專利名稱:可濕固化的低分子量聚合物及其組合物和復(fù)合物的制作方法
本發(fā)明涉及新的低子量、無定形的、被硅烷取代的、具有飽和碳骨架的聚合物，該聚合物是可濕固化的，該聚合物的固化能對(duì)耐候性基底材料提供人們所期望的保護(hù)作用。另外，本發(fā)明還涉及含有該聚合物的組合物以及包括固化的組合物和適應(yīng)氣候的基體的復(fù)合物。再有，本發(fā)明還涉及保護(hù)耐候性基體的方法。
對(duì)耐候性基底材料的保護(hù)一直是人們期望的目標(biāo)。理想的耐候性涂料組合物應(yīng)對(duì)要保護(hù)的部分提供所希望的保護(hù)作用，應(yīng)不退色，應(yīng)不損害要保護(hù)的表面的外觀，在基底表面不規(guī)則的情況應(yīng)能充分填補(bǔ)孔隙和對(duì)接間隙。而且，這樣的密封性組合物必需使用方便，容易固化。經(jīng)常需要這樣的涂層組合物具有良好的柔性，例如，在施用到柔性基體，如纖維，織物等情況下。
在以漿料的形式用于保護(hù)耐候性基體的聚合物材料中，肯定有可濕固化的高分子量硅烷接枝橡膠共聚物。例如，美國專利3503943(Kresgeetal)公開了具有乙烯/丙烯/非共軛二烯骨架的可濕固化硅烷接枝共聚物，該聚合物能用于形成防水保護(hù)層。值得注意，該專利的申請(qǐng)人(Kresge et al)所實(shí)際制備的所有接枝共聚物在四氫化萘中的固有粘度都高于2.0dl/g，也就是其分子量高于約90，000。
有些類似，美國專利3644315(Gaidner et al)公開了骨架中至少有0.5%(摩爾)是未飽和的、可濕固化的、硅烷接枝共軛二烯共聚物。應(yīng)注意到，在該專利的申請(qǐng)人(Gardner et al)提供的實(shí)例中所公開的任何骨架的聚合物的最低分子量大于40000。再看美國專利3646155(Scott)，該專利公開了采用硅烷接枝以交聯(lián)高分子量的聚乙烯樹脂。
如上所述，雖然美國專利3503943(Kresge et al)和3644315(Gardner et al)都說也可采用較低分子量骨架的聚合物，但是都沒有對(duì)此提供實(shí)例。在這方面，G.Wouters和F.Woods的文章“可濕固化的硅烷接枝乙烯、丙烯彈性體”此篇綜述在1981年國際橡膠會(huì)議由Harrogate(U.K)提出)中的結(jié)論是十分值得注意的，此文是在Kresge等人及Gardner等人的專利發(fā)表約10年后公諸于眾的。特別是，在表5中，Wouters等人概括出，乙烯/丙烯聚合物(EPM)或乙烯/丙烯/非共軛二烯三聚合物(EPDM)在低分子量時(shí)是具有低濕固化傾向的結(jié)構(gòu)的。
第二類已經(jīng)用于產(chǎn)生濕固化作用的密封性材料是硅烷接枝鹵化共聚物。美國專利3366612(Baldwin wt al)公開了已經(jīng)和硅烷反應(yīng)的鹵化聚合物組合物，它形成的材料可作為實(shí)用的防水，耐候性襯層。有些相似，美國專利4028483(Bond，Jr.ee al)公開了乙烯、丙烯和由高度可水化集團(tuán)(在所有實(shí)例中都是鹵原子或鹵代基)取代的乙烯型不飽碳硅化合物的相互共聚物。
第三類已公開的用于在不利的環(huán)境條件下保護(hù)特定基體(如金屬，玻璃或塑料纖維)的可濕固化的聚合物是低分子量的硅烷改性的酯類物質(zhì)。日本專利公開號(hào)1979-145785(Inakaki et al)敘述了低分子量的硅烷接枝酯類物質(zhì)，它適合在其熔點(diǎn)80°～160℃以上澆鑄成形。
另外，美國專利4340689(Jaffrion)和4117195(Swarbrieket al)公開了將硅烷接枝到乙烯/α-烯烴共聚物上的方法。
對(duì)特定的機(jī)體，上述三類聚合物在能起到耐候性保護(hù)作用的同時(shí)，每類都有缺點(diǎn)。分子量高的聚合物不能象所希望的那樣穿透多孔性的基體，而且在為施涂而所必需溶劑蒸發(fā)時(shí)，它們?nèi)菀资湛s，產(chǎn)生保護(hù)不到的部分基體。
對(duì)蠟類物質(zhì)，其缺點(diǎn)是在施涂前必須加熱到它的熔點(diǎn)以上。這樣的高溫不僅使施涂困難，而且會(huì)傷損要保護(hù)的基體。
因此，非常希望有一種涂料組合物，它施涂容易而且能很容易地滲入多孔性基體。
所以，本發(fā)明的目的之一是提供易于施涂的涂料組合物;另一個(gè)目的是提供不需要使用大量溶劑而且能根據(jù)需要穿透多孔性基體的涂料組合物;再一個(gè)目的是提供在涂料組合物中有用的新型硅烷取代聚合物;本發(fā)明的目的還在于提供保護(hù)耐候性基體的方法;還在于提供包括耐候性基體和保護(hù)聚合物層的復(fù)合材料。
參看下述詳細(xì)說明和實(shí)例，上述目的和其它目的將會(huì)很明確。
本發(fā)明涉及一種含有飽和碳原子骨架的無定形聚合物，骨架上有一種或多種下式所示硅烷取代基
式中R1是鹵素、C1～C12烷氧基、C1～C2鏈烯氧基、C4～C12烷氧烷氧基、C5～C6環(huán)烷氧基、C6～C9芳氧基、C2～C13烷基羰氧基，或C1～C12烷基氨基;
R2和R3可相同，也可不同，是鹵素，C1～C12烷氧基、C1～C2鏈烯氧基，C4～C12烷氧烷氧基、C5～C6環(huán)烷氧基、C2～C13烷基羰基氧、C1～C12烷基、C1～C12烷基、C4～C12烷氧烷基，C5～C6環(huán)烷基，或C7～C9芳烷基;
Q是C2～C6亞鏈烯基、C5～C8亞環(huán)烷基、C5～C8亞環(huán)烯基，(Cycloal enylene)，或是下式所示基團(tuán)
式中，j是0～6的整數(shù);R4和R5分別是H或C1～C3烷基，R6是H或甲基，Y是2～5的整數(shù);而且需滿足下述先決條件，只有在用上述硅烷取代前飽和碳骨架有側(cè)鏈未飽和的情況下，j可為0或1;
所說的聚合物的粘度平均分子量為約500至20000。
本發(fā)明還涉及含有下述組分的密封性組合物(A)含有被一種或多種下式所示的硅烷取代的飽和碳骨架的無定形聚合物，
式中，R1是囟素，C1～C12烷氧基、C1～C12烯氧基、C4～C12烷氧烷氧基、、C5～C6環(huán)烷氧基、C6～C9芳氧基、C2～C13烷基羰氧基，或C1～C2烷胺基;
R2和R3可相同，也可不同，是H，C1～C12烷氧基、C1～C12鏈烯氧基、C4～C12環(huán)氧烷氧基、C5～C6環(huán)烷氧基、C2～C13烷基羰氧基、C1～C12烷胺基、C1～C12烷基，C4～C12烷氧烷基、C5～C6環(huán)烷基或C6～C9芳烷基;
Q是C2～C6亞鏈烯基、C5～C8亞環(huán)烷基、C5～C8亞環(huán)烯基(Cycloalkenylene)或下式所示的基團(tuán)
其中，j是0～6的整數(shù)，R4和R5各自是H或C1～C3烷基，R6是H或甲基;Y是2～5的整數(shù);而且需滿足下述先決條件，只有在用上述硅烷基取代前飽和碳骨架有側(cè)鏈未飽和的情況下，j可為0或1;
所說的聚合物的粘度平均分子量為約500至20000;
(B)按每100重量份的組分(A)計(jì)有0～300重量份的填料;
(C)按每100重量份的組分(A)計(jì)有0～10000重量份的惰性稀釋劑;
而且需滿足先決條件對(duì)每100重量份(A)至少有總數(shù)為1重量的(B)+(C)存在。
本發(fā)明還涉及保護(hù)耐候性基體的方法，包括下述步驟(a)提供能適應(yīng)氣候的基體，(b)向至少部分所說的耐候性基體上施涂可濕的組合物，該組合物含有(A)含有被一種或多種下式所示的硅烷取代的飽和碳骨架的無定形聚合物，
其中，R1是囟素，C1～C12烷氧基、C1～C12烯氧基、C4～C12烷氧烷氧基、C5～C6環(huán)烷氧基、C6～C9芳氧基、C2～C13烷基羰氧基，或C1～C12烷胺基;
R2和R3可相同，也可不同，是H，C1～C12烷氧基、C1～C12烯氧基、C4～C12烷氧烷氧基、C5～C6環(huán)烷氧基、C2～C13烷基羰氧基、C1～C12烷胺基、C1～C12烷基，C4～C12烷氧烷基、C5～C6環(huán)烷基或C7～C9芳烷基;
Q是C2～C6亞鏈烯基、C5～C8亞環(huán)烷基、C5～C8亞環(huán)烯基(Cycloalkenylene)或下式所示的基團(tuán)
其中，j是0～6的整數(shù)，R4和R5各自為H或C～C烷基，R6是H或甲基;Y是2～5的整數(shù);而且需滿足先決條件，只有在用上述硅烷基取代前飽和碳骨架有側(cè)鏈未飽和的情況下，j可為0或1;
所說的聚合物的粘度平均分子量為約500至20000;
(B)按每100重量份的組分(A)計(jì)有0～300重量份的填料;
(C)按每100重量份的組分(A)計(jì)有0～10000重量份的惰性稀釋劑(C);
而且需滿足先決條件對(duì)每100重量份(A)至少有總數(shù)為1重量的(B)+(C)存在。
(c)使施涂了的基體處于固化條件。
本發(fā)明還涉及包括按本發(fā)明的方法施涂了的基體的復(fù)合材料。
本發(fā)明的可濕固化聚合物是一種含有飽和碳骨架的硅烷取代的無定形聚合物。如此處所用，名詞“飽和碳骨架”是指碳-碳之間是飽和鍵的鏈，雖然該鏈上可有側(cè)鏈未飽和的取代支鏈。還有，名詞“無定形的”是指無高于50℃的熱差分析熔點(diǎn)的聚合物。本發(fā)明的硅烷取代的聚合物在室溫是液體，意思是指它有確定的體積而且最終總是呈其容器的形狀。
本發(fā)明的硅烷取代聚合物中的飽和碳骨架選自聚α-烯烴的均聚物或共聚物，乙烯/α-烯烴共聚物，乙烯/α-烯烴。非共軛多烯的三聚物，α-烯烴/多烯共聚物，共軛多烯的均聚物或共聚物。比較理想的是，該骨架由乙烯/α-烯烴共聚物或乙烯/α-烯烴/非共軛多烯的三聚物組成。最理想的骨架包括乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丙烯/非共軛二烯三聚物(EPDM)。
可用的聚-α烯烴和共軛多烯聚合物可是均聚物，也可是還含有少量的另外的一種或多種乙烯基未飽和作用的單體的共聚物，另外的單體實(shí)例有苯乙烯，丙烯酸，異丁烯酸，丙烯腈，甲基丙烯腈等，而且另外的單體的存在不應(yīng)給接枝聚合物的特性帶來破壞作用。
能夠成為本發(fā)明的硅烷取代聚合物的骨架的α-烯烴聚合物可以是含有H2C＝CHR7的一種或多種α-烯烴的均聚物或共聚物，其中R7為C1～C10的直鏈或支鏈烷基，最好R7是C1～C8烷基。最理想的α-烯烴是丙烯，1-丁烯和1-戊烯。在一較好的實(shí)例中，乙烯/α-烯烴共聚物還含有烷基和/或芳基取代的降冰片烯。
可用的乙烯/α-烯烴/非共軛多烯三聚物是乙烯、至少一種α-烯烴(H2C＝CHR8，其中R8是含1～10個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基)和至少一種可共聚的非共軛多烯的聚合物?？捎玫姆枪曹椂嘞┑膶?shí)例有，脂肪二烯，如1，4-己二烯，1，5-己二烯，1，4-戊二烯，2-甲基-1，4-戊二烯，3-甲基-1，4-己二烯，4-甲基-1，4-己二烯，1，7-辛二烯，1，9-癸二烯，外和內(nèi)二聚環(huán)戊二烯及其類似物;外和內(nèi)鏈烯基降冰片烯，和5-丙烯基-，5-(丁烯-2-基)-，5-(2-甲基丁烯-[α]-基)-降冰片烯及其類似物;烷基鏈烯基降冰片烯，如5-甲基6-丙烯基降冰片烯及其類似物;亞烷基降冰片烯，如5-亞-甲基-，5-亞乙基5-亞異丙基-2-降冰片烯，乙烯基降冰片烯，環(huán)己烯基降冰片烯及其類似物;烷基降冰片二烯，如甲基-，乙基-和丙基降冰片二烯及其類似物;環(huán)二烯類如1，5-環(huán)辛二烯，1，4-環(huán)辛二烯類似物。較好的非共軛多烯是5-亞乙基-2-降冰片烯，1，4-己二烯和環(huán)戊二烯。
乙烯/α-烯烴共聚物和乙烯/α-烯烴/非共軛的多烯三元共聚物中的乙烯含量一般在重量的約25%-約85%之間，較好是約30%-約75%之間，最好是約40%-70%之間。此三元共聚物的多烯含量一般低于重量的25%，較好是重量的約2%-20%之間。
可以形成本發(fā)明的硅烷所取代的聚合物骨架的α烯烴/多烯共聚物是具有通式H2C＝CHR9的至少一個(gè)α烯烴的共聚物，其中R9是含有1至10個(gè)碳原子的直鏈或分支鏈烷基，以及至少一個(gè)共軛或非共軛的多烯。然而，在這些共聚物和共軛多烯共聚物中，應(yīng)該注意的是或者是以產(chǎn)生飽和碳鏈的方式發(fā)生聚合，或者是將結(jié)果的聚合物進(jìn)行氫化以產(chǎn)生飽和碳鏈。
對(duì)于本發(fā)明的硅烷所取代的聚合物說來較好的聚合物骨架是乙烯、α-烯烴和(選擇性地)一個(gè)非共軛多烯的低分子量共聚物，共聚物的粘度指數(shù)至少約為75并且為亞乙烯型末端不飽和的。對(duì)于本發(fā)明的目的，此末端不飽和狀況就是側(cè)基不飽和。將金屬茂催化劑，如(C5H5)2Zr(CH3)2，(C5H5)2Ti(CH3)2，(C5H5)2ZrCl2，(C5H5)2TiCl2及其類似物與直鏈或環(huán)狀烷鋁助催化劑如烷甲基鋁組合使用。很容易制備這些曾在美國專利4，668，834中公開過的共聚物。
在本發(fā)明的組合物中所用的飽和碳骨架上已被足量的硅烷化合物所取代，因此聚合物可以根據(jù)暴露至固化時(shí)的條件進(jìn)行交聯(lián)。典型的是每個(gè)聚合物鏈有大約1-70個(gè)硅烷基團(tuán)。較好的是每個(gè)聚物鏈有大約1-15個(gè)硅烷基團(tuán)。然而本發(fā)明的組合物可以含有一定量的非硅烷取代的聚合物以至于每個(gè)聚合物鏈的硅烷基平均數(shù)可少于1。因此，在本發(fā)明的組合物中硅烷所取代的聚合物組份可以低到每個(gè)鏈中含有約0.5個(gè)硅烷基。
本發(fā)明的組合物需要很大程度的柔韌性，因而每個(gè)聚合物鏈平均應(yīng)有大約0.5-5.0個(gè)硅烷基，較好的應(yīng)有大約0.6-3.0個(gè)硅烷基，最好每個(gè)聚合物鏈有0.7-1.2個(gè)硅烷基。為了獲得此柔韌性，本發(fā)明的聚合物應(yīng)添加足量的硅烷取代基組合物以使每1000分子量有約0.05-0.35的硅烷取代基。
例如，為了獲得具有高度柔韌性的涂料平均分子量為10，000的聚合物每個(gè)聚合物鏈應(yīng)結(jié)合大約0.5-3.5個(gè)硅烷基。相似的情況，平均分子量為5，000的聚合物每個(gè)聚合物鏈應(yīng)取代大約0.5-1.75的硅烷基，至少每個(gè)聚合物鏈應(yīng)有0.5個(gè)硅烷基。
本發(fā)明的無定形的硅烷所取代的聚合物，其粘度平均分子量(MV)為大約500-20，000，較好的是約750-10，000，最好的是約1，000-8，000。
在本發(fā)明聚合物的聚合骨架上，取代上的硅烷基部分的通式為
其中R1是囟素，C1～C12烷氧基、C1～C2烯氧基、C4～C12烷氧烷氧基、C5～C6環(huán)烷氧基、C6～C9芳氧基、C2～C13烷基羰氧基或C1～C12烷基氨基;
R2和R3為相同或不同的基團(tuán)氫，C1～C12烷氧基、C1～C12鏈烯氧基、C4～C12烷氧烷氧基、C5～C6環(huán)烷氧基、C2～C13烷基羰氧基、C1～C12烷基氨基、C1～C12烷基、C4～C12烷氧烷基、C5～C6環(huán)烷基或C7～C9芳烷基;以及Q為C2～C6亞鏈烯基、C5～C8亞環(huán)烷基、C5～C8亞環(huán)烯基，或其通式如下所示
這里的j為0至6的整數(shù);R4和R5分別為氫或C1～C3烷基;R6為氫或甲基;y是2至5的整數(shù);其中只有在被硅烷基團(tuán)取代之前飽和碳鏈具有側(cè)基不飽和性的情況下，j方可為0或1。
由于含有乙烯型不飽和性(在主鏈上，這種不飽和性呈現(xiàn)在飽和碳鏈的側(cè)鏈上)以便發(fā)生取代反應(yīng)，而這對(duì)硅烷化合物(經(jīng)取代反應(yīng)連結(jié)在主鏈上形成了硅烷部分)或主鏈都是必要的，所以應(yīng)該注意，只有在被硅烷部分取代之前，碳鏈的支鏈上具有不飽和性時(shí)，j值方可為0或1。因此，當(dāng)j為0或1時(shí)，硅烷部分是在飽和碳鏈的不飽和支鏈而不是在碳鏈本身上被取代。而當(dāng)j是2，3，4，5或6時(shí)，硅烷部分可以在飽和碳鏈自身上被取代，或在前面乙烯基不飽和支鏈上被取代。
以R1為氯，C1～C6烷氧基、C6～C7芳氧基或C2～C6烷基羰氧基為佳;
R2和R3分別為C1～C6烷氧基、C6～C7烷基羰氧基或C1～C6烷基;以及Q為C2～C5亞烷基。
更理想的情況是，R1為C1～C3烷氧基或C2～C3烷基羰氧基;
R2和R3分別是C1～C3烷氧基、C2～C3烷基羰氧基或C1～C3烷基;以及Q為C2～C5亞烷基。
最好是，上述硅烷部分是由下列物質(zhì)衍生得到的乙烯基三甲基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙酸基硅烷，乙烯基三異丙氧基硅烷，乙烯基三氯硅烷，烯丙基三氯硅烷，乙烯基二氯甲基硅烷，乙烯基二氯乙基硅烷，烯丙基二氯甲基硅烷，烯丙基一氯二甲基硅烷，烯丙基二氯乙基硅烷，三氯硅烷，二氯甲基硅烷或一氯二甲基硅烷。
通過將聚合主鏈與適合的硅烷在自由基引發(fā)劑如有機(jī)氫過氧化物或過氧化物，或偶氮腈存在下，于約60℃至275℃溫度范圍內(nèi)相互接觸，可制得本發(fā)明的硅烷取代聚合物。自由基引發(fā)劑的用量按骨架聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)通常在約0.001%和約50%(重量)范圍內(nèi)?！昂线m的硅烷”一詞是指那些在自由基引發(fā)劑存在下與骨架聚合物反應(yīng)時(shí)能產(chǎn)生具有上述通式所示部分的硅烷。應(yīng)該注意的是，“合適的硅烷”必須含至少一種包括乙烯型不飽和性(即碳-碳雙鍵)取代基，除非聚合物骨架具有支鏈乙烯型不飽和性。
用于進(jìn)行取代反應(yīng)的自由基引發(fā)劑包括芳香族或脂肪族(氫)過氧化物，包括芳香族二?；^氧化物和脂族二?；^氧化物，二元酸過氧化物，酮過氧化物，烷基過氧化物和烷基氫過氧化物。適用的(氫)過氧化物為過氧化二乙酰，過氧化二苯甲酰，過氧化二-2，4-二氯苯甲酰，二叔丁基過氧化物，過氧化二枯基，過苯甲酸叔丁酯，叔丁基枯基過氧化物，2，5-二(叔丁基過氧)2，5-二甲基庚烷，2，5-二-(叔丁基過氧-2，5-二甲基己炔-3，4，4，4′，4′-四-(叔丁基過氧基)-2，2-二環(huán)己基丙烷，1，4-二-(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，過氧化月桂酰，過氧化琥珀酸，過氧化環(huán)己酮，過乙酸叔丁酯，丁基氫過氧化物等等。
適用的自由基引發(fā)劑還包括疊氮化物類型的化合物如疊氮基甲酸，例如四亞甲基二(疊氮甲酸)等;諸如4，4′-二苯基甲烷二疊氮化物之類的芳香族多疊氮化物;以及諸如p，p′-氧二(苯磺?；B氮化物)之類的疊氮砜。最可取的自由基引發(fā)劑包括二叔丁基過氧化物和二枯基過氧化物。
本發(fā)明的組合物包括(A)上述硅烷取代的聚合物;(B)0至約300重量份的填料;以及(C)0至10，000重量份的惰性稀釋劑;所有上述份數(shù)都是以100重量份組分(A)為基準(zhǔn)計(jì)。其中每100重量份的(A)中必須至少存在有1份的(B)和/或(C)。
當(dāng)本發(fā)明的密封膠組合物用作膩?zhàn)訒r(shí)，使用填料就顯得尤為必要。適用的填料包括諸如碳黑，陶土，浮石，滑石，碳酸鈣，二氧化硅，硅酸鹽，重晶石以及金屬氧化物如二氧化鈦之類的材料。一般情況下，填料的用量按100重量份硅烷取代的聚合物為基準(zhǔn)計(jì)以約1至約300重量份為佳，最好是約5至約75重量份。然而，這些比例值在一定程度上取決于所使用的特定的填料并取決于所需保護(hù)的特定的基體。
當(dāng)密封膠組合物用于防水表面時(shí)，為了保證均勻地涂布，須使用一種稀釋劑。適用的惰性稀釋劑為植物油，礦物油，酯增塑劑和芳香族和脂族烴溶劑。這類稀釋劑的典型例子為諸如亞麻子油，妥爾油之類的植物油;諸如脂環(huán)烴和鏈烷烴餾分之類的礦物油;諸如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯，己二酸二辛酯之類的酯類;諸如苯，甲苯，二甲苯之類的芳香烴;以及己烷，辛烷，癸烷之類的脂族烴。
以100重量份硅烷取代聚合物為基準(zhǔn)計(jì)，稀釋劑的用量為0至約10，000重量份。稀釋劑的適宜用量取決于所需保護(hù)的基體、所選用的取代聚合物以及其它相似因素，本領(lǐng)域的技術(shù)人員采用常規(guī)實(shí)驗(yàn)手段便可很容易地確定這一用量。
此外，如果需要，還可將一種硅烷醇濃縮催化劑混入本發(fā)明的組合物中。適用的催化劑包括諸如月桂二酸二丁錫，醋酸亞錫，辛酸亞錫，鄰苯二甲酸鉛，辛醉鋅、2-乙基己酸鐵及鄰苯二甲酸鈷之類的金屬羧酸鹽，諸如鈦酯及鈦的螯合物之類的有機(jī)金屬化合物，例如鈦酸叔丁酯，鈦酸叔壬酯和二(乙?；?丙酮基)二異丙基鈦酸鹽，諸如乙胺，己胺，二丁胺及哌啶之類的有機(jī)堿，和諸如礦物酸和脂肪酸之類的酸類。這類催化劑以有機(jī)錫化合物為佳，例如，二月桂酸二丁錫，二乙酸二丁錫和二辛酸二丁錫。一般情況下，每100重量份組合物中催化劑的加入量可高達(dá)約3重量份。
另外，本發(fā)明的組合物還可以包含諸如穩(wěn)定劑，加工助劑，表面活性劑之類的常規(guī)添加劑。另外，本發(fā)明的聚合物還可以與(CH3COO)2Ba·2H2O，BaCl2·2H2O，CaSO4·2H2O，CuSO4·5H2O，MgSO4·7H2O，Na2B4O7·10H2O等這類的水合鹽相化合，以便在需要更迅速地進(jìn)行內(nèi)部固化之處或沒有任何大氣濕度的地方提供內(nèi)部濕度。
一般情況下，通過使用常規(guī)的混合裝置采用任意方式混合各種組分便可制備本發(fā)明組合物。為了避免組合物過早地固化，須將其于低濕度的條件下貯存。
本發(fā)明的方法一般如下所述進(jìn)行實(shí)施。選用一個(gè)耐候性基體，至少有一部分該基體的表面上涂敷有本發(fā)明的組合物，該組合物的應(yīng)用可選用任何適當(dāng)?shù)膫鹘y(tǒng)方式進(jìn)行，這些方式一般包括噴涂，筒式擠壓，修平(troweling)等。選用何種方式取決于所使用的密封膠組合物及所需要保護(hù)的基體。
組合物經(jīng)過涂敷尚須進(jìn)行固化，固化條件通常包括室溫及濕度，不過如果需要的話，可以選用較高的溫度及/或一定的溫度，以完成快速固化。
本發(fā)明的組合物可用來保護(hù)包括木材，磚瓦，混凝土之類在內(nèi)的許多種耐候性基體。由于該組合物固化后具有極強(qiáng)的柔韌性，因而非常適用于諸如纖維，織物之類的彈性基體。
按照本發(fā)明涂敷基體，其耐候性能有所增強(qiáng)。
實(shí)施例下列實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但并非對(duì)本發(fā)明的范圍有任何限制。
實(shí)施例1-6將釩催化的乙烯/丙烯共聚物或乙烯/丙烯/二聚環(huán)戊二烯共聚物，硅烷加合物以及自由基引發(fā)劑加入一個(gè)帶有冷凝器，溫度計(jì)，氮?dú)膺M(jìn)出口管和攪拌器的玻璃樹脂釜內(nèi)。共聚物，硅烷及引發(fā)劑的類型及用量示于表1。
在氮?dú)鈱哟_定的溫度下，將反應(yīng)混合物攪拌3-5小時(shí)。無溶劑存在時(shí)，將此反應(yīng)混合物于150℃下真空抽提30-60分鐘。在有溶劑的反應(yīng)中(見實(shí)施例4)，須先在60-90℃下蒸除溶劑，然后再按上述方法汽提產(chǎn)物。
在實(shí)施例1-3中，通過將100份硅烷取代聚合物與10份氣相法二氧化硅(Cabosil)及0.3份二月桂酸二丁錫相互混合便可將硅烷取代聚合物調(diào)配為一種組合物。于室溫和一定濕度條件下將該組合物固化45天，然后再對(duì)所得到的固化組合物進(jìn)行測(cè)定，測(cè)試結(jié)果歸納于表1。
未經(jīng)過調(diào)配的實(shí)施例4-6的硅烷取代聚合物也可以進(jìn)行固化。于水中煮沸8小時(shí)后，其消粘時(shí)間及二甲苯中的凝膠百分?jǐn)?shù)示于表1。
這些實(shí)施例表明液態(tài)EP及EPDM與含有取代基(這些取代基帶有不飽和碳-碳雙鍵)并含有一種或多種可水解的取代基的硅烷相混合可產(chǎn)生硅烷化液態(tài)EP或EPDM加合物，這種加合物于室溫和有水氣存在下可發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，出乎Wouter及Woods的意料之外，實(shí)驗(yàn)結(jié)果使人得出這樣的結(jié)論，低分子量的EP和EPDM有可能在較低濕度條件下固化。
實(shí)施例7-11采用與實(shí)施例1-6相同的方法及相似的裝置，將幾種具有亞乙烯基型端基不飽和性的乙烯/丙烯共聚物(屬于美國專利第4，668，834號(hào)的范圍內(nèi))用乙烯基三甲氧基硅烷進(jìn)行接枝，對(duì)起始聚合物的描述，反應(yīng)物的用量和接枝聚合物的分析結(jié)果歸納于表Ⅱ。
這些實(shí)施例表明，含有碳-碳雙鍵和一種或多種可水解的取代基的硅烷(尤其是乙烯基三甲氧基硅烷)能夠高效率地與液態(tài)EP共聚物反應(yīng)。
實(shí)施例12及對(duì)比實(shí)驗(yàn)A將900克具有亞乙烯基型不飽和端基的乙烯/丙烯共聚物[58%(重量)的丙烯，Mv＝1850]，108克乙烯基三甲氧基硅烷，及45克二枯基過氧化物(活性為92%)加至一個(gè)容積為2升的不銹鋼高壓Parr式反應(yīng)器中，于氮?dú)鈱觾?nèi)及160℃下將該混合物攪拌2小時(shí)，然后進(jìn)行真空汽提。
將上述制得的硅烷化的EP加合物溶于含9.7%固體的烴溶劑中(由Exxon化學(xué)公司出售的Iso-par E)。然后，于每100份硅烷取代聚合物內(nèi)加入0.8重量份的二月桂酸二丁錫，以便進(jìn)行更迅速的濕固化。也可以由Isopar E制成未被取代的乙烯/丙烯共聚物的固體含量為10.5%的溶液(對(duì)比實(shí)驗(yàn)A)。
將這些配合產(chǎn)物以相似的涂敷速率應(yīng)用于混凝土及磚瓦，并將這類保護(hù)了的基體于水中浸泡不同的時(shí)間。表Ⅲ所示結(jié)果說明，在降低混凝土與磚瓦的吸水量方面，硅烷化聚合物比未取代聚合物更為有效。
表Ⅲ實(shí)施例或 涂料 混凝土＊ 磚瓦＊對(duì)比實(shí)驗(yàn)- 無 7.1(24小時(shí)) 7.7(24小時(shí))A 未取代的 6.6(48小時(shí)) 8.5(48小時(shí))E/P共聚物 [-7]＊＊ [+10]1 硅烷取代的 2.6(48小時(shí)) 2.0(48小時(shí))E/P共聚物 [-63] [-74]＊于水中浸泡園括號(hào)內(nèi)表示的時(shí)間后所增加的重量百分?jǐn)?shù)。
＊＊方括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示涂敷48小時(shí)后樣品的重量增值與24小時(shí)后的未涂敷樣品的重量增值之間的關(guān)系。
實(shí)施例13-18根據(jù)實(shí)施例1-6所述步驟可制備實(shí)施例13-18的硅烷化EP加合物。將150克具有亞乙烯基型不飽和端基的乙烯/丙烯共聚物[42%(重量)丙烯，Mv＝2920]，3克二叔丁基過氧化物，以及表Ⅳ中規(guī)定量的乙烯基三甲氧基硅烷加至一個(gè)500毫升樹脂釜中。
通過將產(chǎn)生的硅烷化EP加合物溶于烴溶劑中至固含量為10%(Exxon化學(xué)公司出售的Isopar G)并在每100份硅烷化聚合物中添加1份二月桂酸二丁錫，便可調(diào)配成墻體涂料。
表Ⅳ說明了乙烯基三甲氧基硅烷濃度對(duì)用硅烷取代的乙烯/丙烯共聚物涂敷的混凝土，磚瓦和木塊的吸水特性所產(chǎn)生的影響。
實(shí)施例19使用烴溶劑( Isopar G)和每100份硅烷取代的聚合物使用1重量份二月桂酸二丁錫，將實(shí)施例7和10的硅烷取代的乙烯/丙烯共聚物調(diào)配為20%固體含量的涂料。將這些涂料以227平方英尺/加化的覆蓋度涂敷在水泥塊上。在涂敷涂料之前，測(cè)定了未涂敷的水泥塊在水中浸泡24小時(shí)之后重量平均增加了11.2%。
表Ⅴ的結(jié)果表明，較低分子量的硅烷取代的共聚物具有等效于較高分子量的加合產(chǎn)物的防水能力。另外，盡管各涂料都具有對(duì)這種不規(guī)則表面化基材的滿意的保護(hù)作用，但低分子量加合產(chǎn)物更深地滲入水泥并表現(xiàn)出更接近水泥的表面狀況。
表Ⅴ實(shí)施例序號(hào) 7 10Mv(硅烷化EP加合產(chǎn)物) 約500 1540增重%(涂敷水泥用水浸泡48小時(shí)后) 1.8 1.8涂敷后水泥表觀 深色 原狀滲透深度(英寸) ≤1/16 1/8～1/4
實(shí)施例20該實(shí)施例表明硅烷取代的乙烯/丙烯共聚物作為布類織物的耐用防水劑的應(yīng)用。
將100份取代共聚物和1份二月桂酸二丁錫溶于900份烴溶劑(Isopar G)中制備實(shí)施例9的硅烷取代低分子量乙烯/丙烯共聚物基涂料。將該配方的涂料涂敷在長10英寸寬6英寸未漂白的細(xì)布織物上，涂敷其表面積的一半，該織物是經(jīng)過洗滌劑溶液洗滌并在烘架上鋪展在110℃下干燥15分鐘后涂敷的。再用Isopar G處理剩下一半面積的織物。在室溫下溶劑揮發(fā)后，在60℃下干燥該樣品14分鐘，并在室溫和潮濕條件下固化3天。
滴在用 Isopar G處理過的織物上的水滴在3分鐘內(nèi)即被織物所吸收。而滴在用低分子量硅烷取代的乙烯/丙烯共聚物處理過的織物上的水滴甚至在15分鐘之后也不為織物所吸收。用硅烷化共聚物處理的細(xì)棉布的透氣性得到了保持。用三氯乙烯洗滌五次模擬干洗，未破壞用硅烷化共聚物處理過的織物的防水性。
實(shí)施例21該實(shí)施例表明低分子量硅烷取代的乙烯/丙烯共聚物作為濕固化、室溫硫化(RTV)密封膠和膩?zhàn)拥膽?yīng)用。
將2300克乙烯/丙烯共聚物[44%(重量)丙烯，4200Mv]、500克二甲苯、115克乙烯基三甲氧基硅烷和18.4克二叔丁基過氧化物加入一只12升的樹脂釜中。封閉該容器并充以氮?dú)?。室溫下機(jī)械攪拌該混合物30分鐘以獲得均勻混合物。在氮?dú)夥障律郎刂?50℃并保溫5小時(shí)。減壓汽提脫除揮發(fā)物。
所得硅烷取代的共聚物的粘均分子量(
Mv)為4300，室溫布魯克費(fèi)爾德粘度為327000厘泊。室溫和相對(duì)濕度為100%條件下接觸單純的硅烷化聚合物的消粘時(shí)間為48小時(shí)。
將以上制備的硅烷取代的共聚物配制成下列RTV密封膠，配方如下重量份硅烷化加合物 100烴溶劑(Isopar G) 12.7Cabosil(氣相法二氧化硅) 12.7粘結(jié)促進(jìn)劑(氨基丙基三乙氧硅烷) 0.89酚類抗氧劑(Irganox 1076) 0.25二月桂酸二丁錫催化劑 0.25在一臺(tái)安裝了能抽空混合腔的雙行星混合器(double planetary
xer)中進(jìn)行下列操作程序，制備RTV密封膠
時(shí)間(分鐘) 操作 速度0 加入加合產(chǎn)物、溶劑 20轉(zhuǎn)/分20 加入Cabosil、AO、硅烯 5023 抽真空 50～7035 加催化劑，繼續(xù)抽真空 50～7065 粉碎W/吹氮?dú)? 50～70如上配制和混合的密封膠在固化前后沒有氣味且其透明度比工業(yè)硅氧烷RTV密封膠的透明度好。橫斷面為1/4英寸厚或稍薄的本發(fā)明的硅烷取代的RTV密封膠可透過可見光，而工業(yè)硅氧烷密封膠是不透光的。室溫和相對(duì)溫度為55%條件下消粘時(shí)間(接觸)為27小時(shí)。固化的密封膠伸長率為180%并表現(xiàn)出對(duì)未處理過的水泥基體的優(yōu)良的表面粘結(jié)性。
實(shí)施例22將633.8克含二聚環(huán)戊二烯的乙烯/丙烯/非共軛二烯三聚物液體[E/P＝46/54(重量)，碘價(jià)＝19，Mv＝3400]溶于1400毫升干燥正己烷中后加入安裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)和干冰冷凝器的3升樹脂釜中。將50.7克(0.374摩爾)三氯硅烷和12.7克過氧化新戊酸叔丁酯在mineral spirits溶劑油中的75%的溶液加入該EPDM溶液中。在氮?dú)夥障逻M(jìn)行機(jī)械攪拌，緩慢回流該混合物6小時(shí)。在120℃下減壓脫除溶劑和未反應(yīng)的三氯硅烷。
制成的液體EPDM-三氯硅烷加合產(chǎn)物含有2.08%的氯，這表明有36%的所加入的三氯硅烷與液體EPDM發(fā)生了反應(yīng)，使每個(gè)聚合物鏈上產(chǎn)生0.7個(gè)三氯甲硅烷基。加合產(chǎn)物的分子量基本等于原料的分子量。
在室溫和相對(duì)濕度為85%的條件下，該加合產(chǎn)物在72小時(shí)后接觸粘度消失。在室溫和相對(duì)溫度為100%的條件下，將1/16英寸厚的加合產(chǎn)物片固化7天。對(duì)該樣品進(jìn)行各種物理性能的試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果列于表Ⅵ。
實(shí)施例23～32按與實(shí)施例1中所述方法基本相同的實(shí)施過程，使用表Ⅵ中所列的乙烯/丙烯/二聚環(huán)戊二烯三聚物制備幾種另外的可濕固化的三氯硅烷取代的聚合物。在實(shí)施例2～8中，聚合物的囟化硅烷部分減少，以致當(dāng)固化時(shí)，便制成極柔軟的產(chǎn)品。實(shí)施例9～11中，每個(gè)聚合物鏈含有較多的硅烷部分，則固化形成的產(chǎn)品不但具有滿意的保護(hù)耐候性基體的性能，而且基本上很少柔性。
按表Ⅵ中所列固化時(shí)間，在室溫和相對(duì)濕度為100%條件下，將如此制備的幾種加合產(chǎn)物每種固化幾片。這些樣品的物理性能列于表Ⅵ。在表Ⅵ中涉及的彎曲試驗(yàn)中，將一塊尺寸為長2.5英寸寬1英寸厚0.12英寸的樣條卷曲至卷曲樣品的外直徑為約0.25英寸。如果未出現(xiàn)裂紋，則樣品合格，如有裂紋出現(xiàn)，則樣品不合格。
以上數(shù)據(jù)表明，與Wouter等(上述)公開的低分子量EPDM幾乎沒有濕固化的可能這一結(jié)論相比，本發(fā)明的組合物很容易濕固化。
實(shí)施例33～40按表Ⅶ所表明的組合，用下列一種配方與100份相應(yīng)官能化的共聚物充分混合作為混合膩?zhàn)幽z組合物，進(jìn)一步評(píng)價(jià)以上制備的幾種Si Cl3改性共聚物配方 (ⅰ) (ⅱ) (ⅲ)Cabosil(商標(biāo))25(1)25 21 10Sunpar(商標(biāo))150(2)25 21 15Mg O 6 5 6Ti O25 4 5Epon(商標(biāo))828(3)- - 10注(1)硅(2)增量油(3)異亞丙基雙(1，2-環(huán)氧丙基苯基);HCl受體測(cè)試這種膩?zhàn)幽z組合物的物理性能。測(cè)試結(jié)果列于表Ⅶ
權(quán)利要求
1.一種無定形聚合物，包含一種其上取代有下式表示的一種或多種硅烷基團(tuán)的飽和碳鏈
式中R1是鹵素、C1～C12的烷氧基、C1～C12的鏈烯氧基、C1～C12的烷氧基烷氧基、C5～C6的環(huán)烷氧基、C6～C9的芳氧基、C2～C13的烷基羰氧基或C1～C12的烷基氨基；R2和R3相同或不同，它們是氫，C1～C12的烷氧基、C4～C12的烷氧基烷氧基、C5～C6的環(huán)烷氧基、C2～C13的烷基羰氧基、C1～C12的烷基氨基、C1～C12的烷基、C4～C12的烷氧基烷基，C5～C6的環(huán)烷基或C7～C9的芳烷基；Q是C2～C6的亞鏈烯基、C5～C8的亞環(huán)烷基、C5～C8的亞環(huán)烯基或如下式
式中j是0至6的整數(shù)；R4和R5分別是氫或C1～C12的烷基；R6是氫或甲基；y是2至5的整數(shù)；如果在用硅烷取代之前，飽和的碳鏈帶有側(cè)基不飽和性，則須j可以是0或1；該聚合物的粘均分子量為約500至20000。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的聚合物，其中的飽和碳鏈?zhǔn)沁x自乙烯/α-烯烴共聚物和乙烯/α-烯烴/非共軛二烯三聚物的一種聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2的聚合物，其中的飽和碳鏈選自乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丙烯/非共軛二烯三聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3的聚合物，其中R1是氯、C1～C6的烷氧基、C6～C7芳氧基或C2～C6的烷基羰氧基;R2和R3分別是C1～C6的烷氧基、C6～C7的烷基羰氧基或C1～C6的烷基;Q是C2～C5的亞烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4的聚合物，其中R1是氯、C1～C3的烷氧基或C2～C3的烷基羰氧基;R2和R3分別是C1～C3的烷氧基、C2～C3的烷基羰氧基或C1～C3的烷基;Q是C2～C5的亞烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5的聚合物，其中所述聚合物的粘均分子量約為750至約10000。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的聚合物，其中所述聚合物的粘均分子量約為1000至約8000。
8.一種具有選自乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丙烯/非共軛二烯三聚物的飽和碳鏈的無規(guī)聚合物;該聚合物上取代有一種或多種基團(tuán)，這些取代基團(tuán)由乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、烯丙基三氯硅烷、乙烯基二氯甲基硅烷、乙烯基二氯乙基硅烷、烯丙基二氯甲基硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基二氯乙基硅烷、三氯硅烷、二氯甲基硅烷或二甲基氯硅烷衍生而成;該聚合物的粘均分子量為約1000至約8000。
9.一種密封膠組合物，由下列組份組成(A)一種無定形聚合物，含有一種其上取代有由下式表示的一種或多種基團(tuán)的飽和碳鏈
式中R是鹵素、C1～C12的烷氧基、C1～C12的鏈烯氧基、C4～C12的烷氧基烷氧基、C5～C6的環(huán)烷氧基、C6～C9的芳氧基、C2～C13的烷基羰氧基或C1～C12的烷基氨基;R2和R3相同或不同，它們是氫，C1～C12的烷氧基、C1～C12的鏈烯氧基、C4～C12的烷氧基烷氧基、C5～C6的環(huán)烷氧基、C2～C13的烷基羰氧基、C1～C12的烷基氨基、C1～C12的烷基、C4～C12的烷氧基烷基，C5～C6的環(huán)烷基或C7～C9的芳烷基;Q是C2～C6的亞鏈烯基、C5～C8的亞環(huán)烷基、C5～C8的亞環(huán)烯基或如下式
式中j是0至6的整數(shù);R和R分別是氫或C～C的烷基;R是氫或甲基;y是2至5的整數(shù);如果在用硅烷基團(tuán)取代之前，飽和的碳鏈帶有側(cè)基不飽和性，則須j可以是0或1;該聚合物的粘均分子量為約500至20000。(B)每100重量份的組份(A)約用0至300重量份的填料;(C)每100重量份的組份(A)約用0至10000重量份的惰性稀釋劑;但須每100重量份的組份(A)所用(B)和(C)的總量至少為1重量份。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9的組合物，其中所述填料選自碳黑、陶土、浮石、滑石、碳酸鈣、硅石、硅酸鹽、重晶石和金屬氧化物。
11.根據(jù)權(quán)利要求
9的組合物，其中所述惰性稀釋劑選自植物油、礦物油、酯類增塑劑和芳香族及脂肪族烴溶劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求
9的組合物，其中的飽和碳鏈?zhǔn)且环N選自乙烯/α-烯烴共聚物和乙烯/α-烯烴/非共軛二烯三聚物的聚合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求
12的組合物，其中的飽和碳鏈選自乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丙烯/非共軛二烯三聚物。
14.根據(jù)權(quán)利要求
13的組合物，其中R1是氯、C1～C6的烷氧基、C6～C7芳氧基或C2～C6的烷基羰氧基;R2和R3分別是C1～C6的烷氧基、C6～C7的烷基羰氧基或C1～C6的烷基;Q是C2～C5的亞烷基。
15.根據(jù)權(quán)利要求
14的聚合物，其中R1是氯、C1～C3的烷氧基或C2～C3的烷基羰氧基;R2和R3分別是C1～C3的烷氧基、C2～C3的烷基羰氧基或C1～C3的烷基;Q是C2～C5的亞烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求
15的組合物，其中所述聚合物的粘均分子量約為750至約10000。
17.根據(jù)權(quán)利要求
16的組合物，其中所述聚合物的粘均分子量約為1000至約8000。
18.根據(jù)權(quán)利要求
9的組合物，其中，組份(A)中，按所述聚合物的粘均分子量計(jì)，每1000粘均分子量含(ⅰ)總量約為0.5至約5.0硅烷基團(tuán)和(ⅱ)約0.05至約0.35硅烷基團(tuán)。
19.一種保護(hù)耐候性基體的方法，該方法包括下列步驟(a)準(zhǔn)備一種耐候性基體;(b)至少向部分所述耐候性基體涂敷一種由下列組份組成的可濕固化組合物(A)一種無定形聚合物，它包括其上取代有一種或多種下式表示的硅烷基團(tuán)的飽和碳鏈
式中R1是鹵素、C1～C12的烷氧基、C1～C12的鏈烯氧基、C4～C12烷氧基烷氧基、C5～C6的環(huán)烷氧基、C2～C13的烷基羰氧基、C1～C12的烷基氨基、C1～C12的烷基、C4～C12的烷氧基烷基，C5～C6的環(huán)烷基或C7～C9的芳烷基;Q是C2～C6的亞鏈烯基、C5～C8的亞環(huán)烷基、C5～C8的亞環(huán)烯基或如下式
或
式中j是0至6的整數(shù);R4和R5分別是氫或C1～C3的烷基;R6是氫或甲基;y是2至5的整數(shù);如果在用硅烷基團(tuán)取代之前，飽和的碳鏈帶有側(cè)基不飽和性，則須j可以是0或1;該聚合物的粘均分子量為約500至20000。(B)每100重量份的組份(A)約用0至300重量份的填料;(C)每100重量份的組份(A)約用0至10000重量份的惰性稀釋劑;但須每100重量份的組份(A)所含(B)和(C)的總量至少為1重量份。(c)在固化條件下處理所述涂敷了的基體。
20.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中所述填料選自炭黑、陶土、浮石、滑石、碳酸鈣、硅石、硅酸鹽、重晶石和金屬氧化物。
21.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中所述惰性稀釋劑選自植物油、礦物油、酯類增塑劑和芳香族及脂肪族烴溶劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中所述飽和碳鏈?zhǔn)且环N選自乙烯/α-烯烴共聚物和乙烯/α-烯烴/非共軛二烯三聚物的聚合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中的飽和碳鏈選自乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丙烯/非共軛二烯三聚物。
24.根據(jù)權(quán)利要求
21的方法，其中R1是氯、C1～C6的烷氧基、C6～C7芳氧基或C2～C6的烷基羰氧基;R2和R3分別是C1～C6的烷氧基、C6～C7的烷基羰氧基或C1～C6的烷基;Q是C2～C5的亞烷基。
25.根據(jù)權(quán)利要求
23的方法，其中R是氯、C～C的烷氧基或C～C的烷基羰氧基;R和R分別是C～C的烷氧基、C～C的烷基羰氧基或C～C的烷基;Q是C～C的亞烷基。
26.根據(jù)權(quán)利要求
24的方法，其中所述聚合物的粘均分子量約為750至約10000。
27.根據(jù)權(quán)利要求
25的方法，其中所述聚合物的粘均分子量約為1000至約8000。
28.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中所述基體是木材。
29.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中所述基體是水泥。
30.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中所述基體是磚瓦。
31.根據(jù)權(quán)利要求
19的方法，其中所述基體是織物。
32.一種包括按權(quán)利要求
19的方法涂敷過的基體的復(fù)合物。
33.根據(jù)權(quán)利要求
32的復(fù)合物，其中所述基體是木材。
34.根據(jù)權(quán)利要求
32的復(fù)合物，其中所述基體是水泥。
35.根據(jù)權(quán)利要求
32的復(fù)合物，其中所述基體是磚瓦。
36.根據(jù)權(quán)利要求
32的復(fù)合物，其中所述基體是織物。
專利摘要
可濕固化的、硅烷取代的無定形聚合物，該聚合物具有飽和的碳主鏈，其粘均分子量為約500至約20000，該聚合物經(jīng)硫化可使耐候性基體得到滿意的保護(hù)。還公開了一種含有該硅烷取代聚合物的涂料組合物、使用該組合物保護(hù)耐候性基體的方法和由本文公開的方法制備的復(fù)合物。
文檔編號(hào)C08L23/26GK87106234SQ87106234
公開日1988年6月8日 申請(qǐng)日期1987年9月10日
發(fā)明者當(dāng)格·哈克·巴, 威廉姆.D.希格沃斯, 威廉姆.庫明格斯, 理查德.F.圖姆考, 索馬斯.S.庫爾伯夫 申請(qǐng)人:尤尼羅亞爾化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan