專利名稱:用于做鞋面的皮革的一項(xiàng)生產(chǎn)方法及其產(chǎn)品的制作方法
本發(fā)明涉及一項(xiàng)用于做鞋類的鞋面的皮革的生產(chǎn)方法及其產(chǎn)品。更詳細(xì)地講，本發(fā)明涉及具有羊毛的羊皮的處理方法，以得到具有致密度和強(qiáng)度性質(zhì)的穿孔或刺孔皮革，在制備其內(nèi)表面具有羊毛的鞋面時(shí)需要這些特性，所述鞋面皮是用于在春夏季穿著的鞋類。
這種方法通過(guò)分別在復(fù)鞣和穿孔步驟后用各種組成的丙烯酸樹酯對(duì)所述的皮革的處理操作而與有關(guān)的在具有羊毛的羊皮上進(jìn)行的傳統(tǒng)操作相區(qū)別。
目前，適宜于較熱的月份，特別是夏天穿著的，并使用以小牛皮做的、且在其里面沒(méi)有襯里的鞋面，該鞋面具有特殊使用時(shí)所需的致密度和強(qiáng)度性質(zhì)的刺孔或穿孔的鞋類，已聞名于世。
但是，這種皮革產(chǎn)品顯示出保健較差的缺點(diǎn)，因?yàn)榇嬖诳?，而且就在鞋面的?nèi)表面與腳的皮膚之間不可避免地產(chǎn)生的摩擦及在外部和內(nèi)部之間的不足的熱交換來(lái)說(shuō)也是相當(dāng)不舒服的，所述的熱交換作為用一種安全的方法保持鞋內(nèi)的最佳溫度是必需的。
換句話說(shuō)，用于制作夏季穿的鞋類的皮革的已有技術(shù)所提出的解決辦法通常包括物料的運(yùn)用，如布，它能保證排汗，但這種物料當(dāng)然不能提供作為一種耐久的鞋類，它不能經(jīng)受由于氣候、沖擊或其它外應(yīng)力等的作用而引起的快速損耗。
因此，對(duì)用于制作較熱季節(jié)用的鞋面的皮革的要求是很明顯的，這種鞋面雖然具有小孔或洞，但并不顯示上述缺點(diǎn)，而且使做成的一種鞋類能具有所希望的強(qiáng)度性質(zhì)、耐久性和舒適性。
為了達(dá)到這種要求，本發(fā)明提出，使用從具有羊毛的羊皮而得的穿孔或刺孔皮革，作為制作夏季鞋類的鞋面的原材料，這是可行的，因?yàn)樵谄鋬?nèi)表面存在一羊毛層而能形成一覆蓋層，這覆蓋層是適宜的，由于它的保持一個(gè)恒定的內(nèi)部溫度的屬性及保證空氣的循環(huán)的特性，以致避免腳的過(guò)熱和因此而來(lái)的腳的出汗，而且，由于它的內(nèi)在的抗靜電特性，減少了灰塵的導(dǎo)入。此外，根據(jù)本發(fā)明所提出的皮革具有產(chǎn)生定位于腳的任何部分的非加壓區(qū)的特性，因此一種始終如一的舒適是可保證的，且上述的皮革最終顯示出作為外周血液環(huán)循的一種刺激物是很適合的及作為一種能吸收人體內(nèi)產(chǎn)生的靜電能的媒介物是有用的。
但是，為了利用具有羊毛的羊皮構(gòu)成的原材料，不考慮某些其原來(lái)的性質(zhì)是不可能的，例如具有相當(dāng)開松的纖維結(jié)構(gòu)的特性，由于大量的剛毛以及還有很短的纖維的存在，使得這種物料本身用作鞋面是不合適的。
因此，為了使刺孔或穿孔的皮革產(chǎn)品適合于從具有羊毛的羊皮出發(fā)來(lái)制作春夏鞋類，本發(fā)明提出在復(fù)鞣步驟結(jié)束和穿孔或刺孔步驟之后進(jìn)行丙烯酸樹脂處理操作。
實(shí)際上，通過(guò)這種操作，可得到雙重結(jié)果a)賦予該皮革一個(gè)較高的致密度和強(qiáng)度，則然后可對(duì)該皮革穿孔或刺孔而沒(méi)有撕破該皮革的危險(xiǎn)，而且可通過(guò)使該皮革配上所希望的樣式制成鞋面;
b)在對(duì)應(yīng)于孔眼的內(nèi)表面的位置增加該皮革的強(qiáng)度，為的是避免該皮革在有關(guān)的所述的表面位置在穿著時(shí)所有可能的許多膨脹和撕裂。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的方法的基本操作在于在根據(jù)傳統(tǒng)類型的方法帶復(fù)鞣和精整的一種鞣革處理過(guò)程中，在該皮革的纖維結(jié)構(gòu)內(nèi)部以及對(duì)應(yīng)于孔眼或刺孔的內(nèi)表面的位置，有丙烯酸樹脂的涂布和連續(xù)聚合(在兩個(gè)連續(xù)步驟中)。
事實(shí)上，這種操作是在復(fù)鞣步驟的最后部分和穿孔或刺孔步驟之后進(jìn)行的。皮革處理的傳統(tǒng)工藝流程圖一般規(guī)定了浴法加工的不同步驟及干法加工的不同步驟。
更確切地說(shuō)，在一個(gè)浴中進(jìn)行的該傳統(tǒng)加工根據(jù)下列連續(xù)的操作步驟進(jìn)行a)浸泡步驟，其中通過(guò)一個(gè)由冷水槽和一種表面活性劑如FORYLL BB(吸收劑的一種混合物，不但陰離子的而且非離子的，可從亨克爾(Henkel)公司買到)配制成的一種浴，生皮中的有機(jī)剩余物和血液被除去，并且生皮變軟，以避免顆粒纖維的連續(xù)加工，然后在酶產(chǎn)物(從胰桿菌中所得到的酶基產(chǎn)物)如REVERDASE 120(羅訥-普朗克(Rohne Poulenc)公司)作用期間，將該生皮再恢復(fù)至其水的自然濃度;
b)刮肉步驟，其中在剝皮操作之后剩余的肌肉碎片和脂肪塊團(tuán)被除去，皮下層也被除去，則鞣革物質(zhì)可以更均勻且快速地透滲該生皮;
c)清洗步驟，其中剩余的臟物和存在的一部份天然脂肪被從該生皮中除去，在這步驟后剩余的天然脂肪變得分布更均勻;這步驟可較好地利用乳化的全氯乙烯來(lái)進(jìn)行，它加速該處理;
d)浸漬(或酸浸)步驟，表示從生物學(xué)狀態(tài)至逆生物學(xué)狀態(tài)的過(guò)渡步驟，在這操作中，通過(guò)使生皮更適合于讓鉻鹽通過(guò)，使生皮將作好進(jìn)行鉻鞣準(zhǔn)備;
e)鞣革步驟，其中用一種鉻鹽進(jìn)行傳統(tǒng)的處理(堿式硫酸鉻，pH值2.8)，以得到既柔軟又足夠致密，且無(wú)伸縮性的皮革，并允許排汗;
f)酸除去步驟，其中在經(jīng)刨皮板上擱置約48小時(shí)的鞣革熟化期之后，借助于起中和作用的緩沖鹽類的混合物構(gòu)成的一種化合物(例如，可從亨克爾公司買到的CORATIL ND)，使結(jié)合在蛋白質(zhì)物質(zhì)中的可水解的酸鍵中和(因這種酸引起不均勻染色);
g)復(fù)鞣步驟，其中給予該皮革更高的強(qiáng)度和致密度，以及精細(xì)磨面的更好的適應(yīng)性等等。
傳統(tǒng)類型的干法加工正相反，是以精整、穿孔或刺孔和連續(xù)精整的操作步驟為基礎(chǔ)的。
根據(jù)本發(fā)明，這樣加工步驟變成與上面已敘述的兩步驟結(jié)合起來(lái)，其中實(shí)行用丙烯酸樹脂進(jìn)行處理。
更詳細(xì)地講，在復(fù)鞣步驟期間，且更確切地說(shuō)，在復(fù)鞣操作的最后部份，為了得到纖維結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)，是借助于使用丙烯酸類樹脂，更確切地說(shuō)，是借助于一種丙烯酸酯來(lái)完成的，當(dāng)它被并入纖維內(nèi)并聚合時(shí)，導(dǎo)致纖維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)變成較厚密，結(jié)果是賦予皮革以除較高的致密度和強(qiáng)度之外，另外還有連續(xù)刺孔或穿孔操作所需要的強(qiáng)度。
作為根據(jù)本發(fā)明的方法的特征的第二步操作，是在干法加工期間進(jìn)行的，在刺孔或穿孔步驟之后，它包括用由一種丙烯酸和一種丙烯酸酯的混合物配制的一種丙烯酸型樹脂處理該皮革的暴露的表面(在孔內(nèi)側(cè))，目的是為了提高對(duì)應(yīng)于孔的內(nèi)壁的位置的該皮革的表面強(qiáng)度，以避免在使用時(shí)可能有的許多膨脹和撕破該皮革的危險(xiǎn)。
因此，本發(fā)明的一個(gè)明確的目的是(提供)一種用于制作春夏季穿著的鞋類的鞋面皮的生產(chǎn)方法，所述的方法的特征在于在羊皮的浴法加工之后，所述的加工包括浸泡步驟、刮肉步驟、清洗步驟、浸漬(或酸浸)步驟、鞣革步驟、酸除去步驟和復(fù)鞣步驟，皮革用一種丙烯酸酯基樹脂水溶液處理，該樹脂發(fā)生聚合，因此原先的纖維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)變得更為厚密，且在包括一個(gè)第一精整步驟、一個(gè)其中皮革被刺孔或穿孔的步驟和一個(gè)第二精整步驟的干法加工期間，用以丙烯酸和丙烯酸酯為基的一種樹脂水溶液進(jìn)行進(jìn)一步處理，該樹脂在對(duì)應(yīng)于孔的內(nèi)表面的位置上聚合。
在本發(fā)明中所提出的用于復(fù)鞣操作的最后階段的丙烯酸聚合物的類型的選擇，如果與傳統(tǒng)的用于該項(xiàng)操作的三聚氰胺類樹脂、或脲醛(ureic)樹脂、二氰胺類樹脂、聚氨基甲酸乙酯類樹脂和松香馬來(lái)樹脂相比，是有意思的且富有革新精神的。
實(shí)際上，眾所周知，某些所述的樹脂且特別是聚氨基甲酸乙酯樹脂和松香馬來(lái)樹脂，最常用，在賦予皮革足夠的致密度和強(qiáng)度方面是不成功的。
由于同樣的原因，三聚氰胺樹脂和脲醛樹脂也必須排除，盡管這種樹脂有利于賦予皮革相當(dāng)好的手感和柔軟的性質(zhì)。
二氰胺類樹脂正相反，能給出所希望的強(qiáng)度性質(zhì)，但由于它似在很大程度上破壞了鉻鞣革步驟的特性，和幾乎所有的染色步驟的皮革的適應(yīng)性，而不能達(dá)到本發(fā)明的目的。
本發(fā)明建議使用以水溶液形式存在而不是使用以水分散形式存在的丙烯酸樹脂，其目的在于獲得一種較好的且較完全的侵入皮革的透滲來(lái)代替僅獲得一種會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物變得極硬的表面沉積，此外，這種建議使所用的皮革的陰離子染色的產(chǎn)率可靠地增長(zhǎng)。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，丙烯酸酯聚合物被加至由50℃的水和一種酸除去劑(例如上述CORATIL ND)構(gòu)成的中和浴中，在該浴中浸漬該皮革并調(diào)節(jié)至PH值約為6。
有意思地觀察到根據(jù)本發(fā)明所提出的中和浴的使用，不但具有允許鉻被固定的效果，同時(shí)允許以水溶液形式被使用的丙烯酸酯聚合物(例如?？绥?Icap)公司的ICATAN38)有效地透滲。
最好在約1小時(shí)之后，在中和完全發(fā)生之后，在濃度為7克/升時(shí)，將該丙烯酸酯加至中和浴中，以使在皮革本身強(qiáng)度較差的位置上，更確切地說(shuō)，在結(jié)構(gòu)較不松弛且纖維較長(zhǎng)的邊部，皮革纖維有較大程度的透滲的可能。
又，根據(jù)本發(fā)明，在經(jīng)歷30分鐘至2小時(shí)的一段時(shí)間之后，即當(dāng)該樹脂本身完全進(jìn)入皮革時(shí)，該丙烯酸酯樹脂首先通過(guò)加入少量甲酸而發(fā)生聚合，以致該樹脂被結(jié)合到皮革的纖維上，然后，它在干燥的狀態(tài)下直接在那時(shí)已完全干燥的皮革上第二次發(fā)生聚合，所處壓力為20千克/厘米2，溫度約為100～120℃，歷時(shí)4～8秒。
在該具有羊毛的皮革的刺孔步驟之后，刺孔操作是通過(guò)用具有帶小孔的壓板的的壓機(jī)而進(jìn)行的，用丙烯酸和一種丙烯酸酯(組成)的一種樹脂處理，根據(jù)上面所揭示的方法進(jìn)行。所述的處理最好通過(guò)將該經(jīng)刺孔的皮革放在50～60℃水浴中浸漬來(lái)進(jìn)行，其中丙烯酸和一種丙烯酸酯的預(yù)聚樹脂(例如可以亨克爾公司買到的DRASIL-ANG)已以濃度約4～6克/升被導(dǎo)入，且通過(guò)添加甲酸使該樹脂在溫度為約60℃下，歷時(shí)約30～45分鐘最后聚合。
因此，該樹脂便沉積在經(jīng)刺孔的皮革的表面上，即在對(duì)應(yīng)于孔眼的內(nèi)壁的位置上，那里該樹脂本身被未覆蓋的纖維所吸收，作為刺孔步驟的一個(gè)結(jié)果，則得到有利的結(jié)果，正如上面已提及的，提高了該皮革的表面強(qiáng)度。
本發(fā)明的目的也涉及通過(guò)上述方法得到的皮革。
本發(fā)明將在下面參照附圖進(jìn)行揭示，僅為了舉例而不是為了限制目的，其中圖1為根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)方框圖，且圖2為使用了根據(jù)本發(fā)明所得到的皮革制成的鞋子的示意透視圖。
詳細(xì)參照?qǐng)D1，可看到處理一種具有羊毛的羊皮的各操作步驟，這些步驟被分為組A，其中步驟被集中起來(lái)，其特征在于浴法加工，及組B，其中步驟被集中起來(lái)，其特征在于干法加工。本發(fā)明提出的與眾不同的步驟在于兩項(xiàng)操作，其中是實(shí)行用丙烯酸樹脂處理，這樣的操作是被穿插在組A的下游和在組B的刺孔步驟之后。
在組A中，可區(qū)分出處理的一個(gè)生物學(xué)階段，包括浸泡步驟、刮肉步驟和清洗步驟、一個(gè)為浸漬(或酸浸)操作的過(guò)渡步驟和一個(gè)包含鞣革、酸除去和復(fù)鞣操作的逆生物學(xué)步驟。
干法加工(B)包括精整步驟，刺孔步驟、作為本發(fā)明特征的用一種丙烯酸聚合物的處理步驟和連續(xù)精整步驟。
更詳細(xì)地講，上述圖解說(shuō)明的技術(shù)和本發(fā)明的特征可概括如下a)將帶有羊毛的生羊皮料浸入冷水浴中(一塊生皮要用20升水)，所述的冷水浴含有FORYLL BB，可從亨克爾公司買到的一種表面活性劑，濃度為1克/升，且使整個(gè)浴靜置過(guò)夜，第二天早上再用龍頭流動(dòng)水洗滌直至洗下的水變清為止，然后加入FORYLL BB(1克/升)和REVERDASE 120(0.2克/升)，并使生皮在該冷水浴中留置48小時(shí)(浸泡步驟);
b)在刮肉步驟之后，準(zhǔn)備一個(gè)由35～38℃水和1.5克/升全氯乙烯(作為溶劑)及3克/升FORYLL BB(表面活性劑)構(gòu)成的浴，并以每20升一塊生皮的比例將上述生皮放入這種浴中浸漬，然后，用流動(dòng)水洗滌生皮;
c)用加入40克/升的鹽(約4°Be′)來(lái)準(zhǔn)備一個(gè)冷水浴，并以每20升一塊生皮的比例將生皮放置在這種冷水浴中達(dá)30分鐘;然后，加入2.5克/升的一種有機(jī)酸(例如巴登苯胺蘇打(BSAF)公司的BASCAF F)，且使該冷水浴靜置2小時(shí)，再加入3克/升的甲酸，并使生皮在pH值為2.8的該冷水浴中保持2～3小時(shí)(浸漬(或酸浸)步驟)。這種浸漬(或酸浸)操作，目的是為生皮的鉻鞣步驟作準(zhǔn)備的，使它們更適合于讓鉻鹽迅速通過(guò)，作為浴的酸特性的一個(gè)結(jié)果，鉻鹽變得較不活潑，以致從而它們的透滲更為均勻。鹽的加入是必需的，以避免作為酸存在的一項(xiàng)效應(yīng)的生皮的泡脹;
d)然后如下處理所述的生皮(鞣革步驟)在一個(gè)含有液態(tài)鉻鹽的冷水浴中(每塊生皮需用20升)處理2小時(shí)，以1.6克/升的比例，加入可從亨克爾公司買到的GRASSANDHS，將該浴靜置1小時(shí)，然后加入可從巴登苯胺蘇打(BASF)公司買到的IMP.LENAL AP，并將生皮保持在該浴中又1小時(shí)，最后加入10克/升的液態(tài)鉻鹽，將該生皮保持在所述的浴中2或3小時(shí);再加入1克/升的碳酸鈉和1克/升的碳酸氫鈉，讓該生皮浸漬在該浴中3-4小時(shí);然后將該生皮鋪在一塊刨皮板上。
按這種方法進(jìn)行作業(yè)，使制備得的皮革適合于制作鞋面，因?yàn)樗玫降钠じ镆驯缓芎玫伧犯?，具有一個(gè)溫度Tg約90℃，且柔軟，有似橡膠手感和足夠的致密度，及無(wú)伸縮性，另外能允許自由地排汗。
事實(shí)上，可以看出，除在pH值為約2.8時(shí)加入堿性硫酸鉻使較易于均勻透滲之外，還可以加入對(duì)電解質(zhì)穩(wěn)定的一種合成亞硫酸鹽脂肪(GRASSAN DHS)及一種顯示鉻鞣填充和穩(wěn)定作用的掩蔽劑(IMPLENAL AP)。在最終步驟中最后加入的一種堿性化合物為了達(dá)到使該鉻化合物分子更大及將該鉻化合物固定在皮革的纖維之間，以得到顯示出堅(jiān)固和結(jié)實(shí)的一種被較好地鞣革的皮革的目的;
e)在酸除去步驟中，它是在通過(guò)一個(gè)刨皮板上擱置約48小時(shí)使經(jīng)鞣革的皮革熟化之后進(jìn)行的，使用一個(gè)45℃水的浴，在該浴中浸漬所述的皮革(以每20升水一塊皮革的比例);然后，加入2克/升的CORATIL ND，該處理進(jìn)行1小時(shí)，接著再加入3克/升GRASSAN DHS，該處理進(jìn)行又1小時(shí);
f)復(fù)鞣步驟結(jié)束，在根據(jù)傳統(tǒng)的方法進(jìn)行的復(fù)鞣步驟之后，是通過(guò)插入用一種丙烯酸樹脂的處理，這種處理是本發(fā)明的特征;根據(jù)實(shí)踐，皮革是在含有7.8克/升的CORATIL ND和7克/升的ICATAN38的一個(gè)45～50℃的水浴中進(jìn)行處理的(以每8升水一塊皮革的比例)。
在皮革的肉面精細(xì)磨面之后，且在通過(guò)預(yù)先染革的染色之后，進(jìn)行干法加工步驟;
g)在通過(guò)預(yù)先向該皮革涂敷一種脂族聚氨基甲酸乙酯(Astacin Finish PUD)的水分散液，以80～100/克一張皮革的比例，在110℃和150大氣壓下，伴隨著一種聚合覆蓋層的必然形成的傳統(tǒng)精整操作之后，進(jìn)行穿孔或刺孔操作。構(gòu)成本發(fā)明的特征在第二步是通過(guò)將該皮革浸漬在含有可從亨克爾公司買到的DRASIL-ANG，為水流液狀態(tài)的一種預(yù)聚合的甲基丙烯酸樹脂，濃度為4～6克/升的一個(gè)保持在50～60℃的水浴中進(jìn)行的。然后，在60℃下，在45分鐘之內(nèi)加入甲酸，隨著在經(jīng)刺孔或穿孔的皮革的對(duì)應(yīng)于孔眼(h)內(nèi)壁位置的表面上的一種沉積物的形成，該聚合即告完成，并進(jìn)行進(jìn)一步的精整(i)。
圖2示出根據(jù)本發(fā)明所得到的皮革用于鞋面生產(chǎn)的一項(xiàng)應(yīng)用;羊毛層1可見(jiàn)于該鞋的內(nèi)面，同時(shí)帶孔眼(3)的仿麂皮革或起絨革(2)可見(jiàn)于該鞋的外面。
在下文為測(cè)試用于生產(chǎn)鞋面的皮革所需性質(zhì)而進(jìn)行的幾個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中，報(bào)告了結(jié)果。
在根據(jù)本發(fā)明處理之后的公羊皮樣品(樣品A)上，以及未經(jīng)處理的公羊皮樣品(B)上所進(jìn)行的測(cè)試如下抗拉強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的測(cè)定;
抗撕裂性的測(cè)定;
通過(guò)球壓法的皮革顆粒的抗伸強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度的測(cè)定;
通過(guò)不斷折疊對(duì)薄皮革的耐磨性和它們的表面上膠的耐磨性的測(cè)定。
樣品A(根據(jù)本發(fā)明處理的)標(biāo)準(zhǔn)方法UNI ISO 3376-抗拉強(qiáng)度和抗伸強(qiáng)度的測(cè)定。
在一臺(tái)拉伸試驗(yàn)設(shè)備上，恰當(dāng)?shù)亟?jīng)過(guò)調(diào)節(jié)的樣品經(jīng)受一種至斷裂的拉伸應(yīng)力。
斷裂負(fù)荷或破裂負(fù)荷除以樣品的橫截面面積，即得抗拉強(qiáng)度，且以牛頓/毫米2給出。
由樣品的起始長(zhǎng)度與它的最終長(zhǎng)度之間的差來(lái)計(jì)算極限伸長(zhǎng)。這種差分用對(duì)于樣品的起始長(zhǎng)度的百分率來(lái)表示。
調(diào)節(jié)和試驗(yàn)常壓，A1類型(20±2℃ 65±R.H.).
-UNI ISO 2589-皮革-儀器檢驗(yàn)-厚度的測(cè)定樣品抗拉強(qiáng)度(牛頓/毫米2) 極限伸長(zhǎng)，(%)1 11.4 39.4%2 12.35 42.2%3 12.52 44.0%平均抗拉強(qiáng)度＝12.1牛頓/毫米2平均極限伸長(zhǎng)，1%＝41.87%標(biāo)準(zhǔn)方法UNI ISO 3377 IUP8-抗撕裂性的測(cè)定。
將一個(gè)其中一裂口已超出所規(guī)定形狀的矩形樣品掛在緊固在一臺(tái)拉伸試驗(yàn)設(shè)備的壓板之間的一對(duì)試樣夾頭的伸出端上。導(dǎo)致所述的試樣夾頭脫開所需的最大的伸長(zhǎng)應(yīng)力被認(rèn)為是撕裂強(qiáng)度值。
調(diào)節(jié)和試驗(yàn)常壓，A2類型(23±2℃ 50±5%R.H.)牽引速率100±10毫米/分樣品 撕裂強(qiáng)度(牛頓/毫米)1 51.62 44.53 42.3平均撕裂強(qiáng)度＝46.12牛頓/毫米標(biāo)準(zhǔn)方法UNI ISO 3379-皮革顆粒的拉伸強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度的測(cè)試一球壓法。
將一個(gè)鋼球壓在切割成盤形，沿其圓周部分牢牢緊固的一個(gè)皮革樣品的肉面中央部分。
當(dāng)該皮革顆粒開始龜裂和皮革的爆破(可能)發(fā)生時(shí)，隨時(shí)記下球壓和樣品必然的拉伸。
調(diào)節(jié)和試驗(yàn)常壓，A1類型(20±2℃ 65±5%U.R.)樣品 1 2 3龜裂形成負(fù)荷(牛頓) 137.2 303.8 250.8拉龜裂強(qiáng)度(毫米) 5.4 6.1 6.0爆破強(qiáng)度(牛頓) 470.4 678.1 527.2爆破拉伸(毫米) 7.2 9.3 8.6平均龜裂形成負(fù)荷 230.6牛頓平均龜裂形成拉伸 5.8毫米平均爆破負(fù)荷 558.6牛頓平均爆破拉伸 8.3毫米標(biāo)準(zhǔn)方法UNI 8433/TUP20-薄皮革和皮革表面施膠的耐重復(fù)使用性(該使用為不斷折迭)的測(cè)定。
這種測(cè)定是通過(guò)將每個(gè)樣品夾持在測(cè)試儀器的兩端而進(jìn)行的。
該兩夾持端之一保持固定，而另一夾持端則以22.5°振幅、100+5周/分的頻率發(fā)生擺動(dòng)，這樣它就帶著折疊樣品。
一調(diào)節(jié)和試驗(yàn)常壓，A1類型(20°±2℃ 65±5%R.H.)，一6個(gè)通過(guò)剪切得到尺寸為70×45毫米的矩形樣品。
測(cè)試周數(shù)50，000周。
測(cè)試結(jié)束，該樣品未顯示出任何龜裂或任何其它劣化標(biāo)志。
樣品B(未經(jīng)處理的樣品)標(biāo)準(zhǔn)方法UNI ISO 3376-抗拉強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度的測(cè)試。
在一臺(tái)抗拉強(qiáng)度測(cè)試器上，樣品在調(diào)節(jié)之后經(jīng)受一個(gè)直至斷裂的應(yīng)力。
通過(guò)將極限拉伸負(fù)荷除以樣品的橫截面面積來(lái)計(jì)算抗拉強(qiáng)度，并用牛頓/毫米2來(lái)表示。
通過(guò)計(jì)算樣品的起始長(zhǎng)度和其最終長(zhǎng)度之間的差而得到極限伸長(zhǎng)。這種差分用對(duì)于該樣品的起始長(zhǎng)度的百分率來(lái)表示。
調(diào)節(jié)和試驗(yàn)常壓，A1類型(20±2℃ 65±5%R.H.)-UNI ISO 2589-皮革-儀器檢驗(yàn)-厚度的測(cè)定樣品抗拉強(qiáng)度(牛頓/毫米2) 極限伸長(zhǎng)，%1 21.78 60.6%2 19.7 46.8%3 15.96 45.6%平均抗拉強(qiáng)度＝18.97牛頓/毫米2平均極限伸長(zhǎng)，%＝51.0%標(biāo)準(zhǔn)方法UNI ISO 3377 IUP8-承受強(qiáng)度的測(cè)定。
將一個(gè)其中一裂口已起出所規(guī)定形狀的矩形樣品掛在緊固在一臺(tái)拉伸試驗(yàn)器的壓板之間的一對(duì)試樣品夾頭的伸出端上。導(dǎo)致所述試樣夾頭脫開的所需的最大伸長(zhǎng)負(fù)荷被認(rèn)為是撕裂強(qiáng)度值。
調(diào)節(jié)和試驗(yàn)常壓，A2類型(23±2℃ 50±5%R.H.)牽引速度100±毫米/分樣品 撕裂強(qiáng)度(牛頓/毫米)1 73.12 68.13 64.1平均撕裂強(qiáng)度＝68.6牛頓/毫米標(biāo)準(zhǔn)方法UNI ISO 3379-皮革顆粒的拉伸強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度的測(cè)試-球壓法。
將一個(gè)鋼球壓在切割成盤形，沿圓周部分牢牢緊固的一個(gè)皮革樣品的肉面中央部分。
當(dāng)該皮革顆粒開始龜裂和皮革的爆裂(可能)發(fā)生時(shí)，隨時(shí)記下球壓和該樣品的拉伸。
調(diào)節(jié)和試驗(yàn)常壓，A1類型(20±2℃ 65±5%R.H.)樣品 1 2 3龜裂形成負(fù)荷(牛頓) - - -抗龜裂強(qiáng)度(毫米) - - -爆裂負(fù)荷(牛頓) 510.0 589.0 478.0爆裂拉伸(毫米) 10.5 9.2 9.0平均爆裂負(fù)荷528.6牛頓平均爆裂拉伸9.5毫米標(biāo)準(zhǔn)方法UNI 8433/IUP20-薄皮革和皮革表面施膠的耐重復(fù)使用性(該使用為不斷折迭)的測(cè)定。
這種測(cè)定是通過(guò)將每個(gè)樣品夾持在測(cè)試儀器的兩端而進(jìn)行。
該兩夾持端之一保持固定，而另一夾持端則以22.5°振幅、100+5周/分的頻率發(fā)生擺動(dòng)，這樣它就帶著折疊皮革樣品。
調(diào)節(jié)和試驗(yàn)常壓，A1類型(20°±2℃ 65±5%R.H.)-6個(gè)通過(guò)剪切得到的尺寸為70×45毫米的矩形樣品。
-測(cè)試周數(shù)50，000周。
測(cè)試結(jié)束，該樣品未顯示出任何龜裂或其它劣化的形跡。
下列表1概括了上述工藝測(cè)試的結(jié)果。
表1性質(zhì) 樣品A 樣品B 公羊皮的 母羊皮的(經(jīng)處理的) (未經(jīng)處理的) 參數(shù) 參數(shù)平均抗拉強(qiáng)度 12.1 18.97 10 8牛頓/毫米2牛頓/毫米2伸長(zhǎng)率 41.87% 51% 40% 40%撕裂強(qiáng)度 46.13 68.6 40 40平均爆裂負(fù)荷 558.6 528.6 120 120爆裂拉伸 8.3 9.5 7.5 8平均龜裂負(fù)荷 230.6 120 120平均龜裂拉伸 5.8 - 7.5 8非常試驗(yàn) 好 好(50，000次撓曲)從這個(gè)表可看出樣品A所得到的值不僅比從用于生產(chǎn)鞋類的鞋面的母羊皮所得到的值好，而且也比有關(guān)公羊皮的結(jié)果還好。
本發(fā)明已通過(guò)參考一些具體的實(shí)例來(lái)揭示，但當(dāng)然不用說(shuō)在本發(fā)明中可進(jìn)行完善和變化而不超出本發(fā)明的獨(dú)立權(quán)利要求
的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.用于制作春夏季穿著的鞋類的鞋面的皮革的一種生產(chǎn)方法，所述的方法的特征在于，在具有羊毛的羊皮的浴法加工之后，所述的加工包括浸泡步驟、刮肉步驟、浸漬(或酸浸)步驟、鞣革步驟、酸除去步驟和復(fù)鞣步驟，用水溶液狀態(tài)的一種以丙烯酸酯為基的樹脂處理皮革，聚合該樹脂以使原先纖維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)變得更厚密，且，在干法加工步驟中有一個(gè)第一精整階段、一個(gè)皮革的刺孔或穿孔階段和一個(gè)第二精整階段過(guò)程中，在刺孔操作之后，用水溶液狀態(tài)的一種丙烯酸和一種丙烯酸酯為基礎(chǔ)的樹脂進(jìn)行進(jìn)一步處理，所述的樹脂在對(duì)應(yīng)于孔眼的內(nèi)表面位置上發(fā)生聚合。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種方法，其特征在于其中將所述的丙烯酸酯聚合物加入到一個(gè)由50℃水和一種酸除去劑構(gòu)成的中和浴中，在此浴中浸漬所述的皮革，并調(diào)節(jié)pH值約為6。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2所述的一種方法，其特征在于其中約1小時(shí)之后當(dāng)所述的中和完成時(shí)，將所述的丙烯酸酯樹脂加入到所述的中和浴中，直至濃度為7克/升。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3所述的一種方法，其特征在于其中所述的丙烯酸酯樹脂，在30分鐘至2小時(shí)一段時(shí)間之后，當(dāng)所述的樹脂本身已完全透滲進(jìn)所述的皮革中時(shí)，用加入少量甲酸引起第一次聚合，以致所述的樹脂被結(jié)合到所述皮革的纖維上，以及接下去第二次在干的狀態(tài)下，聚合直接發(fā)生在干的皮革上，在壓力為20千克/厘米2、溫度為約100～120℃下歷時(shí)4～8秒鐘。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1～4的任何一個(gè)所述的一種方法，其特征在于其中通過(guò)將所述的經(jīng)刺孔的皮革浸漬在一種保持在50～60℃的水浴中來(lái)進(jìn)行用一種丙烯酸和一種丙烯酸酯的樹脂的處理，在所述的水浴中，已導(dǎo)入經(jīng)預(yù)聚合的丙烯酸和一種丙烯酸酯的樹脂，它在所述的水浴中的比例為約4～6克/升，且然后通過(guò)加入甲酸在溫度約60℃下，對(duì)所述的樹脂決定性地進(jìn)行聚合歷時(shí)約30～45分鐘。
6.用于春夏季鞋類鞋面生產(chǎn)的在內(nèi)面具有羊毛的羊皮，所述的皮革是通過(guò)前述權(quán)利要求
1～5的任何一個(gè)所述的方法而得到的。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1～5和上面具體地揭示和描述的用于制作鞋類的鞋面的皮革的一種生產(chǎn)方法及其產(chǎn)品。
專利摘要
用于制作春夏季穿的鞋面皮革的一項(xiàng)生產(chǎn)方法，其中在傳統(tǒng)的浴法加工步驟之后和在干法加工過(guò)程中，在穿孔或刺孔操作之后，用丙烯酸樹脂分別進(jìn)行兩次處理，一旦丙烯酸樹脂聚合，就賦予皮革以一方面更好的致密度和強(qiáng)度，另一方面由于在對(duì)應(yīng)于孔眼或刺孔的位置上覆蓋皮革內(nèi)表面的結(jié)果，提高了皮革的表面強(qiáng)度，因此避免了在穿時(shí)出現(xiàn)膨脹、拉伸和撕裂現(xiàn)象的危險(xiǎn)。通過(guò)這種方法所得到的皮革特用于制作春夏季穿著的鞋類的鞋面。
文檔編號(hào)C14C9/00GK87107924SQ87107924
公開日1988年6月1日 申請(qǐng)日期1987年11月18日
發(fā)明者安東尼奧·路希尼 申請(qǐng)人:安東尼奧·路希尼導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan