專利名稱：：阻燃性芳族聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
背景技術(shù)：
：發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種阻燃性芳族聚碳酸酯樹脂組合物。更具體地，本發(fā)明涉及一種芳族聚碳酸酯樹脂組合物，包含主要含芳族聚碳酸酯的樹脂組分(A)；固體無(wú)機(jī)化合物(B)；選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽的至少一種化合物(C)；選自有機(jī)酸堿金屬鹽和有機(jī)酸堿土金屬鹽的至少一種有機(jī)酸金屬鹽(D)；和含氟聚合物(E)，其中化合物(C)的存在量使無(wú)機(jī)化合物(B)和化合物(C)的混合物顯示出4至8的pH值。本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物的優(yōu)點(diǎn)在于不僅在不用溴化合物或磷化合物作阻燃劑的情況下顯示出極好的阻燃性(尤其是用本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物生產(chǎn)極薄的成型制品時(shí)，所生產(chǎn)的極薄成型制品與使用常規(guī)芳族聚碳酸酯樹脂組合物時(shí)的情況相比顯示出極高的阻燃性)，而且在熔體穩(wěn)定性、耐熱老化性、耐濕熱性、剛性和抗沖性方面顯示出優(yōu)異性能。因而，本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物可有利地用于生產(chǎn)各種成型制品，如注塑制品和擠塑制品?，F(xiàn)有技術(shù)芳族聚碳酸酯是不僅有極好的機(jī)械性能(例如抗沖性)而且有極好的耐熱性的樹脂。因而，廣泛地用芳族聚碳酸酯作為各種計(jì)算機(jī)(例如臺(tái)式計(jì)算機(jī)和筆記本式計(jì)算機(jī))、打印機(jī)、文字處理器、和復(fù)印機(jī)等的外殼或零部件的材料。近年來(lái)，關(guān)于由芳族聚碳酸酯所得成型制品，尤其是要用所述成型制品作外殼的情況下，強(qiáng)烈要求減小成型制品的厚度從而減輕其重量。但薄外殼有可能因外應(yīng)力或在外殼內(nèi)零部件的負(fù)荷下變形。因而，要求芳族聚碳酸酯的剛性和尺寸精度高。在改善芳族聚碳酸酯的剛性和尺寸精度的嘗試中，已提出使無(wú)機(jī)化合物如玻璃纖維、碳纖維、滑石、云母或硅灰石作為增強(qiáng)劑和/或填料與芳族聚碳酸酯共混。但包含無(wú)機(jī)化合物的芳族聚碳酸酯樹脂組合物存在以下問(wèn)題在模塑所述樹脂組合物的過(guò)程中，所述無(wú)機(jī)化合物促使芳族聚碳酸酯分解。尤其是在芳族聚碳酸酯樹脂組合物中使用堿性元機(jī)化合物如滑石或云母時(shí)存在所述樹脂組合物的熔體穩(wěn)定性顯著降低的問(wèn)題，導(dǎo)致在模塑所述樹脂組合物的過(guò)程中樹脂組合物的性能顯著降低。為解決上述問(wèn)題，已提出許多建議以抑制芳族聚碳酸酯的分子量降低(即抑制芳族聚碳酸酯分解)。例如JP-A-2-283760提出添加磷化合物；JP-A-3-21664提出添加有機(jī)酸；JP-A-10-60248提出添加磺酸磷鎓鹽。但即使采用這些建議，所述樹脂組合物的熔體穩(wěn)定性(尤其是在高溫下)仍不令人滿意，從而不可避免地限制樹脂組合物的模塑溫度，即只能采用較低的模塑溫度。另一方面，關(guān)于用于辦公自動(dòng)化設(shè)備、電器和電子儀器的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，要求獲得極好的阻燃性以及極好的剛性和尺寸精度。另外，近年來(lái)，從環(huán)境保護(hù)出發(fā)，還要求開發(fā)不含作為阻燃劑的溴化合物或磷化合物的阻燃性芳族聚碳酸酯樹脂組合物。例如，JP-A-2002-80709描述一種芳族聚碳酸酯樹脂組合物，通過(guò)芳族聚碳酸酯與無(wú)機(jī)填料、有機(jī)磷阻燃劑和有機(jī)酸的堿金屬鹽共混獲得。該專利文獻(xiàn)中記述按UL-94標(biāo)準(zhǔn)對(duì)厚0.8mm的試樣進(jìn)行測(cè)量，所得樹脂組合物的阻燃性為“V-0”。但該專利文獻(xiàn)中所述樹脂組合物的缺點(diǎn)在于用磷化合物作阻燃劑，而且所述樹脂組合物的性能在高濕度和高溫條件下顯著下降。JP-A-2002-294063也描述了一種樹脂組合物，通過(guò)芳族聚碳酸酯與有機(jī)酸的金屬鹽、烷氧基硅烷化合物、含氟聚合物、無(wú)機(jī)填料、和可選的有機(jī)硅氧烷化合物共混獲得。該專利文獻(xiàn)中記述使用上述有機(jī)硅氧烷化合物(可選組分)時(shí)，按UL-94標(biāo)準(zhǔn)對(duì)厚0.8mm的試樣進(jìn)行測(cè)量，所得樹脂組合物的阻燃性為“V-0”。但由于該專利文獻(xiàn)中所述樹脂組合物包含熱穩(wěn)定性低的有機(jī)硅氧烷化合物，導(dǎo)致缺點(diǎn)在于在高溫下使所述樹脂組合物熔融時(shí)，所述樹脂組合物可能變色而且從熔融樹脂組合物中揮發(fā)的組分量增加。此外，JP-A-2003-82218和2003-268226也描述了一種樹脂組合物，通過(guò)芳族聚碳酸酯與含氟樹脂和硅酸鹽化合物共混獲得。但這兩篇專利文獻(xiàn)中所述樹脂組合物在阻燃性和熔體穩(wěn)定性方面不令人滿意。從以上描述可見(jiàn)，現(xiàn)有技術(shù)中不可能獲得不僅在不用溴化合物或磷化合物作阻燃劑的情況下以極薄成型制品形式顯示出高阻燃性(例如按UL-94標(biāo)準(zhǔn)對(duì)厚1.2mm的試樣進(jìn)行測(cè)量為“V-0”或按UL-94標(biāo)準(zhǔn)對(duì)厚1.0mm的試樣進(jìn)行測(cè)量為“5VB”)、而且有極好的熔體穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度的包含無(wú)機(jī)化合物的芳族聚碳酸酯樹脂組合物。因而，需要開發(fā)這樣優(yōu)異的芳族聚碳酸酯樹脂組合物。發(fā)明概述在此情況下，本發(fā)明人為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題進(jìn)行了廣泛而且深入的研究。結(jié)果，意外地發(fā)現(xiàn)甚至在不用溴化合物或磷化合物作阻燃劑的情況下，有特殊配方的芳族聚碳酸酯樹脂組合物(尤其是以薄成型制品形式)不僅有與常規(guī)芳族聚碳酸酯樹脂組合物相比極高的阻燃性(例如按UL-94標(biāo)準(zhǔn)對(duì)厚1.2mm的試樣進(jìn)行測(cè)量為“V-0”或按UL-94標(biāo)準(zhǔn)對(duì)厚1.0mm的試樣進(jìn)行測(cè)量為“5VB”)，而且有顯著改善的熔體穩(wěn)定性和在耐熱老化性、耐濕熱性、剛性和抗沖性方面的優(yōu)異性能。上述有特殊配方的芳族聚碳酸酯樹脂組合物包含主要包含芳族聚碳酸酯的樹脂組分(A)；固體無(wú)機(jī)化合物(B)；選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽的至少一種化合物(C)；選自有機(jī)酸堿金屬鹽和有機(jī)酸堿土金屬鹽的至少一種有機(jī)酸金屬鹽(D)；和含氟聚合物(E)，其中化合物(C)的存在量使無(wú)機(jī)化合物(B)和化合物(C)的混合物顯示出4至8的pH值。基于此新發(fā)現(xiàn)，完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的是提供一種芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其不僅有高阻燃性(尤其是由所述芳族聚碳酸酯樹脂組合物生產(chǎn)的薄成型制品具有與由常規(guī)芳族聚碳酸酯樹脂組合物生產(chǎn)的薄成型制品相比極高的阻燃性)，而且在熔體穩(wěn)定性、耐熱老化性、耐濕熱性、剛性和抗沖性方面性能優(yōu)異。本發(fā)明的上述和其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將在以下詳述和在權(quán)利要求書中體現(xiàn)。發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種芳族聚碳酸酯樹脂組合物，包含100重量份主要包含芳族聚碳酸酯的樹脂組分(A)；0.1至200重量份固體無(wú)機(jī)化合物(B)；選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽的至少一種化合物(C)；0.001至1重量份選自有機(jī)酸堿金屬鹽和有機(jī)酸堿土金屬鹽的至少一種有機(jī)酸金屬鹽(D)；和0.01至1重量份含氟聚合物(E)，其中化合物(C)的存在量使無(wú)機(jī)化合物(B)和化合物(C)的混合物顯示出4至8的pH值。為便于理解本發(fā)明，下面列舉本發(fā)明的必要特征和各種優(yōu)選實(shí)施方案。1.一種芳族聚碳酸酯樹脂組合物，包含100重量份主要包含芳族聚碳酸酯的樹脂組分(A)；0.1至200重量份固體無(wú)機(jī)化合物(B)；選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽的至少一種化合物(C)；0.001至1重量份選自有機(jī)酸堿金屬鹽和有機(jī)酸堿土金屬鹽的至少一種有機(jī)酸金屬鹽(D)；和0.01至1重量份含氟聚合物(E)，其中化合物(C)的存在量使無(wú)機(jī)化合物(B)和化合物(C)的混合物顯示出4至8的pH值。2.根據(jù)以上第1項(xiàng)的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述固體無(wú)機(jī)化合物(B)是選自片狀硅酸鹽化合物、針狀硅酸鹽化合物和纖維狀硅酸鹽化合物的至少一種硅酸鹽化合物。3.根據(jù)以上第2項(xiàng)的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述至少一種硅酸鹽化合物選自滑石、云母、玻璃片和玻璃纖維。4.根據(jù)以上第3項(xiàng)的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述至少一種硅酸鹽化合物選自滑石和云母。5.根據(jù)以上第1至4項(xiàng)之任一的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述化合物(C)選自有機(jī)磺酸、有機(jī)磺酸酯、有機(jī)磺酸磷鎓鹽、有機(jī)磺酸銨鹽和有機(jī)羧酸。6.根據(jù)以上第1至5項(xiàng)之任一的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述固體無(wú)機(jī)化合物(B)的量為1至20重量份。7.一種注塑制品，包含根據(jù)以上第1至6項(xiàng)之任一的芳族聚碳酸酯樹脂組合物。8.一種擠塑制品，包含根據(jù)以上第1至6項(xiàng)之任一的芳族聚碳酸酯樹脂組合物。下面詳細(xì)描述本發(fā)明。首先，解釋組分(A)。本發(fā)明中，組分(A)是主要包含芳族聚碳酸酯的樹脂組分。本發(fā)明中，“主要包含芳族聚碳酸酯的樹脂組分”意指相對(duì)于100重量份所述樹脂組分包含多于50重量份芳族聚碳酸酯的樹脂。組分(A)不僅包含芳族聚碳酸酯，可還包含芳族聚碳酸酯以外的熱塑性樹脂。作為組分(A)，優(yōu)選使用由芳族二羥基化合物獲得的芳族聚碳酸酯。芳族二羥基化合物的具體實(shí)例包括雙(羥芳基)鏈烷烴，例如1，1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷和2，2-雙(4-羥苯基)丙烷；雙(羥芳基)環(huán)烷烴，例如1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)戊烷和1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷；二羥芳基醚，例如4，4’-二羥基二苯基醚和4，4’-二羥基-3，3’-二甲基苯醚；二羥芳基硫醚，例如4，4’-二羥基二苯基硫醚和4，4’-二羥基-3，3’-二甲基苯硫醚；二羥芳基亞砜，例如4，4’-二羥基二苯基亞砜和4，4’-二羥基-3，3’-二甲基苯亞砜；和二羥芳基砜，例如4，4’-二羥基二苯基砜和4，4’-二羥基-3，3’-二甲基苯砜。這些芳族二羥基化合物中，2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(所謂“雙酚A”是最優(yōu)選的。這些芳族二羥基化合物可單獨(dú)或組合使用。本發(fā)明中，優(yōu)選用作組分(A)的芳族聚碳酸酯可通過(guò)任何常規(guī)方法生產(chǎn)。常規(guī)方法的例子包括界面聚合法(例如光氣法)，其中使芳族二羥基化合物與碳酸酯前體(例如光氣)在氫氧化鈉水溶液和作為溶劑的二氯甲烷存在下相互反應(yīng)；酯交換法(熔融法)，其中使芳族二羥基化合物與碳酸二酯(例如碳酸二苯酯)相互反應(yīng)；固相聚合法，其中使通過(guò)光氣法或熔融法所得碳酸酯預(yù)聚物結(jié)晶并經(jīng)固相聚合(JP-A-1-158033(對(duì)應(yīng)于US4948871)；JP-A-1-271426中所述方法；和JP-A-3-68627(對(duì)應(yīng)于US5204377)中所述方法)。作為特別優(yōu)選作組分(A)的芳族聚碳酸酯樹脂，可提及由二元酚(芳族二羥基化合物)和碳酸二酯通過(guò)酯交換法生產(chǎn)的芳族聚碳酸酯樹脂。此芳族聚碳酸酯樹脂基本上不含氯原子。本發(fā)明所用芳族聚碳酸酯的重均分子量一般為5000至500000、優(yōu)選10000至100000、更優(yōu)選13000至50000、還更優(yōu)選15000至30000、還更優(yōu)選17000至25000、最優(yōu)選17000至20000。本發(fā)明中，所述芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可如下通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量。用聚苯乙烯凝膠柱并以四氫呋喃為溶劑針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)單分散聚苯乙烯試樣獲得校準(zhǔn)曲線。通過(guò)用下式計(jì)算修改所得校準(zhǔn)曲線MPC＝0.3591MPS1.0388其中MPC代表芳族聚碳酸酯的分子量，MPS代表聚苯乙烯的分子量，從而獲得用于聚碳酸酯的修改校準(zhǔn)曲線。用所得修改校準(zhǔn)曲線通過(guò)GPC測(cè)量聚碳酸酯的重均分子量。此外，本發(fā)明中，作為組分(A)，可組合使用兩或多種有不同分子量的聚碳酸酯。例如，可將適合作為原料用于生產(chǎn)光盤的重均分子量(Mw)一般為14000至16000的芳族聚碳酸酯與適合作為原料用于生產(chǎn)注塑制品或擠塑制品的重均分子量(Mw)一般為20000至50000的芳族聚碳酸酯組合使用?？蓛?yōu)選用于組分(A)(主要由上述芳族聚碳酸酯之任一組成)的熱塑性樹脂(非芳族聚碳酸酯)的例子包括聚苯乙烯樹脂；高抗沖聚苯乙烯(HIPS)樹脂；丙烯腈/苯乙烯共聚物樹脂(AS樹脂)；丙烯酸丁酯/丙烯腈/苯乙烯共聚物樹脂(BAAS樹脂)；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物樹脂(ABS樹脂)；甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物樹脂(MBS樹脂)；丙烯酸丁酯/丙烯腈/苯乙烯樹脂(AAS樹脂)；聚酯樹脂，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯；聚酰胺樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯樹脂；聚丙烯酸酯樹脂；用作抗沖改性劑的芯-殼彈性體；和硅氧烷彈性體。這些熱塑性彈性體中，從改善樹脂組合物的流動(dòng)性出發(fā)，特別優(yōu)選使用AS樹脂和/或BAAS樹脂。從改善樹脂組合物的抗沖性出發(fā)，優(yōu)選使用ABS樹脂和/或MBS樹脂。從改善樹脂組合物的耐化學(xué)性出發(fā)，優(yōu)選使用聚酯樹脂。對(duì)于上述主要由芳族聚碳酸酯組成的樹脂組分(A)而言，其中熱塑性樹脂(非芳族聚碳酸酯)的含量?jī)?yōu)選為0.1至30重量份、更優(yōu)選0.5至20重量份、還更優(yōu)選1至15重量份，相對(duì)于100重量份樹脂組分(A)。下面解釋組分(B)。本發(fā)明中，組分(B)是固體無(wú)機(jī)化合物。本發(fā)明中，由于使用組分(B)，所述芳族聚碳酸酯樹脂組合物不僅有高阻燃性，而且在剛性和強(qiáng)度方面得到改善(因組分(B)起增強(qiáng)劑的作用)并且在尺寸精度方面得到改善(因組分(B)起填料作用)。本發(fā)明中，組分(B)可為各種形式，例如纖維、針、片或球，優(yōu)選為針或片狀。纖維或針狀的組分(B)的例子包括玻璃纖維、碳纖維、硼酸鋁須晶、鈦酸鈣須晶、石棉、氮化硅須晶、硼纖維、四腳錐體形氧化鋅須晶、和硅灰石。片狀的組分(B)的例子包括滑石、云母、珍珠云母、玻璃片和高嶺土。球形(或基本上球形)的組分(B)的例子包括玻璃珠、玻璃氣球、炭黑、玻璃粉和氧化硅(天然氧化硅和合成氧化硅)。本發(fā)明中，作為組分(B)，可提及已經(jīng)過(guò)表面改性以改善其與本發(fā)明樹脂組合物的芳族碳酸酯基質(zhì)在組分(B)與芳族碳酸酯基質(zhì)之間界面處的親合力的化合物。所述表面改性可通過(guò)例如使親油性有機(jī)化合物吸附于組分(B)表面或用硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑處理組分(B)的方法進(jìn)行。本發(fā)明中，作為組分(B)，優(yōu)選使用碳纖維或硅酸鹽化合物如滑石、云母、珍珠云母、硅灰石、高嶺土、玻璃纖維和玻璃片，更利于使用上述硅酸鹽化合物?？蓛?yōu)選用作組分(B)的上述硅酸鹽化合物中，特別優(yōu)選使用含金屬氧化物和SiO2的硅酸鹽化合物。關(guān)于含金屬氧化物和SiO2的硅酸鹽化合物，其中所含硅酸根離子可以任何形式存在。例如，硅酸根離子可為原硅酸鹽、二硅酸鹽、環(huán)狀硅酸鹽、鏈狀硅酸鹽或?qū)訝罟杷猁}形式。上述硅酸鹽化合物可為復(fù)合氧化物、含氧酸鹽或固溶體形式。上述復(fù)合氧化物可以是兩或多種不同氧化物的混合物、或氧化物與含氧酸鹽的混合物。上述固溶體可以是包含兩或多種不同金屬氧化物的固溶體、或包含兩或多種不同含氧酸鹽的固溶體。上述硅酸鹽化合物可以是水合物。關(guān)于此水合物，其中所含結(jié)晶水可以是任何形式的。例如，所述結(jié)晶水可以是硅酸氫根離子(即Si-OH形式)、由金屬氫氧化物衍生的氫氧根離子(OH-)、和存在于水合物空隙內(nèi)的水分子形式的。作為上述硅酸鹽化合物，可使用天然化合物或合成化合物。作為合成化合物，可提及通過(guò)常規(guī)合成方法如固體反應(yīng)法、水熱反應(yīng)法或超高壓反應(yīng)法獲得的硅酸鹽化合物。本發(fā)明中，作為組分(B)，最優(yōu)選使用有下式(1)所示組成的硅酸鹽化合物xMO·ySiO2·zH2O(1)其中x和y獨(dú)立地代表自然數(shù)，z代表0或更大的整數(shù)，MO代表金屬氧化物組分，其中MO可包含多種不同的金屬氧化物。上述金屬氧化物組分MO中所含金屬M(fèi)的例子包括鉀、鈉、鋰、鋇、鈣、鋅、錳、鐵、鈷、鎂、鋯、鋁和鈦。關(guān)于上式(1)所示硅酸鹽化合物，優(yōu)選所述硅酸鹽化合物包含作為金屬氧化物組分MO的CaO和/或MgO。此外，更優(yōu)選所述硅酸鹽化合物基本上只含有CaO和/或MgO作為金屬氧化物組分MO，最優(yōu)選所述硅酸鹽化合物基本上只含有MgO作為氧化物組分MO?？蓛?yōu)選用作組分(B)的硅酸鹽化合物的具體實(shí)例包括滑石、云母、硅灰石、硬硅鈣石、高嶺土、蒙脫土、膨潤(rùn)土、海泡石、伊毛縞石、絹云母、硬柱石和綠土。如前面所述，作為組分(B)的硅酸鹽化合物可以任何形式(例如片、針、球和纖維)使用。但所述硅酸鹽化合物優(yōu)選為片、針、和纖維形式，最優(yōu)選為片狀粒子形式。本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“片狀粒子”意指(a)/(c)之比(其中(a)為用粒子的中值粒徑測(cè)量的粒子的平均粒徑，其中中值粒徑通過(guò)下述方法獲得，(c)為粒子的平均厚度)在5至500、優(yōu)選10至300、更優(yōu)選20至200范圍內(nèi)的粒子。本發(fā)明中，組分(B)的上述平均粒徑(a)優(yōu)選在0.001至500μm、更優(yōu)選0.01至100μm、還更優(yōu)選0.1至50μm、最優(yōu)選1至3μm的范圍內(nèi)。組分(B)的上述平均粒徑(a)通過(guò)下面所述兩種方法之一進(jìn)行測(cè)量，取決于組分(B)的粒徑的近似分布范圍。組分(B)的粒徑分布在0.001至0.1μm范圍內(nèi)時(shí)，可如下測(cè)量平均粒徑(a)。用透射電子顯微鏡拍攝組分(B)的顯微照片，測(cè)量顯微照片上100或更多個(gè)無(wú)機(jī)化合物粒子的面積。由所述放大粒子的測(cè)量面積，通過(guò)用所述放大粒子的測(cè)量面積除以顯微鏡的放大倍數(shù)獲得粒子的實(shí)際面積(S)。由所得實(shí)際面積S，通過(guò)式(4S/π)0.5計(jì)算無(wú)機(jī)化合物粒子的粒徑。由無(wú)機(jī)化合物粒子的計(jì)算直徑，計(jì)算粒子的數(shù)均粒徑，定義為組分(B)的平均粒徑(a)。組分(B)的粒徑分布在0.1至300μm范圍內(nèi)時(shí)，可通過(guò)激光衍射法(例如使用ShimadzuCorporation，Japan制造和出售的激光衍射粒度分析儀“SALD-2000”)測(cè)量無(wú)機(jī)化合物粒子的粒徑，由測(cè)量的粒徑計(jì)算測(cè)量粒徑的中值粒徑，定義為平均粒徑(a)。本發(fā)明中，片狀粒子形式的組分(B)的厚度(c)優(yōu)選為0.01至100μm、更優(yōu)選0.03至10μm、還更優(yōu)選0.05至5μm、最優(yōu)選0.1至3μm。片狀粒子形式的組分(B)的厚度可如下測(cè)量。用透射電子顯微鏡拍攝組分(B)的顯微照片，測(cè)量顯微照片上10或更多個(gè)無(wú)機(jī)化合物粒子的厚度。由放大無(wú)機(jī)粒子的測(cè)量厚度，通過(guò)用粒子的測(cè)量厚度除以顯微鏡的放大倍數(shù)計(jì)算無(wú)機(jī)粒子的實(shí)際厚度。然后計(jì)算實(shí)際厚度的平均值，所得平均值定義為作為組分(B)的片狀粒子的厚度(c)。適合作為組分(B)的片狀硅酸鹽化合物中，最優(yōu)選的是滑石和云母。特別優(yōu)選作組分(B)的滑石是有層狀結(jié)構(gòu)的含水硅酸鎂，用以下化學(xué)式表示4SiO2·3MgO·H2O。此含水硅酸鎂一般包含約63％(重)的SiO2、約32％(重)的MgO、約5％(重)的H2O、和其它金屬氧化物如Fe2O3、CaO和Al2O3，比重為約2.7?？蓛?yōu)選用作組分(B)的滑石的其它例子包括煅燒過(guò)的滑石和已通過(guò)用酸如鹽酸和硫酸洗滌從中除去雜質(zhì)的精制滑石?？蓛?yōu)選用作組分(B)的滑石的其它例子包括通過(guò)用硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理使其表面疏水的滑石。另一方面，關(guān)于特別優(yōu)選用作組分(B)的云母，可提及包含鋁、鉀、鎂、鈉、和鐵等的硅酸鹽礦物的碎粒。此類云母的具體實(shí)例包括白云母(化學(xué)式K(AlSi3O10)(OH)2Al4(OH)2(AlSi3O10)K)、金云母(化學(xué)式K(AlSi3O10)(OH)2Mg6(OH)2(AlSi3O11)K)、黑云母(化學(xué)式K(AlSi3O10)(OH)2(Mg，F(xiàn)e)6(OH)2(AlSi3O10)K)和合成云母(氟-金云母；化學(xué)式K(AlSi3O10)(OH)2F2Mg6F2(AlSi3O10)K)。本發(fā)明中，可使用這些云母之任一；但優(yōu)選白云母。此外，可通過(guò)用硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理使上述云母表面疏水。本發(fā)明中，組分(B)的量為0.1至200重量份、優(yōu)選0.3至100重量份、更優(yōu)選0.5至50重量份、還更優(yōu)選0.8至30重量份、最優(yōu)選1至20重量份，相對(duì)于100重量份組分(A)。組分(B)的量多于200重量份時(shí)，導(dǎo)致的缺點(diǎn)在于芳族聚碳酸酯樹脂組合物的熔體穩(wěn)定性顯著下降而且不可避免地使已經(jīng)歷熔融的樹脂組合物的機(jī)械性能下降。另一方面，組分(B)的量低于0.1重量份時(shí)，所述樹脂組合物的阻燃性降低，從而使之不能獲得本發(fā)明目標(biāo)的高阻燃性。用本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物作原料生產(chǎn)注塑制品時(shí)，為獲得不僅在阻燃性、熔體穩(wěn)定性、耐熱老化性和耐濕熱性方面性能優(yōu)異而且有極好的焊接強(qiáng)度和良好外觀的注塑制品，尤其優(yōu)選組分(B)的量相對(duì)于100重量份組分(A)在1至20重量份的范圍內(nèi)。此外，本發(fā)明中，用片狀化合物如滑石或云母作組分(B)時(shí)，所得芳族聚碳酸酯樹脂組合物的優(yōu)點(diǎn)不僅在于甚至在所述樹脂組合物為極薄成型制品形式時(shí)，所述樹脂組合物也有極好的阻燃性，還在于所述樹脂組合物在抗沖性、尺寸穩(wěn)定性和電性能如絕緣性能和抗電弧徑跡性(即絕緣材料表面在兩電極之間(有電位差)形成碳化的導(dǎo)電軌跡的耐性)方面得到改善。因而，本發(fā)明中，最優(yōu)選用滑石或云母作組分(B)。下面解釋組分(C)。本發(fā)明中，組分(C)是選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽的至少一種化合物。本發(fā)明中，組分(C)與上述組分(B)組合使用，其中組分(C)的用量使組分(B)和組分(C)的混合物顯示出4至8的pH值，可顯著地改善芳族聚碳酸酯樹脂組合物的阻燃性和熔體穩(wěn)定性?？捎米鹘M分(C)的有機(jī)酸的例子包括獨(dú)立地有選自-SO3H、-COOH和-POH的至少一個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)化合物。此類有機(jī)化合物的具體實(shí)例包括有機(jī)磺酸、有機(jī)羧酸和有機(jī)磷酸。這些有機(jī)化合物中，有機(jī)磺酸和有機(jī)羧酸是優(yōu)選的，有機(jī)磺酸是最優(yōu)選的?？捎米鹘M分(C)的上述有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽是上述有機(jī)酸的衍生物。本發(fā)明中，推測(cè)用上述有機(jī)酸衍生物之任一作為組分(C)時(shí)，組分(C)在本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物模塑過(guò)程中分解，從而組分(C)起酸的作用。例如用堿性有機(jī)化合物作為組分(B)時(shí)，組分(C)中和組分(B)。因此，本發(fā)明中，組分(C)起pH調(diào)節(jié)劑的作用。本發(fā)明中，組分(C)可以是單體、低聚物和聚合物之任一。此外，本發(fā)明中，作為組分(C)，可組合使用兩或多種化合物。本發(fā)明中，作為組分(C)，特別優(yōu)選使用選自有機(jī)磺酸、有機(jī)磺酸衍生物(如有機(jī)磺酸酯、有機(jī)磺酸磷鎓鹽和有機(jī)磺酸銨鹽)和有機(jī)羧酸的至少一種化合物。用有機(jī)磺酸和/或有機(jī)磺酸酯作組分(C)時(shí)，本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物顯示出極好的熔體穩(wěn)定性，并可抑制產(chǎn)生揮發(fā)性物質(zhì)。因而，在此情況下，可用于模塑樹脂組合物的溫度范圍變寬，最終的模制品有極好的外觀?？蓛?yōu)選用作組分(C)的有機(jī)磺酸的例子包括芳族磺酸，例如苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、二甲苯磺酸、萘磺酸、二異丙基萘磺酸、二異丁基萘磺酸和十二烷基苯磺酸；和聚合或低聚的有機(jī)磺酸，例如C8-C18脂族磺酸、磺化聚苯乙烯和丙烯酸甲酯/磺化苯乙烯共聚物。適合用作組分(C)的有機(jī)磺酸酯的例子包括苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、對(duì)甲苯磺酸甲酯、對(duì)甲苯磺酸乙酯、對(duì)甲苯磺酸丙酯、對(duì)甲苯磺酸丁酯、對(duì)甲苯磺酸辛酯、對(duì)甲苯磺酸苯酯、萘磺酸甲酯、萘磺酸乙酯、萘磺酸丙酯、萘磺酸丁酯、十二烷基苯磺酸2-苯基-2-丙酯和十二烷基苯磺酸2-苯基-2-丁酯。適合用作組分(C)的有機(jī)磺酸磷鎓鹽的例子包括辛基磺酸四丁基磷鎓、癸基磺酸四丁基磷鎓、苯磺酸四丁基磷鎓、十二烷基苯磺酸四乙基磷鎓、十二烷基苯磺酸四丁基磷鎓、十二烷基苯磺酸四己基磷鎓和十二烷基苯磺酸四辛基磷鎓。適合用作組分(C)的有機(jī)磺酸銨鹽的例子包括丁基磺酸癸基銨、癸基磺酸癸基銨、甲基磺酸十二烷基銨、乙基磺酸十二烷基銨、甲基磺酸十二烷基甲基銨、十四烷基磺酸十二烷基二甲基銨、甲基磺酸十四烷基二甲基銨、己基磺酸四甲基銨、十六烷基磺酸癸基三甲基銨、十二烷基芐基磺酸四丁基銨、十二烷基芐基磺酸四乙基銨和十二烷基芐基磺酸四甲基銨。此外，適合用作組分(C)的有機(jī)磺酸的優(yōu)選實(shí)例包括除-SO3H基團(tuán)之外還有-OH、-NH2、-COOH或鹵基等基團(tuán)的有機(jī)磺酸。此類有機(jī)磺酸的具體實(shí)例包括萘酚磺酸、氨基磺酸、萘胺磺酸、磺基苯甲酸、有全氯代烴基或部分鹵代烴基的有機(jī)磺酸、和有全氟代烴基或部分氟代烴基的有機(jī)磺酸。作為組分(C)，特別優(yōu)選使用芳族磺酸，如苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸和萘磺酸。本發(fā)明中，組分(C)的量(基于組分(B)的量)極為重要。組分(C)的量太小或太大時(shí)，不能獲得本發(fā)明所要求的優(yōu)異效果(即不能同時(shí)獲得優(yōu)異的阻燃性、優(yōu)異的熔體穩(wěn)定性、優(yōu)異的耐熱老化性和優(yōu)異的耐濕熱性)。具體地，對(duì)于本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物而言，組分(C)的存在量使組分(B)和組分(C)的混合物顯示出4至8的pH值。上述混合物的pH值可按JISK5101測(cè)量。在JISK5101中，規(guī)定兩種pH測(cè)量方法，即沸騰法和室溫法。本發(fā)明中，上述混合物的pH的測(cè)量用上述沸騰法進(jìn)行。此外，測(cè)量上述混合物的pH值中，對(duì)組分(B)和組分(C)的混合物的水溶液測(cè)量pH，組分(C)在水中的溶解性差從而將上述混合物加入水中僅獲得水懸浮液時(shí)，可通過(guò)使所述水懸浮液分散在醇中并測(cè)量所得分散體的pH值的方法測(cè)量pH值。本發(fā)明中，因組分(B)和(C)的混合物的pH值的上述要求，組分(C)的適合量隨所用組分(B)的類型、形狀和用量、及所用組分(C)的類型而改變。本發(fā)明中，組分(C)的用量?jī)?yōu)選使組分(B)和組分(C)的混合物顯示出4.2至7.8、更優(yōu)選4.3至7.6、還更優(yōu)選4.4至7.4、最優(yōu)選4.5至7.2的pH值。組分(C)的用量使組分(B)和組分(C)的混合物顯示出小于4或大于8的pH值時(shí)，所得芳族聚碳酸酯樹脂組合物的缺點(diǎn)在于不僅不能獲得本發(fā)明樹脂組合物所要求的優(yōu)異性能(即所述樹脂組合物的阻燃性、熔體穩(wěn)定性、耐熱老化性和耐濕熱性都下降)，而且由所述樹脂組合物生產(chǎn)的成型制品有銀紋，從而使所述成型制品的外觀明顯變差。下面解釋組分(D)。本發(fā)明中，組分(D)是選自有機(jī)酸堿金屬鹽和有機(jī)酸堿土金屬鹽的至少一種有機(jī)酸金屬鹽。組分(D)促進(jìn)上述樹脂組分(A)在本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物燃燒過(guò)程中脫羧，從而改善所述樹脂組合物的阻燃性。適合用作組分(D)的有機(jī)酸金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括有機(jī)磺酸的金屬鹽和硫酸酯的金屬鹽。這些有機(jī)酸金屬鹽可單獨(dú)或組合使用。組分(D)中所含堿金屬的例子包括鋰、鈉、鉀、銣和銫。另一方面，組分(D)中所含堿土金屬的例子包括鈹、鎂、鈣、鍶和鋇。本發(fā)明中，組分(D)中所含堿金屬優(yōu)選為鋰、鈉和鉀，更優(yōu)選鈉和鉀。上述有機(jī)磺酸的金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括脂族磺酸的堿/堿土金屬鹽和芳族磺酸的堿/堿土金屬鹽。本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)“堿/堿土金屬鹽”用于表示堿金屬鹽和堿土金屬鹽。脂族磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括C1-C8鏈烷磺酸的堿/堿土金屬鹽；其中每個(gè)烷基都部分氟化的C1-C8鏈烷磺酸的堿/堿土金屬鹽；和C1-C8全氟代鏈烷磺酸的堿/堿土金屬鹽。這些脂族磺酸的堿/堿土金屬鹽的具體實(shí)例包括全氟乙磺酸鈉和全氟丁磺酸鉀。芳族磺酸的堿/堿土金屬鹽的例子包括選自單體或聚合的芳族硫化物的磺酸、芳族羧酸或其酯的磺酸、單體或聚合的芳族醚的磺酸、芳族磺酸酯的磺酸、單體或聚合的芳族磺酸、單體或聚合的芳族砜的磺酸、芳族酮的磺酸、雜環(huán)磺酸、芳族亞砜的磺酸、和其中芳族磺酸單體通過(guò)亞甲基鏈鍵合的芳族磺酸的縮合產(chǎn)物的芳族磺酸的堿/堿土金屬鹽。上述單體或聚合的芳族磺化物的磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括二苯硫-4，4’-二磺酸二鈉和二苯硫-4，4’-二磺酸二鉀。上述芳族羧酸或其酯的磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括5-磺基間苯二甲酸二鈉、5-磺基間苯二甲酸鈉、和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯多磺酸多鈉。上述單體或聚合的芳族醚的磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括1-甲氧基萘-4-磺酸鈣、4-十二烷基苯基醚二磺酸二鈉、聚(2，6-二甲基苯醚)多磺酸多鈉、聚(1，3-苯醚)多磺酸多鈉、聚(1，4-苯醚)多磺酸多鈉、聚(2，6-二苯基苯醚)多磺酸多鉀、和聚(2-氟-6-丁基苯醚)多磺酸鋰。上述芳族磺酸酯的磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括苯磺酸酯磺酸的鉀鹽。上述單體或聚合的芳族磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括苯磺酸鈉、苯磺酸鉀、苯磺酸鍶、苯磺酸鎂、對(duì)苯二磺酸二鉀、萘-2，6-二磺酸二鉀、聯(lián)苯-3，3’-二磺酸鈣、甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鉀和二甲苯磺酸鉀。上述單體或聚合的芳族砜的磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括二苯砜-3-磺酸鈉、二苯砜-3-磺酸鉀、二苯砜-3，3’-二磺酸二鉀和二苯砜-3，4’-二磺酸二鉀。上述芳族酮的磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括α，α，α-三氟苯乙酮-4-磺酸鈉和二苯甲酮-3，3’-二磺酸二鉀。上述雜環(huán)磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括噻吩-2，5-二磺酸二鈉、噻吩-2，5-二磺酸二鉀、噻吩-2，5-二磺酸鈣、和苯并噻吩磺酸鈉。上述芳族亞砜的磺酸的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括二苯亞砜-4-磺酸鉀。上述芳族磺酸的堿/堿土金屬鹽的縮合產(chǎn)物的優(yōu)選實(shí)例包括萘磺酸鈉與甲醛水的縮合產(chǎn)物和蒽磺酸鈉與甲醛水的縮合產(chǎn)物。另一方面，適合用作組分(D)的硫酸酯的堿/堿土金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括一元醇和/或多元醇的硫酸酯的堿/堿土金屬鹽。上述一元醇和/或多元醇的硫酸酯的具體實(shí)例包括硫酸甲酯、硫酸乙酯、硫酸月桂酯、硫酸十六烷基酯、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯、季戊四醇的一-、二-、三-和四硫酸酯、月桂酸單甘油酯的硫酸酯、棕櫚酸單甘油酯的硫酸酯、和硬脂酸單甘油酯的硫酸酯。本發(fā)明中，作為組分(D)，硫酸月桂酯的堿/堿土金屬鹽特別優(yōu)選。適合用作組分(D)的堿/堿土金屬鹽的其它例子(除前面所提及的以外)包括芳族磺酰胺如糖精、N-(對(duì)甲苯磺酰)-對(duì)甲苯磺酰亞胺、N-(N’-芐氨基羰基)磺胺(sulfanilimide)、和N-(苯基羰基)磺胺的堿/堿土金屬鹽。適合用作組分(D)的上述堿/堿土金屬鹽中，優(yōu)選的是芳族磺酸的堿/堿土金屬鹽和全氟鏈烷磺酸的堿/堿土金屬鹽。本發(fā)明中，組分(D)的量為0.001至1重量份、優(yōu)選0.005至0.8重量份、更優(yōu)選0.005至0.8重量份、還更優(yōu)選0.01至0.7重量份、還更優(yōu)選0.03至0.5重量份、還更優(yōu)選0.05至0.3重量份、最優(yōu)選0.06至0.2重量份，相對(duì)于100重量份組分(A)。組分(D)的量多于1重量份時(shí)，所述樹脂組合物的熔體穩(wěn)定性顯著下降，已經(jīng)歷熔融的樹脂組合物的機(jī)械性能不可避免地下降。另一方面，組分(D)的量少于0.001重量份時(shí)，所述樹脂組合物的阻燃性下降，從而不能獲得本發(fā)明目標(biāo)的優(yōu)異阻燃性。下面解釋組分(E)。本發(fā)明中，組分(E)是用于防止所述樹脂組合物燃燒時(shí)滴落燃燒粒子的含氟聚合物。作為組分(E)，優(yōu)選使用具有成纖能力的含氟聚合物。此類含氟聚合物的具體實(shí)例包括四氟乙烯聚合物，如聚四氟乙烯和四氟乙烯/丙烯共聚物。其中，特別優(yōu)選的是聚四氟乙烯。適合用作組分(E)的上述含氟聚合物可為各種形式，例如細(xì)粉、水分散體、和與另一樹脂如丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的粉末混合物。適合用作組分(E)的含氟聚合物水分散體的優(yōu)選實(shí)例包括Teflon30J(DuPont-MitsuiFluorochemicalsCompanyLimited，Japan生產(chǎn)和出售)，PolyflonD-1、PolyflonD-2、PolyflonD-2C和PolyflonD-2CE(DaikinIndustries，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)。如前面所述，本發(fā)明中可用與另一樹脂(例如AS樹脂和PMMA樹脂)的粉末混合物形式的含氟聚合物作為組分(E)。此類與另一樹脂的粉末混合物形式的含氟聚合物描述在例如JP-A-9-95583(對(duì)應(yīng)于US5804654)、JP-A-11-49912(對(duì)應(yīng)于US6040370)、JP-A-2000-143966和JP-A-2000-297189中。此類粉末混合物的具體實(shí)例包括Blendex449(GESpecialityChemicals，U.S.A生產(chǎn)和出售)、和MetablenA-3800(MitsubishiRayonCo.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)。本發(fā)明中，組分(E)的量為0.01至1重量份、優(yōu)選0.05至0.8重量份、更優(yōu)選0.08至0.6重量份、還更優(yōu)選0.1至0.4重量份，相對(duì)于100重量份上述樹脂組分(A)。組分(E)的量超過(guò)1重量份時(shí)，不利地使所述樹脂組合物的機(jī)械性能變差。另一方面，組分(E)的量少于0.01重量份時(shí)，不利地使所述樹脂組合物的阻燃性下降，以致所述樹脂組合物燃燒時(shí)發(fā)生滴落燃燒粒子的情況。本發(fā)明中，需要時(shí)可在所述芳族聚碳酸酯樹脂組合物中加入各種添加劑如著色劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑和抗靜電劑之任意。上述添加劑的用量一般為5重量份或更少、優(yōu)選3重量份或更少、更優(yōu)選1重量份或更少，相對(duì)于100重量份所述芳族聚碳酸酯樹脂組合物。下面解釋本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物的生產(chǎn)方法。本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物可通過(guò)上述組分(A)至(E)和可選的其它組分以前面所述的各自量混合、然后用熔捏機(jī)(例如擠出機(jī))熔捏生產(chǎn)。所述組分的混合可用常規(guī)預(yù)混合器如轉(zhuǎn)鼓和螺條混合器完成。所得混合物的熔捏可用常規(guī)熔捏機(jī)如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)和共捏和機(jī)完成。如前面所述，本發(fā)明中，可在供入熔捏機(jī)之前使組分混合在一起；但也可將各組分單獨(dú)供入熔捏機(jī)。本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物的生產(chǎn)中，對(duì)樹脂組分(A)的形式?jīng)]有特殊限制，樹脂組分(A)可為例如丸粒、粉末或片狀。生產(chǎn)本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物中，優(yōu)選在供入熔捏機(jī)之前，用組分(C)對(duì)組分(B)進(jìn)行化學(xué)或物理處理，從而使組分(C)與組分(B)通過(guò)共價(jià)鍵、離子鍵、分子間力或氫鍵鍵合。例如，上述用組分(C)對(duì)組分(B)進(jìn)行的處理可通過(guò)以下方法進(jìn)行。通過(guò)噴霧、滴流、潤(rùn)濕或浸泡等使預(yù)定量的組分(C)與組分(B)接觸。需要時(shí)，組分(C)可以熔融形式、液體形式或氣體形式使用。然后，在利用機(jī)械混合裝置(例如Henschel混合機(jī)、Nauter混合機(jī)、V-混合機(jī)或轉(zhuǎn)鼓)攪拌下使組分(B)和組分(C)混合在一起?；旌虾?，通過(guò)揮發(fā)作用從所得混合物中除去過(guò)量的組分，并使所得混合物干燥。上述組分(B)和(C)在攪拌下的混合可在不高于組分(C)的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行；但更優(yōu)選使混合物的溫度升至等于或高于組分(C)的熔點(diǎn)的溫度從而更有效地進(jìn)行混合?；旌蠒r(shí)間隨所用混合裝置的類型改變。但混合時(shí)間一般為1分鐘至3小時(shí)、優(yōu)選2分鐘至1小時(shí)、更優(yōu)選3至40分鐘、還更優(yōu)選5至30分鐘。關(guān)于混合裝置，特別優(yōu)選使用Henschel混合機(jī)或Nauter混合機(jī)，它們均配有加熱器。上述方法中，優(yōu)選在組分(B)和(C)混合之后，通過(guò)減壓和/或加熱使過(guò)量的組分(C)揮發(fā)，并使所得混合物徹底干燥。用于生產(chǎn)本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物的熔捏機(jī)一般為擠出機(jī)，優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)。本發(fā)明中，可通過(guò)設(shè)置在擠出機(jī)中部周圍的側(cè)加料器供入組分(B)。一般在以下條件下進(jìn)行熔捏料筒溫度在200至300℃、優(yōu)選220至270℃的范圍內(nèi)，擠出機(jī)轉(zhuǎn)速為100至700rpm、優(yōu)選200至500rpm；但在熔捏過(guò)程中，必須注意防止產(chǎn)生過(guò)熱。此外，可在擠出機(jī)下游部分設(shè)置開口，以釋放揮發(fā)的物質(zhì)。在此情況下，可在減壓下從所述開口釋放揮發(fā)的物質(zhì)。此外，樹脂組合物在擠出機(jī)內(nèi)的停留時(shí)間一般在10至60秒的范圍內(nèi)。關(guān)于由本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物生產(chǎn)模制品的方法，無(wú)特殊限制。模塑方法的例子包括注塑、氣助的注塑、擠塑、壓塑、吹塑和旋轉(zhuǎn)模塑。這些方法中，注塑和擠塑是優(yōu)選的，注塑是最優(yōu)選的。由本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物生產(chǎn)的模制品的例子包括計(jì)算機(jī)(例如臺(tái)式計(jì)算機(jī)和筆記本式計(jì)算機(jī))、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、液晶投影儀、電器和電子儀器、手提電話、手提式信息終端、電池組和家用電器的外殼；用于液晶背投框的部件；復(fù)印機(jī)的內(nèi)部零件；電器和電子零件，如用于電視的電阻器、終端和偏轉(zhuǎn)線圈；照明設(shè)備的零部件；和用于電子信息處理器的阻燃板(或絕緣板)。最佳實(shí)施方式下面，結(jié)合以下實(shí)施例和對(duì)比例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，這些實(shí)施例不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。以下實(shí)施例和對(duì)比例中，用以下組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)、和脫模劑生產(chǎn)芳族聚碳酸酯樹脂組合物。1.組分(A)芳族聚碳酸酯用以下物質(zhì)(A-1)和(A-2)作為組分(A)。(A-1)由雙酚A和碳酸二苯酯通過(guò)熔體酯交換生產(chǎn)的雙酚A聚碳酸酯，包含300ppm(重)的3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯作為受阻酚抗氧化劑，有以下性質(zhì)。重均分子量(Mw)＝21800末端酚式羥基比率(按末端酚式羥基的mol％計(jì)，基于所有端基的總摩爾量)＝35mol％所述末端酚式羥基比率通過(guò)核磁共振(NMR)波譜法測(cè)量。(A-2)雙酚A聚碳酸酯(商品名PanliteAD5503；通過(guò)光氣法生產(chǎn)，TeijinChemicalsLtd.，Japan出售)，重均分子量(Mw)為15300。2.組分(B)固體無(wú)機(jī)化合物用以下物質(zhì)(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)和(B-5)作為組分(B)。(B-1)有以下性質(zhì)的滑石。平均粒徑＝5μm白度＝96％表觀比容＝2.3ml/g比表面積＝8.5m2/g含水量＝0.2％吸油量＝51ml/100gpH＝8.9(B-1)的平均粒徑用粒度分析儀(商品名SALD2000；ShimadzuCorporation，Japan制造和出售)測(cè)量。具體地，用上述儀器通過(guò)激光衍射法測(cè)量(B-1)粒子的粒徑，由測(cè)量的粒徑獲得中值粒徑，定義為(B-1)的平均粒徑。(B-1)的白度用數(shù)字式HunterST(商品名；ToyoSeikiCo.，Ltd.，Japan制造和出售)按JISP8123測(cè)量。(B-1)的比表面積用比表面積測(cè)量裝置(商品名FlowSorb2300；ShimadzuCorporation，Japan制造和出售)通過(guò)BET吸附法測(cè)量。(B-1)的含水量用含水量測(cè)量裝置(商品名STAC-5100；ShimadzuCorporation，Japan制造和出售)按JISK5101測(cè)量。(B-1)的吸油量和表觀比容按JISK5101測(cè)量。(B-1)的pH值通過(guò)JISK5101中規(guī)定的pH測(cè)量方法(沸騰法)測(cè)量。(B-2)云母(商品名CLARITEMICA200-D；KURARAYCO.，LTD.，Japan生產(chǎn)和出售)，平均粒徑為90μm，平均縱橫比為50，表觀比重為0.27g/cm3。(B-3)玻璃纖維(商品名T-571；NipponElectricGlassCo.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)，平均直徑為13μm，纖維長(zhǎng)度為3mm。(B-4)玻璃片(商品名REF-160；NipponSheetGlassCo.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)，平均厚度為5μm，平均粒徑為160μm。(B-5)用聚二甲基硅氧烷對(duì)初級(jí)粒徑為12nm的煅制氧化硅(通過(guò)氣相法生產(chǎn))進(jìn)行表面處理獲得的疏水性煅制氧化硅(商品名AerosilRY200；NipponAerosilCo.，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)。3.組分(C)選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽的至少一種化合物用以下物質(zhì)(C-1)、(C-2)、(C-3)、(C-4)和(C-5)作為組分(C)。(C-1)對(duì)甲苯磺酸(保證試劑，WakoPureChemicalIndustries，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)。(C-2)磷酸二苯甲酯(DPMP)(保證試劑，WakoPureChemicalIndustries，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)。(C-3)對(duì)甲苯磺酸甲酯(保證試劑，WakoPureChemicalIndustries，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)。(C-4)間苯二甲酸(保證試劑，WakoPureChemicalIndustries，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)。(C-5)馬來(lái)酐(保證試劑，WakoPureChemicalIndustries，Ltd.，Japan生產(chǎn)和出售)。4.組分(D)選自有機(jī)酸堿金屬鹽和有機(jī)酸堿土金屬鹽的至少一種有機(jī)酸金屬鹽用以下物質(zhì)(D-1)作為組分(D)。(D-1)全氟丁磺酸鉀(商品名MEGAFACEF-114；DAINIPPONINK&CHEMICALSINC.，Japan生產(chǎn)和出售)。5.組分(E)含氟聚合物用以下物質(zhì)(E-1)作為組分(E)(E-1)聚四氟乙烯(PTFE)與丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)的粉末混合物(商品名Blendex449；GESpecialityChemicalsInc.，U.S.A.生產(chǎn)和出售)，該混合物中PTFE/AS之重量比為50/50。6.其它組分(脫模劑)季戊四醇四硬脂酸酯(商品名UnisterH476；NOFCorporation，Japan生產(chǎn)和出售)。實(shí)施例1至12和對(duì)比例1至7實(shí)施例1至12和對(duì)比例1至7中，將組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)以表1中所示各自量(重量份)用雙螺桿擠出機(jī)熔捏生產(chǎn)阻燃性芳族聚碳酸酯樹脂組合物。具體地，如下生產(chǎn)阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物。實(shí)施例1至3、實(shí)施例7至12和對(duì)比例1至7中，與生產(chǎn)聚碳酸酯樹脂組合物分開地，使組分(B)和(C)以表1中所示重量比混合在一起，按JISK5101測(cè)量所得混合物的pH值。結(jié)果如表1中所示。另一方面，實(shí)施例4、5和6中，如下所述測(cè)量在生產(chǎn)聚碳酸酯樹脂組合物的過(guò)程中制備的組分(B)和(C)的混合物的pH值。實(shí)施例1至12和對(duì)比例1至7中，原料(即組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)及脫模劑)的熔捏用雙螺桿擠出機(jī)(商品名ZSK-25；Werner&PfleidererGmbH，Germany制造和出售)(L/D＝37)在以下條件下進(jìn)行料筒溫度為250℃，螺桿轉(zhuǎn)速為250rpm，所得樹脂組合物的擠出速度為15kg/hr。熔捏過(guò)程中，利用設(shè)置在擠出機(jī)?？谔幍臒犭娕紲y(cè)量擠出機(jī)內(nèi)熔融樹脂組合物的溫度。結(jié)果，測(cè)得熔融樹脂的溫度在260至270℃的范圍內(nèi)。此外，在熔捏過(guò)程中，在減壓下即在0.005MPa的壓力下通過(guò)設(shè)置在擠出機(jī)下游部分的放氣口蒸發(fā)除去揮發(fā)性物質(zhì)。關(guān)于供入雙螺桿擠出機(jī)的原料，實(shí)施例1至3、實(shí)施例7至12和對(duì)比例1至7中，將組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)及脫模劑用轉(zhuǎn)鼓預(yù)混10分鐘，所得混合物用加料器引入擠出機(jī)。另一方面，在實(shí)施例4、5和6中，僅使組分(B)和(C)按表1中所示各自量用10升Henschel混合機(jī)在以下條件下預(yù)混夾套溫度調(diào)至200℃，螺桿轉(zhuǎn)速為1450rpm，預(yù)混時(shí)間為10分鐘。所得組分(B)和(C)的混合物與其余原料(即組分(A)、(D)和(E)及脫模劑)一起供入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行原料的熔捏。按JISK5101測(cè)量上述組分(B)和(C)的混合物的pH值。結(jié)果示于表1中。通過(guò)上述原料的熔捏，獲得丸粒狀的聚碳酸酯樹脂組合物。使所得丸粒在120℃下干燥5小時(shí)，用注塑機(jī)模塑，從而得到注塑制品。用所得注塑制品評(píng)價(jià)所述樹脂組合物的各種性能。具體地，如下進(jìn)行各種試驗(yàn)。(1)阻燃性將干燥的丸粒用注塑機(jī)(商品名Autoshot100D；FanucLtd.，Japan制造和出售)在300℃的料筒溫度和80℃的模具溫度下注塑得到厚度分別為1.2mm和0.75mm的兩種條狀試樣。使所述條狀試樣在23℃和50％濕度下保持兩天。針對(duì)所得條狀試樣，通過(guò)UL-94標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的50W(20mm)垂直燃燒試驗(yàn)評(píng)價(jià)其阻燃性。更具體地，進(jìn)行UL-94標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的“V-0”、“V-1”和“V-2”試驗(yàn)(在不能通過(guò)這些試驗(yàn)評(píng)價(jià)的情況下，試樣的阻燃性評(píng)為“NC”(無(wú)分類)，其中阻燃性的等級(jí)如下V-0＞V-1＞V-2)。此外，在實(shí)施例3至10中，按與上述相同的方式生產(chǎn)厚1.0mm的條狀試樣并保持在與上述相同的條件下。通過(guò)UL-94標(biāo)準(zhǔn)中所述500W(125mm)垂直燃燒試驗(yàn)評(píng)價(jià)所得條狀試樣的阻燃性。(2)撓曲模量將干燥的丸粒用注塑機(jī)(商品名Autoshot50D；FanucLtd.，Japan制造和出售)在300℃的料筒溫度和80℃的模具溫度下注塑得到厚1/8in.的條狀試樣。對(duì)所得試樣，在23℃下按ASTMD790測(cè)量其撓曲模量(單位MPa)。(3)熔體指數(shù)(MI)在1.2kg的載荷下在300℃的爐溫下按JISK7210測(cè)量干燥丸粒的熔體指數(shù)(MI)(單位g/10min)。(4)在模塑機(jī)內(nèi)保留后的熔體指數(shù)(MI)將樹脂組合物的干燥丸粒在料筒溫度為300℃的注塑機(jī)(商品名Autoshot50D；FanucLtd.，Japan制造和出售)內(nèi)保留20分鐘。然后由所得熔融的樹脂組合物生產(chǎn)厚1/8in.的條狀試樣。對(duì)所生產(chǎn)的試樣，在1.2kg的載荷下在300℃的爐溫下按JISK7210測(cè)量其MI(單位g/10min)。(5)耐熱老化性將樹脂組合物的干燥丸粒用注塑機(jī)(商品名Autoshot50D；FanucLtd.，Japan制造和出售)在300℃的料筒溫度和80℃的模具溫度下注塑得到5個(gè)厚1/8in.的啞鈴狀試樣。將所得5個(gè)試樣置于循環(huán)熱風(fēng)爐內(nèi)，在120℃下保持2000小時(shí)。然后按ASTMD638使這5個(gè)試樣經(jīng)過(guò)拉伸試驗(yàn)，按以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐熱老化性○拉伸強(qiáng)度達(dá)到屈服點(diǎn)之后5個(gè)試樣都斷裂；△拉伸強(qiáng)度達(dá)到屈服點(diǎn)之后1至4個(gè)試樣斷裂；×拉伸強(qiáng)度達(dá)到屈服點(diǎn)之前5個(gè)試樣都斷裂。(6)耐濕熱性將干燥的丸粒用注塑機(jī)(商品名Autoshot50D；FanucLtd.，Japan制造和出售)在300℃的料筒溫度和80℃的模具溫度下注塑得到5個(gè)厚1/8in.的啞鈴狀試樣。使所得5個(gè)試樣在80℃和95％相對(duì)濕度下保持2000小時(shí)。然后按ASTMD638使這5個(gè)試樣經(jīng)過(guò)拉伸試驗(yàn)，按以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐濕熱性○拉伸強(qiáng)度達(dá)到屈服點(diǎn)之后5個(gè)試樣都斷裂；△拉伸強(qiáng)度達(dá)到屈服點(diǎn)之后1至4個(gè)試樣斷裂；×拉伸強(qiáng)度達(dá)到屈服點(diǎn)之前5個(gè)試樣都斷裂。(7)落錘抗沖強(qiáng)度將干燥的丸粒用注塑機(jī)(商品名Autoshot100D；FanucLtd.，Japan制造和出售)在300℃的料筒溫度和80℃的模具溫度下注塑得到片狀試樣(150mm×150mm×2mm(厚))。使所得試樣在23℃和50％濕度下保持2天。對(duì)所得試樣，如下進(jìn)行落錘沖擊試驗(yàn)(落鏢沖擊試驗(yàn))。在落錘沖擊試驗(yàn)中，使用重200g的球形頂點(diǎn)(直徑3/4in.(19mm))的不銹鋼制落錘(落鏢)。通過(guò)附加調(diào)節(jié)載荷的砝碼調(diào)節(jié)落錘的重量，使落錘從150cm高降落至試樣上。此降落操作重復(fù)幾遍，同時(shí)改變落錘的重量，從而測(cè)量落錘打斷并穿透試樣時(shí)的能值(落錘的重量×降落高度；單位kgf·cm)。此外，在落錘沖擊試驗(yàn)中，還觀察被落錘穿透的試樣的破損情況從而評(píng)價(jià)試樣的延性和脆性。落錘未穿透試樣時(shí)，破損情況評(píng)為“未穿透”。結(jié)果示于表1至3中。實(shí)施例13用設(shè)有T型?？诤头艢饪诘?0mm單螺桿片材擠出機(jī)(商品名PG50-32V；PLAGIKENCO.，LTD.，Japan制造和出售)(L/D＝32)將實(shí)施例4中生產(chǎn)的芳族聚碳酸酯樹脂組合物制成厚0.7mm的片材。所述成型在以下條件下進(jìn)行料筒溫度為290℃，螺桿轉(zhuǎn)速為50rpm，擠出速度為30至35kg/hr。所述T型?？诘目p寬為1mm，縫長(zhǎng)為300mm。用溫度為140℃的輥調(diào)節(jié)通過(guò)T型?？跀D出的片材的厚度，其中根據(jù)片材的擠出速度在2至4m/min范圍內(nèi)調(diào)節(jié)輥的轉(zhuǎn)速，從而得到厚0.7mm的片材。從所得片材中切出5個(gè)寬12.7mm、長(zhǎng)(片材的擠出方向)127mm的試樣。然后按UL-94標(biāo)準(zhǔn)使試樣經(jīng)20mm垂直燃燒試驗(yàn)。結(jié)果測(cè)得5個(gè)試樣的總?cè)紵龝r(shí)間為32秒，5個(gè)試樣都未觀察到滴落燃燒粒子的情況，因而所得片材的阻燃性為“V-0”。實(shí)施例14和15實(shí)施例14和15中，以基本上與實(shí)施例1中相同的方式熔捏生產(chǎn)阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物，但原料的比例改變成表4中所示。分別用于實(shí)施例14和15的丙烯腈/苯乙烯共聚物樹脂(AS樹脂)和甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物樹脂(MBS樹脂)如下。(AS樹脂)包含27％(重)丙烯腈單體單元和73％(重)苯乙烯單體單元的重均分子量(Mw)為100000的丙烯腈/苯乙烯共聚物樹脂。(MBS樹脂)甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物樹脂(KaneAceM-511，KanekaCorporation，Japan生產(chǎn)和出售)。將所得丸粒于120℃干燥5小時(shí)，將所述干燥丸粒用注塑機(jī)注塑，從而得到注塑制品。用所得注塑制品，以與實(shí)施例1中相同的方式評(píng)價(jià)所述樹脂組合物的各種性能。結(jié)果示于表4中。表1注1)“-”意指未進(jìn)行測(cè)量。2)“＞780”意指甚至在落錘(200g)上附加重5kg的調(diào)載砝碼使沖擊載荷變成780kgf·cm時(shí)，落錘也未穿透試樣。表2注1)“-”意指未進(jìn)行測(cè)量。2)“＞780”意指甚至在落錘(200g)上附加重5kg的調(diào)載砝碼使沖擊載荷變成780kgf·cm時(shí)，落錘也未穿透試樣。表3注1)“-”意指未進(jìn)行測(cè)量。2)“＞780”意指甚至在落錘(200g)上附加重5kg的調(diào)載砝碼使沖擊載荷變成780kgf·cm時(shí)，落錘也未穿透試樣。3)“＜150”意指在落錘上附加重800g的調(diào)載砝碼使沖擊載荷變成150kgf·cm時(shí)，落錘打斷并穿透試樣。表4注1)“-”意指未進(jìn)行測(cè)量。2)“＞780”意指甚至在落錘(200g)上附加重5kg的調(diào)載砝碼使沖擊載荷變成780kgf·cm時(shí)，落錘也未穿透試樣。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物的優(yōu)點(diǎn)在于不僅在不用溴化合物或磷化合物作阻燃劑的情況下顯示出極好的阻燃性(甚至以薄成型制品形式)，而且顯示出極好的熔體穩(wěn)定性從而使模塑所述樹脂組合物可采用的溫度范圍變寬。此外，本發(fā)明芳族聚碳酸酯樹脂組合物還顯示出極好的耐熱老化性和耐濕熱性，從而可利于用作生產(chǎn)各種成型制品(例如注塑制品和擠塑制品)的原料。權(quán)利要求1.一種芳族聚碳酸酯樹脂組合物，包含100重量份主要包含芳族聚碳酸酯的樹脂組分(A)；0.1至200重量份固體無(wú)機(jī)化合物(B)；選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽的至少一種化合物(C)；0.001至1重量份選自有機(jī)酸堿金屬鹽和有機(jī)酸堿土金屬鹽的至少一種有機(jī)酸金屬鹽(D)；和0.01至1重量份含氟聚合物(E)，其中化合物(C)的存在量使無(wú)機(jī)化合物(B)和化合物(C)的混合物顯示出4至8的pH值。2.權(quán)利要求1的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述固體無(wú)機(jī)化合物(B)是選自片狀硅酸鹽化合物、針狀硅酸鹽化合物和纖維狀硅酸鹽化合物的至少一種硅酸鹽化合物。3.權(quán)利要求2的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述至少一種硅酸鹽化合物選自滑石、云母、玻璃片和玻璃纖維。4.權(quán)利要求3的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述至少一種硅酸鹽化合物選自滑石和云母。5.權(quán)利要求1至4之任一的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述化合物(C)選自有機(jī)磺酸、有機(jī)磺酸酯、有機(jī)磺酸磷鎓鹽、有機(jī)磺酸銨鹽和有機(jī)羧酸。6.權(quán)利要求1至5之任一的芳族聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述固體無(wú)機(jī)化合物(B)的量為1至20重量份。7.一種注塑制品，包含權(quán)利要求1至6之任一的芳族聚碳酸酯樹脂組合物。8.一種擠塑制品，包含權(quán)利要求1至6之任一的芳族聚碳酸酯樹脂組合物。全文摘要一種芳族聚碳酸酯樹脂組合物，包含100重量份主要由芳族聚碳酸酯組成的樹脂組分(A)；0.1至200重量份固體無(wú)機(jī)化合物(B)；選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)酸磷鎓鹽和有機(jī)酸銨鹽的至少一種化合物(C)；0.001至1重量份選自有機(jī)酸堿金屬鹽和有機(jī)酸堿土金屬鹽的至少一種有機(jī)酸金屬鹽(D)；和0.01至1重量份含氟聚合物(E)，其中化合物(C)的存在量使無(wú)機(jī)化合物(B)和化合物(C)的混合物顯示出4至8的pH值。文檔編號(hào)C08K3/36GK1692141SQ200380100349公開日2005年11月2日申請(qǐng)日期2003年12月26日優(yōu)先權(quán)日2002年12月26日發(fā)明者澀谷和宏,宮本朗申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社