專利名稱：主要用于形成減摩清漆的硅酮組合物，將所述清漆施涂于基材的方法,以及處理的基材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠賦予基材以減摩性能的聚合物涂層或清漆的一般領(lǐng)域。
更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明涉及尤其可用于形成施涂于尋求減低摩擦系數(shù)的基材的清漆的硅酮組合物。所述基材是各種類型的，尤其能夠由下列基材構(gòu)成·涂有以涂料聚合物，例如硅酮彈性體類型的涂料聚合物為基礎(chǔ)的用于防護(hù)或機(jī)械加強(qiáng)的至少一層的紡織或無紡纖維基材；·聚合物或彈性體基材，尤其塑料薄膜，比如尤其能夠用作熱轉(zhuǎn)移打印機(jī)中的油墨基材的熱轉(zhuǎn)移條帶；或保護(hù)性包裝薄膜。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及將所述減摩清漆施涂于不同基材上的方法。
最后，本發(fā)明涉及涂有這種減摩清漆的基材，尤其·涂有在其上施涂了減摩清漆的一層彈性體的紡織品布料，這種布料可用于制造紡織品結(jié)構(gòu)、家具織物或用于車輛乘坐者的個(gè)體防護(hù)的緩沖墊(還稱為氣袋)的元件；·由運(yùn)載油墨并且能夠在熱轉(zhuǎn)移打印機(jī)中使用的例如由塑料薄膜(例如用聚酯制成)組成的熱轉(zhuǎn)移條帶；·保護(hù)性包裝薄膜；·由硅酮彈性體制成的大型部件。
作為本發(fā)明基礎(chǔ)的一般問題是開發(fā)減摩硅酮清漆。在具有交聯(lián)硅酮彈性體涂層的基材的情況下，減低摩擦系數(shù)的問題尤其是急迫的。事實(shí)上，本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的是，硅酮彈性體涂層常常具有發(fā)粘手感，這對(duì)于許多應(yīng)用，尤其氣袋來說是不利的；該氣袋是用于車輛乘坐者的個(gè)體防護(hù)的氣墊并且由合成纖維布生產(chǎn)，例如由聚酰胺(Nylon)制成，在至少一面涂有彈性體層，該彈性體能夠是通過加聚(EVF-II)或縮聚(EVF-I)在冷卻下交聯(lián)或硫化的硅酮彈性體，在熱的作用下通過用過氧化物縮聚或通過加聚而交聯(lián)或硫化的硅酮彈性體(EVC)，或通過加聚交聯(lián)或硫化的LSR類型的粘性硅酮彈性體。
對(duì)柔性基材-例如紡織或無紡纖維基材(不論是否涂有硅酮彈性體)的涂層的這種低摩擦系數(shù)的尋求在其它應(yīng)用，例如尤其可用于紡織品結(jié)構(gòu)或尤其家具織物的用硅酮彈性體涂布的織物中也是關(guān)心的問題。
在紡織品基材上的硅酮彈性體涂層具有與硅酮的固有特性相關(guān)的許多優(yōu)點(diǎn)。所生產(chǎn)的復(fù)合材料具有良好的柔性與良好的機(jī)械強(qiáng)度的結(jié)合；此外，與傳統(tǒng)彈性體相反，硅酮尤其賦予了所述基材以增高的耐熱性和長使用壽命。
這種表面滑爽的觀注也涉及熱轉(zhuǎn)移條帶(例如由聚酯制成)或保護(hù)性包裝薄膜(例如由聚乙烯或聚丙烯制成)的涂層。
熱轉(zhuǎn)移條帶能夠用于熱轉(zhuǎn)移打印機(jī)。這些熱轉(zhuǎn)移條帶非常薄(幾微米)和在一面上涂有油墨層(蠟或樹脂)而在另一面上涂有保護(hù)涂層。所使用的保護(hù)涂層一般非常薄，具有0.1-1微米的厚度，用于保護(hù)薄膜的表面和改進(jìn)印刷頭的沖擊，不會(huì)使油墨在所應(yīng)用的基材上的轉(zhuǎn)移變形。
在具有150-300mm/s的印刷速度的打印機(jī)中，非常重要的是，當(dāng)撞擊條帶的保護(hù)涂層時(shí)，印刷頭(平或楔形)能夠在涂層的表面上以100-200℃的高溫下滑動(dòng)。
至于保護(hù)性包裝薄膜，時(shí)常在其上施涂硅酮型罩面清漆，以便賦予其防粘性能。然而，該罩面清漆應(yīng)該具有至少等于初始(印刷或未印刷)塑料薄膜的滑爽性。
在以上為了舉例說明而列舉的所有情況中，復(fù)合材料具有缺乏滑爽性的缺點(diǎn)，這能夠與硅酮的機(jī)械和表面性能(過高的摩擦系數(shù))有關(guān)。
在紡織品應(yīng)用的情況下，該缺點(diǎn)本身在實(shí)際中通過涂層織物在制作臺(tái)上的低可動(dòng)性表現(xiàn)出來，損害了它們的生產(chǎn)率。更具體地說，在氣袋的情況下，當(dāng)氣袋被觸發(fā)時(shí)，展開可能被非常有害地阻礙。
能夠設(shè)想各種類型的處理來克服該困難。雖然如此，在表面滑爽性和使用性能之間的折中使得涂清漆看起來是獲得該目的的最適合的方式之一。
PCT申請(qǐng)WO-A-00/59992描述了尤其可用于形成施涂于尋求減低摩擦系數(shù)的基材的清漆的硅酮組合物。這些組合物之一包括通過陽離子和/或自由基方法可經(jīng)由交聯(lián)官能團(tuán)(CFG)交聯(lián)的至少一種聚有機(jī)硅氧烷A(POS)和選自硼酸鎓鹽中的引發(fā)劑C，特征在于它還含有被由硅原子攜帶的次級(jí)官能團(tuán)(SFG)取代和選自含有至少一個(gè)烷氧基和/或環(huán)氧基和/或羧基單元的那些中的POS分子D，以及任選的填料(例如硅石)。
這些組合物還能夠含有填料和尤其含硅填料，它們能夠是例如用六甲基二硅氮烷類或八甲基環(huán)四硅氧烷(比表面積高達(dá)大約300m2/g)處理的燃燒硅石，熱解法硅石，磨碎的合成和天然(聚合物)纖維，碳酸鈣，滑石，粘土，二氧化鈦等。
這些組合物用作氣袋織物，熱轉(zhuǎn)移條帶或包裝薄膜的RTV硅酮涂層的減摩清漆。
此類清漆就其滑動(dòng)摩擦系數(shù)來說仍然有待改進(jìn)。還有，它們需要使用在UV活化下通過陽離子方法交聯(lián)的特定硅酮，這使得從經(jīng)濟(jì)的角度和使用方式簡化的角度來看有改進(jìn)的余地。
專利WO 01/12895要求了小片狀填料在用于減低摩擦系數(shù)的涂層中的用途。清漆以至多15g/m2的速度施涂。所列舉的填料是任選的。它們屬于兩種類型補(bǔ)強(qiáng)(最高3％w/w，優(yōu)選沒有沉淀或熱解法硅石)和非補(bǔ)強(qiáng)。層狀非補(bǔ)強(qiáng)填料尤其能夠是云母，滑石，石墨，蛭石，蒙脫石類，葉蠟石(pyrophillite)，石英，沸石類，粘土等。
作為例子給出的組合物具有下列簡化配方-34份的粘度20mPa.s的α，ω-乙烯基化PDMS油，-20份的含有2.5％的Vi的diMe ViMe硅氧烷油，-11份的聚甲基氫硅氧烷，-35份的滑石，-鉑催化劑+調(diào)節(jié)劑。
非補(bǔ)強(qiáng)填料的用量非常重要，是大約35-40％w/w。這種加量只能擾亂根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的含有該硅酮清漆的復(fù)合材料的機(jī)械特性和使用性能。在具有由三水合鋁組成的非補(bǔ)強(qiáng)填料的玻璃上，就摩擦系數(shù)來說獲得的最佳結(jié)果是0.46。這顯然需要改進(jìn)。
從所述現(xiàn)有技術(shù)中可以看出，已知的硅酮清漆能夠改進(jìn)并且作為能夠形成其組合物的一部分列舉的填料數(shù)目眾多且不同。而且，這些填料以大量存在，這證明是非常麻煩的。
在這些情形下，本發(fā)明的主要目的之一為各種基材，尤其涂有硅酮彈性體的紡織品基材提供減摩硅酮清漆，所述清漆具有經(jīng)濟(jì)，完美地粘結(jié)于基材和尤其涂布的彈性體層，提供所需表面滑爽性和賦予良好的防污性以及有光澤的外觀的特性。
本發(fā)明的另一個(gè)基本目的是提供能夠容易施涂于各種類型的基材的減摩清漆。
本發(fā)明的另一個(gè)基本目的是提供容易使用并且經(jīng)濟(jì)的可交聯(lián)減摩清漆。
本發(fā)明的另一個(gè)基本目的是提供尤其可用于生產(chǎn)減摩清漆的硅酮組合物，所述組合物具有合理的成本價(jià)格并且制備簡單。
本發(fā)明的另一個(gè)主要目的是提供由能夠顯著減低各種類型的涂層或未涂層基材的摩擦系數(shù)的可交聯(lián)硅酮組合物組成的減摩清漆。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種使用以硅酮組合物為基礎(chǔ)的減摩清漆，為由例如紡織或無紡纖維基材形成并任選涂有例如交聯(lián)硅酮彈性體層的不同基材涂清漆的簡單而經(jīng)濟(jì)的方法。
本發(fā)明的另一個(gè)基本目的是提供包含任選涂有至少一層彈性體和被覆有如以上定義的硅酮清漆的基材，例如具有高表面滑爽性的涂有交聯(lián)硅酮彈性體的布的復(fù)合材料。
本發(fā)明的另一個(gè)基本目的是提出一種纖維基材，例如織物，它涂有對(duì)于＜25g/m2的沉積層D具有≤1的靜摩擦系數(shù)(Ks)(例如對(duì)應(yīng)于引起被覆有所述織物的長方形物體在平玻璃基材上移位所需的力)的交聯(lián)彈性體。
這些和其它目的通過本發(fā)明來實(shí)現(xiàn)，后者首先涉及主要用作尤其具有減摩性能的清漆的可交聯(lián)硅酮組合物，所述組合物是一方面含有在催化劑C的存在下彼此反應(yīng)，從而交聯(lián)的至少兩種有機(jī)硅物質(zhì)A和B，這兩種物質(zhì)的至少一種由聚有機(jī)硅氧烷(POS)組成，和另一方面含有至少一種顆粒組分D的類型，特征在于 該組合物屬于可通過加聚而交聯(lián)的類型； 顆粒組分D選自包括如以下所定義的粉末(共)聚酰胺-優(yōu)選(共)聚酰胺6，12和6/12→顆粒是基本上圓形的，和→平均粒徑Φmd是0.1-200μm，優(yōu)選5-100μm和尤其優(yōu)選10-50μm； 它還含有選自包括具有大約≤0.1μm的平均粒徑Φmd，和高于50m2/g，優(yōu)選50-400m2/g和尤其150-350m2/g的BET比表面積的粉末硅石的至少一種其它顆粒組分E。
根據(jù)本發(fā)明的硅酮清漆是有利的，因?yàn)樗梢院艽蟪潭葴p低摩擦系數(shù)并隨后提供了更滑爽的手感，同時(shí)具有發(fā)亮外觀和非常良好的耐污性。
用根據(jù)本發(fā)明的組合物涂清漆的基材的機(jī)械特性和使用性能不受影響。
另外，該清漆組合物是穩(wěn)定的。
發(fā)明人的貢獻(xiàn)是從大量的通常作為硅酮清漆的可能組分列舉的顆粒填料中選擇了特定顆粒組分。事實(shí)上，決不可能預(yù)見到該仔細(xì)選擇的顆粒組合物能夠獲得上述所有有利的結(jié)果。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)先選擇具有1-1.2g/cm3的密度的粉狀(共)聚酰胺。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選特征，顆粒組分D以0.1-20％w/w的量存在，以清漆組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
該有限的量傳達(dá)了該組分不能被比擬為影響涂清漆的基材的機(jī)械特性和使用性能的填料的事實(shí)。
該顆粒組分E以0.001-5％w/w的量存在，基于該組合物的總重量。
優(yōu)選的清漆組合物通過加聚來交聯(lián)，包括(A)100重量份的至少一種在每分子中具有鍵接于硅的至少兩個(gè)鏈烯基，優(yōu)選C2-C6鏈烯基的聚有機(jī)硅氧烷(POS)；(B)1-50重量份的至少一種在每分子中具有鍵接于硅的至少三個(gè)氫原子的聚有機(jī)硅氧烷；(C)0.001-1重量份的至少一種催化劑，優(yōu)選由屬于鉑族的至少一種金屬組成；(D)0.1-20重量份的至少一種由(共)聚酰胺組成的顆粒組分；(E)0.001-5重量份的至少一種含硅顆粒組分；(F)0-30重量份的至少一種粘合促進(jìn)劑；(G)0-1重量份的至少一種交聯(lián)抑制劑；(H)0-10重量份的至少一種聚有機(jī)硅氧烷樹脂；(I)任選的至少一種賦予特定性能的官能化添加劑。
施涂于基材上的非交聯(lián)液體清漆的粘度是本發(fā)明的重要參數(shù)。因此，由POS A和B以及任選的組分H或I組成的清漆的硅酮相的動(dòng)態(tài)粘度η(mPa.s，25℃)應(yīng)使得200≤η≤3000，優(yōu)選300≤η≤2000，和尤其優(yōu)選400≤η≤900。
在本公開物中考慮的所有硅酮聚合物的25℃動(dòng)態(tài)粘度能夠根據(jù)1972年2月的標(biāo)準(zhǔn)AFNOR NFT 76 102用布氏粘度計(jì)測定。
在本公開物中提到的粘度是25℃動(dòng)態(tài)粘度，或“牛頓”粘度，即以本身已知的方式在與速度梯度無關(guān)的測量粘度的充分低的剪切速度梯度下測量的動(dòng)態(tài)粘度。
至于根據(jù)本發(fā)明的硅酮清漆組合物的不同成分的詳細(xì)性質(zhì)，可以規(guī)定，POS A和任選的樹脂H優(yōu)選具有下式的甲硅烷氧基單元WaZbSiO(4-(a+b))/2(1)其中-符號(hào)W相同或不同，各自是鏈烯基和優(yōu)選C2-C6鏈烯基；-符號(hào)Z是相同或不同的，各自是對(duì)催化劑的活性無不利作用的非水解性單價(jià)烴基，任選被鹵化和優(yōu)先選自具有1-8個(gè)碳原子(包含端值)的烷基，和芳基；-a是1或2，b是0，1或2和a+b是1-3；-任選至少一些其它單元是以下經(jīng)驗(yàn)式的單元ZcSiO(4-c)/2(2)其中Z如以上所定義和c具有0-3的值。
絕大部分的POS A能夠由化學(xué)式(1)的單元形成，或者它還能夠含有化學(xué)式(2)的單元。同樣，它們能夠具有線性結(jié)構(gòu)。它們的聚合度優(yōu)選是2-5000。
Z一般選自甲基，乙基和苯基，至少60mol％的基團(tuán)Z是甲基。
化學(xué)式(1)的甲硅烷氧基單元的實(shí)例是乙烯基二甲基硅氧烷單元，乙烯基苯基甲基硅氧烷單元和乙烯基硅氧烷單元。
化學(xué)式(2)的甲硅烷氧基單元的實(shí)例是SiO4/2，二甲基硅氧烷，甲基苯基硅氧烷，二苯基硅氧烷，甲基硅氧烷和苯基硅氧烷單元。
POS A的實(shí)例是具有二甲基乙烯基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷，具有三甲基甲硅烷基末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物，具有二甲基乙烯基甲硅烷基末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物，和環(huán)狀甲基乙烯基聚硅氧烷。
該P(yáng)OS A的動(dòng)態(tài)粘度ηd是0.01-500Pa.s和優(yōu)選是0.01-300Pa.s。
優(yōu)選地，該P(yáng)OS A包括至少98wt％的甲硅烷氧基單元D-R2SiO2/2，其中R以與Z相同的方式定義，該百分率對(duì)應(yīng)于每100個(gè)硅原子的單元的數(shù)目。
優(yōu)選地，鏈烯基單元W是由甲硅烷氧基單元D和任選的M和/或T攜帶的乙烯基。
優(yōu)選的POS B選自包括下式的甲硅烷氧基單元的那些HdLeSiO(4-(d+e))/2(3)其中-符號(hào)L相同或不同，各自是對(duì)催化劑的活性無不利作用的非水解性單價(jià)烴基，任選被鹵化和優(yōu)先選自具有1-8個(gè)碳原子(包含端值)的烷基，和芳基；-d是1或2，e是0，1或2和d+e是1-3的值；-任選至少一些其它單元是以下經(jīng)驗(yàn)式的單元LgSiO(4-g)/2(4)其中L如以上所定義和g具有0-3的值。
可以提及的POS B的實(shí)例是聚(二甲基硅氧烷)-(甲基氫甲硅烷氧基)-α，ω-二甲基氫硅氧烷。
POS B能夠僅由化學(xué)式(1)的單元形成或還含有化學(xué)式(2)的單元。
POS B能夠具有線性、支化、環(huán)狀或網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。聚合度大于或等于2和更通常小于100。
該P(yáng)OS B的動(dòng)態(tài)粘度ηd是5-1000mPa.s和優(yōu)選是10-500mPa.s。
基團(tuán)L以與上面的基團(tuán)Z相同的方式定義。
化學(xué)式(1)的單元的實(shí)例是H(CH3)2SiO1/2，HCH3SiO2/2和H(C6H5)SiO2/2。
化學(xué)式(2)的單元的實(shí)例是與以上對(duì)于化學(xué)式(2)的單元給出的那些相同。
POS B的實(shí)例是-具有氫二甲基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷，-含有具有三甲基甲硅烷基末端的二甲基氫甲基聚硅氧烷的共聚物，-含有具有氫二甲基甲硅烷基末端的二甲基氫甲基聚硅氧烷單元共聚物，-具有三甲基甲硅烷基末端的氫甲基聚硅氧烷，-環(huán)狀氫甲基聚硅氧烷，-含有甲硅烷氧基單元MR3SiO1/2，QSiO4/2和/或TRSiO3/2和任選的D-R2SiO2/2的氫硅氧烷樹脂，其中R＝H，或以與L相同的方式定義。
下列基團(tuán)可以作為可存在于以上提到的POS A/B中的單價(jià)烴基Z或L的其它實(shí)例提及甲基；乙基；正丙基；異丙基；正丁基；異丁基；叔丁基；氯甲基；二氯甲基；α-氯乙基；α，β-二氯乙基；氟甲基，二氟甲基；α，β-二氟乙基；3，3，3-三氟丙基；三氟環(huán)丙基；4，4，4-三氟丁基；3，3，5，5，5，5-六氟戊基；β-氰基乙基；γ-氰基丙基；苯基；對(duì)氯苯基；間氯苯基；3，5-二氯苯基；三氯苯基；四氯苯基；鄰、對(duì)或間甲苯基；α，α，α-三氟甲苯基；和二甲苯類比如2，3-二甲基苯基和3，4-二甲基苯基。
這些基團(tuán)能夠任選被鹵化或它們能夠選自氰基烷基。
鹵素例如是氟，氯，溴，和碘，氯或氟是優(yōu)選的。
POS A/B能夠由不同的硅油的混合物組成。
這些POS A/B能夠是·如以上定義和在專利US-B-3,220,972；3,284,406；3,436,366；3,697,473和4,340,709中的RTV；·如以上所定義的LSR；·或如以上所定義的EVC。
優(yōu)選地，POS A和/或任選的POS樹脂H的鏈烯基W是由甲硅烷氧基單元D和任選的M和/或T所攜帶的乙烯基Vi。
根據(jù)本發(fā)明，完全可以設(shè)想使用如以上定義的不同POS A和不同POSB的混合物(線性和/或環(huán)狀)。
如果存在的話，POS樹脂H優(yōu)先選自在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個(gè)鏈烯基并且具有0.1-20wt％和優(yōu)選0.2-10wt％的鏈烯基含量的那些。
這些樹脂是可以商購的眾所周知的支化有機(jī)基聚硅氧烷低聚物或聚合物。它們優(yōu)選采取溶液和優(yōu)選硅氧烷溶液的形式。它們的結(jié)構(gòu)含有選自化學(xué)式R’3SiO0.5(單元M)，R’2SiO(單元D)，R’SiO1.5(單元T)和SiO2(單元Q)的那些中的至少兩種不同單元，這些單元的至少一個(gè)是單元T或Q。
基團(tuán)R’是相同或不同的，并且選自線性或支化C1-C6烷基，C2-C4鏈烯基，苯基和3，3，3-三氟丙基?？梢蕴峒暗耐榛鵕’的實(shí)例是甲基，乙基，異丙基，叔丁基和正己基，以及可以提及的鏈烯基R’的實(shí)例是乙烯基。
必須清楚的是，在上述類型的POS樹脂H中，基團(tuán)R’的一些是鏈烯基。
支化有機(jī)基聚硅氧烷低聚物或聚合物的可以提及的實(shí)例是樹脂MQ，樹脂MDQ，樹脂TD和樹脂MDT，鏈烯基可以被單元M、D和/或T所攜帶。特別適合的樹脂的可以提及的實(shí)例是具有0.2到10wt％的乙烯基含量的乙烯基化樹脂MDQ或MQ，這些乙烯基被單元M和/或D所攜帶。
該結(jié)構(gòu)樹脂有利地以10-70wt％，優(yōu)選30-60wt％和尤其優(yōu)選40-60wt％的濃度存在，以組合物的所有成分為基準(zhǔn)計(jì)。
根據(jù)本發(fā)明的清漆的交聯(lián)機(jī)理所特有的加聚反應(yīng)對(duì)于本領(lǐng)域的那些技術(shù)人員來說是公知的。在該反應(yīng)中還能夠使用催化劑。該催化劑尤其能夠從鉑和銠化合物中選擇。尤其，可以使用在專利US-A-3 159 601，US-A-3 159 602和US-A-3 220 972以及歐洲專利EP-A-0 057 459，EP-A-0188 978和EP-A-0 190 530中所述的鉑和有機(jī)產(chǎn)物的配合物，以及在專利US-A-3 419 593，US-A-3 715 334，US-A-3 377 432和US-A-3 814730中所述的鉑和乙烯基化有機(jī)硅氧烷的配合物。通常優(yōu)選的催化劑是鉑。在該情況下，按鉑金屬的重量計(jì)算的催化劑C的量一般是2-400ppm和優(yōu)選5-100ppm，以POS(A和A’)和(B和B’)的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
加成反應(yīng)的抑制劑G選自下列化合物-有利地為環(huán)狀和被至少一個(gè)鏈烯基取代的聚有機(jī)硅氧烷，四甲基乙烯基四硅氧烷是尤其優(yōu)選的，-吡啶，-有機(jī)膦類和亞磷酸酯類，-不飽和酰胺類，-烷基化馬來酸酯類，-和炔屬醇。
屬于優(yōu)選的氫化硅烷化反應(yīng)的熱阻斷劑的這些炔屬醇(參看FR-B-1528 464和FR-A-2 372 874)具有下列化學(xué)式R-(R’)C(OH)-C≡CH其中-R是線性或支化烷基或苯基；-R’是H，線性或支化烷基或苯基；-基團(tuán)R，R’和在該三鍵的α位上的碳原子任選可以形成環(huán)；-存在于R和R’中的碳原子的總數(shù)是至少5和優(yōu)選9-20。
所述醇優(yōu)先選自具有在250℃以上的沸點(diǎn)的那些。可以提及的實(shí)例是-1-乙炔基環(huán)己-1-醇；-3-甲基十二-1-炔-3-醇；-3，7，11-三甲基十二-1-炔-3-醇；-1，1-二苯基丙-2-炔-1-醇；-3-乙基-6-乙基壬-1-炔-3-醇；-3-甲基十五-1-炔-3-醇。
這些α-炔屬醇是商品。
這種阻滯劑(I.1)以至多3000ppm的量和優(yōu)選以10-2000ppm的量存在，以有機(jī)聚硅氧烷A和B的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
該粘合促進(jìn)劑F能夠包括例如(F.1)以下通式的至少一種烷氧基化有機(jī)硅烷 其中-R1，R2，R3是彼此相同或不同的氫化或烴類基團(tuán)，和是氫，線性或支化C1-C4烷基或任選被至少一個(gè)C1-C3烷基取代的苯基；-A是線性或支化C1-C4亞烷基；-G是價(jià)鍵；-R4和R5是相同或不同的基團(tuán)，是線性或支化C1-C4烷基；-x’＝0或1；-x＝0-2，所述化合物(F.1)優(yōu)選是乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；(F.2)包含至少一個(gè)環(huán)氧基的至少一種有機(jī)硅化合物，所述化合物(F.2)優(yōu)選是3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)；(F.3)通式M(OJ)n的金屬M(fèi)和/或金屬醇鹽的至少一種螯合物，其中n＝M的化合價(jià)和J＝線性或支化C1-C8烷基，M選自包含Ti、Zr、Ge、Li、Mn、Fe、Al和Mg的組，所述化合物(F.3)優(yōu)選是鈦酸叔丁基酯。
(F.1)、(F.2)和(F.3)的比例(按基于三者總和的wt％計(jì))優(yōu)選如下所示(F.1)≥10，(F.2)≥10，
(F.3)≤80。
此外，該粘合促進(jìn)劑F優(yōu)選以0.1-10wt％，優(yōu)選0.5-5wt％和尤其優(yōu)選1-2.5wt％的量存在，以配制劑的所有成分為基準(zhǔn)計(jì)。
顆粒化合物E選自膠態(tài)硅石，粉狀燃燒硅石和沉淀硅石以及它們的混合物。
這些粉料具有通常小于0.1μm的平均粒度和大于50m2/g和優(yōu)選100-300m2/g的BET比表面積。
這些填料能夠有利地用相容劑比如六甲基二硅氮烷處理。
優(yōu)選以0.001-5份和優(yōu)選1-5份的量使用該組分。
至于能夠使用的官能化添加劑I，它們能夠是遮蓋物，例如顏料/著色劑(I.1)，穩(wěn)定劑(I.2)或填料(I.3)。
當(dāng)在根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的配制劑包括填料(I.3)時(shí)，它優(yōu)選是礦物填料。它能夠由選自含硅(或非硅)材料中的產(chǎn)物組成。
因此能夠使用含硅填料，比如硅藻土或石英粉。
此外，非硅填料(它們能夠單獨(dú)或作為混合物使用)的實(shí)例是炭黑，二氧化鈦，氧化鋁，水合氧化鋁，膨脹蛭石，氧化鋯，鋯酸鹽，非膨脹蛭石，碳酸鈣，氧化鋅，云母，滑石，氧化鐵，硫酸鋇和熟石灰。這些填料具有通常0.01-300μm的粒度和小于100m2/g的BET表面積。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可以有利地使用雙組分體系作為配制劑的前體。
根據(jù)本發(fā)明的清漆組合物例如能夠通過任何適當(dāng)?shù)慕n方式(例如軋染)和任選的任何適當(dāng)?shù)耐坎挤绞?例如刮刀或滾筒)施涂于基材上。
施涂于基材上的液體硅酮清漆組合物的交聯(lián)一般例如通過將浸漬或涂布的基材加熱到50-200℃的溫度來活化，顯然要考慮該基材的最高耐熱性。
考慮到其容易獲得，成本低和減摩性能，根據(jù)本發(fā)明的硅酮清漆很可能在許多應(yīng)用領(lǐng)域中和尤其在具有紡織或無紡纖維芯的基材的涂布領(lǐng)域中具有市場。
根據(jù)它的另一個(gè)特征，涂清漆方法特征在于將如以上定義的組合物作為減摩清漆施涂于任選涂有至少一層硅酮彈性體的基材上。
優(yōu)選，該方法主要包括-用如以上定義的組合物涂布基材，-交聯(lián)清漆層，任選用熱活化，-和任選重復(fù)以上步驟至少一次。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)有利的規(guī)定，以低于或等于25g/m2和優(yōu)選5-20g/m2的涂布量施涂于基材上。
將非交聯(lián)清漆層施涂于基材上的方式為適于該目的的已知類型的方式(例如刮刀，涂布滾筒或噴涂)。相同的情況適用于活化方式，例如熱活化或通過IR輻射活化。
關(guān)于這方面的進(jìn)一步細(xì)節(jié)在以下實(shí)施例中給出。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及具有減摩性能和手感滑潤的涂清漆的基材(或復(fù)合材料)，它可通過上述方法來獲得。該復(fù)合材料特征在于它包括-基材，-任選的堅(jiān)固地固定于基材的至少一面和由至少一層硅酮彈性體組成的涂層，-至少一層以如以上定義的組合物為基礎(chǔ)的清漆。
當(dāng)基材本身是硅酮時(shí)，該硅酮涂層是任選的，因?yàn)樗皇潜匦璧摹?br> 基材優(yōu)選是柔性基材和優(yōu)先選自下列基材-紡織品，-無紡纖維基材，-聚合物薄膜，尤其聚酯，聚酰胺等。
在一個(gè)有利的實(shí)施方案中，該涂清漆的基材-優(yōu)選紡織品基材在至少一面上涂有至少一層可交聯(lián)或部分交聯(lián)的硅酮彈性體，該彈性體優(yōu)先選自-加聚或縮聚RTV硅酮，-和/或過氧化物EVC硅酮，-和/或加聚LSR硅酮。
將由如以上定義的組合物獲得的減摩清漆施涂于硅酮彈性體的(頂)層上。
表述RTV、LSR和EVC對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是公知的RTV是室溫硫化的縮寫，LSR是液體硅酮橡膠的縮寫，和EVC是Elastomère Vulcanisable àChaud(熱硫化彈性體)的縮寫。
實(shí)踐中，本發(fā)明更明確地涉及在一面或兩面涂有一層RTV、EVC或LSR交聯(lián)硅酮彈性體，該彈性體本身涂有如以上所定義的減摩硅酮清漆的基材(例如紡織品，比如用于制造氣袋的那些)。
提供減摩性能的問題在這些交聯(lián)硅酮彈性體涂層的情況下尤其是急迫的，因?yàn)槿缫陨纤?，后者的特性是它們具有發(fā)粘的手感。
作為能夠施涂根據(jù)本發(fā)明的清漆的交聯(lián)彈性體的發(fā)粘層的主要成分的聚有機(jī)硅氧烷能夠是線性的、支化的或交聯(lián)的，并且能夠含有烴基和/或反應(yīng)性基團(tuán)，比如羥基，可水解的基團(tuán)，鏈烯基和氫原子。應(yīng)該指出的是，聚有機(jī)硅氧烷組合物在文獻(xiàn)中和尤其在Walter NOLL的標(biāo)題為“Chemistry and Technology of Silicones”的著作，Academic Press，1968，第2版，386-409頁中進(jìn)行了充分描述。
更準(zhǔn)確地說，這些可涂清漆的聚有機(jī)硅氧烷由下列通式的甲硅烷氧基單元 和/或下列通式的甲硅烷氧基單元組成 其中各種符號(hào)如以下所定義-符號(hào)R°相同或不同，各自是非水解性烴基，該基團(tuán)可以是·具有1-5個(gè)碳原子和含有1-6個(gè)氯和/或氟原子的烷基或鹵代烷基，·具有3-8個(gè)碳原子和含有1-4個(gè)氯和/或氟原子的環(huán)烷基和鹵代環(huán)烷基，
·具有6-8個(gè)碳原子和含有1-4個(gè)氯和/或氟原子的芳基、烷芳基和鹵代芳基，·具有3或4個(gè)碳原子的氰基烷基。
-符號(hào)Z°相同或不同，各自是氫原子，C2-C6鏈烯基，羥基，可水解的原子或可水解的基團(tuán)；-n1是等于0，1，2，或3的整數(shù)；-x1是等于0，1，2，或3的整數(shù)；-y1是等于0，1，或2的整數(shù)；-總和x+y是1-3。
為了舉例說明，以下基團(tuán)可以作為直接鍵接于硅原子的有機(jī)基團(tuán)R°提及甲基；乙基；丙基；異丙基；丁基；異丁基；正戊基；叔丁基；氯甲基；二氯甲基；α-氯乙基；α，β-二氯乙基；氟甲基，二氟甲基；α，β-二氟乙基；3，3，3-三氟丙基；三氟環(huán)丙基；4，4，4-三氟丁基；3，3，4，4，5，5-六氟戊基；β-氰基乙基；γ-氰基丙基；苯基；對(duì)氯苯基；間氯苯基；3，5-二氯苯基；三氯苯基；四氯苯基；鄰、對(duì)或間甲苯基；α，α，α-三氟甲苯基；和二甲苯類比如2，3-二甲基苯基和3，4-二甲基苯基。
優(yōu)選地，鍵接于硅原子的有機(jī)基團(tuán)R°是甲基或苯基，這些基團(tuán)任選可以是鹵化的，或氰基烷基。
符號(hào)Z°能夠是氫原子，可水解的原子比如鹵素原子，尤其氯原子，乙烯基，羥基，或可水解的基團(tuán)比如氨基，酰胺基，氨基氧基，肟，烷氧基，鏈烯基氧基或酰氧基。
已知的是，聚有機(jī)硅氧烷的性質(zhì)，即甲硅烷氧基(I’)和(II’)之間的比率和它們的分布根據(jù)對(duì)可固化的(或可硫化的)組合物進(jìn)行的交聯(lián)處理來選擇，以便將它轉(zhuǎn)化為彈性體。
可以使用在金屬催化劑的存在下和任選在胺和交聯(lián)劑的存在下利用加聚或縮聚反應(yīng)交聯(lián)的各種各樣的單組分或雙組分組合物。
在室溫(RTV)或在熱的作用下(EVC)利用加聚反應(yīng)，主要通過氫甲硅烷基與鏈烯基甲硅烷基通常在優(yōu)選以鉑為基礎(chǔ)的金屬催化劑的存在下的反應(yīng)來交聯(lián)的雙組分或單組分聚有機(jī)硅氧烷組合物例如描述在專利US-A-3 220 972，3 284 406，3 436 366，3 697 473和4 340 709中。形成這些組合物的一部分的聚有機(jī)硅氧烷一般包括一方面以由其中基團(tuán)Z°是C2-C6鏈烯基和x1等于至少1的單元(II)組成和任選締合了單元(I’)的線性、支化或交聯(lián)聚硅氧烷為基礎(chǔ)，另一方面以由其中基團(tuán)Z°這次是氫和x1等于至少1的單元(II’)組成和任選締合了單元(I’)的線性、支化或交聯(lián)氫聚硅氧烷為基礎(chǔ)的配對(duì)物。
在室溫下(RTV)借助在濕氣的作用下，通常在金屬催化劑，例如錫化合物的存在下的縮聚反應(yīng)來交聯(lián)的雙組分或單組分聚有機(jī)硅氧烷組合物例如描述在專利US-A-3 065 194，3 542 901，3 779 986和4 417042以及專利FR-A-2 638 752中(在單組分組合物的情況下)，或描述在專利US-A-3 678 002，3 888 815，3 933 729和4 064 096中(在雙組分組合物的情況下)。形成了這些組合物的一部分的聚有機(jī)硅氧烷一般是由其中基團(tuán)Z°是羥基或可水解的原子或基團(tuán)和x1等于至少1的單元(II’)組成線性、支化或交聯(lián)聚硅氧烷，當(dāng)x1等于2或3時(shí)，具有至少一個(gè)基團(tuán)Z°是羥基或可水解的原子或基團(tuán)和至少一個(gè)基團(tuán)Z°是鏈烯基的可能性，所述單元(II’)任選與單元(I’)締合。這種組合物還能夠含有交聯(lián)劑，它尤其是攜帶至少三個(gè)可水解的基團(tuán)的硅烷，例如硅酸酯，烷基三烷氧基硅烷或氨基烷基三烷氧基硅烷。
利用加聚或縮聚反應(yīng)來交聯(lián)的這些RTV聚有機(jī)硅氧烷組合物有利地具有至多100,000mPa.s和優(yōu)選10-50,000mPa.s的25℃粘度。
可以使用在室溫下依靠加聚或縮聚反應(yīng)交聯(lián)并且具有高于100,000mPa.s的25℃粘度，比如100,000mPa.s以上的值到300,000mPa.s的粘度的RTV組合物；當(dāng)需要制備含填料的固化性組合物，而所用填料具有經(jīng)沉積而分離出來的傾向性時(shí)，該方案被推薦。
還可以使用在熱的作用下依靠加聚反應(yīng)而交聯(lián)的組合物，更準(zhǔn)確地說所謂的加聚EVC類組合物，它具有至少500,000mPa.s，優(yōu)選1百萬mPa.s到1千萬mPa.s，乃至更高的25℃粘度。
還可以使用在高溫下在有機(jī)過氧化物比如過氧化2，4-二氯苯甲酰，過氧化苯甲酰，過苯甲酸叔丁酯，過氧化枯基或過氧化二叔丁基酯的作用下固化的組合物。形成這種組合物(簡稱為EVC類型)的一部分的聚有機(jī)硅氧烷或膠基本由甲硅烷氧基單元(I’)，任選與其中基團(tuán)Z°是C2-C6鏈烯基和x1等于少1的單元(II’)締合組成。此類EVC例如描述在專利US-A-3 142 655，3 821 140，3 836 489和3 839 266中。這些組合物有利地具有至少1百萬mPa.s，優(yōu)選2百萬到1千萬mPa.s，乃至更高的25℃粘度。
能夠用根據(jù)本發(fā)明的硅酮清漆組合物涂清漆的其它聚有機(jī)硅氧烷組合物是在熱的作用下依靠加聚反應(yīng)來交聯(lián)的單組分或雙組分聚有機(jī)硅氧烷組合物，它們被稱為LSR組合物。它們對(duì)應(yīng)于以上關(guān)于稱為RTV的優(yōu)選組合物所給出的定義，只是它們的粘度現(xiàn)在是在100,000mPa.s以上的值到500,000mPa.s的范圍內(nèi)。
不構(gòu)成限制的是，能夠施涂根據(jù)本發(fā)明的清漆以便減低它們的摩擦系數(shù)的硅酮彈性體涂層更尤其是由在冷卻時(shí)通過加聚硫化的硅酮彈性體組合物(RTV)，尤其雙組分類型(RTV-2)獲得的涂層。
除了硅酮涂覆的紡織品基材以外，根據(jù)本發(fā)明的減摩清漆能夠施涂于 用作熱轉(zhuǎn)移打印機(jī)的熱轉(zhuǎn)移條帶的塑料薄膜(例如由聚酯制備)， 或保護(hù)性包裝的塑料薄膜(例如由聚乙烯或聚丙烯制備)。
在所有應(yīng)用中，根據(jù)本發(fā)明的減摩清漆將促進(jìn)在塑料薄膜的至少一面上的滑爽，所述面可以涂有至少一層硅酮層。
最后，本發(fā)明涉及含有如以上定義的復(fù)合材料的任何制品。
所給出的實(shí)施例舉例說明根據(jù)本發(fā)明的清漆的性能及其與現(xiàn)有技術(shù)相比的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例I/復(fù)合材料的制備200g/m2聚酯織物首先涂布一層如以下所述獲得的硅酮彈性體。
將40kg的含有0.1meq的乙烯基(Vi)/g的油的粘度1.5Pa.s的α，ω-二乙烯基化硅油，0.24kg的飲用水和0.24kg的六甲基二硅氮烷引入到具有攪拌槳葉的100L混合機(jī)內(nèi)。在均化之后，經(jīng)大約2小時(shí)按份添加13.9kg的以200m2/g的比表面積為特征的燃燒二氧化硅。在混合大約1小時(shí)之后，經(jīng)大約1小時(shí)添加2.27kg的六甲基二硅氮烷。2小時(shí)后，起動(dòng)加熱階段，在此期間，將混合物置于氮?dú)饬飨?30m3/h)；繼續(xù)加熱，直到溫度達(dá)到大約140℃，該溫度水平保持2小時(shí)，以便從組合物中驅(qū)逐出揮發(fā)性物質(zhì)。然后讓懸浮液冷卻。
該懸浮液用于在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器中配制部分A和部分B。
部分A含有-320g的懸浮液，-111g的含有0.03meq的Vi/g的油的粘度100mPa.s的α，ω-二乙烯基化油，-35g的具有大約2.5μm的平均粒度(d50)的石英粉，-12g的含有1.6meq的SiH/g油的粘度0.3Pa.s的聚氫化油，-12g的含有1.9meq的SiH/g油的α，ω-二氫化油，-5g的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，-5g的γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，-0.7g的乙炔基環(huán)己醇。
部分B含有-480g的懸浮液，-20g的原鈦酸丁酯，-1.1g的含有10％鉑的g的催化劑。
以100比10的比率將部分A和B混合，在去除氣泡之后，用于涂布上述紡織品基材。該涂層然后進(jìn)行熱交聯(lián)。
然后利用邁耶繞線棒涂布器沉積清漆；在這些條件下，沉積量是大約15-20g/m2。整個(gè)體系然后放置在烘箱中干燥，使清漆交聯(lián)。
II/滑動(dòng)摩擦系數(shù)的測量將該復(fù)合材料置于玻璃板上；它承載具有40cm2的表面積和200g的重量m的平行立面體物質(zhì)。然后在150mm/min的移動(dòng)速度下測量移動(dòng)該裝置所需的力F。
無量綱摩擦系數(shù)表示為該力與所施加重量的比率。
該測量用在觸摸該復(fù)合材料時(shí)所體驗(yàn)的感覺來補(bǔ)充。
III/外觀質(zhì)量請(qǐng)注意清漆是賦予了有光澤的還是無光的外觀。
IV/耐污性將炭黑沉積在清漆涂層上，用0-5的標(biāo)準(zhǔn)記錄能夠清洗該基材的容易程度0＝保持黑色；5＝痕量的黑色存留對(duì)比實(shí)施例1清漆1在室溫下在反應(yīng)器中以所示比例(重量份)逐步混合下列物質(zhì)-38.5份的粘度20mPa.s的α，ω-diMe Vi-聚二甲基硅氧烷(PDMS)，-22.5份的含有大約2.5％的基團(tuán)DVi形式的Vi的PDMS，-39份的滑石，-13份的粘度20mPa.s的聚甲基氫硅氧烷，-0.052份的乙炔基環(huán)己醇，-0.05份的g的鉑催化劑，-100份的甲苯。
對(duì)比實(shí)施例2清漆2在室溫下在反應(yīng)器中以所示比例(重量份)逐步混合下列物質(zhì)-85份的含有大約2.5％的基團(tuán)DVi形式的Vi的PDMS，-15份的粘度600mPa.s的α，ω-diMeVi PDMS，-20份的粘度100Pa.s的α，ω-diMeVi PDMS，
-0.052份的乙炔基環(huán)己醇，-10份的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，-15份的粘度20mPa.s的聚甲基氫硅氧烷，-0.1份的g的鉑催化劑。
實(shí)施例3清漆3將以下物質(zhì)加入到清漆2的配制料中-5份的Orgasol2002 ES3(平均直徑30μm的PA12粉料)。
實(shí)施例4清漆4將以下物質(zhì)加入到清漆3的配制料中-1.5份的購自DEGUSSA的R812硅石(260m2/g的疏水化Aerosil硅石)。
表1
評(píng)論所提供的結(jié)果顯示-摩擦系數(shù)通過涂清漆而大大降低，-摩擦系數(shù)通過提供填料而進(jìn)一步改進(jìn)，-與摩擦系數(shù)相關(guān)，手感更滑爽，-當(dāng)使用Orgasol時(shí)，保持了有光澤的外觀，-在清漆2-4的情況下，耐污性是更好的。
除了對(duì)表面滑爽性或反射率的影響以外，硅石的存在提供了就沉降現(xiàn)象來說的懸浮液的附加穩(wěn)定；它還提供了對(duì)清漆配制料的粘度的一定調(diào)節(jié)。
權(quán)利要求
1.尤其可用作特別具有減摩性能的清漆的可交聯(lián)硅酮組合物，所述組合物是一方面含有在催化劑C的存在下彼此反應(yīng)，從而交聯(lián)的至少兩種有機(jī)硅物質(zhì)A和B，這兩種物質(zhì)的至少一種由聚有機(jī)硅氧烷(POS)組成，和另一方面含有至少一種顆粒組分D的類型，特征在于 該組合物屬于可通過加聚而交聯(lián)的類型； 顆粒組分D選自包括如以下所定義的粉末(共)聚酰胺-優(yōu)選(共)聚酰胺6，12和6/12→顆粒是基本上圓形的，和→平均粒徑Φmd是0.1-200μm，優(yōu)選5-100μm和尤其優(yōu)選10-50μm； 它還含有選自包括具有≤大約0.1μm的平均粒徑Φmd，和高于50m2/g，優(yōu)選50-400m2/g和尤其150-350m2/g的BET比表面積的粉末硅石的至少一種其它顆粒組分E。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于顆粒組分D以0.1-20％w/w的量存在，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，特征在于顆粒組分E以0.001-5％w/w的量存在，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)的組合物，特征在于它包含(A)100重量份的至少一種在每分子中具有鍵接于硅的至少兩個(gè)鏈烯基，優(yōu)選C2-C6鏈烯基的聚有機(jī)硅氧烷(POS)；(B)1-50重量份的至少一種在每分子中具有鍵接于硅的至少三個(gè)氫原子的聚有機(jī)硅氧烷；(C)0.001-1重量份的至少一種催化劑，優(yōu)選由屬于鉑族的至少一種金屬組成；(D)0.1-20重量份的至少一種由(共)聚酰胺組成的顆粒組分；(E)0.001-5重量份的至少一種含硅顆粒組分；(F)0-30重量份的至少一種粘合促進(jìn)劑；(G)0-1重量份的至少一種交聯(lián)抑制劑；(H)0-10重量份的至少一種聚有機(jī)硅氧烷樹脂；(I)任選的至少一種賦予特定性能的官能化添加劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)的組合物，特征在于由POS A和B以及任選的組分H或I組成的它的硅酮相的動(dòng)態(tài)粘度η(mPa.s，25℃)應(yīng)使得200≤η≤3000，優(yōu)選300≤η≤2000，和尤其優(yōu)選400≤η≤900。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)的組合物，特征在于該一種或多種POS A和任選的樹脂H具有下式的甲硅烷氧基單元WaZbSiO(4-(a+b))/2(1)其中-符號(hào)W相同或不同，各自是鏈烯基和優(yōu)選C2-C6鏈烯基；-符號(hào)Z相同或不同，各自是對(duì)催化劑的活性無不利作用的非水解性單價(jià)烴基，任選被鹵化和優(yōu)先選自具有1-8個(gè)碳原子的烷基，包括端值，和芳基；-a是1或2，b是0，1或2和a+b是1-3；-任選至少一些其它單元是以下經(jīng)驗(yàn)式的單元ZcSiO(4-c)/2(2)其中Z如以上所定義和c具有0-3的值。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的組合物，特征在于該一種或多種POS B具有下式的甲硅烷氧基單元HdLeSiO(4-(d+e))/2(3)其中-符號(hào)L相同或不同，各自是對(duì)催化劑的活性無不利作用的非水解性單價(jià)烴基，任選被鹵化和優(yōu)先選自具有1-8個(gè)碳原子的烷基，包括端值，和芳基；-d是1或2，e是0，1或2和d+e是1-3的值；-任選至少一些其它單元是以下經(jīng)驗(yàn)式的單元LgSiO(4-g)/2(4)其中L如以上所定義和g具有0-3的值。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任一項(xiàng)的組合物，特征在于POS A和任選的POS樹脂H的鏈烯基W是被甲硅烷氧基單元D和任選的M和/或T所攜帶的乙烯基Vi。
9.涂清漆方法，特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1-8的任一項(xiàng)的組合物作為減摩清漆施涂于任選涂有至少一層硅酮彈性體的基材上。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，特征在于它主要包括-用根據(jù)權(quán)利要求1-8的任一項(xiàng)的組合物涂布基材，-交聯(lián)清漆層，任選用熱活化，-和任選重復(fù)以上步驟至少一次。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，特征在于以低于或等于25g/m2和優(yōu)選5-20g/m2的涂布量將清漆組合物施涂于基材上。
12.可通過根據(jù)權(quán)利要求9-11的任一項(xiàng)的方法獲得的復(fù)合材料，特征在于它包括-基材，-任選的牢固地固定于基材的至少一面和由至少一層硅酮彈性體組成的涂層，-至少一層以根據(jù)權(quán)利要求1-8的任一項(xiàng)的組合物為基礎(chǔ)的清漆。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的復(fù)合材料，特征在于該基材是優(yōu)先選自下列基材中的柔性基材-紡織品，-無紡纖維基材，-聚合物薄膜，尤其聚酯和聚酰胺。
14.制品，特征在于它含有根據(jù)權(quán)利要求12或13的復(fù)合材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及尤其可用于形成施涂于尋求減低摩擦系數(shù)的基材的清漆的硅酮組合物。目的是提供用于涂有硅酮彈性體的紡織品的減摩硅酮清漆，它是經(jīng)濟(jì)的和具有粘合性，提供了所需的滑爽性，耐污以及是有光澤的。該目的通過可交聯(lián)硅酮組合物來實(shí)現(xiàn)，它一方面含有在催化劑C的存在下彼此反應(yīng)，從而交聯(lián)的兩種硅酮A和B，和另一方面含有選自包括如以下所定義的粉末(共)聚酰胺－優(yōu)選(共)聚酰胺6，12和6/12的組中的顆粒組分D該顆粒是基本上圓形的，和平均粒徑Φ
文檔編號(hào)C08L83/04GK1668701SQ03817305
公開日2005年9月14日 申請(qǐng)日期2003年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月18日
發(fā)明者L·杜蒙特, A·波徹隆, M·奎明 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司