專利名稱:芳基羧酸衍生物的制備方法和應用的制作方法
本發(fā)明涉及防治植物病原真菌的新型組合物，制備該組合物的新型活性物質以及該活性物質的制備方法。
本發(fā)明的特征之一是提供包括式(Ⅰ)化合物的殺真菌組合物 式中Ar為苯基，未取代的或1-5碳烷基、1-5碳烷氧基、1-5碳烷基-SOn(n＝0、1或2)、囟原子、NO2、CF3、CN、CH3OCH2、(CH3)2NCH2、COO烷基、CONH2或苯基的一至三取代物，1-或2-萘基，還可為由氯取代的2-，3-或4-吡啶基;或嘧啶基或喹啉基;
R1為H原子或1-5碳烷基或烯丙基;
R2和R3各自獨立地代表H原子，1-6碳烷基(其鏈中可含O或S)，3-7碳環(huán)烷基，苯基或CH2-COO-(1-5碳烷基);或R2和R3一起代表-(CH2)4-，-(CH2)5-，
R4為CN或CONH2;
R5為H原子或-CH3或-C2H5;
R6為H原子或-CH3;
X為O或S原子。
大多數式(Ⅰ)化合物為新化合物，因此本發(fā)明的又一特征是提供式(Ⅰ)化合物 其中Ar為苯基，未取代的或1-5碳烷基、1-5碳烷氧基、1-5碳烷基-SOn(n＝0、1或2)、囟原子、NO2、CF3、CN、CH3OCH2、(CH3)2NCH2、COO烷基、CONH2或苯基的一至三取代物，1-或2-萘基，還可為由氯取代的2-，3-或4-吡啶基;或嘧啶基或喹啉基;
R1為H原子或1-5碳烷基或烯丙基;
R2和R3各自獨立地代表H原子，1-6碳烷基(其鏈中可含O或S)，3-7碳環(huán)烷基，苯基或CH-COO-(1-5碳烷基);或R2和R3一起代表-(CH2)4-，-(CH2)5-，或
R4為CN或CONH2;
R5為H原子或-CH3或-C2H5;
R6為H原子或-CH3;
X為O或S原子。
還可為外消旋體或光學異構體的混合物或純的對映體或非對映體，條件是(a)當Q為-CH(CH3)2和CR2R3R4為-CH2CN時，芳基-X-不代表 (b)當(1)R1為H原子或1-4碳烷基，(2)R2為H原子或甲基或乙基，R3為H原子或甲基，乙基，苯基或芐基;或R2和R3一起代表(CH2)4或(CH2)5基，(3)R4為CN時，Ar-X-Q不代表 (c)當CR2R3R4為C(CH3)2CN時，Ar-X-Q不代表下面任一化學式
(d)當芳基為下面三式之一時， -X-Q-CONR1-CR2R3R4不代表-O-CH2-CONH-CH2CN。
式(Ⅰ)化合物可含非對稱碳原子，因而本發(fā)明還包括這些化合物的各對映體及其混合物。
若取代物R1-R6含有烴鏈，則這些烴鏈可以相同或不相同，可為直鏈，也可為支鏈，達4碳特別是3碳的鏈是優(yōu)先選擇的烴鏈。芳基中優(yōu)先選擇的取代烷基為甲基。囟原子包括F，Cl，Br和I，優(yōu)先選擇的為Cl或F。芳基中的取代基可以相同或不相同，雖然其中一般只帶一個CF3，CN，NO2，(CH3)2NCH2，1-5碳烷基-SOn和苯基。如芳基為喹啉基，則優(yōu)先選擇的為8-喹啉基。
可用幾個方法制備式(Ⅰ)化合物，這些過程形成了本發(fā)明的又一特征。所用方法包括(a)式(Ⅱ)化合物與式(Ⅲ)化合物進行反應，消除HY;
Ar-X-Q-COY (Ⅱ)(其中Ar，X和Q定義同前，Y為離去基團如囟原子(優(yōu)先選擇的為Cl原子)，或烷氧基，羥基或酰基) (其中R1-R4定義同前)(b)式(Ⅳ)化合物與式(Ⅴ)化合物反應
(其中Ar和X定義同前，M為H原子或堿金屬陽離子) (其中R1-R4和Q定義同前，Z為囟原子或芳基磺酰氧基。
第1類型的反應最好是在惰性溶劑如二氯甲烷、甲苯、乙腈、乙醚或其混合物中于室溫至反應混合物沸點的溫度范圍內進行，反應可用HY結合劑促進。如HY為酸(例如HCl)則在用堿;如HY為水則用二環(huán)己基碳化二亞胺或羰基二咪唑。
式(Ⅱ)的起始物料為已知化合物，或者可用常規(guī)方法制得。如Y＝OH時，可將苯酚或苯硫酚(Ar-XH)與一適合的溴代羧酸酯在堿存在下反應，然后進行酯的水解而制得。用這樣制得的羧酸可形成相應的式(Ⅱ)的酰氯(如與亞硫?；?二)氯反應)。
α-氨基腈[R4＝CN的式(Ⅱ)化合物]可從相應的酮或醛、Na CN和NH4Cl于水中用斯特克爾(Strecker)合成法制得[cf.Houben-Weyl，Vol.Ⅷ，p.274 ff(1952)]。α-氨基酰胺[R4＝CONH的式(Ⅲ)化合物]可用相應的腈經部分水解制得。
第2類型反應可在惰性極性溶劑中進行，若M＝H，可加入堿，形成M＝K或Na的式(Ⅳ)化合物的條件是優(yōu)先選擇的條件。
優(yōu)先選擇的溶劑為乙腈時，式(Ⅴ)中優(yōu)先選擇的Z為Br原子或CH3-C6H4-SO3-。反應一般在高溫(如回流溫度)下進行。適合的堿包括如堿金屬碳酸鹽和堿金屬氫氧化物，也可用足夠的堿性胺(如三乙胺)。
根據R2-R6的定義的不同，式(Ⅰ)化合物可出現(xiàn)1-2個不對稱中心。需要時，可用常規(guī)方法將異構體分開，或直接用光學活性起始產物進行合成。
現(xiàn)將用有光學活性的α-羥基酸酯制備式(Ⅱ)的光學活性化合物的兩種方法說明如下(不對稱碳原子用＊標出)
(Ⅱ)，(-)-Form (Ⅱ)，(+)-Form“烷基”最好為甲基或乙基。
式(Ⅱ)的其它化合物可按相同的步驟制得。
式(Ⅴ)的旋光起始原料可用相同的步驟制得;在這種情況下，也可制得式(Ⅴ)的其它光學活性化合物。

式(Ⅰ)化合物對植物病原真菌具有殺滅作用，因此本發(fā)明的又一對特征是預防和/或抑制植物的霉菌感染，特別是防治水稻的霉菌病害(如梨孢霉菌屬-Piricularia-病)。
盡管這些新化合物是部分衍生自除草劑(Dichlorprop，2，4-DB)，但出人意料的是植物對這些化合物具有很好的耐藥力。
本發(fā)明的殺菌組合物可用常規(guī)賦形劑和/或載體與式(Ⅰ)化合物一起而制成常見的制劑，并可用適量水稀釋成噴灑液備用。常見劑型包括乳油，可濕性粉劑，撒粉和粒劑等，其中活性物質含量可高達80%(重量)。
本發(fā)明的化合物的活性(例如抗梨孢霉菌的活性)是在熱帶條件下用水稻進行試驗的。在以梨孢霉菌自然感染的稻種中選取2排(Ⅰ和Ⅱ)播種水稻種子，于播種后第41、45和49天用特定濃度的噴灑液處理，而對比稻種僅用水處理，并于最后一次噴灑后6、8、10和13天評定結果(以植物感染%表示)。
本發(fā)明化合物對防治梨孢霉菌被證明是非常有效的，植物的抗藥性也好。
其它試驗如下抗水稻梨孢霉菌的效果試驗A.葉片處理用含有1000、500或250ppm所試活性物質的乳劑或懸浮液噴灑生長在栽培箱內的水稻植株，直至有液滴滴下。處理后2天，將栽培箱置于室外的感染水稻植株之間5-6天，使其產生感染。其后5-8天，對其作用進行評定。
B.土壤處理將含有500ppm特定活性物質的乳劑或懸浮劑傾到生長在花盆中的水稻植株的根部。處理后兩天，將花盆置于室外以梨孢霉菌感染的水稻植株之間，使其產生感染，感染后5-7天評定其結果。
評定結果按1-3分級1無感染2輕微感染3感染程度與未處理的對照植株相似表A中的數是3次試驗和在不同時間所定級數的平均數。
C.水下應用(濕潤應用)將水稻植株種于盛有土壤的桶中，加水直至在土壤上部形成水的覆蓋層，以乳液或懸浮液加入活性物質，其量相當于每公頃施用8公斤或4公斤或2公斤的活性組分。處理后2天，將受試植株置于室外被感染的水稻植株之間，并在整個實驗過程中讓其感染。在未處理的對照植株受感染后1天評定其結果，評定需進行4-5次(每一活性物質做3個實驗)，方法如A和B中所述。表中的數是三個實驗在實驗進行的不同時間所定的幾個級的平均值。
實例12-(2，4-二氯苯氧基)-丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺表A試驗結果實例中的 活性物質濃度 感染數 試驗C活性物質 [ppm] 試驗A 試驗B kg/公頃 感染數Tab.Ⅱ 1000 1.0No.62 500 1.0 1.8 8 2.0250 1.0Example 1000 1.0 4 1.8No.9 500 1.0 2.0 2 2.2250 1.5Tab.Ⅱ 1000 -No.1 500 1.0 2.5 8 1.8250 1.0Tab.Ⅴ 1000 1.0No.2 500 1.5 1.0 4 1.5250 2.5Example 1000 1.0 8 1.8No.4 500 1.8 2.1250 2.1Tab.Ⅱ 1000 1.1No.2 500 1.0 - 4 2.0250 2.0Tab.Ⅱ 1000 1.0No.33 500 1.0 -250 2.0Example 1000 1.5No.6e 500 2.0 2.0250 2.0Tab.Ⅳ 1000 -No.6 500 1.0 1.9250 1.0注在本發(fā)明說明書的各表中所用符號，Tab＝表，Aryl＝芳基，MP＝熔點，Example No.＝實例號
將2.2克3-氨基-3-氰基戊烷和2，4克三乙胺溶于100毫升二氯甲烷，加入5.1克2-(2，4-二氯苯氧基)-丙酸氯，此混合物在常溫下攪拌過夜。溶液用水和碳酸氫鈉溶液提取，經干燥后，蒸發(fā)至干。所得殘渣含6.3克(理論值的96%)的微褐色粘性油狀物，在異丙醚中攪拌得到結晶。
產率74%(4.9克白色固體)熔點100-102℃結構已經波譜分析得到證實。
分析C15H18Cl2N2O2M＝329.23C% H% Cl% N%實驗值54.58 5.54 21.06 8.35計算值54.72 5.51 21.54 8.51實例22-(4-甲硫基苯氧基)丙酸-N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)酰胺 將2.5克溴代丙酸-N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)酰胺(按實例5a類似的方法制備)和1.4克4-甲硫基苯酚溶于50毫升甲基異丁基酮，加入1.5克碳酸鉀后，將混合物在80℃下攪拌3小時。溶液經吸濾后，蒸發(fā)至干，得到2.8克微褐色油狀物(91.5%)，在異丙醚中攪拌得到結晶。
熔點83-86℃分析C16H22N2O2S M＝306.43C% H% N% S%實驗值62.48 7.24 9.23 10.34計算值62.71 7.24 9.14 10.46其結構已用波譜分析證實。
實例32-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(3-氰基戊-3-基)酰胺將4.4克2-氨基-2-乙基丁腈(0.039摩爾)和4.6克三乙胺(0.046摩爾)溶于二氯甲烷，在攪拌下滴加9.0克2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酰氯(0.039摩爾)?；衔餃囟壬仙瑢⒒旌衔镌贁嚢?小時(不需加熱)，相繼以水和碳酸氫鹽溶液提取，然后干燥，蒸干。殘渣由褐色油狀物(10.8克)組成，在異丙醚中攪拌結晶，將產品吸濾后干燥之。
產率88%(10.6克白色固體)熔點125-126℃其化學結構經元素分析和NMR所證實。
實例42-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(2-氰基-3-甲基丁-2-基)酰胺此化合物由等摩爾量的2-氨基-2，3-二甲基丁腈以類似實例3的方法制得。
產率76%熔點97-99℃最初得到的產品是褐色油狀，含有4個異構體。用冷乙醚分步沉淀可將此混合物分成3個部分。
11.1克油狀色可得到第Ⅰ部分1.8克白色固體，熔點117-118℃;
第Ⅱ部分1.8克褐色固體，熔點94-96℃;
第Ⅲ部分5.6克微紅色油狀物(色譜法純化)。
NMR顯示，在第1部分和第2部分中有大量的對映體對第Ⅰ部分對映體對Ⅰ與對映體對Ⅱ之比為89∶11(非對映異構比率);
第Ⅱ部分對映體對Ⅰ與對映體對Ⅱ之比為26∶74。
對映體對可將各部分再結晶來進一步濃縮。
下列具有下面的通式的化合物也按前述實例之方法制得5 表ⅠNo. Q R2R3R1R4Mp.[℃]1 CH2C2H5C2H5H CN 86-882 CH(CH3) i-C3H7CH3H CONH2108-1113 CH2i-C3H7CH3H CONH2105-1074 CH2i-C3H7CH3H CN 102-1035 CH(CH3) n-C3H7CH3H CN 71-756 CH(CH3) C2H5CH3H CN 86-877 CH(CH3) n-C3H7CH3H CONH2100-1028 CH(CH3) n-C5H11CH3H CN9 CH(CH3) -(CH2)5- H CN 134-13610 CH2-(CH2)5- H CN 118-12011 CH2i-C3H7CH3CH3CN12 CH(CH3) i-C3H7CH3CH3CN Oil13 CH(CH3-(CH2)4- H CN 143-14614 CH(CH3)
H CN 121-127
實例52-(4-氯苯硫基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺a)2-溴代丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺 于攪拌下在40分鐘內將36.5克2-氨基-2-氰基-正戊烷于100毫升二氯甲烷的溶液滴加到88.4克2-溴代丙酸酐(0.325摩爾)溶于280毫升二氯甲烷的溶液中。攪拌過夜，溶液用水和碳酸氫鈉溶液提取，經干燥后蒸干。殘留油狀物用少量乙醚研磨，析出產品結晶。
熔點85-87℃產率76.5%(61.2克)b) 于90℃下將5.8克4-氯硫酚(0.04摩爾)與12.2克碳酸鉀在150毫升甲基異丁基酮中攪拌10分鐘，再于攪拌下加入9.9克2-溴代丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺于所得的懸浮液中。將混合物在90℃左右再攪拌5小時。溶液過濾，相繼以水、2N Na OH溶液、水提取，以硫酸鎂干燥，蒸干，得到褐色油狀物。以少量乙醚攪拌，則硬化形成微褐色晶塊。
熔點108～110℃產率58.1%(7.2克)元素分析C% H% N% Cl% S%計算值57.96 6.16 9.01 11.4 10.32實驗值57.77 6.35 8.86 11.32 10.28按前述實例之方法也制得下面的化合物 熔點106～109℃實例6(+)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺a)(-)-O-(4-甲苯基磺?；?乳酸甲酯在25.2克S-(-)-乳酸甲酯和46.1克對甲苯磺酰氯于160毫升甲苯的溶液中，滴加26.9克三乙胺。將此混合物攪拌過夜，吸濾出沉淀，以稀鹽酸和水提取甲苯溶液后，用硫酸鈉干燥，蒸干，得到55.9克無色油狀物，用真空蒸餾純化。
沸點/0.2148-152℃[α]-50.1°(乙醇)產率70%(43.5克)
b)(+)-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸甲酯將41.9克S-(-)-O-(4-甲磺?；?乳酸甲酯和23.1克4-氯-2-甲苯酚溶于100毫升乙腈中，加入50克鉀堿，回流攪拌10小時。溶液經吸濾，蒸干。殘渣溶于甲苯，經用1N Na OH溶液提取后，干燥并蒸發(fā)濃縮。得到32.2克微紅色液體(理論值的87%)。
c)(+)-4-氯-2-甲基苯氧基丙酸將得自b)的粗產品(32.2克)溶于100毫升丙酮，在攪拌下滴加6.8克Na OH在30毫升水中之溶液，同時用冰冷卻。攪拌過夜后，用水稀釋混合物，并用二氯甲烷提取。用濃鹽酸酸化水溶液，沉淀出的產品用二氯甲烷提取。分離出二氯甲烷溶液，干燥，蒸干。得到的油狀殘渣立即固化。
熔點62-72℃(在粘土板上壓碎)[α]+14.1°(乙醇)產率91%(27.7克)d)(-)-4-氯-2-甲基苯氧基丙酰氯在100℃下將27.2克(+)-4-氯-2-甲基苯氧基丙酸和30.2克亞硫酰氯與100毫升甲苯一起攪拌3小時。將反應溶液在真空中蒸發(fā)，得到29.6克褐色油狀物，此油狀物可不經純化進行下一步反應。
e)(+)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺將4克3-氨基-3-氰基正戊烷和4.4克三乙胺溶于100毫升甲苯，于-20--30℃下攪拌滴加得自d)的粗產品8.4克，然后將混合物在室溫下攪拌3小時。用水提取后將溶液蒸干。用異丙醚攪拌油狀殘渣(8.8克)，沉淀出結晶。將結晶進行分離。
產率25%(2.8克)熔點98-100℃[α]+9.1°(乙醇)實例7(-)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺a)(+)-2-溴代丙酸乙酯將47.2克S-(-)-乳酸乙酯溶于300毫升二氯甲烷，滴加108克三溴化磷。反應為放熱反應。在室溫下攪拌過夜，將混合物傾到冰上并與水一起攪拌。用碳酸氫鹽溶液提取二氯甲烷溶液，干燥，蒸干。將殘留物進行蒸餾。
產率47%(33.8克無色油狀物)沸點/25毫巴55-56℃b)(-)-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸乙酯將a)之產品(33.8克)與26.7克4-氯-2-甲基苯酚一起溶于300毫升甲苯中，加入52克碳酸鉀，然后攪拌回流10小時。吸濾溶液，用1N Na OH溶液提取后，干燥，蒸干。最后得到34.3克清澈液體(理論值的76%)。
-14.46°(乙醇)c)(-)-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸[(-)-CMPP]將得自b)的酯按實例6c方法進行水解。
24.2克(-)-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸乙酯制得19.8克(-)-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸(理論值的92%)。
熔點69-75℃[α]-9.679°(乙醇)d)(+)-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酰氯[(+)-CMPP-Cl]用類似實例6d)之方法將7c)中所述的酸轉變成酰氯，不需純化即可進行下一步反應。
8.6克(-)-CMPP制得8.4克(+)-CMPP-Cl，為微褐油狀(理論值的90%)。
+4.486°(CCl)e)(-)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺按實例6e)所述方法將(+)-CMPP-Cl與3-氨基-3-氰基正戊烷反應。8克(+)-CMPP-Cl制得3克(-)-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺(理論值的28%)。
熔點98-100℃[α]-8.584°(乙醇)下面以(+)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺為例敘述制備右旋苯氧基丙酰胺的另一方法實例8(+)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺
a)(+)-O-(4-甲苯磺酰基)乳酰氯將17.9克(-)-O-(4-甲苯磺?；?乳酸(Helv.Chim.Acta 65/1240(1982))和13克亞硫酰氯在95-100℃下攪拌3小時。產品進行真空蒸發(fā)并脫氣，得到19.2克褐色油狀物(理論值的100%)。
b)(-)-O-(4-甲苯磺?；?乳酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺將8克3-氨基-3-氰基正戊烷和8.8克三乙胺溶于200毫升甲苯，在-20至-30℃下滴加18.8克實例8a)的粗產品。將混合物在-20℃下攪拌3小時，然后在室溫下攪拌過夜。溶液經水提取后蒸干，得到23.4克褐色清澈油狀物(理論值的96%)，加異丙醚攪拌可得結晶。
熔點57-60℃[α]-40.4°(乙醇)產率34%(8.4克)c)(+)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺將4.7克(-)-O-(4-甲苯磺?；?乳酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺和2克4-氯-2-甲酚溶于100毫升甲苯，加入4.5克粉狀鉀堿，將混合物回流攪拌12小時，溶液經吸濾后用1N Na OH溶液提取，蒸干。得到3.1克黃色油狀物(理論值的72%)，加異丙醚攪拌可得到結晶2.2克(理論值的51%)，為白色固體。
熔點97-99℃[α]+11.94°(乙醇)按照實例6-8的方法也制備了下面化合物的右旋和左旋對映異構體
實例9[α]＝9.1°(乙醇)，油狀，非對映異構體混合物實例10[α]＝-7.65°(乙醇)用類似方法制備了下列表Ⅱ至表Ⅸ中的化合物。




表Ⅲ No. R3R R′ Mp.(℃)1 CH(CH3)2Cl CH3Oil2 n-C5H11Cl CH3Oil3 CH(CH3)2CH3Cl4 n-C5H11CH3Cl
表Ⅳ No. R2R3Mp.[℃]1 CH3n-C3H771-752 CH3C2H586-873 C2H5C2H5125-1264 CH3CH2CH(CH3)2101-1025 CH3CH2OCH3Oil6 H CH(CH3)286-887 CH3CH2CH2CH(CH3)292-948 C2H5CH2CH(CH3)268-709 CH3CH(CH3)C2H5103-10910 CH(CH3)2CH(CH3)2106-10911 CH3 87-8812 CH3 127-12913 CH3CH3128-13014 CH3C(CH3)3110-11515 H C2H564-6616 H CH3CH2CH366-7017 CH3C6H5148-15218 CH3CH2SC2H578-82
表Ⅴ No. Aryl R3Mp.[℃]1 CH(CH3)283-862 CH(CH3)274-763 CH(CH3)271-754 CH(CH3)2110-1155 CH3134-137
No. Aryl R3Mp.[℃]6 CH(CH3)280-827 CH(CH3)274-768 CH(CH3)2134-1369 CH(CH3)2101-10510 CH(CH3)294-9911 C(CH3)3126-130
No. Aryl R3Mp.[℃]12 CH(CH3)285-8813 CH(CH3)2170-17414 C6H5129-14515 CH(CH3)2139-14216 CH(CH3)2124-12617 CH(CH3)2102-104
No. Aryl R3Mp.[℃]18 CH(CH3)278-8019 CH(CH3)287-9220 CH(CH3)2110-11221 CH2SC2H5Oil
No. Aryl R3Mp.[℃]24
CH(CH3)269-71
表Ⅵ No. Aryl Mp[℃]1 100-1022 Oil3 93-944 64-665 92-936 88-90
No. Aryl Mp[℃]7 84-878 129-1319 117-12010 117-11811 132-13312 120-12213 108-11014 71-75
表Ⅶ No. Aryl R3Mp.[℃]1 n-C3H7100-1022 n-C3H7108-1113 n-C3H7111-1134 n-C3H7115-117
表Ⅷ No. Aryl R1R2R3Mp.[℃]1 H CH3CH(CH3)2100-1032 H C2H5C2H586-883 CH3C2H5CH(CH3)2Oil4 H C2H5C2H550-525 H CH3n-C5H11Oil
表Ⅸ本發(fā)明的其他化合物
配方實例實例Ⅰ可乳化濃縮劑的制備(按重量份計)本發(fā)明的活性物質 5.0環(huán)氧化植物油 3.4脂肪醇聚乙二醇醚和烷基芳基磺酸鈣復合乳化劑 13.4二甲基甲酰胺 40.0二甲苯 38.2將上述的組分混合，使用時用水稀釋，使活性物質的濃度為0.01至0.1%(重量)。
實例Ⅱ可濕性粉劑的制備(按重量份計)本發(fā)明的活性物質 10脂肪醇磺酸鈉 3萘磺酸/甲醛縮合物的鹽 5高嶺土 8權利要求
1.由式(Ⅰ)化合物以及賦形劑和/或載體組成的殺真菌組合物 式中Ar為苯基，未取代的或1-5碳烷基、1-5碳烷氧基、1-5碳烷基-SOn(n=0、1或2)、囟原子、NO2、CF3、CN、CH3OCH2、(CH2)2NCH2、COO烷基、CONH2或苯基的一至三取代物，1-或2-萘基，還可為由氯取代的2-，3-或4-吡啶基；或嘧啶基或喹啉基； R1為H原子或1-5碳烷基或烯丙基；R2和R3各自獨立地代表H原子，1-6碳烷基(其鏈中可含O或S)，3-7碳環(huán)烷基，苯基或CH2-COO-(1-5碳烷基)；或R2和R3一起代表-(CH2)4-，-(CH2)5-，
R4為CN或CONH2；R5為H原子或CH3或-C2H5；R6為H原子或-CH3；X為O或S原子。還可為外消旋體或光學異構體的混合物或純的對映體或非對映體形態(tài)。
2.式(Ⅰ)化合物 其中Ar為苯基，未取代的或1-5碳烷基、1-5碳烷氧基、1-5碳烷基-SOn(n＝0、1或2)、囟原子、NO2、CF3、CN、CH3OCH2、(CH3)2NCH2、COO烷基、CONH2或苯基的一至三取代物，1-或2-萘基，還可為由氯取代的2-，3-或4-吡啶基;或嘧啶基或喹啉基; R1為H原子或1-5碳烷基或烯丙基;R2和R3各自獨立地代表H原子，1-6碳烷基(其鏈中可含O或S)，3-7碳環(huán)烷基，苯基或CH2-COO-(1-5碳烷基);或R2和R3一起代表-(CH2)4-，-(CH2)5-，
R4為CN或CONH2;R5為H原子或CH3或-C2H5;R6為H原子或-CH3;X為O或S原子。還可為外消旋體或光學異構體的混合物或純的對映體或非對映體，條件是(a)當Q為-CH(CH3)2和CR2R3R4為-CH2CN時，芳基-X-不代表 (b)當(1)R1為H原子或1-4碳烷基，(2)R2為H原子或甲基或乙基，R3為H原子或甲基，乙基，苯基或芐基;或R2和R3一起代表(CH2)4或(CH2)5，(3)R4為CN時，Ar-X-Q不代表 (c)當CR2R3R4為C(CH3)2CN時，Aryl-X-Q不代表下面任一化學式 (d)當芳基為下面三式之一時， -X-Q-CONR1-CR2R3R4不代表-O-CH2-CONH-CH2CN。
3.權利要求
2的組合物，其中R1為H原子，R2為甲基，R3為異丙基，R4為氰基。
4.權利要求
2或3的組合物，其中芳基為4-氯苯基、4-氯-2-甲基苯基、2，4-，3，4-或3，5-二氯苯基。
5.權利要求
2-4中任一項的組合物，其中X為O原子。
6.權利要求
2-5中任一項的組合物，其中Q為-CH(CH3)。
7.2-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸-N-[2-氰基-3-甲基丁-2-基]酰胺。
8.權利要求
2-7中任一項所定義的式Ⅰ化合物的制備方法，其中(a)式(Ⅱ)化合物與式(Ⅲ)化合物進行反應，消除HY;(其中Ar，X和Q定義同前，Y為離去基團如囟原子(優(yōu)先選擇的為Cl原子)，或烷氧基，羥基或?；? (其中R1-R4定義同權利要求
2)(b)式(Ⅳ)化合物與式(Ⅴ)化合物反應(其中Ar和X定義同前，M為H原子或堿金屬陽離子) (其中R1-R4和Q定義同上，Z為囟原子或芳基磺酰氧基)需要時用常規(guī)方法將對映體混合物分開或分成非對映體對。
9.權利要求
1的殺真菌組合物的制備方法，其中包括將權利要求
1定義的一種或多種式(Ⅰ)化合物與載體和/或賦形劑混勻。
10.預防或抑制植物霉菌感染的方法，其中包括將權利要求
1定義的一種或多種式(Ⅰ)化合物施于感染的植物上。
11.權利要求
10的方法，其中的植物為水稻，感染真菌為梨孢霉菌屬。
12.基本上如權利要求
1所述的殺真菌組合物。
13.基本上如權利要求
2所述的式(Ⅰ)化合物。
14.基本上如權利要求
的每種新組合物，每種新化合物，每種制備方法和每種應用方法。
專利摘要
本發(fā)明涉及式(I)化合物，式中Ar、X、Q、R至R定義見說明書。這些化合物可用常規(guī)方法制備并用作防治植物病源真菌的殺真菌劑。
文檔編號A01N37/20GK87106006SQ87106006
公開日1988年3月16日 申請日期1987年8月29日
發(fā)明者沃夫岡·布克, 埃里克·拉達茨 申請人:施爾·阿格拉爾有限公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan