專利名稱:防止聚苯醚熱塑性塑料加工過(guò)程中變色的措施的制作方法
本發(fā)明總的來(lái)說(shuō)涉及聚苯醚熱塑性塑料的保護(hù)技術(shù)，以防止加工過(guò)程中變色，還涉及制備上述熱塑性塑料的方法。
通常認(rèn)為變色對(duì)塑料來(lái)說(shuō)是一種損害。因?yàn)樗茐牧嗣烙^，導(dǎo)致外觀色彩不一致，常常給顧客以劣質(zhì)的印象，總之這是與聚合物實(shí)質(zhì)上的降解有關(guān)的。在塑料的配料工藝中，不同的塑料要使用不同的穩(wěn)定劑或變色保護(hù)劑。
在前面提到的和下面將要討論的內(nèi)容中，術(shù)語(yǔ)“防止”(包括動(dòng)作及概念)或“防止劑”都是相對(duì)的概念而不是絕對(duì)的概念，如“防止”是指對(duì)于一種未處理的對(duì)照試樣的抑制。
象聚氯乙烯一類的乙烯基聚合物，用烷基錫化合物，鋇-鈣鹽類和鈣-鋅鹽的混合物能成功地防止變黃。這些類型的穩(wěn)定劑表現(xiàn)在防止氯化氫的釋放，并防止產(chǎn)生顏色的共軛雙鍵長(zhǎng)鏈形成。在一些會(huì)降解而不會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重變色的聚烯烴中，所要求的穩(wěn)定作用更側(cè)重于防止機(jī)械性能的下降，防止變色是次要的。此時(shí)通常采用各種苯酚類與亞磷酸酯或有機(jī)硫化物結(jié)合使用。在像ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)那樣的苯乙烯聚合物中，通常實(shí)際使用叔丁基酚加上亞磷酸酯，這里盡管有時(shí)也考慮了防止變色，但多半還是考慮防止機(jī)械性能的降低。對(duì)于尼龍6，6，特別是對(duì)于其纖維用途，熱處理過(guò)程中的變色是一個(gè)嚴(yán)重問(wèn)題，因而要使用防變色劑，例如苯次膦酸。在聚酯纖維和薄膜中使用各種含磷添加劑以防變色。
開(kāi)發(fā)新型的高性能熱塑性塑料(所謂“工程熱塑性塑料”)，要求更注重于改進(jìn)防止降解的措施，其中包括以變色的形式表現(xiàn)出的降解部分。在其結(jié)構(gòu)、合成方式和降解方式都與前述的普通塑料不同。這些高性能熱塑性塑料大多數(shù)在聚合物的骨架上含有雜原子(即碳以外的原子)，使得它們?cè)诨瘜W(xué)上與純碳鏈聚合物有很大的區(qū)別。此外，這些熱塑性塑料的加工趨于在比以往較低溫度的熱塑性塑料要高的溫度下完成。在混煉、模塑和擠塑這些工程熱塑性塑料所用的高溫下，變色通常是一個(gè)嚴(yán)重的問(wèn)題。尤為迫切需要添加劑以防止這些通常在450°F以上，往往在570°F甚至更高的溫度下加工的工程熱塑性塑料的變色。這類熱塑性塑料包括尼龍6、尼龍6，6，、尼龍4，6，、聚苯醚、聚酰胺-酰亞胺、聚芳酯、聚芳砜、芳香族聚酯、聚醚-醚酮、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚甲基戊烯、聚亞苯基硫醚和上述相互間的或與其它熱塑性塑料的共混物。
遺憾的是聚合物的穩(wěn)定劑不能滿足加工過(guò)程中防止變色的要求。這些穩(wěn)定劑僅適用于較低溫度下加工的聚合物，例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS、二烯彈性體等。在現(xiàn)有技術(shù)中采用的一些穩(wěn)定劑，對(duì)工程熱塑性塑料來(lái)說(shuō)，在加工溫度范圍的低溫端能很好地發(fā)揮作用，但是當(dāng)加工溫度達(dá)到到或超過(guò)300℃(約為570°F)時(shí)，就顯著喪失作用。此外，當(dāng)這些穩(wěn)定劑對(duì)防止物理性能例如沖擊或拉伸強(qiáng)度的下降能起有利作用時(shí)，往往在熱加工期間它們卻失去防止變色的作用。反之，某些穩(wěn)定劑如含有芳香胺結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑，能有效地抗氧化，而實(shí)際上卻使顏色變深。
熱塑性塑料加工過(guò)程(熱混煉、模塑、擠塑)中對(duì)變色防止劑的要求和在使用過(guò)程中旨在保護(hù)塑料的穩(wěn)定劑的要求也是十分不同的，使用溫度顯然比它的加工溫度低。一些人們熟知的，防止塑料在使用溫度下大氣氧化和光降解的穩(wěn)定劑是無(wú)法作為高溫?zé)峒庸さ姆€(wěn)定劑的，尤其不能用來(lái)防止熱加工過(guò)程中的變色。有一種不可預(yù)見(jiàn)性源于聚合物結(jié)構(gòu)本身。不同的聚合物結(jié)構(gòu)，在機(jī)理上具有不同的變色模式，但是通常不知道產(chǎn)生顏色結(jié)構(gòu)(“色體”或發(fā)色團(tuán))的本體。從一種聚合物中有關(guān)“色體”的知識(shí)不可能預(yù)見(jiàn)到影響另一類聚合物的因素。
就熱分解和變色而言，一種很少為人們所明了的聚合物是聚苯醚和它們的共混組合物。從它們發(fā)明之日，人們就知道，在進(jìn)行熱加工時(shí)，這類聚合物會(huì)發(fā)生變色。至今為止這種變色只能被默認(rèn)或不完全控制，或施加一種顏色，通常是二氧化鈦來(lái)加以掩飾。
專利文獻(xiàn)提出了許多試圖獲得聚苯醚高溫加工過(guò)程穩(wěn)定化的措施，即使用為其它類型塑料(大多數(shù)是在較低溫度下進(jìn)行加工的塑料)而開(kāi)發(fā)的穩(wěn)定劑或使用已知的在使用期條件下的長(zhǎng)期穩(wěn)定劑。在某些實(shí)例中，改進(jìn)色彩已被人們注意。業(yè)已在許多專利中提出了用亞磷酸鹽來(lái)改進(jìn)聚苯醚和其共混組合物初始熱加工后的顏色，即Lee在美國(guó)專利4，588，764(1986年5月13日)、Axelrod在美國(guó)專利4，483，953(1984年11月20日)和Kinson在美國(guó)專利4，405，739(1983年9月20日)中提出的方法。有些發(fā)明者還將熱降解與對(duì)氧化不穩(wěn)定的酚端基團(tuán)的存在聯(lián)系起來(lái)，從而有些專利就指出了通過(guò)化學(xué)反應(yīng)屏蔽這些基團(tuán)的方向，例如Hay等人的美國(guó)專利4，048，143(1977年9月13日)。這樣的封端需要一道獨(dú)立的工序，因而容易不完全，還不能滿意地解決變色的問(wèn)題。Chandra，在Prog.Poly.Science，卷8，469～484(1982)中，概觀了許多以聚苯醚評(píng)價(jià)的添加劑，聚苯醚降解機(jī)理的幾種理論。盡管試圖實(shí)現(xiàn)聚苯醚及其共混組合物色彩穩(wěn)定性的工作有這樣一段歷史，然而還不能獲得滿意的結(jié)果以至于在市場(chǎng)上出售的這類樹(shù)脂的色調(diào)仍然不夠理想。對(duì)于聚苯醚共混合物加工過(guò)程的高端溫度區(qū)，例如570°F以上是特別難以達(dá)到良好的顏色穩(wěn)定性的。聚苯醚聚合物的制造者必須面對(duì)一種實(shí)現(xiàn)，即某些用戶就要在這樣的高溫區(qū)對(duì)它們進(jìn)行加工，所以這就希望以商品形式出售的聚苯醚其配方有耐高溫不變色的能力。
包括苯偶姻在內(nèi)的α-羥基酮-類的化合物有防止聚苯醚及含聚苯醚的共混物變色的功能。這一發(fā)現(xiàn)并非意外，因?yàn)樗鼈儽旧韺?duì)熱就是穩(wěn)定的。例如Lachman在J.Am.Chem.Soc.46，717-718(1924)就報(bào)導(dǎo)苯偶姻在300℃(572°F)溫度下才能分解成苯甲醛和其它的產(chǎn)物。特別意外的是發(fā)現(xiàn)在高溫下，例如在聚苯醚共混合物加工溫度的上限，由α-羥基酮賦予的減輕變色的效果甚至比在加工溫度的下限還好。
在申請(qǐng)?zhí)枮?176811(
公開(kāi)日期4/9/86)的歐洲專利申請(qǐng)中業(yè)已揭示某些苯偶姻可作為ABS，即丙烯腈/苯乙烯/丁二烯接枝共聚物的穩(wěn)定劑。然而，這份歐洲申請(qǐng)書(shū)中指出，當(dāng)加工溫度升高時(shí)抗變色作用迅速下降，當(dāng)升高到大約300℃(572°F)時(shí)其作用就變得相當(dāng)弱了。這就暗示它對(duì)高溫加工的熱塑性塑料并不適用(見(jiàn)所引用的申請(qǐng)中的圖1)。
本發(fā)明是一種包含聚苯醚的熱塑性塑料組合物，其中還包含抑制熱加工過(guò)程中變色的添加劑，即有效量的α-羥基酮，最好是在上述酮的支承羥基的碳原子上至少應(yīng)有一個(gè)氫原子。
本發(fā)明還提出了制備上述組合物的一種適用的方法。
本發(fā)明的組合物包含聚苯醚和有效量的防變色的α-羥基酮，最好是在上述酮的支承羥基的碳原子上至少有一個(gè)氫原子。
聚苯醚是一種或多種2，6-二烷基苯酚和/或2，3，6-三烷基苯酚的聚合物;優(yōu)選的聚苯醚是2，6-二甲苯酚的聚合物和它與一種2，3，6-三烷基苯酚例如2，3，6-三甲基苯酚的共聚物，這些聚合物通常是采用在技術(shù)上熟知的并在以前提到過(guò)的(例如美國(guó)專利4，011，200)氧化方法制備的。最可取的是其中含有大約2%到大約20%(重量)的2，3，6-三甲基苯酚和98%至80%(重量)的2，6-二甲基苯酚的共聚物。
本發(fā)明更為擇優(yōu)的是包含擇優(yōu)的聚苯醚與一種苯乙烯樹(shù)脂的共混物。該共混物含有5%至95%的聚苯醚和95%至5%的苯乙烯樹(shù)脂。在這樣的共混物中適用的苯乙烯樹(shù)脂包括苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等的均聚物和它們的共聚物;最好是采用它們的高抗沖的改性體(HIPS)，它通常包括上述單體在橡膠狀基質(zhì)上的接枝共聚物和上述均聚物或共聚物與抗沖擊的橡膠狀改性體的共混物。多種這類苯乙烯樹(shù)脂容易從市場(chǎng)上購(gòu)得，或可用已知的技術(shù)進(jìn)行制備。
聚苯醚均聚體或與苯乙烯樹(shù)脂的共聚樹(shù)脂的這種共混物有眾多的商品，它包括由通用電氣公司商售的NORYL-樹(shù)脂和由Borg-Warner化學(xué)公司商售的PREVEX-樹(shù)脂。作為商售品，這些共混物的配方中含有增塑劑、顏料、阻燃劑、穩(wěn)定劑等。PREVEX-樹(shù)脂是由2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的氧化共聚物和高抗沖擊聚苯乙烯的共混物。對(duì)聚苯醚共混物其典型注塑溫度范圍為450°F至620°F，這正如同由Bill Communi cations，NY，NY(1986)出版的《塑料工藝、制造手冊(cè)和用戶指南》(Plastics Technology，Manufacturing Hand book and Buyers Guide)P399～400表中列出的一樣。
在本發(fā)明的組合物和方法中所采用的變色防止劑是一種α-羥基酮，優(yōu)選的是在羥基化碳原子上至少有一個(gè)氫原子。本發(fā)明的可適用化合物可以由CRR″(OH)C(O)R′結(jié)構(gòu)來(lái)代表。這里R，R′，和R″是獨(dú)立地從烴基中選擇的，并且這兒R和R″也可以是氫，R″最好是氫。由于化合物的功能取決于關(guān)鍵基團(tuán)-C(OH)C(O)-，R和R′的大范圍變化是容許的，這些基團(tuán)如果是烴基則可以有許多形式，例如烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷烯基、囟代烷基、芳基、取代芳基和雜環(huán)脂肪族或芳香族基團(tuán)。這種酮類的實(shí)例包括丁偶姻、5-羥基4-辛酮、9-羥基8-十六烷基酮、1，4-二苯基-3-羥基2-丁酮、1，4-二環(huán)己基-3-羥基2-丁酮、1，4-雙(4-甲氧苯基)-3-羥基2-丁酮、1，4-二-2-吡啶基3-羥基2-丁酮、ω-羥基-2，4，5-三氯乙酰苯、1，4-二氯-3-羥基2-丁酮、1，2-雙(2-氧雜-3-環(huán)己烯基)-2-羥基1-乙酮、4-羥基1，5-己二烯3-酮、1，4-二4-環(huán)己烯基3-羥基2-丁酮，在不太優(yōu)越的種類中R″不等于氫、α-苯基苯偶姻?？赡艽嬖诜歉蓴_取代基，即取代基不會(huì)引起不穩(wěn)定或與樹(shù)脂不相容。對(duì)于熟知本技術(shù)的人，這樣一些取代基是顯而易見(jiàn)的?？梢宰魅〈囊恍├邮菬N基、羥氧基、囟素、烴硫基和烷酯基羰基。有干擾作用的取代可能是一種二級(jí)羥基，例如二羥基丙酮是不相容的并且是不太穩(wěn)定的。這些熟知本技術(shù)的人能判明其它的干擾基團(tuán)會(huì)是那些與酮或羥基官能基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)或者是那些熱不穩(wěn)定的基團(tuán)例如1，2-亞肼基。R和R′兩個(gè)基團(tuán)當(dāng)在2-羥基環(huán)己酮中時(shí)可以結(jié)合形成一個(gè)環(huán);或可能是一個(gè)聚合物鏈的組成部分，這種鏈，例如是長(zhǎng)鏈二醛的線型縮聚產(chǎn)物，如對(duì)苯二醛或間苯二醛形成的偶姻聚合物。
擇優(yōu)的R，R′和R″基團(tuán)是2個(gè)到20個(gè)碳原子組成的烷基、苯基、甲氧苯基或囟苯基。當(dāng)R和R′是同種基團(tuán)，R″是氫時(shí)，這樣的化合物是很容易用熟知的偶姻縮合反應(yīng)由適用的二醛以一步制成。由于苯偶姻容易得到并具有良好的性能，其中R和R′都是苯基，因而尤為可取。R和R′兩個(gè)基團(tuán)不必是相同的;例如羥基苯基乙基甲酮(R＝甲基，R′＝苯基)是本發(fā)明中使用的一種有效的化合物。
基本上無(wú)色的α-羥酮不會(huì)削弱由于使用它而帶來(lái)的在顏色上的收益，所以它也是可取的。不受歡迎的發(fā)色酮的一個(gè)例子是六甲基偶姻，它呈桔色，因而使用受到限制。對(duì)于熟知本技術(shù)的人，另外一些例子是顯而易見(jiàn)的，例如具有已知發(fā)色基團(tuán)如偶氮基團(tuán)的α-羥酮，由于上述理由也是不希望有的?！盎旧蠠o(wú)色”這個(gè)術(shù)語(yǔ)是傾向于允許淡色，無(wú)可非議，考慮這種顏色使用時(shí)要在樹(shù)脂中稀釋的。
在本發(fā)明的組合物和方法中使用的防變色添加劑的有效量是以在所給樹(shù)脂中獲得所希望的顏色效益為準(zhǔn)，擇優(yōu)量為0.05～5%(重量)。過(guò)少的量可能不會(huì)產(chǎn)生足夠的顏色效益，過(guò)大的量也許是浪費(fèi)并且可能滲出，產(chǎn)生氣味或過(guò)度增塑。熟知塑料配料技術(shù)的人們都會(huì)知道，在任何所給情況下使用的最佳量將是容易確定的。接近規(guī)定范圍的下限用量是用于顏色標(biāo)準(zhǔn)不太嚴(yán)格、加工條件相當(dāng)緩和的或者樹(shù)脂對(duì)變色相當(dāng)不敏感的場(chǎng)合。反之，接近范圍的上限用量是用于對(duì)顏色有一定要求、加工條件相當(dāng)嚴(yán)格的(特別高的溫度和/或長(zhǎng)時(shí)間)以及樹(shù)脂對(duì)變色相當(dāng)敏感的場(chǎng)合。
本發(fā)明的組合物也包括這些高溫加工的聚合物相互之間的共混物以及與其它的聚合物如乙烯基類共聚物、苯乙烯聚合物和共聚物和聚酯的共混物。雖然本發(fā)明的防變色添加劑在較高的溫度下有較大的優(yōu)越性，同時(shí)要知道對(duì)這些含有低百分含量的通常用高溫加工的工程熱塑性塑料和高百分含量的低溫?zé)崴苄运芰系幕旌衔镌谳^低的加工溫度下它也是有用的。
同樣，還可能包括另外一些加工配合劑，這對(duì)于那些熟知聚合物配料技術(shù)的人們來(lái)說(shuō)是很清楚的。這些配合劑包括在使用溫度下的抗氧化和抗光分解的穩(wěn)定劑;加工助劑-增加流動(dòng)性試劑、脫模劑;抗靜電劑;著色劑;香料;導(dǎo)電改性劑;填料;增強(qiáng)劑;沖擊改性劑;防火劑和增塑劑。
在本發(fā)明敘述的方法中，熱塑性樹(shù)脂和防變色添加劑可采用多種技術(shù)中的任何一種來(lái)混合，例如在Banbury混煉機(jī)中混合，干法共混，熔融共混，擠塑或研磨。
在本發(fā)明的擇優(yōu)的方法中，熱塑性塑料在高溫加工期間，例如高于450°F和更特殊的高于570°F的溫度，防止變色的最佳措施是在大量熱變色以前就混進(jìn)有效量的本發(fā)明的防變色添加劑?？梢杂蒙鲜龌旌戏椒ǖ娜魏我环N完成此混合。例如可以在采納的加工溫度范圍的下限混入防變色添加劑，如果在溫度范圍上限混入，則要十分快速地進(jìn)行。然而，即使某些變色過(guò)程業(yè)已發(fā)生，混入本發(fā)明的添加劑可以或多或少地減輕這種變色，至少可以防止進(jìn)一步變暗。
通過(guò)分析下面的實(shí)例，將有利于進(jìn)一步理解本發(fā)明的實(shí)際意義，這些實(shí)例提供了詳細(xì)說(shuō)明，但并不限于這些實(shí)例。
這里所用的“亮度”這個(gè)術(shù)語(yǔ)指的是色感的標(biāo)志，通過(guò)它來(lái)判斷一個(gè)物體比另一個(gè)物體反射光多還是少。
下面的實(shí)例給出的亮度測(cè)定是通過(guò)模壓聚合物平板，用Labscan-2光譜色度計(jì)(由Munter聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室公司生產(chǎn))評(píng)價(jià)它們的光亮度來(lái)實(shí)現(xiàn)的。測(cè)出在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率，并以0～100刻度表示，當(dāng)然刻度為零時(shí)，就是全黑(無(wú)反射);而100表示全白。下述實(shí)例中的全部數(shù)據(jù)都是用這個(gè)尺度單位的色階做出來(lái)的。數(shù)越大，塑料越亮。Billmeyer和Saltzman在《著色技術(shù)原理》(Principels of Color Technology)，Wiley-Interscience，New York，NY(1966)第1和第2章中討論了其方法和原理。
實(shí)例1100重量份的PEC(2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的共聚物)和0.5份苯偶姻的混合物在雙螺桿擠塑機(jī)中混勻。擠塑機(jī)的初始區(qū)段是250℃;下一個(gè)區(qū)段是280℃;最后兩個(gè)區(qū)段是310℃。然后用Battenfeld注塑機(jī)在600°F下將共混物注入模腔內(nèi)以制備出一個(gè)試樣。該試樣的亮度是57。與未加苯偶姻的試樣比較，經(jīng)相同的共混和模壓，其亮度為41。
由此可見(jiàn)，α-羥酮在聚苯醚單一樹(shù)脂的混合組份中防止變色的作用是能證明的。
實(shí)例2下面列舉的配方是在雙螺桿擠塑機(jī)中配合的。用Battenfeld注塑機(jī)注塑出適合于測(cè)量亮度的試樣。
由93份PEC(如例1所述)，7份EPM(乙烯丙烯共聚物)和6份TPPA(三苯基磷酸酯，一種阻燃劑)組成的混合物于550°F注塑成形，其亮度為66。而含有1份苯偶姻的相同共混物，呈現(xiàn)的亮度為73。
由此可見(jiàn)按本發(fā)明組成的聚苯醚共混物與不含α-羥基酮的聚苯醚混合物相比，改進(jìn)了加工后的色彩特性。
實(shí)例3進(jìn)行相似的試驗(yàn)以表明符合本發(fā)明的各種其它的α-羥基酮和苯偶姻比較的效果。樹(shù)脂由不加顏料的PREVEX
組成，于500°F模壓成形，亮度結(jié)果如下不加羥基酮 59苯偶姻 73α-吡啶偶姻 63茴香偶姻 744，4′-二氯苯偶姻 73這些結(jié)果提供了有關(guān)在聚苯醚共混物中本發(fā)明的防變色添加劑的范圍的性能資料。
實(shí)例4所進(jìn)行的試驗(yàn)相似于實(shí)例3，只是模壓溫度改為600°F，測(cè)出的亮度數(shù)值如下不加羥基酮 52苯偶姻 71α-吡啶偶姻 55茴香偶姻 704，4′-二氯苯偶姻 70這些結(jié)果提供了有關(guān)若干防變色添加劑在本發(fā)明組合物中的功效的資料。將這些數(shù)據(jù)同前面例比較也能表明這樣的組合物在600°F與前例對(duì)應(yīng)的500°F的相對(duì)功效。
實(shí)例5進(jìn)行的試驗(yàn)相似于實(shí)例3，只是模壓溫度為500°F，并以單獨(dú)使用0.5份苯偶姻;加入典型的抗氧化型穩(wěn)定劑，即0.6份丁基化羥甲苯(BHT)和0.4份亞磷酸辛基二苯基酯(ODPP);以及0.5份苯偶姻與抗氧化型穩(wěn)定劑相結(jié)合。上述三種情況進(jìn)行測(cè)試，光亮度值如下不含添加劑 59BHT/ODPP 67BHT/ODPP/苯偶姻 73苯偶姻 73這個(gè)例子提供了本發(fā)明的組合物與含有典型穩(wěn)定劑的組合物的比較。
實(shí)例6重復(fù)實(shí)例5的試驗(yàn)，僅模壓溫度為600°F，亮度結(jié)果如下不含添加劑 52BHT/ODPP 58BHT/ODPP/benzion 71BenZoin 71從本發(fā)例與5比較可見(jiàn)，在較高的加工溫度，本發(fā)明的聚苯醚共混物相對(duì)于含有已知穩(wěn)定劑的聚苯醚共混物可能展現(xiàn)出更好的顏色改進(jìn)效果。
實(shí)例7重復(fù)實(shí)例6的試驗(yàn)，但隨之中加入了二氧化鈦(4PPh)的顏料。亮度結(jié)果如下不加添加劑 86BHT/ODPP 88BHT/ODPP/苯偶姻 91苯偶姻 90
這個(gè)試驗(yàn)提供了本發(fā)明組合物與含有典型穩(wěn)定劑的組合物的比較。
實(shí)例8進(jìn)一步比較各種α-羥基酮在不加顏料的PREVEX
樹(shù)脂于500°F注塑成形中的作用。亮度測(cè)量結(jié)果如下不加添加劑 60.4苯偶姻 72.7丁基偶姻 68.72-羥基苯基乙基甲酮 71.9六甲基偶姻 60.5這些結(jié)果提供了有關(guān)本發(fā)明組合物中所使用的各種顏色防護(hù)添加劑的功效的資料。
實(shí)例9進(jìn)一步比較各種α-羥基酮在不加顏料的PREVEX-樹(shù)脂于600°F注塑成形中的作用。具有各種添加劑的亮度如下不含添加劑 56苯偶姻 70丁基偶姻 67α-羥基苯基乙基甲酮68這些結(jié)果提供了有關(guān)本發(fā)明組成物中一定范圍的酮類添加劑的性能資料，并可以比較苯偶姻在600°F成形與在500°F成形的性能。
實(shí)例10對(duì)含有各種阻烯添加劑(含量均為4PPh)的未加顏料的PREVEX
樹(shù)脂配方進(jìn)行試驗(yàn)以檢測(cè)作為防止變色添加劑的苯偶姻的作用。注塑成形是在500°F下進(jìn)行的。結(jié)果如下在含有一種由Ferro公司制造的多溴化聚苯乙烯PYROCHECK 68PB的組合物中，當(dāng)含有0.5份苯偶姻時(shí)亮度為72;不含苯偶姻時(shí)亮度為65。
在含有一種由Great Lakes化學(xué)公司制造的齊聚2，6-二溴苯醚P064P的組合物中，當(dāng)含有0.5份苯偶姻時(shí)亮度為69;不含苯偶姻時(shí)為60。
在含有一種由Great Lakes化學(xué)公司制造的十溴二苯醚DE-83的組合物中，當(dāng)含有0.5份苯偶姻時(shí)亮度為67;不含苯偶姻時(shí)為60。
這些結(jié)果提供了有關(guān)苯偶姻在含有典型阻燃劑的聚苯醚共混物中的性能資料。
除了聚苯醚的這些結(jié)果外，還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的防變色添加劑能防止其它高溫加工的熱塑性塑料在加工過(guò)程中顏色變深，0.05PPh的苯偶姻抑制了尼龍6，6在575°F溫度下、聚苯醚亞胺(通用電器公司生產(chǎn)的ULTEM)在650°F溫度下、聚砜(聯(lián)合碳化公司生產(chǎn)的UDEL)在650°F溫度下、聚苯乙烯在400°F和聚乙烯在350°F溫度下的變色。對(duì)于尼龍6，6和聚乙烯，亮度雖然有改進(jìn)，但卻帶來(lái)黃色的暗影。
這種α-羥基酮也能用于抑制其它的工程熱塑性塑料的變色，如聚酰胺、聚砜、聚碳酸酯、芳香族聚酰胺亞胺、高溫聚酯和聚芳酯，尤其是在570°F以上加工時(shí)。
這些例子是用來(lái)作詳細(xì)說(shuō)明的，本發(fā)明并不限于這些例子。由下述權(quán)利要求
限定了本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.含有聚苯醚和α-羥基酮的熱塑性塑料組合物，其特征在于所述酮有足夠量，能抑制加工過(guò)程中組合物的變色。
2.由聚苯醚和α-羥基酮組成的熱塑性塑料組合物，其特征在于該酮結(jié)構(gòu)上支承羥基的碳原子上至少有一個(gè)氫原子，所述酮的含量應(yīng)足以抑制加工過(guò)程中組合物的變色。
3.權(quán)利要求
2的組合物，其中所述的酮基本上是無(wú)色的。
4.權(quán)利要求
2的組合物，其中所述的酮是苯偶姻。
5.權(quán)利要求
2的組合物，其中所述的酮是茴香偶姻。
6.權(quán)利要求
2的組合物，其中所述的酮是4，4′-二氯苯偶姻。
7.權(quán)利要求
2的組合物，其中的聚苯醚包括2，6-二甲基苯酚的聚合物。
8.權(quán)利要求
2的組合物，其中的聚苯醚包括2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的共聚物。
9.權(quán)利要求
2的組合物，其中的聚苯醚與一種高抗沖聚苯乙烯共混。
10.權(quán)利要求
2的組合物，其中的聚苯醚與一種乙烯丙烯共聚物共混。
11.一種熱塑性塑料組合物，其特征是含有與一種高抗沖聚苯乙烯共混的2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的共聚物，并含有0.05%至5%(重量)的苯偶姻。
12.一種防止含有聚苯醚的熱塑性塑料變色的方法，其特征在于這個(gè)方法包括在上述熱塑性塑料中混入有效量的α-羥基酮，該酮的支承羥基的碳原子上至少有一個(gè)氫原子。
13.一種防止工程熱塑性塑料在570°F溫度以上加工期間變色的方法，其特征在于這個(gè)方法包括在上述熱塑性塑料中混入有效量的α-羥基酮，該酮的支承羥基的碳原子上至少有一個(gè)氫原子。
14.權(quán)利要求
12的方法，其中所用的酮是苯偶姻。
專利摘要
提供一種熱塑性塑料組合物，其中包括聚苯醚，例如2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的共聚物，加入有效量的α-羥基酮，例如苯偶姻以防止熱加工過(guò)程中的變色。
文檔編號(hào)C08K5/07GK87104971SQ87104971
公開(kāi)日1988年5月25日 申請(qǐng)日期1987年7月16日
發(fā)明者尤瓦爾·哈爾彭 申請(qǐng)人:博格-華納化學(xué)品公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan