專利名稱：:某些2-(2-取代苯甲酰)-4-(取代亞氨基、肟基或羰基)-1，3-環(huán)己烷二酮的制作方法本申請是1986年10月16日提交、流水號為919，278的申請的部分繼續(xù)申請。歐洲專利申請135，191、186，118、186，119及186，120號中涉及可具有下式結(jié)構(gòu)的某些除草化合物式中R-R5、R7及R8的定義基本上同下述，Ra為C1-C4烷基。本發(fā)明是關(guān)于2-(取代的苯甲酰)-4-(取代亞氨基、肟基或羰基)-1，3-環(huán)己烷二酮類化合物及其作為除草劑的用途。本發(fā)明的一個具體內(nèi)容是一種除草組合物，它含有具有除草活性的2-(2-取代苯甲酰)-4-(取代亞氨基、肟基或羰基)-1，3-環(huán)己烷二酮及其惰性載體。1，3-環(huán)己烷二酮部分的5和6位較好是用下文規(guī)定的基團(tuán)，最好是用氫或甲基取代。苯甲酰、亞氨基、肟基和羰基可以被取代，最好是用下文所述的基團(tuán)取代。本發(fā)明范圍內(nèi)的另一具體內(nèi)容是提供具有以下結(jié)構(gòu)式的新化合物式中X為氧或NR9，其中R9為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;R為鹵素;C1-C2烷基，甲基較好;C1-C2烷氧基，甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基較好;硝基;氰基;C1-C2鹵代烷基，最好是三氟甲基;Ra-SOn-，其中n為0或2，2較好，Ra為C1-C2烷基，甲基、三氟甲基或二氟甲基較好。R最好是氯、溴、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、三氟甲基、氰基、硝基、C1-C2烷硫基或C1-C2烷磺酰基;尤以氯、硝基、甲基、三氟甲基或甲磺?；鶠楹?而R1為氫;C1-C4烷基，甲基較好;苯基;或取代的苯基;R2為氫或C1-C4烷基，較好是甲基;或R1與R2一起為C2-C5亞烷基;R3為氫;C1-C4烷基，甲基較好;苯基;或取代的苯基，條件是R1和R2都不是苯基或取代的苯基;R4為氫或C1-C4烷基，甲基較好;R5為氫或C1-C4烷基，甲基較好;R6為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基;R7和R8各自獨(dú)立地代表(1)氫;(2)鹵素，較好是氯、氟或溴;(3)C1-C4烷基，甲基較好;(4)C1-C4烷氧基，甲氧基較好;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4鹵代烷基，尤以三氟甲基為好;(9)RbSOn-，其中n為整數(shù)0、1或2，2較好;而Rb為(a)C1-C4烷基，甲基較好;(b)由鹵素或氰基取代的C1-C4烷基，最好是氯代甲基、三氟甲基或氰甲基;(c)苯基;或(d)芐基;(10)-NRcRd，其中Rc和Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;(12)-SO2NRcRd，其中Rc和Rd規(guī)定同上;或(13)-N(Rc)C(O)Rd，其中Rc和Rd同上。R7最好是在3位。R7以氫、氯、氟、三氟甲基、氰基、C1-C4烷氧基或C1-C4硫雜烷基為好。R7最好是氫。R8最好是在4位。R8以鹵素、氰基、三氟甲基或RbSO2為好，其中Rb為C1-C4烷基，最好是甲基或C1-C4鹵代烷基，后者又以氯代甲基、二氟甲基或三氟甲基為好。術(shù)語“C1-C4烷基”包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。術(shù)語“鹵素”包括氯、溴、碘及氟。術(shù)語“C1-C4烷氧基”包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。術(shù)語“C1-C4鹵代烷基”包括其一個或多個氫原子被氯、溴、碘或氟所取代了的上述“C1-C4烷基”所包括的烷基基團(tuán)。本發(fā)明的范圍包括上述化合物的鹽(具體規(guī)定見下文)。由于互變異構(gòu)現(xiàn)象，本發(fā)明化合物可以有以下四種結(jié)構(gòu)式中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和X同上。以上四種可變異構(gòu)體上圈出的質(zhì)子很不穩(wěn)定。這些質(zhì)子具有酸性，可與堿反應(yīng)而被除去，形成具有以下四種共振形式陰離子的鹽式中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和X同上。這些堿的陽離子舉例有無機(jī)陽離子，例如堿金屬(如鋰、鈉、鉀)及堿土金屬(如鈣和鎂)或銨，或有機(jī)陽離子，例如取代的銨、锍、氧化锍或鏻，其中的取代基為脂肪族或芳香族基團(tuán)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員在考慮本發(fā)明的鹽類時會知道，取決于該陽離子的性質(zhì)，將有各種各樣這種陰離子和陽離子之間的結(jié)合。在某些場合下，用諸如銅這樣一個適當(dāng)?shù)年栯x子，可以得到以螯合物形式存在的鹽。本發(fā)明化合物及其鹽是一種有效的廣譜除草劑。也就是說，它們對廣泛種類的植物有除草活性。本發(fā)明的控制不需要的植物生長的方法包括，把上述化合物或其鹽以有效除草用量施用到需進(jìn)行控制的區(qū)域。本發(fā)明化合物可用下述分為兩步的一般方法制備。該制備過程的進(jìn)行如反應(yīng)(1)所示要經(jīng)過一種烯醇酯中間體。烯醇酯重排后即得到最終產(chǎn)品，見反應(yīng)(2)。該制備方法是在有催化量的一種氰化物陰離子源和/或氰化氫存在下，同時使用相對于該烯醇酯來說過量摩爾數(shù)的中強(qiáng)堿的情況下進(jìn)行的。這兩種反應(yīng)可以分步進(jìn)行，方法是在進(jìn)行步驟(2)前用常規(guī)方法分離并回收烯醇酯，或者在烯醇酯生成后于反應(yīng)介質(zhì)中加入一種氰化物源;也可以一步完成，方法是在反應(yīng)(1)開始時即加入氰化物源。式中R～R8和X以及中強(qiáng)堿都規(guī)定同上，Y為鹵素(最好是氯)、C1-C4烷基-C(O)-O-、C1-C4烷氧基-C(O)-O-或其中在該分子的這一部分上的R、R7、R8和上面所示的反應(yīng)物中的相同;中強(qiáng)堿同上所述，最好是≡C1-C6烷基胺、堿金屬碳酸鹽或堿金屬磷酸鹽。一般說來，在步驟(1)中可使用等摩爾量的二酮和取代的苯甲酰反應(yīng)物，同時用等摩爾量或過量的堿?？蓪煞N反應(yīng)體混入有機(jī)溶劑中(例如二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或二甲基甲酰胺)。堿或苯甲酰反應(yīng)物最好在冷卻下加入到反應(yīng)混合物中。在0～50℃攪拌混合物，至反應(yīng)基本完成為止。＊＝氰化物源式中中強(qiáng)堿、R～R8及X的規(guī)定同上。在步驟(2)中，通常使1摩爾烯醇酯中間體與1～4摩爾中強(qiáng)堿，最好是約2摩爾中強(qiáng)堿，以及0.01～約0.5摩爾或0.5摩爾以上，最好是約0.01～0.1摩爾氰化物源反應(yīng)?；旌衔镉诜磻?yīng)容器中攪拌，直到在50℃以下，最好是在約20℃到約40℃的溫度下重排基本完成，然后用常規(guī)方法回收所需產(chǎn)物。術(shù)語“氰化物源”指的是在重排條件下含有或能產(chǎn)生氰化氫和/或氰化物陰離子的一種或多種物質(zhì)。較好的氰化物源有堿金屬氰化物，例如氰化鈉和氰化鉀;烷基具有1～4個碳原子的甲基烷基酮(例如丙酮)合氰化氫或甲基異丁基酮合氰化氫;苯甲醛合氰化氫;C2-C5脂肪醛合氰化氫，例如乙醛合氰化氫、丙醛合氰化氫等;環(huán)己酮合氰化氫;乳腈;氰化鋅;二及三(低級烷基)甲硅烷基氰，特別是二甲基甲硅烷基氰和三甲基甲硅烷基氰;鐵氰化鉀(potassiumferriccyanide);以及氰化氫本身。最好采用氰化氫，因?yàn)檫@樣反應(yīng)速度較快，且氰化氫價格不昂貴。氰醇中較好的氰化物源是丙酮合氰化氫。氰化物源的用量可高達(dá)烯醇酯摩爾數(shù)的約50%。其用量低至烯醇酯摩爾數(shù)的1%時，可以使反應(yīng)在約40℃以適宜的反應(yīng)速率小規(guī)模地進(jìn)行。在使用約為烯醇酯摩爾數(shù)的2%的稍大量的催化劑下的大規(guī)模反應(yīng)給出重現(xiàn)性更高的結(jié)果。一般來說，氰化物源的用量為烯醇酯摩爾數(shù)的1～10%較好。反應(yīng)在對于烯醇來說摩爾數(shù)是過量的中強(qiáng)堿的情況下進(jìn)行。術(shù)語“中強(qiáng)堿”意指一種起堿的作用，但其堿強(qiáng)度或堿性介于下述兩種堿之間的物質(zhì)例如氫氧化物(這種堿可造成烯醇的水解)，和弱堿，例如N，N-二甲基苯胺(不能有效地起作用)。適用于本實(shí)施方案的中強(qiáng)堿包括有機(jī)堿，例如三烷基胺(如三乙胺);以及無機(jī)堿，例如堿金屬碳酸鹽和磷酸鹽。合適的無機(jī)堿有碳酸鉀和磷酸鈉。該堿的用量為每摩爾烯醇酯約1～約4摩爾，較好是約2摩爾/摩爾烯醇酯。氰化物源是堿金屬氰化物，尤其是氰化鉀時，反應(yīng)中可加入一種相轉(zhuǎn)移催化劑。特別適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑是冠醚。根據(jù)酰鹵或?；a(chǎn)物的性質(zhì)，此反應(yīng)可采用若干種不同的溶劑。本反應(yīng)較好的溶劑是1，2-二氯乙烷。根據(jù)反應(yīng)物和產(chǎn)物不同而可以使用的其它溶劑包括甲苯、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺及甲基異丁基酮(MIBK)。通常，重排可以在直至50℃的溫度下進(jìn)行，這決定于反應(yīng)物和氰化物源的性質(zhì)。上述取代的苯甲酰氯可以按照以下文獻(xiàn)敘述的方法，由相應(yīng)的取代苯甲酸制得ReagentsforOrganicSynthesis，Vol.I，L.F.FieserandM.Fieser，pp.767-769(1967)。其中R、R7、R8規(guī)定同前。根據(jù)下列文獻(xiàn)，取代的苯甲酸可按為數(shù)眾多的一般方法制得TheChemistryofCarboxylicAcidsandEsters，S.Patai，editor，J.WileyandSons，NewYork，N.Y.(1969);SurveyofOrganicSynthesis，C.A.BuehlerandD.F.Pearson，J.WileyandSons，(1970)。文獻(xiàn)中所述方法的三個典型實(shí)例如下其中R、R7、R8規(guī)定同前。在反應(yīng)(a)中，在含水硫酸中加熱回流取代的苯甲腈幾小時。冷卻混合物，用常規(guī)方法分離出反應(yīng)產(chǎn)物。其中R、R7、R8規(guī)定同前。在反應(yīng)(b)中，在次氯酸鹽水溶液中加熱回流取代的乙酰苯若干小時。冷卻混合物，用常規(guī)方法分離出反應(yīng)產(chǎn)物。其中R、R7、R8規(guī)定同前。在反應(yīng)(c)中，在高錳酸鉀水溶液中加熱回流取代的甲苯幾小時。然后過濾溶液，用常規(guī)方法分離出反應(yīng)產(chǎn)物。取代的1，3-環(huán)己烷二酮可按以下文獻(xiàn)所述進(jìn)行制備ModernSynthesisReactions，ZndEdition，Chap.9.H.O.House，W.A.Benjamin，Inc.，MenloPark，CA(1972)。下列實(shí)施例給出了合成本發(fā)明有代表性的化合物的方法。實(shí)施例14-(1-乙氧亞氨基乙基)環(huán)己烷-1，3-二酮?dú)浠c(2.0g，68mmol，80%的礦物油懸浮液)用己烷洗滌脫油后，放入60ml甲苯中攪拌。將乙酰乙酸乙酯乙基肟醚(11.5g，68mmol)及甲基乙烯基酮(4.8g，68mmol)溶于75ml甲苯中，并將所得溶液在攪拌下滴加到氫化鈉懸浮液中。滴加完畢后，加熱回流懸浮液1小時，冷卻，再加入200ml2NHCl，然后加入足量二氯甲烷(150ml)，形成兩個均勻液層。從水層中分離出有機(jī)層，用硫酸鎂干燥，蒸發(fā)，得琥珀色固體產(chǎn)物(8.9g，67%)，熔點(diǎn)105～112℃。其結(jié)構(gòu)與紅外、核磁共振和質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符。實(shí)施例22-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰)-4-(1-乙氧亞氨乙基)環(huán)己烷-1，3-二酮將4-(1-乙氧亞氨乙基)環(huán)己烷-1，3-二酮(2g，0.01mmol)和2-氯-4-甲磺酰苯甲酰氯(2.5g，0.01mmol)溶于80毫升二氯甲烷中。在攪拌下將吡啶(2.0g，0.025mmol)滴加到溶液中。加畢，室溫下攪拌反應(yīng)混合物4小時，然后將其傾入1NHCl中，并另加二氯甲烷進(jìn)行提取。有機(jī)層用飽和碳酸氫鹽溶液、鹽水洗，然后用硫酸鎂干燥，蒸發(fā)，得烯醇酯中間體;此中間體無需進(jìn)一步純化即可使用。將此烯醇酯溶于50ml乙腈中，加入三乙胺(2g，0.02ml)，再加入丙酮合氰化氫(0.2g)。室溫?cái)嚢璺磻?yīng)混合物5小時，再將其倒入1NHCl中，并用100ml二氯甲烷三次提取。各提取液合并后用鹽水洗，用硫酸鎂干燥，蒸干，得到所需產(chǎn)物，該產(chǎn)物從醚中重結(jié)晶就得出白色固體(2.0g，50%)，熔點(diǎn)118～119℃。其結(jié)構(gòu)與紅外、核磁共振及質(zhì)譜數(shù)據(jù)一致。下表列出了某些選出的可用至此所述方法制得的化合物。化合物所用的編號適用于本申請文件的其余部分。表1按實(shí)施例2制得除草篩選試驗(yàn)如前所述，按照上述方法生產(chǎn)的、本文所描述的化合物都是有植物毒性的化合物，在控制各種植物方面都是有用、有價值的。本發(fā)明被挑選出的化合物是按以下方法作為除草劑進(jìn)行試驗(yàn)的。出芽前除草試驗(yàn)在處理的前一天，將七種不同的雜草種子分行種在肥沃沙土中，在苗床寬度上每行一個品種，所用種子是下列雜草的種子綠狐尾草(FT)(SetariaVividis)、濕地草類(WG)(EchinoChloaCrusgalli)、野燕麥(WO)(Avenafatua)、一年生牽牛花(AMG)(IpomoeaLacunosa)、苘麻(VL)(Abutilontheophrasti)、印度芥(MD)(Brassicajuncea)和鐵荸薺(YNG)(Cyperusesulentus)。種下足夠量的種子，使出芽后每行有20～40株小苗，這取決于植物的大小。用分析天平在一張半透明稱量用薄紙上稱出600mg待試化合物。紙和化合物都放在60ml的廣口透明瓶中，用45ml丙酮或代用溶劑將化合物溶解。把18ml所得溶液轉(zhuǎn)移到60ml的廣口玻璃瓶中，并用22ml含有足量聚氧乙烯山梨糖草月桂酸酯乳化劑的水與丙酮的混合物(19∶1)將其稀釋，得到最終為0.5%(體積比)的溶液。然后將溶液用一個調(diào)整到能按80加侖/英畝(748升/公頃)噴灑的直線型噴灑臺(Linerspraytable)噴灑到播種過雜草種子的苗床上，用量為4磅/英畝(4.48公斤/公頃)。處理后，把苗床移到溫度為70～80°F的溫室內(nèi)，用噴水法澆灌。2周后與同齡的未經(jīng)處理的對照植物比較，測定損害或抑制的程度。記錄每種植物的受損害程度。損害程度規(guī)定為0～100%;其中0表示無損害作用，100%表示完全抑制。試驗(yàn)結(jié)果如表Ⅱ所示。表Ⅱ出芽前除草活性，用量4.48公斤/公頃化合物FTWGWOAMGVLMDYNS編號1100100100100100100802100100100100100100803100100100100100100804100100901001001008051001001001001001008061001001001001001008071001001001001001008080000000910010095100100100801010010095100100100801110010010010010010080121001008010010010080131001001001001001008014100100901001001008015100100901001001008016100903040100100401710010080201001008018-------191001009510010010080短橫(-)表示未做試驗(yàn)出芽后除草試驗(yàn)本試驗(yàn)的試驗(yàn)步驟除這七種不同的雜草種子是在在處理前10至12天種下的以外，和出芽前除草試驗(yàn)完全相同。另外，給已處理苗床澆水被限于澆到土壤表層，而不是澆到發(fā)芽植物的葉子上。出芽后除草試驗(yàn)的結(jié)果見表Ⅲ。出芽前多種雜草的除草試驗(yàn)用種類更多的雜草，按1磅/英畝的施用量(1.12公斤/公頃)，對一種化合物進(jìn)行了出芽前除草活性的評定。試驗(yàn)方法基本上和上述的出芽前除草試驗(yàn)相似，不同之處只是稱出150mg試驗(yàn)化合物，而且施用量為40加侖/英畝。本試驗(yàn)未使用紅根藜〔Redrootpigweed(PW)〕，增加了下列雜草雜草旱雀麥Bromustectorum(DB)一年生黑麥草Loliummultiflorum(ARG)樂橙高梁Sorghumbicolor(SHC)(rox-orangesorghum)大麻田菁Sesbaniaexaltata(SESB)龍葵Solanumsp.(SP)蒼耳Xanthiumsp.(CB)施用量為1.12公斤/公頃的試驗(yàn)，其結(jié)果見表Ⅳ。表Ⅲ出芽后除草活性，用量-4.48公斤/公頃化合物FTWGWOAMGVLMDYNS編號11008080809010030210756080100100703100100100100100100804306080901001003058010010010010010030695859080909030785100859010010090800090901000995808060808060109080809080803011958585808590401230603090901005013859095901001004014100100959010010030151001008090100100301610060307510010001780851001001001008018-------191009090809010080短橫(-)表示未做試驗(yàn)表Ⅳ出芽前多種雜草除草試驗(yàn)，施用量-1.12公斤/公頃化合物編號DBFTARGWGSHCWOBSGAMGSESB18-100351001005050100100VLSPMDYNSCB1000-6050短橫(-)代表未做試驗(yàn)出芽后多種雜草除草試驗(yàn)按1磅/英畝的施用量(1.12公斤/公頃)，用種類更多的雜草，對一種化合物進(jìn)行了出芽后除草活性的評定。試驗(yàn)方法基本上和上述的出芽后除草試驗(yàn)類似，不同之處只是稱出150mg試驗(yàn)化合物，并且施用量為40加侖/英畝。施用量為1.12公斤/公頃的試驗(yàn)，其結(jié)果見表Ⅴ。表Ⅴ出芽后多種雜草除草試驗(yàn)，施用量-1.12公斤/公頃化合物編號DBFTARGWGSHCWOBSGAMGSESB18-202090500254040化合物編號VLSPMDYNSCB1870100-070短橫(-)表示未做試驗(yàn)。本發(fā)明化合物及其鹽可用做除草劑，且可按各種方法，以各種不同濃度施用。在實(shí)踐中，可將本發(fā)明化合物或其鹽按除草有效量與通常用于促使各種農(nóng)用活性成份分散的載體和輔劑相混合而配制成各種除草組合物，但應(yīng)認(rèn)識到，對于給定用途而言，一個毒物的配方(formulation)及其使用方式會影響所用組合物的活性。例如，取決于所希望的施用方式，可將這些有除草活性的化合物或其鹽配制成粒度較大的粒劑、可濕性粉劑、乳油、粉劑、可流動劑、溶液劑或幾種其它已知制劑中的任一種。這些制劑中有效成份的重量百分含量可以從小至約為0.5%到大至約為95%或更多些。有效的除草劑量取決于所要抑制的種子或植物的性質(zhì);施用量約為0.01～10磅/英畝，最好是約為0.02～4磅/英畝?？蓾裥苑蹌┦呛苋菀追稚⒌剿蚱渌稚┲械哪ゼ?xì)顆粒形式?？蓾裥苑蹌┮愿稍锓勰┗蛟谒谢蚱渌黧w中的分散體形式最終被施用到土壤上?？蓾裥苑蹌┑牡湫洼d體包括漂白土、高嶺土、硅石和其它易濕的有機(jī)或無機(jī)稀釋劑?？蓾裥苑蹌┮话惚恢苽涑珊写蠹s5%至大約95%的有效成份，并且通常還含有少量的浸潤劑、分散劑或乳化劑以促進(jìn)濕潤和分散作用。乳油是可以分散在水或其它分散劑中的均勻液體組合物，可以完全由有效化合物或其鹽與一種液體或固體乳化劑所組成，或者還可以含有一種液體載體，如二甲苯、重芳香石腦油(naphtha)、異佛爾酮及其它非揮發(fā)性有機(jī)溶劑。除草使用時，可將這些濃縮物分散在水或其它液體載體中，并常以噴霧的形式施用到待處理的區(qū)域中。主要有效成份的重量百分比可隨組合物的施用方式而改變，但有效成份的含量通常約為除草組合物重量的0.5%到95%。在顆粒劑中該毒性藥物是承載于較粗的顆粒之上。粒劑通?？刹幌♂尪┯玫较Ｍ种浦参锷L的區(qū)域內(nèi)。粒劑的典型載體包括砂子、漂白土、硅鎂土、膨潤土、蒙脫土、蛭石、珍珠巖及其它能吸收藥物或可以涂上藥物的有機(jī)和無機(jī)材料。粒劑通常制成含有約5%到25%有效成份的形式，其中可含有表面活性劑，例如重芳香石腦油、煤油或其它石油餾份或植物油油類;以及/或像環(huán)糊精、動物膠或合成樹脂這樣的粘著劑。農(nóng)用制劑中所用的典型濕潤劑、分散劑或乳化劑包括，例如磺酸和硫酸的烷基酯和烷芳基酯及鹽、多元醇、多乙氧基醇(polyethoxylatedalcohols)、酯類和脂肪胺類以及其它類型的表面活性劑，其中有許多都是市售產(chǎn)品。使用表面活性劑時，其含量通常約為除草組合物重量的0.1%～15%。有效成份與諸如滑石、粘土、面粉以及其它對有效成份起分散劑或載體的作用的有機(jī)和無機(jī)固體等磨細(xì)的固體材料的自由流動混合物-粉劑，是與土壤摻和施用的有用劑型。磨細(xì)的固體藥物在像水或油等液體載體中形成的均勻懸浮體-糊劑，可用于特殊的用途。此類制劑通常含有大約5%(重)到大約95%(重)的有效成份，還可以含有少量濕潤劑、分散劑或乳化劑以利于分散。施用時，一般把糊劑稀釋，然后以噴霧形式施用到待處理的區(qū)域內(nèi)?？梢允褂玫钠渌葜苿┯杏行С煞菀运铦舛韧耆芙庠谝环N分散劑中而形成的一種簡單溶液;分散劑有丙酮、烷基化萘、二甲苯及其它有機(jī)溶劑。也可以使用加壓噴霧藥，典型的有氣溶膠，其中，由于氟利昂等低沸點(diǎn)分散劑溶劑的氣化作用，有效成份的分散程度很高。本發(fā)明的植物毒劑可按常規(guī)方法施用于植物。例如，粉劑和液劑可用機(jī)動灑粉器、臂式和手搖式噴霧器以及噴霧灑粉器施用于植物。由于在很低劑量下就起作用，這些藥劑也可以用飛機(jī)進(jìn)行噴粉或者噴霧，或者用繩帶法施用(ropewickapplications)。為了限制或控制發(fā)芽種子或破土籽苗的生長，一個典型的作法是可將粉劑或液劑按照常規(guī)方法施用于土壤并使其分布在土壤表面以下至少半英寸深的土壤內(nèi)。不必將該植物毒劑與土壤顆粒機(jī)械混合，因?yàn)檫@些藥劑也可以只通過將其噴霧到或?yàn)⒌酵寥辣砻鎭硎┯?。本發(fā)明的植物毒劑藥劑也可以用將其加到待處理土壤的灌溉水中的方法來施用。這種方法能使藥劑隨著水被土壤吸收而滲入到土壤中。施用到土壤表面的粉劑、粒劑或液體制劑，可用常規(guī)方法使其進(jìn)入并分散到土壤表面以下，如用圓盤耙耕作、耙地或混合操作。在以下實(shí)例中，除草化合物可用其具有除草作用的鹽來代替。乳油配方用量可變的一般配方具體配方除草化合物5～55除草化合物24表面活性劑5～25專有的、油溶性磺酸鹽溶劑20～90與聚氧乙烯醚的混合物10100%極性溶劑27石油烴39100%可濕性粉劑配方除草化合物3～90除草化合物80濕潤劑0.5～2二烷基萘磺酸鈉0.5分散劑1～8木素磺酸鈉7稀釋劑8.5～87硅鎂土12.5100%100%擠壓成顆粒的配方除草化合物1～20除草化合物10粘合劑0～10木素磺酸鹽5稀釋劑70～99碳酸鈣85100%100%可流動劑配方除草化合物20～70除草化合物45表面活性劑1～10聚氧乙烯醚5懸浮劑0.05～1硅鎂土(attagel)0.05抗凍劑1～10丙二醇10抗菌劑1～101，2-苯并異噻唑啉-3-酮0.03防泡劑0.1～1硅氧烷消泡劑0.02溶劑7.95～77.85水39.9100%100%將鹽作為有效成份用于本發(fā)明的除草組合物中時，推薦使用農(nóng)業(yè)上適宜的鹽。本發(fā)明的植物毒性組合物中還可以含有其它添加劑，例如化肥、其它除草劑和其它農(nóng)藥;它們可用做輔劑，或與前述任一種輔劑結(jié)合使用?？膳c有效成份結(jié)合使用的化肥例如有硝酸銨、尿素和過磷酸鹽。權(quán)利要求1.結(jié)構(gòu)式如下式的化合物及其鹽式中X為氧或NR9，其中R9為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R為囟素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、硝基、氰基、C1-C2鹵代烷基、RaSon-，其中n為0或2，Ra為C1-C2烷基、三氰甲基或二氟甲基，R1為氫、C1-C4烷基、苯基或取代的苯基，R2為氫或C1-C4烷基，或R1和R2一起形成C2-C5亞烷基；R3為氫、C1-C4烷基、苯基或取代的苯基、條件是R1和R3不同時是苯基或取代的苯基，R4為氫或C1-C4烷基，R5為氫或C1-C4烷基，R6為氫，C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，R7、R8各自獨(dú)立地代表(1)氫，(2)鹵素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4鹵代烷基，(9)RbSon-，其中n為整數(shù)0、1或2，Rb為(a)C1-C4烷基，(b)鹵代或氰代的C1-C4烷基，(c)苯基，或(d)芐基，(10)-NRcRd，其中Rc、Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，(11)ReC(o)-，其中Re為C1-C4烷氧基，或C1-C4烷氧基(12)-SO2NRcRd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，或(13)-N-(Rc)C(O)Rd，其中Rc、Rd規(guī)定同上。2.權(quán)利要求1的化合物，其中R為氯、溴、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基或甲磺?；?，R1、R2、R3、R4、R5為氫或甲基，R6為C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基，R7、R8各自獨(dú)立地代表(1)氫，(2)鹵素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4鹵代烷基，(9)RbSOn-，其中，n為整數(shù)0、1或2，Rb為(a)C1-C4烷基，(b)鹵代或氰代的C1-C4烷基，(c)苯基，或(d)芐基，(10)-NRcRd，其中Rc、Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，(11)ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;或(12)SO2NRcRd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，或(13)-N-(Rc)C(O)Rd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，而R9為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，X為氨基。3.權(quán)利要求2的化合物，其中R7、R8各自獨(dú)立地代表氫、氯、氟、溴、甲基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、氰基、硝基、三氟甲基，RbSOn-，其中n為整數(shù)0或2，Rb為甲基、氯甲基、三氟甲基、乙基或正丙基，ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基，或SO2NRcRd，其中Rc和Rd規(guī)定同上，而R7在3位，R8在4位。4.控制不需要的植物生長的方法，該方法包括，在需進(jìn)行控制的區(qū)域，施用除草有效量的下式化合物或其鹽式中X為氧或NR9，其中R9為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R為鹵素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基、硝基、氰基、C1-C2鹵代烷基，RaSOn-，其中n為0或2，Ra為C1-C2烷基、三氟甲基或二氟甲基，R1為氫、C1-C4烷基、苯基或取代苯基;R2為氫或C1-C4烷基，或R1和R2一起形成C2-C5亞烷基;R3為氫、C1-C4烷基、苯基或取代苯基，條件是R1和R3不同時為苯基或取代苯基，R4為氫或C1-C4烷基，R5為氫或C1-C4烷基，R6為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，R7和R8各自獨(dú)立地代表(1)氫，(2)鹵素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4鹵代烷基，(9)RbSOn-，其中n為整數(shù)0、1或2，Rb為(a)C1-C4烷基，(b)鹵代或氰代的C1-C4烷基，(c)苯基，或(d)芐基，(10)-NRcRd，其中Rc、Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，(11)ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或(12)-SO2NRcRd，其中Rc和Rd規(guī)定同上，以及(13)-N(Rc)C(O)Rd，其中Rc、Rd規(guī)定同上。5.權(quán)利要求4的方法，其中R為氯、溴、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基或甲磺?；?，R1、R2、R3、R4、R5為氫或甲基;R6為C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基，R7、R8各自獨(dú)立地代表(1)氫，(2)鹵素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4鹵代烷基，(9)RbSOn-，其中，n為整數(shù)0、1或2，Rb為(a)C1-C4烷基，(b)鹵代或氰代的C1-C4烷基，(c)苯基，或(d)芐基，(10)-NRcRd，其中Rc、Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，(11)ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或(12)SO2NRcRd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，或(13)-N-(Rc)C(O)Rd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，而R9為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，X為氨基。6.權(quán)利要求5的方法，其中R7、R8各自獨(dú)立地代表氫、氯、氟、溴、甲基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、氰基、硝基、三氟甲基，RbSOn-，其中n為整數(shù)0或2，Rb為甲基、氯甲基、三氟甲基、乙基或正丙基，ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基，或SO2NRcRd，其中Rc和Rd規(guī)定同上，而R7在3位，R8在4位。7.一種除草組合物，其中含有具有除草作用的2-(2-取代苯甲酰)-4-(取代的亞氨基、肟基或羰基)-1，3-環(huán)己烷二酮或其鹽以及一種適宜的載體。8.權(quán)利要求7的除草組合物，其中2-(2-取代苯甲酰)-4-(取代的亞氨基、肟基或羰基)-1，3-環(huán)己烷二酮是下式的化合物或其鹽式中X為氧或NR9，其中R9為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R為鹵素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、硝基、氰基、C1-C2鹵代烷基、RaSOn-，其中n為0或2，Ra為C1-C2烷基、三氟甲基或二氟甲基，R1為氫、C1-C4烷基、苯基或取代的苯基，R2為氫或C1-C4烷基，或R1和R2一起形成C2-C5亞烷基，R3為氫、C1-C4烷基、苯基或取代的苯基，條件是R1和R3不同時是苯基或取代的苯基，R4為氫或C1-C4烷基，R5為氫或C1-C4烷基，R6為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，R7、R8各自獨(dú)立地代表(1)氫，(2)鹵素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4鹵代烷基，(9)RbSOn-，其中n為整數(shù)0、1或2，Rb為(a)C1-C4烷基，(b)鹵代或氰代的C1-C4烷基，(c)苯基，或(d)芐基，(10)-NRcRd，其中Rc、Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，(11)ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或(12)-SO2NRcRd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，或(13)-N-(Rc)C(O)Rd，其中Rc、Rd規(guī)定同上。9.權(quán)利要求8的組合物，其中R為氯、溴、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基或甲磺?；?，R1、R2、R3、R4、R5為氫或甲基，R6為C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基，R7、R8各自獨(dú)立地代表(1)氫，(2)鹵素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4鹵代烷基，(9)RbSOn-，其中，n為整數(shù)0、1或2，Rb為(a)C1-C4烷基，(b)鹵代或氰代的C1-C4烷基，(c)苯基，或(d)芐基，(10)-NRcRd，其中Rc、Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，(11)ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或(12)SO2NRcRd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，或(13)-N-(Rc)C(O)Rd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，而R9為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，X為氨基。10.權(quán)利要求9的組合物，其中R7、R8各自獨(dú)立地代表氫、氯、氟、溴、甲基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、氰基、硝基、三氟甲基，RbSOn-其中n為整數(shù)0或2，Rb為甲基、氯甲基、三氟甲基、乙基或正丙基，ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基，或SO2NRcRd，其中Rc和Rd規(guī)定同上，而R7在3位，R8在4位。11.控制不需要的植物生長的方法，該方法包括在需要進(jìn)行控制的區(qū)域，施用一種除草組合物，該除草組合物中含有一種有除草活性的2-(2-取代苯甲酰)-4-(取代的亞氨基、肟基或羰基)-1，3-環(huán)己烷二酮或其鹽以及一種適宜的惰性載體。12.結(jié)構(gòu)式如下的一種化合物式中X為氧或NR9，其中R9為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R為鹵素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、硝基、氰基、C1-C2鹵代烷基、RaSOn-，其中n為0或2，Ra為C1-C2烷基、三氟甲基或二氟甲基，R1為氫、C1-C4烷基、苯基或取代的苯基，R2為氫或C1-C4烷基，或R1和R2一起形成C2-C5亞烷基，R3為氫、C1-C4烷基、苯基或取代的苯基，條件是R1和R3不同時是苯基或取代的苯基，R4為氫或C1-C4烷基，R5為氫或C1-C4烷基，R6為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，R7、R8各自獨(dú)立地代表(1)氫，(2)鹵素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4鹵代烷基，(9)RbSOn-，其中n為整數(shù)0、1或2，Rb為(a)C1-C4烷基，(b)鹵代或氰代的C1-C4烷基，(C)苯基，或(d)芐基，(10)-NRcRd，其中Rc、Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，(11)ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或(12)-SO2NRcRd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，或(13)-N-(Rc)C(O)Rd，其中Rc、Rd規(guī)定同上。13.制備下式化合物的方法式中X為氧或NR9，其中R9為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R為鹵素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、硝基、氰基、C1-C2鹵代烷基、RaSOn-，其中n為0或2，Ra為C1-C2烷基、三氟甲基或二氟甲基，R1為氫、C1-C4烷基、苯基或取代的苯基，R2為氫或C1-C4烷基，或R1和R2一起形成C2-C5亞烷基，R3為氫、C1-C4烷基、苯基或取代的苯基，條件是R1和R3不同時是苯基或取代的苯基，R4為氫或C1-C4烷基，R5為氫或C1-C4烷基，R6為氫、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，R7、R8各自獨(dú)立地代表(1)氫，(2)鹵素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4鹵代烷基，(9)RbSOn-，其中n為整數(shù)0、1或2，Rb為(a)C1-C4烷基，(b)鹵代或氰代的C1-C4烷基，(C)苯基，或(d)芐基，(10)-NRcRd，其中Rc、Rd各自獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，(11)ReC(O)-，其中Re為C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或(12)-SO2NRcRd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，或(13)-N-(Rc)C(O)Rd，其中Rc、Rd規(guī)定同上，該方法包括(a)使下式化合物式中R1到R6及X規(guī)定同上，在至少等摩爾量的中強(qiáng)堿存在下，與下式的取代的苯甲酰反應(yīng)物反應(yīng)式中R、R7、R8規(guī)定同上，Y為鹵素、C1-C4烷基-C(O)-O-、C1-C4烷氧基-C(O)-O-或其中，在分子這部分中的R、R7、R8和上述的相應(yīng)反應(yīng)物中的相同，得到下式的烯醇酯中間體式中R到R8以及X規(guī)定同上，以及(b)使一摩爾烯醇酯中間體與1～4摩爾中強(qiáng)堿以及0.01～0.5摩爾或0.5摩爾以上的一種氰化物源反應(yīng)，得下式化合物其中，中強(qiáng)堿及R-R8和X規(guī)定同上。14.權(quán)利要求13的方法，其中X為鹵素，中強(qiáng)堿為三C1-C6烷基胺、吡啶、堿金屬碳酸鹽或堿金屬磷酸鹽，氰化物源為堿金屬氰化物、甲基C1-C4烷基酮合氰化氫、苯甲醛合氰化氫或C2-C5脂肪醛合氰化氫、氰醇、氰化鋅、三(低級烷基)甲硅烷基氰或氰化氫。15.權(quán)利要求14的方法，其中X為氯，中強(qiáng)堿為三-C1-C6烷基胺、吡啶、碳酸鈉或磷酸鈉，氰化物源為氰化鉀、丙酮合氰化氫或氰化氫。專利摘要式I的除草化合物及其鹽。式中各符號的規(guī)定見說明書。文檔編號C07C49/603GK87106929SQ87106929公開日1988年5月11日申請日期1987年10月15日發(fā)明者克里斯托夫·G·魯?shù)律暾埲?斯托弗化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX,EndNote,RefMan