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脂族聚酯聚醚共聚物、其制備方法及應(yīng)用該共聚物的脂族聚酯組合物的制作方法

文檔序號:3709363閱讀:452來源:國知局

專利名稱::脂族聚酯聚醚共聚物、其制備方法及應(yīng)用該共聚物的脂族聚酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種高分子脂族聚酯聚醚共聚物、其制備方法和應(yīng)用該共聚物的脂族聚酯組合物。更具體講,本發(fā)明涉及一種具有實(shí)際上足夠高分子量和優(yōu)異的機(jī)械性能的脂族聚酯聚醚共聚物、其制備方法和應(yīng)用該共聚物的脂族聚酯組合物。
背景技術(shù)
:就可生物降解的高分子物質(zhì)而言,已知提出了諸如聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚己酸內(nèi)酯和聚羥基丁酸酯等各種樹脂。這些生物可降解的高分子物質(zhì)具有可生物降解的特征,但與諸如聚烯烴、芳族聚酯和工程塑料之類的樹脂相比,其存在物理性能、尤其是機(jī)械強(qiáng)度對實(shí)際應(yīng)用不夠好的問題。為解決上述問題,已經(jīng)公開了可生物降解聚酯樹脂與諸如聚乙二醇之類的聚醚共聚的樹脂(參見專利文獻(xiàn)1)。然而,其中所提到的共聚物中,不能得到滿足需要的分子量并且其物理性能不能滿足實(shí)際應(yīng)用。因此,一直需要具有可生物降解性且機(jī)械物理性能滿足需要的聚合物。與此同時(shí),還嘗試過把兩種或多種脂肪族聚酯混合以改善機(jī)械性能的方法。例如,聚琥珀酸丁二醇酯具有足夠的伸長率,但是,在某些應(yīng)用中,強(qiáng)度(如彈力)有點(diǎn)低、同時(shí)太軟。盡管聚乳酸具有高剛性(rigidity),但其延伸性不足以及質(zhì)硬易碎的特點(diǎn)限制了其應(yīng)用。因此,已經(jīng)提出了把它們?nèi)廴诠不靵碇苽浣M合物(參見專利文獻(xiàn)2)。然而,盡管如上所公開的組合物是適用于制造薄膜等的組合物,但對于要求更高抗沖強(qiáng)度和剛性的注射成型制品應(yīng)用領(lǐng)域(或者更具體講,如汽車內(nèi)飾件、家用電器部件和籃籠型線圈),其物理性能不能滿足需要,由此一直對于具有更高抗沖強(qiáng)度和剛性的組合物有需求。JP-A-8-59808JP-A-9-272789本發(fā)明的目的之一是提供具有可生物降解性和足夠機(jī)械物理性能的脂族聚酯聚醚共聚物及其制備方法和具有更高抗沖強(qiáng)度和剛性的脂族聚酯組合物。發(fā)明概述本發(fā)明第一要點(diǎn)涉及如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,該共聚物具有包含35-50摩爾(molar)%脂族二醇單元、35-50摩爾%脂族二羧酸單元、和0-30摩爾%脂族羥基羧酸單元(oxycarboxylicacid)的聚酯部分,以及具有以下通式(I)的聚醚部分,其中ηsp/C不小于1.40且聚醚部分相對于脂族聚酯聚醚共聚物的重量比是0.1-90重量%。(在通式中,R是氫或烷基;m是1-10的整數(shù);且n是4-1000的整數(shù)。)本發(fā)明的第二要點(diǎn)涉及在催化劑存在下,通過脂族二醇、脂族二羧酸或衍生的脂族羥基羧酸和下列通式(2)表示的聚醚的縮聚反應(yīng)制備脂族聚酯聚醚共聚物的方法,其特征在于相對于100重量份的脂族二羧酸,該脂族羥基羧酸的混合(compounded)量為0.1-100重量份。(在通式(2)中,R1是氫或烷基;R2和R3各自獨(dú)立的是氫或有機(jī)基團(tuán),其中R2和R3中至少一個(gè)是氫;m是1-10的整數(shù);且n是4-1000的整數(shù))。本發(fā)明的第三要點(diǎn)涉及脂族聚酯組合物,其特征在于,熔融并共混(A)權(quán)利要求1中所述的脂族聚酯聚醚共聚物,(B)包含脂族二醇單元、脂族二羧酸單元和脂族羥基羧酸單元的數(shù)均分子量10000-300000的脂族聚酯和(C)數(shù)均分子量不小于30000的聚乳酸。最佳實(shí)施方式本發(fā)明將如下進(jìn)行詳細(xì)地說明。(1)脂族聚酯聚醚共聚物<脂族二醇單元>作為組成本發(fā)明脂族聚酯聚醚共聚物中脂族二醇單元的脂族二醇組分,是具有兩個(gè)羥基的脂族化合物和環(huán)脂族化合物,下列通式(3)是其優(yōu)選的具體實(shí)例。HO-R4-OH(3)在該通式中,R4表示二價(jià)脂族烴基團(tuán)且其碳數(shù)下限通常不小于2且上限通常不大于11,或優(yōu)選不大于6。R4包括環(huán)狀亞烷基,其可以含有支鏈。優(yōu)選R4是-(CH2)p-,其中p是整數(shù),其下限通常不小于2且上限不大于11,或優(yōu)選不大于6。對于能用于本發(fā)明的脂族二醇無特別限制,其具體實(shí)例有乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,4-環(huán)己二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇。這些當(dāng)中,考慮到所得到的共聚物的物理性能,優(yōu)選1,4-丁二醇和乙二醇,且特別優(yōu)選1,4-丁二醇??梢詥为?dú)使用它們當(dāng)中任一種或使用其中兩種或更多種的混合物。在組成共聚物的總的組成成分中,脂族二醇單元的數(shù)量下限不小于35摩爾%,或優(yōu)選不小于45摩爾%且上限不大于50摩爾%,或優(yōu)選不大于49.95摩爾%。<脂族二羧酸單元>包括脂族二羧酸單元的脂族二羧酸組分是脂族二羧酸及其衍生物以及由下列通式(4)表示的二羧酸、其具有1-4個(gè)碳原子的低級烷基酯、其酸酐等。HOOC-R5-COOH(4)在通式中,R5表示直接連接鍵或二價(jià)脂族烴基,該烴基的碳原子數(shù)下限通常不小于2,且上限不超過11,優(yōu)選不超過6。R5包括環(huán)狀亞烷基或者可以具有支鏈。優(yōu)選R5是-(CH2)q-,其中q是整數(shù),其下限不小于0且上限不大于11,或優(yōu)選不大于6。優(yōu)選的脂族二羧酸及其衍生物的具體實(shí)例有草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸和十二烷-二羧酸。考慮得到的共聚物的物理性能,這些二羧酸當(dāng)中優(yōu)選琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷-二羧酸,更優(yōu)選琥珀酸、己二酸并且特別優(yōu)選琥珀酸??梢詥为?dú)使用它們當(dāng)中任一種或使用其中兩種或更多種的混合物。在組成該共聚物的的全部組成成分中,脂族二羧酸的量的下限不小于35摩爾%,或優(yōu)選不小于45摩爾%,且上限不大于50摩爾%,或優(yōu)選不大于49.95摩爾%。<脂族羥基羧酸單元>對于包括脂族羥基羧酸單元的脂族羥基羧酸組分來講,盡管只要求其是在分子中具有一個(gè)羥基和一個(gè)羧基的化合物而沒有特別的限制,但下列通式(5)表示的脂族羥基羧酸、其C1-4低級烷基酯及其內(nèi)酯(intramolecularester)是適用的。HO-R6-COOH(5)在該通式中,R6是二價(jià)脂族烴基。其具有一個(gè)或多個(gè)碳且其上限通常不超過11或優(yōu)選不超過6。盡管R6可以包括環(huán)狀亞烷基,但優(yōu)選其是鏈狀烴基。用語“鏈狀”包括支鏈。從聚合活性方面考慮,更優(yōu)選的是在一個(gè)碳原子具有羥基和羧基的α-羥基酸,且特別優(yōu)選的是通式(6)所是的在該通式中,a是0或1或更大的整數(shù),優(yōu)選0或1-10,或優(yōu)選0或1-5。具體的脂族羧酸的實(shí)例有乳酸、羥基乙酸(glycolicacid)、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基-3-甲基-正丁酸、2-羥基-3,3-二甲基丁酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、1-羥基己酸和2-羥基異己酸,內(nèi)酯環(huán)如己內(nèi)酯的開環(huán)化合物及其混合物。如果存在旋光異構(gòu)體,任何的D-、L-和外消旋物質(zhì)都可以使用,就其狀態(tài)而言,其可以是固態(tài)、液態(tài)或水溶液。其中,特別優(yōu)選對提高聚合速度效果明顯且容易得到的乳酸和/或羥基乙酸,且乳酸是最優(yōu)選的。就其狀態(tài)而言,30-95%的水溶液容易得到,因此是優(yōu)選的。在組成共聚物的總的組成成分中,脂族羥基羧酸的量的下限不小于0摩爾%,或者優(yōu)選不小于0.1摩爾%,且上限不大于30摩爾%,或者優(yōu)選不大于10摩爾%??紤]到獲得高分子量的能力,優(yōu)選本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物包含脂族羥基羧酸。另外考慮到所得到的脂族聚酯聚醚共聚物的結(jié)晶度降低效果以及考慮到與聚乳酸共混時(shí)的可混和性,更優(yōu)選含有羥基羧酸。<具有至少三個(gè)羥基和/或羧基的單體單元>為了反應(yīng)中容易實(shí)現(xiàn)高分子量的生成且聚合反應(yīng)時(shí)間能夠縮短,優(yōu)選本發(fā)明的聚酯聚醚共聚物進(jìn)一步地包含具有至少三個(gè)羥基和/或羧基的單體單元。優(yōu)選其還為了使物理性能方面的熔體張力提高以及諸如吹塑成型之類的成型能輕易實(shí)現(xiàn)。該組分的具體實(shí)例是蘋果酸、檸檬酸、1,2,3-丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、酒石酸和1,2,4-丁三醇。其中,蘋果酸和檸檬酸是優(yōu)選的,因?yàn)槠淙菀咨筛叻肿恿?。在組成共聚物的全部組成組分中,其用量下限不小于0摩爾%,或優(yōu)選不小于0.001摩爾%且上限通常不大于5摩爾%,或優(yōu)選不大于1摩爾%。<聚醚部分>本發(fā)明中聚醚部分由上面通式(1)表示,且在通式中,R的具體實(shí)例是氫和具有1-5個(gè)碳的烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和異丁基。其中,優(yōu)選氫和甲基且最優(yōu)選氫。在通式中,m是整數(shù),其下限不小于1同時(shí)上限通常不大于10,優(yōu)選不大于6,更優(yōu)選不大于4,進(jìn)一步優(yōu)選不大于3,以及最優(yōu)選為2。在通式中,n是整數(shù),其下限通常不小于4,優(yōu)選不小于10,且更優(yōu)選不小于20同時(shí)上限通常不大于1000,優(yōu)選不大于500,更優(yōu)選不大于200,且最優(yōu)選不大于50。就組成聚醚部分的聚醚組分而言,可列舉上述通式(2)的聚醚。在通式(2)中,R1與通式(1)中R的具體實(shí)例和優(yōu)選實(shí)例相同。R2和R3各自獨(dú)立的是氫或有機(jī)基團(tuán)且它們中至少一個(gè)是氫。有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例是烷基、縮水甘油基、環(huán)氧基和酰基。R2和R3優(yōu)選氫、甲基、乙基和縮水甘油基,并且考慮到反應(yīng)性和容易得到,氫和甲基是最優(yōu)選的。可以單獨(dú)采用它們中任一種或采用其中兩種或更多種的混合物。通式(2)中m和n的優(yōu)選取值范圍與通式(1)中的相同。優(yōu)選的聚醚部分選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,3-丙二醇、聚1,4-丁二醇以及將其中的兩種或更多種并用。其中,特別優(yōu)選聚1,4-丁二醇和聚1,3-丙二醇且最優(yōu)選聚1,3-丙二醇。在脂族聚酯聚醚共聚物中聚醚部分的重量比率的下限不小于0.1重量%,優(yōu)選不小于1重量%,或更優(yōu)選不小于5重量%,同時(shí)其上限不超過90重量%,優(yōu)選不超過70重量%,更優(yōu)選不超過50重量%,或最優(yōu)選不超過30重量%。如果在脂族聚酯聚醚共聚物中聚醚部分的重量比率太小,則機(jī)械性能的改善效果小,而如果其太大,則有耐熱性和成型性下降的趨勢。<脂族聚酯聚醚共聚物的制備方法>己知的熔融縮聚、溶液共聚等可用于制備本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物。在本發(fā)明中,為降低成本,優(yōu)選采用不使用溶劑的熔融縮聚,因?yàn)榭梢允÷跃酆虾笕コ呋瘎┑牟襟E。在縮聚中相對于100摩爾的脂族二羧酸,脂族二醇的用量為基本等摩爾量,但由于通常在酯化期間存在蒸餾,因此通常在1-20摩爾%范圍內(nèi)過量使用。如果加入脂族羥基羧酸,則相對于100重量份的脂族二羧酸,按照用量下限通常不小于0.1重量份,優(yōu)選不小于1.0重量份,或者更優(yōu)選不小于2.0重量份且其上限不大于100重量份,優(yōu)選不大于50重量份,或更優(yōu)選不大于20重量份加入并進(jìn)行縮聚。如果用量過小,實(shí)現(xiàn)不了加入效果,而如果用量太多,則結(jié)晶性喪失、成型能力下降并且有耐熱性和機(jī)械性能不能滿足需要的趨勢。當(dāng)加入脂族羥基羧酸時(shí),對加入時(shí)間和方式?jīng)]有具體限制,如果在縮聚反應(yīng)之前實(shí)施加入,其具體實(shí)例有(1)一種方法,加入其中已經(jīng)預(yù)先溶解催化劑的脂族羥基羧酸溶液(2)一種方法,其中在加料階段,脂族羥基羧酸隨催化劑一同加入。聚醚組分的加料時(shí)機(jī)可以選擇在聚合初始階段與另一種單體的共同進(jìn)料和在開始排空之前加入中的任一種,且考慮到步驟簡化,優(yōu)選與另一種單體一同加入。本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物制備時(shí)的聚合溫度推薦選擇的范圍下限通常不小于150℃,或優(yōu)選不低于180℃且上限通常不高于260℃,或者優(yōu)選不高于230℃。聚合時(shí)間的下限通常不小于2小時(shí),或者優(yōu)選不小于4小時(shí)且上限通常不高于15小時(shí)。真空度通常不高于1.33×103Pa,或者優(yōu)選不高于0.27×103Pa。就本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物的構(gòu)成比率來講,脂族二醇的羥基和聚醚端的端羥基的總量與脂族二羧酸的羧基量的摩爾比率必須基本相等。本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物在聚合催化劑的存在下制備。該催化劑的實(shí)例有鈦化合物、銻化合物、錫化合物和鋅化合物,且其中優(yōu)選鍺化合物。對于鍺化合物無特別限定,其實(shí)例有氧化鍺、有機(jī)鍺化合物如四烷氧基鍺,和無機(jī)鍺化合物如氯化鍺??紤]到成本和容易獲得,優(yōu)選氧化鍺、四乙氧基鍺和四丁氧基鍺且特別優(yōu)選氧化鍺。只要不影響本發(fā)明主旨,與其它催化劑并用也是可以采納的。催化劑的用量的下限通常不小于10ppm,優(yōu)選不小于20ppm,或更優(yōu)選不小于50ppm,且上限通常不大于30000ppm,優(yōu)選不大于1000ppm,或更優(yōu)選不大于500ppm。對于加入催化劑的時(shí)機(jī)無具體限定,只要其在縮聚之前加入并且催化劑可以在原料加入時(shí)添加或者在開始排空時(shí)加入。催化劑與脂族羥基羧酸如乳酸和/或乙醇酸在加原料時(shí)一起加入的方法,或者借助于在脂族羥基羧酸的水溶液中溶解而加入催化劑的方法都是優(yōu)選的。特別優(yōu)選借助于在脂族羥基羧酸的水溶液中溶解而加入催化劑的方法,因?yàn)榫酆纤俾蕰?huì)變快。<脂族聚酯聚醚共聚物>可以由1H-NMR測定脂族聚酯聚醚共聚物獲得本發(fā)明脂族聚酯部分的各個(gè)組成成分的摩爾百分率(molar%)。聚醚部分與脂族聚酯聚醚共聚物的重量比率通過這樣的方式得到由聚醚部分的摩爾分?jǐn)?shù)(molarfraction)得到聚醚的重量然后計(jì)算出其在共聚物中的重量比率。本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物的比濃粘度(reducingviscosity)ηsp/C不小于1.4,優(yōu)選不小于1.5,且更優(yōu)選不小于1.8。上限通常不大于4.0,優(yōu)選不大于3.5,且更優(yōu)選不大于3.2。本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物基本不包含芳族化合物如芳族二羧酸,且芳族化合物在本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物中的數(shù)量通常不大于5摩爾%,優(yōu)選不大于3摩爾%,更優(yōu)選不大于1摩爾%,最優(yōu)選完全沒有。如果在結(jié)構(gòu)中存在芳族化合物,則生物降解能力下降,另外,在生物降解后,芳族化合物殘留在殘留物中,因此在環(huán)保方面存在不便之處。通過模塑本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物而制備的試樣,其拉伸試驗(yàn)中的斷裂伸長率優(yōu)選不小于400%,更優(yōu)選不小于600%,進(jìn)一步更優(yōu)選不小于900%,最優(yōu)選不小于1000%且其上限通常不大于3000%。拉伸試驗(yàn)中斷裂點(diǎn)強(qiáng)度(strengthatbreakingpoint)優(yōu)選不小于15MPa,更優(yōu)選不小于20MPa,且進(jìn)一步更優(yōu)選不小于30MPa,且其上限通常不大于60MPa。通過模塑本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物而制備的試樣,其動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)中損耗模量G”和tanδ的各個(gè)峰值溫度優(yōu)選不高于-30℃,且更優(yōu)選不高于-40℃。如果G”和tanδ的峰值溫度在實(shí)際使用溫度或者保存溫度范圍內(nèi),則在使用或者保存過程中物理性能容易變化。如果像諸如聚醚等軟鏈段的數(shù)量太大,則G”和tanδ的峰值溫度下降,且由于結(jié)晶性下降、結(jié)晶速度下降、耐熱性下降等顯著,優(yōu)選的下限是-60℃,更優(yōu)選-50℃。在-50℃~60℃的測量溫度范圍內(nèi),儲(chǔ)能模量(storagemodulus)(G’)的下限通常不小于1×105Pa,或優(yōu)選1×106Pa,更優(yōu)選不小于1×107Pa,其上限通常不大于1×1010Pa。在-50℃~60℃的測量溫度范圍內(nèi),損耗模量(G”)的下限通常不小于1×104Pa,優(yōu)選不小于1×105Pa,或更優(yōu)選不小于1×106Pa,其上限通常不大于1×108Pa。如果在-50℃~60℃的測量溫度范圍內(nèi),儲(chǔ)能模量G’和損耗模量G”的變化大,則溫度變化導(dǎo)致機(jī)械物理性能的下降,因此,優(yōu)選在測量溫度范圍內(nèi)最高值和最低值的變化小。如果儲(chǔ)能模量G’和損耗模量G”太小,則應(yīng)變的變化大且存在機(jī)械物理性能和形狀保持性較差的情況。如果儲(chǔ)能模量G’和損耗模量G”太大,則制品通常易碎且抗沖性趨于下降。本發(fā)明的脂族聚酯聚醚中,需氧密閉型生物降解試驗(yàn)(biodegradationtestofanaerobicclosedtype)中消耗酸的濃度通常不超過聚琥珀酸丁二醇酯消耗的6倍,或者更優(yōu)選不超過3倍。在本發(fā)明中,需氧密閉型生物降解試驗(yàn)指一種方法,其中按照J(rèn)ISK6950生物降解試驗(yàn)中,所加入塑料試樣的量變?yōu)?00mg/l,而不是100mg/l。在這里使用的聚琥珀酸丁二醇酯的組成為琥珀酸/1,4-丁二醇/六亞甲基二異氰酸酯=49.5/49.5/1,其中數(shù)均分子量為34000且重均分子量是217000。本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物可應(yīng)用于諸如通過常用的塑料成型方法如注塑成型、中空成型和擠出成型制得的薄膜、疊層薄膜、片材、板材、拉伸片材、單絲、復(fù)絲、無紡織物、扁平長絲紗、人造短纖維、卷曲纖維(crimpfiber)、條帶、撕裂紗線(splityarn)、復(fù)合纖維、吹塑瓶和發(fā)泡制品。此時(shí),如果需要,可向其中加入成核劑(crystalnucleus)、抗氧劑、潤滑劑、著色劑、脫模劑、填料、其它聚合物等。本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物具有可生物降解性,具有被土壤中的細(xì)菌完全降解的特性,因而在環(huán)境衛(wèi)生方面是非常有用的聚合物。因此其用于各種用途,如購物袋、垃圾袋、農(nóng)業(yè)用薄膜、合成紙張、化妝品容器、洗滌劑容器、漂白劑容器、魚線、魚網(wǎng)、繩、捆縛材料(bindingmaterial)、外科手術(shù)用線、用于清潔衛(wèi)生的覆蓋存貯材料、冷藏箱和緩沖材料。(2)脂族聚酯組合物作為本發(fā)明主體之一的脂族聚酯組合物是通過熔融共混上述(A)脂族聚酯聚醚共聚物與(B)數(shù)均分子量10000-300000、包含脂族二醇單元、脂族二羧酸單元和脂族羥基羧酸單元的脂族聚酯以及(C)數(shù)均分子量不小于30000的聚乳酸制備的產(chǎn)物。<(B)脂族聚酯>可以通過上述脂族聚酯聚醚共聚物中提及的脂族羥基羧酸組分、脂族二羧酸組分和脂族二醇組分在催化劑存在下縮聚來制備脂族聚酯(B)。相對于100mol的脂族二羧酸或其衍生物,脂族羥基羧酸用量的下限通常不小于0.04mol,優(yōu)選不小于1mol,或者更優(yōu)選不小于3mol且上限通常不大于60mol,優(yōu)選不大于20mol,或者更優(yōu)選不大于10mol。如果脂族羥基羧酸太少,則對聚合反應(yīng)的改善效果難以實(shí)現(xiàn)且高分子量聚酯難以制備,然而,如果其過多,則耐熱性和強(qiáng)度會(huì)不能滿足需要。在不產(chǎn)生負(fù)面影響的前提下,可以向本發(fā)明所用脂族聚酯(B)中引入其它共聚組分。如果三-或者更多官能的羥基多元酸、多元羧酸、多元醇等作為其它共聚單體加入,則可以提高熔體粘度,因而是優(yōu)選的。其具體實(shí)例有蘋果酸、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇和偏苯三酸。從所得到聚酯的物理性能考慮,特別優(yōu)選蘋果酸、三羥甲基丙烷和丙三醇。在形成脂族聚酯(B)的全部組成單元中,以上其它共聚組分的含量的下限通常不小于0摩爾%,或者優(yōu)選不小于0.01摩爾%且其上限通常不大于5摩爾%,或者優(yōu)選不大于1摩爾%。對于反應(yīng)條件如聚合溫度、時(shí)間、壓力、催化劑等可以采用與用于上述脂族聚酯聚醚共聚物的條件相同的條件。作為本發(fā)明主體之一的脂族聚酯(B)是一種脂族二醇組分和脂族二羧酸組分作為主要組分的聚酯。通常,脂族二醇單元相對于脂族二羧酸單元的摩爾比率基本相等,如果構(gòu)成脂族聚酯(B)的組分的總摩爾數(shù)是100,優(yōu)選脂族羥基羧酸單元為0.02-30mol。尤其是如果脂族羥基羧酸組分是乳酸,則可提高與聚乳酸(C)的摻混性,因而更是優(yōu)選的。本發(fā)明的脂族聚酯(B)中,數(shù)均分子量Mn的下限通常不小于10000,或者優(yōu)選不小于30000,同時(shí)其上限通常不大于300000。<(C)聚乳酸>盡管對于本發(fā)明中應(yīng)用的聚乳酸(C)沒有具體限定,但為獲得足夠的強(qiáng)度,其數(shù)均分子量不小于30000,或者優(yōu)選不小于100000。對于組成聚乳酸的L-異構(gòu)體和D-異構(gòu)體的摩爾比而言,可以應(yīng)用100/0-0/100的所有組成,并且考慮到所得到聚乳酸的的物理性能最好具有高彈性,因此最好L-異構(gòu)體不少于95%。對于聚乳酸的制備方法沒有具體限定,其實(shí)例有丙交酯開環(huán)聚合以及乳酸的直接縮聚。<脂族聚酯組合物的制備方法>對于包括本發(fā)明的脂族聚酯組合物的各個(gè)組分的混合比例來講,相對于包含1-99重量份的脂族聚酯(B)和99-1重量份的聚乳酸(C)的100重量份總量,脂族聚酯聚醚共聚物(A)為1-50重量份。在提高脂族聚酯組合物的強(qiáng)度中,向聚乳酸(C)中混合脂族聚酯(B)時(shí)的混合比例為脂族聚酯(B)的下限優(yōu)選不小于60重量份,或者更優(yōu)選不小于70重量份,而聚乳酸(C)的上限優(yōu)選不大于40重量份,或者更優(yōu)選不大于30重量份。按上述混合比例制備的組合物中,脂族聚酯(B)不僅賦予了其強(qiáng)度,而且意想不到的是,還賦予其拉伸性。如果在賦予其拉伸性的同時(shí),仍要保持聚乳酸(C)的高剛性,則向聚乳酸(C)中混合脂族聚酯(B)時(shí)的混合比為脂族聚酯(B)的上限優(yōu)選不大于40重量份,或者更優(yōu)選不大于30重量份,而聚乳酸(C)的下限優(yōu)選不小于60重量份,或者更優(yōu)選不小于70重量份。如果要提高脂族聚酯組合物的抗沖擊強(qiáng)度,相對于總量100重量份的脂族聚酯(B)和聚乳酸(C),脂族聚酯聚醚共聚物(A)的混合量下限優(yōu)選不小于10重量份,或者更優(yōu)選不小于20重量份,對于上限,其優(yōu)選不大于40重量份。如果該量太多,盡管改善了抗沖擊強(qiáng)度,但會(huì)產(chǎn)生剛性降低的情況。就熔融共混的方法來講,可采用已知的捏合工藝并且其可在上述各個(gè)組分熔融狀態(tài)下實(shí)施。另外,在本發(fā)明的脂族聚酯組合物中,如果必要,在付諸實(shí)際應(yīng)用時(shí),允許在不損害本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)的范圍內(nèi),與該組合物一起使用潤滑劑、蠟、著色劑、填料、穩(wěn)定劑等。實(shí)施例如下,本發(fā)明將通過實(shí)施例作更具體的舉例說明,并且本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例,主要其不超出本發(fā)明的主旨。(1)比濃粘度(ηsp/C)由實(shí)施例和對比實(shí)施例制備的共聚物在苯酚/四氯乙烷(1∶1的重量比)中形成濃度C=0.5g/dl的30℃溶液的粘度測定。(2)共聚物的摩爾百分率和聚醚的重量比率在所得到的共聚物中各組分的摩爾分?jǐn)?shù)由1H-NMR測定。另外,聚醚的重量由聚醚部分的摩爾分?jǐn)?shù)確定并且由此計(jì)算出其在共聚物中的重量比率。在1H-NMR測量時(shí),使用JEOLEX270(產(chǎn)品名稱,NipponDenshi制造)。(3)拉伸試驗(yàn)由實(shí)施例和對比實(shí)施例制備的共聚物于150℃下被熱壓而制備100μm的薄膜。從上述薄膜沖切出啞鈴形試樣,然后在200mm/min的拉伸速率下進(jìn)行拉伸試驗(yàn),其中兩個(gè)標(biāo)記(mark)之間的距離是10cm而夾具(chuck)之間的距離是60mm。(4)動(dòng)態(tài)粘彈性測試由實(shí)施例和對比實(shí)施例制備的共聚物于200℃下被熱壓而制備2mm的片材。從上述片材沖切出12mm寬的試樣以進(jìn)行粘彈性試驗(yàn)。RMS800(產(chǎn)品名;RheometricScientificFE制造)作為測量設(shè)備并且在測量溫度下保持60秒后進(jìn)行測量,其中夾具之間的距離是45mm且測量頻率是1Hz,施加的張力(strain)在線性范圍內(nèi)。(5)數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)測量通過凝膠色譜滲透法(GPC)進(jìn)行。試樣溶解在氯仿中并且以聚苯乙烯為基準(zhǔn)用GPC設(shè)備(Tosoh制造,產(chǎn)品名typeHLC-8020)進(jìn)行測量。使用PLgel-10μ-MIX作為色譜柱。(6)抗沖擊試驗(yàn)和剛性測試由實(shí)施例和對比實(shí)施例的組合物,用臺(tái)式(table)注射成型設(shè)備(CST制造,產(chǎn)品名MinimaxMoldingDevice)注射成型制品,其中成型溫度是200℃且金屬模具溫度是80℃??箾_擊強(qiáng)度和模塑制品的剛性按JISK7110和6911測量。實(shí)施例1向安裝了攪拌器、氮?dú)馊肟?、加熱裝置、溫度計(jì)和抽真空口的反應(yīng)器中供入106.3克琥珀酸、87.6克1,4-丁二醇、17.65克數(shù)均分子量為1000的聚乙二醇(PEG)以及5.46克90%乳酸水溶液,1重量%的鍺作為原料預(yù)先溶解在該水溶液中。在攪拌下,氮?dú)獗灰肴萜鲀?nèi)部并且通過真空置換,該體系變?yōu)榈獨(dú)鈿夥?。之后,在攪拌下體系加熱到220℃并且反應(yīng)在該溫度下進(jìn)行1小時(shí)。然后,在30分鐘內(nèi)溫度升至230℃,同時(shí)進(jìn)行1個(gè)半小時(shí)的抽真空并達(dá)到0.07×103Pa,然后反應(yīng)在0.07×103Pa進(jìn)行4.5小時(shí)以結(jié)束聚合,由此制備出呈白色的脂族聚酯聚醚共聚物(以下稱作“共聚物”)。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是2.05。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.2摩爾%、1,4-丁二醇單元49.0摩爾%、乳酸單元1.8摩爾%。聚醚部分的重量比率是9.6重量%。所制備的共聚物的線材(strand)非常堅(jiān)韌。厚度100μm的薄膜的拉伸試驗(yàn)結(jié)果為斷裂伸長率410%、斷裂點(diǎn)強(qiáng)度27MPa。當(dāng)使用150毫克的試樣進(jìn)行需氧密閉型生物降解試驗(yàn)時(shí),28天內(nèi)消耗氧氣230毫克且降解率為100%。實(shí)施例2與實(shí)施例1相同方式進(jìn)行反應(yīng),除了在實(shí)施例1中使用94.5克琥珀酸、76.1克1,4-丁二醇、35.31克數(shù)均分子量為1000的PEG以及4.85克90%乳酸水溶液,1重量%的氧化鍺預(yù)先溶解在該水溶液中,在0.07×103Pa進(jìn)行4.5小時(shí)反應(yīng)以完成聚合,由此生成白色共聚物。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是2.18。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.5摩爾%、1,4-丁二醇單元48.5摩爾%、乳酸單元2.0摩爾%。聚醚部分的重量比率是19.3重量%。所制備的共聚物的線材非常堅(jiān)韌。厚度100μm的薄膜的拉伸試驗(yàn)結(jié)果為斷裂伸長率650%、斷裂點(diǎn)強(qiáng)度38MPa。當(dāng)使用150毫克的試樣進(jìn)行需氧密閉型生物降解試驗(yàn)時(shí),28天內(nèi)消耗氧氣165毫克且降解率為75%。實(shí)施例3與實(shí)施例1相同方式進(jìn)行反應(yīng),除了在實(shí)施例1中把數(shù)均分子量為1000的PEG換成17.65克的數(shù)均分子量為1000的聚丙二醇(PPG),在0.07×103Pa進(jìn)行6.5小時(shí)反應(yīng)以完成聚合,由此生成白色共聚物。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是1.85。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.4摩爾%、1,4-丁二醇單元48.8摩爾%、乳酸單元1.8摩爾%。聚醚部分的重量比率是9.1重量%。所制備的共聚物的線材非常堅(jiān)韌。厚度100μm的薄膜的拉伸試驗(yàn)結(jié)果為斷裂伸長率500%、斷裂點(diǎn)強(qiáng)度34MPa。實(shí)施例4聚1,3-丙二醇的合成(P1,3PD)向安裝了攪拌器、氮?dú)馊肟?、加熱裝置、溫度計(jì)和抽真空口的反應(yīng)器中供入152.6克1,3-丙二醇作為原料。在攪拌下,氮?dú)獗灰肴萜鲀?nèi)部并且通過真空置換,該體系變?yōu)榈獨(dú)鈿夥?。之后,加?.52克濃硫酸,在攪拌下該體系加熱至130℃然后反應(yīng)在該溫度下進(jìn)行30分鐘。然后在15分鐘內(nèi),溫度升高至180℃。此時(shí),體系呈現(xiàn)深棕色并且脫水量大約為20克。之后,進(jìn)行1個(gè)小時(shí)的抽真空直到0.07×103Pa,然后在0.07×103Pa進(jìn)行4.5小時(shí)反應(yīng)以完成聚合。體系溫度冷卻至室溫,加入100毫升去離子水,攪拌混合物然后用水洗滌反應(yīng)體系。取出上層水層并反復(fù)用水洗直到PH為5-6。之后,向聚合物層加入10克氫氧化鈣以中和,在100℃下進(jìn)行真空干燥,并且趁其仍然灼熱,用硅藻土過濾。所得到的P1,3PD為黏稠的呈淡黃色的液體,數(shù)量為33克(產(chǎn)率為28%)并且其1H-NMR數(shù)均分子量為1050。P1,3PD的共聚與實(shí)施例1相同方式進(jìn)行反應(yīng),除了在實(shí)施例1中把數(shù)均分子量為1000的PEG換成了上面合成的17.65克的數(shù)均分子量為1050的P1,3PD,在0.07×103Pa進(jìn)行4.7小時(shí)反應(yīng)以完成聚合,由此生成白色共聚物。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是1.83。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.0摩爾%、1,4-丁二醇單元48.8摩爾%、乳酸單元2.2摩爾%。聚醚部分的重量比率是9.6重量%。所制備的共聚物的線材非常堅(jiān)韌。厚度100μm的薄膜的拉伸試驗(yàn)結(jié)果為斷裂伸長率500%、斷裂點(diǎn)強(qiáng)度34MPa。當(dāng)使用150毫克的試樣進(jìn)行需氧密閉型生物降解試驗(yàn)時(shí),28天內(nèi)消耗氧氣5毫克且降解率為2%。實(shí)施例5與實(shí)施例1相同方式進(jìn)行反應(yīng),除了在實(shí)施例1中把數(shù)均分子量為2000的PEG換成17.65克的數(shù)均分子量為2000的聚1,4-丁二醇(PTMG),然后在0.07×103Pa進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)以完成聚合,由此生成白色共聚物。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是1.88。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.4摩爾%、1,4-丁二醇單元48.8摩爾%、乳酸單元1.8摩爾%。聚醚部分的重量比率是9.6重量%。所制備的共聚物的線材非常堅(jiān)韌。厚度100μm的薄膜的拉伸試驗(yàn)結(jié)果為斷裂伸長率520%、斷裂點(diǎn)強(qiáng)度40MPa。當(dāng)使用150毫克的試樣進(jìn)行需氧密閉型生物降解試驗(yàn)時(shí),28天內(nèi)消耗氧氣44毫克且降解率為20%。實(shí)施例6與實(shí)施例1相同方式進(jìn)行反應(yīng),除了把數(shù)均分子量為1000的PEG換成35.2克實(shí)施例2中的數(shù)均分子量為2000的PTMG,然后在0.07×103Pa進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)以完成聚合,由此生成白色共聚物。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是1.91。所制備的共聚物的線材非常堅(jiān)韌。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.4摩爾%、1,4-丁二醇單元48.8摩爾%、乳酸單元1.8摩爾%。聚醚部分的重量比率是20.0重量%。所制備的共聚物的拉伸試驗(yàn)和動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)結(jié)果在表1中顯示。實(shí)施例7與實(shí)施例1相同方式進(jìn)行反應(yīng),除了在實(shí)施例1中使用59.1克琥珀酸、45.5克1,4-丁二醇、88.0克數(shù)均分子量為2000的PTMG以及3.63克90%乳酸水溶液,2重量%的氧化鍺預(yù)先溶解在該水溶液中,在0.07×103Pa進(jìn)行4.5小時(shí)反應(yīng)以完成聚合,由此生成半透明的白色共聚物。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是2.34。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.0摩爾%、1,4-丁二醇單元48.7摩爾%、乳酸單元2.3摩爾%。聚醚部分的重量比率是49.1重量%。所制備的共聚物的線材非常堅(jiān)韌并還顯示出橡膠彈性。所制備的共聚物的拉伸試驗(yàn)和動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)結(jié)果在表1中顯示。當(dāng)使用150毫克的試樣進(jìn)行需氧密閉型生物降解試驗(yàn)時(shí),28天內(nèi)消耗氧氣30毫克且降解率為10%。實(shí)施例8與實(shí)施例1相同方式進(jìn)行反應(yīng),除了在實(shí)施例1中使用35.3克琥珀酸、2.40克1,4-丁二醇、123.2克數(shù)均分子量為2000的PTMG以及1.91克90%乳酸水溶液,2重量%的氧化鍺預(yù)先溶解在該水溶液中,然后在0.07×103Pa進(jìn)行5小時(shí)反應(yīng)以完成聚合,由此生成半透明的白色共聚物。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是3.04。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.0摩爾%、1,4-丁二醇單元48.5摩爾%、乳酸單元2.5摩爾%。聚醚部分的重量比率是69.0重量%。所制備的共聚物的線材非常堅(jiān)韌并且也顯示出橡膠彈性。所制備的共聚物的拉伸試驗(yàn)和動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)結(jié)果在表1中顯示。實(shí)施例9以與實(shí)施例5相同方式進(jìn)行反應(yīng),除了在實(shí)施例5把87.6克1,4-丁二醇換成83.6克,沒有使用溶解了1%重量氧化鍺的90%的乳酸水溶液,而是用0.39克27.7重量%的蘋果酸水溶液,其中4重量%的氧化鍺預(yù)先溶解在該水溶液中,然后在0.07×103Pa進(jìn)行5小時(shí)反應(yīng)以完成聚合,由此生成半透明的白色共聚物。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是1.89。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.1摩爾%、1,4-丁二醇單元48.4摩爾%、蘋果酸單元0.32摩爾%。聚醚部分的重量比率是9.6重量%。所制備的共聚物的線材非常堅(jiān)韌并還顯示出橡膠彈性。所生成共聚物的拉伸試驗(yàn)結(jié)果為伸長率510%、極限斷裂強(qiáng)度(ultimatebreakage)38MPa。當(dāng)使用150毫克的試樣進(jìn)行需氧密閉型生物降解試驗(yàn)時(shí),28天內(nèi)消耗氧氣42毫克且降解率為19%。對比實(shí)施例1向安裝了攪拌器、氮?dú)馊肟?、加熱裝置、溫度計(jì)和抽真空口的反應(yīng)器中供入118.1克琥珀酸、99.1克1,4-丁二醇。然后通過氮?dú)?真空置換,該體系變?yōu)榈獨(dú)鈿夥?。之后,在攪拌下體系加熱到220℃并且該溫度下進(jìn)行1小時(shí)攪拌。然后,在30分鐘內(nèi)溫度升至230℃,同時(shí)實(shí)施抽真空以在1個(gè)半小時(shí)內(nèi)達(dá)到0.07×103Pa,然后反應(yīng)在0.07×103Pa進(jìn)行4小時(shí)以結(jié)束聚合,由此制備出呈白色的聚酯(聚丁二醇琥珀酸乳酸酯)。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是1.97。各組分摩爾百分率為琥珀酸單元48.8摩爾%、1,4-丁二醇單元48.8摩爾%、乳酸單元2.4摩爾%。所制備的聚酯的拉伸試驗(yàn)和動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)結(jié)果在表1中顯示。使用了150毫克的試樣的需氧密閉型生物降解試驗(yàn)結(jié)果為28天內(nèi)消耗氧氣20毫克且降解率為10%。對比實(shí)施例2使用了150毫克的聚琥珀酸丁二醇酯試樣的需氧密閉型生物降解試驗(yàn)結(jié)果為28天期間消耗氧氣15毫克且降解率為7%,其中試樣的構(gòu)成為琥珀酸/1,4-丁二醇/六亞甲基二異氰酸酯=49.5/49.5/1,數(shù)均分子量為34000,重均分子量為217000。表1制備實(shí)施例1(A)脂族聚酯聚醚共聚物向安裝了攪拌器、氮?dú)馊肟?、加熱裝置、溫度計(jì)和抽真空口的反應(yīng)器中供入94.5克琥珀酸、76.1克1,4-丁二醇、35.2克數(shù)均分子量為2000的聚1,4-丁二醇(PTMG)以及4.85克90%的乳酸水溶液,1重量%的鍺作為原料預(yù)先溶解在該水溶液中。在攪拌下,氮?dú)獗灰肴萜鲀?nèi)部并且通過真空置換,該體系變?yōu)榈獨(dú)鈿夥?。之后,在攪拌下體系加熱到220℃并且反應(yīng)在該溫度下進(jìn)行1小時(shí)。然后,在30分鐘內(nèi)溫度升至230℃,同時(shí)進(jìn)行1個(gè)半小時(shí)的抽真空并達(dá)到0.07×103Pa,然后反應(yīng)在0.07×103Pa進(jìn)行4.5小時(shí)以結(jié)束聚合,由此制備出呈白色半透明的脂族聚酯聚醚共聚物(以下稱作“共聚物”)。所得到共聚物的比濃粘度(ηsp/C)是1.91。在共聚物中脂族聚酯部分的摩爾百分率為琥珀酸單元49.4摩爾%、1,4-丁二醇單元48.8摩爾%、乳酸單元1.8摩爾%。聚醚部分相對于共聚物的重量比率是20.0重量%。制備實(shí)施例2(B)脂族聚酯向安裝了攪拌器、氮?dú)馊肟?、加熱裝置、溫度計(jì)和助劑(excipient)入口的300ml反應(yīng)器中供入118.1克琥珀酸(b)、99.1克1,4-丁二醇(a)、6.3克90%的乳酸水溶液(d),1重量%的鍺預(yù)先溶解在該水溶液中(6.3摩爾相對于100摩爾琥珀酸)以及0.2克蘋果酸(c)(0.15摩爾相對于100摩爾琥珀酸)。反應(yīng)在280℃于氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行0.5小時(shí)。溫度升至220℃并且反應(yīng)進(jìn)行半小時(shí)。之后,聚合反應(yīng)在0.0655kPa真空度下進(jìn)行2.5小時(shí)。制備的聚酯呈白色牛乳狀并且其數(shù)均分子量是75300。熔點(diǎn)是110℃。根據(jù)1H-NMR測定,相對于100摩爾的琥珀酸,引入的乳酸的比例為6.3摩爾。實(shí)施例10-12以及對比實(shí)施例3-5用制備實(shí)施例1所制備的脂族聚酯聚醚共聚物(A)、制備實(shí)施例2所制備的脂族聚酯(B)以及聚L-乳酸(C)(Shimadzu制造,商品名Lacti#5400;Mn=88000)按照表1的配方用bravender捏合并且所得到的組合物依照前面所述的測定方法進(jìn)行抗沖強(qiáng)度和剛性測試。結(jié)果顯示于表2。表2已經(jīng)通過詳細(xì)描述和參照上述具體的實(shí)施方式說明了本發(fā)明,并且在不背離本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)和范圍情況下,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯然可以進(jìn)行各種改變和修改。本發(fā)明是基于2002年7月3日提交的日本專利申請(申請?zhí)?002/195089)和2002年7月3日提交的日本專利申請(申請?zhí)?002/195090),并且在這里引入其內(nèi)容作為參考。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物在拉伸試驗(yàn)中顯示出良好的物理性能數(shù)據(jù),具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度和生物降解能力并且在對物理性能有所要求的應(yīng)用中使用是有優(yōu)勢的。按照本發(fā)明的制備方法,可以制備出高分子量的脂族聚酯聚醚共聚物。另外,本發(fā)明的脂族聚酯聚醚共聚物具有足夠的抗沖強(qiáng)度和剛性,因而能用于各種用途。尤其適用于注射成型方法、中空成型方法等并且特別優(yōu)選用于諸如汽車內(nèi)飾件、家用電器和籃籠線圈之類的成型制品。權(quán)利要求1.一種脂族聚酯聚醚共聚物,該共聚物具有脂族聚酯部分和具有以下通式(I)的聚醚部分,該聚酯部分包含35-50摩爾%的脂族二醇單元、35-50摩爾%的脂族二羧酸單元、和0-30摩爾%脂族羥基羧酸單元,其中ηsp/C不小于1.40且聚醚部分與脂族聚酯聚醚共聚物的重量比是0.1-90重量%(在通式中,R是氫或烷基;m是1-10的整數(shù);且n是4-1000的整數(shù))。2.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中脂族聚酯部分是包含35-49.9摩爾%的脂族二醇單元、35-49.95摩爾%的脂族二羧酸單元、和0.1-30摩爾%的脂族羥基羧酸單元的脂族聚酯。3.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中相對于脂族二羧酸單元,所包含的具有至少三個(gè)羥基和/或羧基的單體單元的含量為0.001-5摩爾%。4.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中由通式(1)表示的聚醚部分為選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,3-丙二醇、和聚1,4-丁二醇中的至少一種。5.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中脂族羥基羧酸單元是乳酸和/或乙醇酸的單元。6.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中脂族二醇單元是1,4-丁二醇和/或乙二醇的單元。7.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中脂族二羧酸單元是琥珀酸和/或己二酸的單元。8.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中拉伸試驗(yàn)中斷裂伸長率不小于400%且斷裂點(diǎn)強(qiáng)度不小于15MPa。9.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)中損耗模量G”和tanδ中的每個(gè)的峰值溫度不高于-30℃。10.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)中在-50℃~60℃的測量溫度范圍內(nèi),儲(chǔ)能模量和損耗模量G”分別為1×105Pa-1×1010Pa和1×104Pa-1×108Pa。11.如權(quán)利要求1所述的脂族聚酯聚醚共聚物,其中需氧密閉型生物降解試驗(yàn)中消耗氧氣的量不超過聚琥珀酸丁二醇酯的消耗量的6倍。12.一種制備脂族聚酯聚醚共聚物的方法,該方法是在催化劑存在下,通過脂族二醇、脂族二羧酸或衍生的脂族羥基羧酸和下列通式(2)表示的聚醚的縮聚反應(yīng)制備的,其中,相對于100重量份的脂族二羧酸,該脂族羥基羧酸的混合量為0.1-100重量份(在通式(2)中,R1是氫或烷基;R2和R3各自獨(dú)立的是氫或有機(jī)基團(tuán),其中R2和R3中至少一個(gè)是氫;m是1-10的整數(shù);且n是4-1000的整數(shù))。13.如權(quán)利要求12的制備脂族聚酯聚醚共聚物的方法,其中催化劑為鍺化合物。14.如權(quán)利要求13的制備脂族聚酯聚醚共聚物的方法,其中相對于所得到的共聚物的理論產(chǎn)量,鍺催化劑的用量不大于500ppm。15.如權(quán)利要求13的制備脂族聚酯聚醚共聚物的方法,其中氧化鍺溶解在脂族羥基羧酸水溶液中,并進(jìn)行縮聚反應(yīng)。16.一種脂族聚酯組合物,特征在于是熔融并共混權(quán)利要求1所述的(A)脂族聚酯聚醚共聚物,B)數(shù)均分子量為10000-300000、包含脂族二醇單元、脂族二羧酸單元和脂族羥基羧酸單元的脂族聚酯以及(C)數(shù)均分子量不小于30000的聚乳酸。17.如權(quán)利要求16的聚酯組合物,其中相對于包含1-99重量份的脂族聚酯(B)和99-1重量份的聚乳酸(C)的100重量份總量,脂族聚酯聚醚共聚物(A)的量為1-50重量份。全文摘要本發(fā)明旨在提供一種具有生物降解能力和足以滿足實(shí)際應(yīng)用的機(jī)械強(qiáng)度的脂族聚酯聚醚共聚物。脂族聚酯聚醚共聚物具有包含35-50摩爾%脂族二醇單元、35-50摩爾%脂族二羧酸單元、和0-30摩爾%脂族羥基羧酸單元的聚酯部分以及聚醚部分,其中η文檔編號C08F283/00GK1675283SQ03819198公開日2005年9月28日申請日期2003年6月27日優(yōu)先權(quán)日2002年7月3日發(fā)明者加藤聰,白浜理惠,楠野篤志,矢野一憲,茂木優(yōu)子申請人:三菱化學(xué)株式會(huì)社
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