括但不限于多元醇與反應(yīng)活性的不飽和化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)活性的不飽和化合物如馬來(lái)酸酐、富馬酸、1，1-二甲基-間-異丙烯基-苯甲基異氰酸酯、甲基丙烯酸異氰酰乙酯、2-丁烯-1，4-二醇、1-丁烯-3，4-二醇、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和烯丙基縮水甘油醚。如果采用多羧酸或酸酐，則使所述不飽和多元醇與烯化氧進(jìn)行反應(yīng)是優(yōu)選的。用于制備所述大分子單體的多元醇優(yōu)選具有至少為3的羥基官能度。
一種優(yōu)選的大分子單體已經(jīng)公開(kāi)在WO-A-99/40144中。這類(lèi)大分子單體適合在聚合物多元醇中用作穩(wěn)定劑前體，它可通過(guò)一種包括使多元醇與不含任何可聚合雙鍵的環(huán)狀二元羧酸酐反應(yīng)和隨后使所得到的加合物與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物進(jìn)行反應(yīng)而制得。所述多元醇優(yōu)選是已與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物反應(yīng)了的山梨醇。環(huán)狀二元羧酸酐優(yōu)選為鄰苯二甲酸酐。所述環(huán)氧化物優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸縮水甘油酯。在與所述含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物進(jìn)行反應(yīng)之前，所述加合物可先部分與雙-或更高官能化環(huán)氧化物進(jìn)行反應(yīng)。另外，在多元醇和環(huán)狀二元羧酸酐反應(yīng)之前，所述多元醇可與雙-或更高官能化異氰酸酯化合物反應(yīng)。一種制備大分子單體的方法包括使所述加合物首先部分與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)，隨后再使所得到的反應(yīng)產(chǎn)物與雙-或更高官能化環(huán)氧化物或雙-或更高官能化異氰酸酯化合物反應(yīng)。
所述大分子單體優(yōu)選具有標(biāo)稱(chēng)分子量為至少4000，優(yōu)選在5000-50000范圍之內(nèi)。
在本發(fā)明所述方法步驟中存在的烯屬不飽和單體的量可在寬范圍內(nèi)變化。在本發(fā)明所述方法的每個(gè)步驟中，基于基礎(chǔ)多元醇、聚合物、單體和大分子單體的總重量，烯屬不飽和單體的量通常在10-60重量％間變化。盡管如此，(部分地)根據(jù)多元醇是否與所述單體一起添加，在步驟(1)中單體量可以更高或更低?？梢允顾谢A(chǔ)多元醇都存在于步驟(1)中，盡管也可以在步驟(2)和/或(3)中添加大部分所述基礎(chǔ)多元醇。優(yōu)選地，基于基礎(chǔ)多元醇、聚合物、單體和大分子單體的總重量，在步驟(1)和/或(2)中的烯屬不飽和單體量為20-55重量％，更優(yōu)選為30-50重量％。
任選在步驟(2)添加的基礎(chǔ)多元醇與步驟(1)存在的基礎(chǔ)多元醇可以相同，也可以不同。優(yōu)選地，步驟(1)和(2)中的基礎(chǔ)多元醇是相同的。
本發(fā)明的主旨在于當(dāng)少量烯屬不飽和單體與大分子單體進(jìn)行反應(yīng)和隨后添加大量烯屬不飽和單體并使之反應(yīng)時(shí)存在聚合物多元醇腳料。一般地，從以間歇或半間歇操作方法進(jìn)行操作的反應(yīng)器中移出聚合物多元醇時(shí)，仍剩余少量的最終產(chǎn)物。但該量一般將明顯低于0.5wt％。
基于發(fā)生步驟(1)反應(yīng)之后的聚合物總量，自步驟(1)中所述腳料得到的聚合物量為0.5-50wt％，優(yōu)選為3-30wt％，更特別為4-20wt％。
優(yōu)選最終產(chǎn)物中存在的自步驟(1)得到的聚合物量為3-30wt％，更特別為4-20wt％。自步驟(1)得到的聚合物量為自所述腳料得到的聚合物量和當(dāng)所述自腳料得到的聚合物、所述大分子單體、所述烯屬不飽和單體和所述引發(fā)劑反應(yīng)時(shí)在步驟(1)中形成的聚合物量。就基本完全反應(yīng)的苯乙烯、丙烯腈和優(yōu)選的大分子單體來(lái)說(shuō)，可假定苯乙烯、丙烯腈和這類(lèi)大分子單體是存在于所述晶種中的聚合物。另外，所述晶種聚合物將含有自所述聚合物多元醇腳料得到的聚合物。
單體的聚合可通過(guò)聚合反應(yīng)引發(fā)劑的存在而實(shí)現(xiàn)。這類(lèi)引發(fā)劑通常是以基于單體總重量0.01-5wt％的量進(jìn)行使用。合適的聚合反應(yīng)引發(fā)劑是本領(lǐng)域已知的，包括過(guò)氧化物和偶氮化合物。過(guò)氧化物的實(shí)例是過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、叔丁基氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酰和二叔丁基過(guò)氧化物。合適的偶氮化合物的實(shí)例為偶氮二(異丁腈)(AIBN)和偶氮二(2-甲基丁腈)(AMBN)。
鏈遷移試劑也可少量地添加到或存在于所述聚合反應(yīng)介質(zhì)中。鏈遷移試劑的應(yīng)用和它們的性質(zhì)是本領(lǐng)域已知的。鏈遷移試劑能夠控制各種聚合物分子之間發(fā)生的交聯(lián)作用，因而可以影響所述聚合物多元醇的穩(wěn)定性。如果全部使用的話(huà)，鏈遷移試劑的合適用量為反應(yīng)劑總重量的0.1-6wt％，優(yōu)選為0.2-5wt％。合適鏈遷移試劑實(shí)例是1-丁醇、2-丁醇、異丙醇、乙醇、甲醇、環(huán)己烷和硫醇如十二烷硫醇、乙烷硫醇、1-庚烷硫醇、2-辛烷硫醇和甲苯硫醇。
其它化合物，如可促進(jìn)所述各種成分混合的化合物，可以應(yīng)用具有降低粘度作用的化合物和/或能夠使所用的一種或多種成分更好地溶于所述反應(yīng)介質(zhì)中的化合物。具有降低粘度作用、從而能夠更好混合所述成分的化合物的實(shí)例是甲苯。
用于本發(fā)明制備聚合物多元醇方法中的所述各種成分可以不同方法混合在一起。這可通過(guò)間歇或半間歇操作來(lái)實(shí)現(xiàn)。在后一種情形中，將一種或多種化合物連續(xù)添加到所述反應(yīng)器中持續(xù)有限量時(shí)間。間歇操作和半間歇操作與連續(xù)操作不同之處在于在間歇和半間歇操作中產(chǎn)物是不連續(xù)地從所述反應(yīng)器中取出的。原則上，所有已知方法都適合于本發(fā)明的目的。例如一種方法是通過(guò)定量給料所述單體、所述聚合反應(yīng)引發(fā)劑和部分(10-90％)所述基礎(chǔ)多元醇到其中含有剩余基礎(chǔ)多元醇(90-10％)、所述大分子單體和鏈遷移試劑的反應(yīng)器中，以制備所述聚合物多元醇。其它輔劑如甲苯也可使用，并可存在于所述原料和/或所述反應(yīng)器中。
本發(fā)明所述聚合物多元醇非常適合于在合適的聚氨酯催化劑、合適的發(fā)泡劑和任選的交聯(lián)劑存在下，通過(guò)使之與合適的聚異氰酸酯反應(yīng)而制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。該反應(yīng)通常也稱(chēng)作發(fā)泡作用。因此，本發(fā)明還涉及一種軟質(zhì)聚酯泡沫體，它可通過(guò)使含有如前所述聚合物多元醇和聚異氰酸酯成分的組合物發(fā)泡而獲得。
聚氨酯催化劑是本領(lǐng)域已知的，其包括許多不同的化合物。例如一份詳盡的聚氨酯催化劑清單已由US 5011908給出。適合本發(fā)明的催化劑包括錫基催化劑如錫鹽和羧酸的二烷基錫鹽。具體實(shí)例是辛酸亞錫、油酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、乙酸二丁基錫和二乙酸二丁基錫。其它合適催化劑是叔胺，例如二(2，2’-二甲基氨基)乙基醚、三甲胺、三乙胺、三乙二胺和二甲基乙醇胺?？缮藤?gòu)得到的叔胺催化劑的實(shí)例是那些以商品名稱(chēng)NIAX、TEGOAMIN和DABCO(都是商標(biāo)名)出售的物質(zhì)。相對(duì)每100重量份的聚合物多元醇，這種催化劑的典型用量為0.01-2.0重量份(php)。優(yōu)選催化劑量為0.05-1.0php。
在聚氨酯泡沫體生產(chǎn)中使用交聯(lián)劑是已知的。已知多官能的二元醇胺可用于這個(gè)目的。最經(jīng)常使用且也可用于制備本發(fā)明軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的多官能二元醇胺是二乙醇胺，常簡(jiǎn)寫(xiě)為DEOA。如果全部使用的話(huà)，所述交聯(lián)劑的用量可多達(dá)3.0php，但在0.2-1.5php范圍內(nèi)的用量是最合適的。
合適的發(fā)泡劑包括水、丙酮、(液態(tài))二氧化碳、鹵代烴、脂族烷烴和脂環(huán)族烷烴。由于完全鹵代、氟代的烷烴(CFC’s)的消耗臭氧作用，這類(lèi)發(fā)泡劑的使用通常不是優(yōu)選的，雖然在本發(fā)明范圍內(nèi)也可以使用它們。其中至少一個(gè)氫原子尚末被鹵素原子取代(所謂HCFC’s)的鹵代烷烴則沒(méi)有或幾乎沒(méi)有消耗臭氧作用，因此，是可用于物理發(fā)泡泡沫的優(yōu)選鹵代烴。一種非常合適的HCFC型發(fā)泡劑是1-氯-1，1-二氟乙烷。使用水作為(化學(xué))發(fā)泡劑也是已知的。按照已知的NCO/H2O反應(yīng)，水與異氰酸酯基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)，從而釋放出會(huì)引起發(fā)泡的二氧化碳。脂族和脂環(huán)族烷烴最后開(kāi)發(fā)成為所述CFC’s的替代發(fā)泡劑。這類(lèi)烷烴的實(shí)例是正戊烷和正庚烷(脂族)、環(huán)戊烷和環(huán)己烷(脂環(huán)族)。應(yīng)該理解上述發(fā)泡劑可單獨(dú)使用，或使用兩種或多種的混合物。所述發(fā)泡劑的用量為常規(guī)用量，對(duì)于水是在0.1-5php之間，對(duì)于鹵代烴、脂族烷烴和脂環(huán)族烷烴是在約0.1-20php之間。
此外，其它已知輔料如阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑(表面活性劑)和填料也可使用。有機(jī)硅氧烷表面活性劑是最便利用于聚氨酯生產(chǎn)中的泡沫穩(wěn)定劑。大量的這類(lèi)有機(jī)硅氧烷表面活性劑是商購(gòu)可得的。通常地，這類(lèi)泡沫穩(wěn)定劑的用量可多達(dá)5％重量，以聚合物多元醇反應(yīng)劑和聚異氰酸酯反應(yīng)劑的反應(yīng)混合物為基準(zhǔn)。
最后，本發(fā)明涉及含有前述軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的成型制品。
實(shí)施例1在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向一個(gè)帶有攪拌器、加熱器、熱電偶、冷凝器、入口元件和出口元件、并處于氮?dú)獗Ｗo(hù)下的1升反應(yīng)器中，加入含隨機(jī)引入的21wt％環(huán)氧乙烷的692g聚氧化烯六醇。所述聚氧化烯六醇具有的OH值為30mg KOH/g，標(biāo)稱(chēng)分子量為11000。在加熱到80℃之后，充入7.2g鄰苯二甲酸酐(＝13mol％OH基團(tuán))并溶解。隨后，添加0.66g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)和18g丙酮，并提高溫度到120℃。經(jīng)4小時(shí)后，(通過(guò)酸值)確定反應(yīng)已經(jīng)完成，通過(guò)蒸發(fā)除去丙酮。之后，添加溶于20g異丙醇中的7.86g甲基丙烯酸縮水甘油酯(＝114mol％酸酐基團(tuán))和0.51g碘化四丁基銨(TBAI)，所述混合物在120℃反應(yīng)16小時(shí)。
所得產(chǎn)物(大分子單體A)是粘度為1560mPa.s的澄清黃色液體。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1所述制備大分子單體B，不同之處在于所述六醇基多元醇含有隨機(jī)引入的18wt％環(huán)氧乙烷，且其OH值為30mg KOH/g。大分子單體B的粘度為1230mPa.s。
實(shí)施例3和對(duì)比例1和2所述大分子單體用來(lái)在實(shí)施例3(大分子單體B)、對(duì)比例1(大分子單體A)和對(duì)比例2(大分子單體B)的實(shí)驗(yàn)中制備聚合物多元醇。
使用配有加熱器、攪拌器、熱電偶和入口元件和出口元件并處于氮?dú)獗Ｗo(hù)下的反應(yīng)器。加入的腳料是此前反應(yīng)的產(chǎn)物的一部分。
為了制備晶種，將表I所示的反應(yīng)劑量添加到所述反應(yīng)器中。所述基礎(chǔ)多元醇為CARADOL 36-13多元醇。之后，所述反應(yīng)器和其內(nèi)容物加熱到60-90℃。在此時(shí)，及時(shí)添加制備晶種的原料，并使之在90℃反應(yīng)30-45分鐘。
在晶種已經(jīng)形成后，提高溫度到100℃，在2-3小時(shí)過(guò)程中添加其它反應(yīng)劑。在反應(yīng)劑添加結(jié)束后30分鐘，使粗的聚合物多元醇在減壓(10mbar)條件下于120℃進(jìn)行汽提。
結(jié)果如表II所示。
術(shù)語(yǔ)“粒度跨度”是指表示單峰聚合物粒度分布的峰寬。所述粒度跨度(PS跨度)定義如下PS跨度＝(d(90％)-d(10％))/d(50％)其中d(x％)是以微米表示的顆粒直徑，在該處，顆粒體積的x％具有更小的顆粒直徑。所述粒度測(cè)量是以體積為基準(zhǔn)借助于MalvernMastersizer通過(guò)激光散射技術(shù)進(jìn)行的。
所述“壓碎力”提供一種在初次破裂所述晶胞壁(所謂“壓碎”成型泡沫體)時(shí)遇到的難度指標(biāo)。所述壓碎力是采用圓形壓錐腳初次壓進(jìn)泡沫體袋的中心部分達(dá)到其起始高度的25％時(shí)所需要的力。所述壓碎力是基于一種由多元醇稀釋到固體含量為17wt％的聚合物多元醇制成的泡沫體進(jìn)行測(cè)量的。聚合物多元醇的量記作100重量份。這種泡沫配方還含有3重量份水、0.12重量份胺催化劑、1重量份二乙醇胺、0.4重量份硅氧烷表面活性劑和0.15重量份二月桂酸二丁基錫。該配方以指數(shù)105與甲苯二異氰酸酯反應(yīng)。
簡(jiǎn)寫(xiě)的AMBN表示偶氮(2-甲基丁腈)，它是一種引發(fā)劑。
粘度按照ASTM D 4878進(jìn)行測(cè)量。
平均粒度根據(jù)體積進(jìn)行確定。
從表II可以看出，本發(fā)明的方法得到穩(wěn)定的聚合物多元醇，它在高固體含量(占聚合物多元醇總量的37-45wt％)時(shí)具有低的粘度(即在25℃時(shí)粘度＜10000mPa.s)。而且所述平均粒度明顯低于2微米，這表明所述顆粒可維持穩(wěn)定分散狀態(tài)。而且所述粒度分布的跨度大于2.0，另外所述壓碎力明顯低于1000N。
表1

表2

權(quán)利要求
1.一種間歇或半間歇制備聚合物多元醇的方法，所述方法包括(1)在聚合反應(yīng)引發(fā)劑和大分子單體存在下和在基于與存在的聚合物總量相比腳料中存在的聚合物量為0.5-50wt％聚合物多元醇的腳料存在下，通過(guò)在基礎(chǔ)多元醇中聚合至少一種烯屬不飽和單體而制備晶種，(2)向步驟(1)中得到的所述晶種中添加附加的烯屬不飽和單體和任選的附加多元醇，和(3)聚合在步驟(2)中得到的混合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在最終產(chǎn)物中存在的自步驟(1)得到的聚合物量為3-30wt％。
3.權(quán)利要求1和/或2的方法，其中所述多元醇的標(biāo)稱(chēng)分子量范圍為2500-15000，其平均標(biāo)稱(chēng)官能度(Fn)為至少2.0。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中所述烯屬不飽和單體是摩爾比為50∶50-100∶0的苯乙烯和丙烯腈。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中所述大分子單體是通過(guò)使多元醇與不含任何可聚合雙鍵的環(huán)狀二元羧酸酐反應(yīng)和隨后使所得到的加合物與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物進(jìn)行反應(yīng)而制得。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述環(huán)狀二元羧酸酐為鄰苯二甲酸酐。
7.通過(guò)使含有由權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)制得的聚合物多元醇和聚異氰酸酯成分的組合物發(fā)泡得到的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。
8.含有權(quán)利要求7所述軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的成型制品。
全文摘要
間歇或半間歇制備聚合物多元醇的方法，所述方法包括(1)在聚合反應(yīng)引發(fā)劑和大分子單體存在下和在基于與存在的聚合物總量相比的腳料中存在的聚合物量為0.5－50wt％聚合物多元醇的腳料存在下，通過(guò)在基礎(chǔ)多元醇中聚合至少一種烯屬不飽和單體而制備晶種，(2)向步驟(1)中得到的所述晶種中添加附加的烯屬不飽和單體和任選的附加多元醇，和(3)聚合在步驟(2)中得到的混合物。
文檔編號(hào)C08F290/06GK1656139SQ03811632
公開(kāi)日2005年8月17日 申請(qǐng)日期2003年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月22日
發(fā)明者B·海尼斯, W·卡茲金, M·克里格, M·J·M·萊里維爾德 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司