專利名稱：蒸氣壓降低劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸氣壓降低劑組合物，用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，聚氨酯泡沫的制造方法，以及降低1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸氣壓的方法。
背景技術(shù)：
硬質(zhì)聚氨酯泡沫，包括異氰脲酸酯改性的硬質(zhì)聚氨酯泡沫是通過在發(fā)泡劑的存在下使異氰酸酯與多元醇組合物反應(yīng)制備的。工業(yè)上，是通過在工廠內(nèi)將全部組分混合使其發(fā)泡和固化、或者通過在制造現(xiàn)場將各個組分在構(gòu)件部位混合使其發(fā)泡或者固化，以形成聚氨酯泡沫。在任一種情形中，都可以通過如下方法進(jìn)行發(fā)泡和固化分別制備由多元醇、固化催化劑、發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑以及其他的添加劑混合所形成的預(yù)混組合物和異氰酸酯，然后將兩者混合以進(jìn)行發(fā)泡和固化。
目前，作為生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫的發(fā)泡劑主要使用的1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)具有中等臭氧層破壞能力，因而該化合物作為一種過渡物質(zhì)被使用，并在2003年底被全面禁止使用。作為HCFC-141b的一種替代品，分子中不含氯原子、不破壞臭氧層的1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)正日益引起人們的注意。
由于HFC-245fa的最小點火能高于1×105mJ，不具有閃點，因而是一種良好的發(fā)泡劑。特別是在現(xiàn)場發(fā)泡的情形下，由于常常存在排氣設(shè)備不足的問題，這種發(fā)泡劑的阻燃性是HFC-245fa的最大優(yōu)點。
但是，HFC-245fa的沸點低于15.3℃，因而蒸氣壓高，使得在夏季存在HFC-245fa本身及其預(yù)混組合物的儲存和運(yùn)輸都必須要使用耐壓桶，需要小心處理等問題。此外，由于HFC-245fa分子中不含氯原子，和含有氯原子的HCFC-141b相比，與多元醇成分混合時的溶解性低，因而產(chǎn)生了預(yù)混組合物中HFC-245fa的濃度不均勻的問題。
關(guān)于作為用于聚氨酯泡沫發(fā)泡劑的HFC-245fa的使用，已經(jīng)公開了各種方法。例如特開平5-239251號公報等中公開了單獨(dú)使用HFC-245fa或者將其與其他的低沸點的烴類發(fā)泡劑混合使用的技術(shù)方案(第0014～0015段)。此外，特開平9-71628號公報(第0019段)、特開平10-87774號公報(第0011段)、特開平11-49886號公報(第0009～0010、0012、0017～0019號公報)中記載了將HFC-245fa與諸如1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134a)等HFC類發(fā)泡劑混合使用的技術(shù)方案。此外，特開平11-343326號公報(第0047～0050段)中記載了將HFC-245fa與環(huán)戊烷和/或環(huán)己烷混合使用的技術(shù)方案。
但是，即便在混合使用上述發(fā)泡劑時，也不能降低HFC-245fa的蒸氣壓。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了可有效降低作為發(fā)泡劑的HFC-245fa的蒸氣壓以及降低含有HFC-245fa的用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物的蒸氣壓的蒸氣壓降低劑，使用該蒸氣壓降低劑的用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，使用該組合物的聚氨酯泡沫的制造方法，以及降低HFC-245fa蒸氣壓的方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明者進(jìn)行了廣泛的研究，并發(fā)現(xiàn)如下內(nèi)容。
(i)下述通式(1)所表示的化合物
式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物。根據(jù)MIL H-19457測定，為總酸含量為650mg KOH或更低的磷酸酯化合物，可有效地降低HFC-245fa的蒸氣壓。
(ii)由于上述通式(1)所表示的化合物具有良好的耐水解性，即使在用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物中含有水作為發(fā)泡助劑時，在儲存時預(yù)混組合物也難以水解。因此，發(fā)泡不受或者幾乎不受酸的阻礙，其中所述的酸為通式(1)所表示的磷酸酯化合物的水解產(chǎn)物。其結(jié)果是，通過使用該預(yù)混組合物制造的聚氨酯泡沫可以得到良好的發(fā)泡性，并且可以長時間的保持降低蒸汽壓的效果。
本發(fā)明是基于上述認(rèn)識完成的，如下文所述，本發(fā)明提供了1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸氣壓降低劑，用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，聚氨酯泡沫的制造方法，降低1，1，1，3，3-五氟丙烷蒸氣壓的方法、以及發(fā)泡劑組合物等。
1.一種降低1，1，1，3，3-五氟丙烷蒸氣壓的蒸汽壓降低劑，其中含有至少一種通式(1)的化合物
式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，所述化合物是根據(jù)MILH-19457測定總酸含量為650mg KOH或更低的化合物。
2.如第1項所述的蒸氣壓降低劑，其中通式(1)所表示的化合物為至少一種選自下述的化合物磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三正戊酯、磷酸三異丙酯、磷酸三異丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸三叔丁酯、磷酸三異戊酯、磷酸三仲戊酯、磷酸三新戊酯、磷酸乙基二(正丙基)酯、磷酸乙基二(異丙基)酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(異丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸乙基二(叔丁基)酯、磷酸乙基二(正戊基)酯、磷酸乙基二(異戊基)酯、磷酸乙基二(仲戊基)酯、磷酸乙基二(新戊基)酯、磷酸二乙基正丙酯、磷酸二乙基正丁酯、磷酸二乙基異丁酯、磷酸二乙基仲丁酯、磷酸二乙基叔丁酯、磷酸二乙基正戊酯、磷酸二乙基異戊酯、磷酸二乙基仲戊酯、磷酸二乙基新戊酯、磷酸正丙基二(異丙基)酯、磷酸二(正丙基)異丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸正丙基二(叔丁基)酯、磷酸二(正丙基)叔丁酯、磷酸正丙基二(正戊基)酯、磷酸二(正丙基)正戊酯、磷酸正丙基二(異戊基)酯、磷酸二(正丙基)異戊酯、磷酸正丙基二(仲戊基)酯、磷酸二(正丙基)仲戊酯、磷酸正丙基二(新戊基)酯、磷酸二(正丙基)新戊酯、磷酸異丙基二(正丁基)酯、磷酸二(異丙基)正丁酯、磷酸異丙基二(異丁基)酯、磷酸二(異丙基)異丁酯、磷酸異丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(異丙基)仲丁酯、磷酸異丙基二(叔丁基)酯、磷酸二(異戊基)叔丁酯、磷酸異丙基二(正戊基)酯、磷酸二(異丙基)正戊酯、磷酸異丙基二(異戊基)酯、磷酸二(異丙基)異戊酯、磷酸異丙基二(仲戊基)酯、磷酸二(異丙基)仲戊酯、磷酸異丙基二(新戊基)酯、磷酸二(異丙基)新戊酯、磷酸正丁基二(異丁基)酯、磷酸二(正丁基)異丁酯、磷酸正丁基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丁基)仲丁酯、磷酸異丁基二(仲丁基)酯和磷酸二(異丁基)仲丁酯。
3.如第1項所述的蒸氣壓降低劑，其中通式(1)所表示的化合物為至少一種選自下述的化合物磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三異丙酯、磷酸三異丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸乙基二(正丙基)酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(異丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸正丙基二(異丙基)酯、磷酸二(正丙基)異丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸異丙基二(正丁基)酯、磷酸二(異丙基)正丁酯、磷酸異丙基二(異丁基)酯、磷酸二(異丙基)異丁酯、磷酸異丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(異丙基)仲丁酯、磷酸正丁基二(異丁基)酯、磷酸二(正丁基)異丁基酯、磷酸正丁基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丁基)仲丁基酯、磷酸異丁基二(仲丁基)酯和磷酸二(異丁基)仲丁酯。
4.一種用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中含有多元醇、固化催化劑、1，1，1，3，3-五氟丙烷、泡沫穩(wěn)定劑以及第1項所述的蒸氣壓降低劑。
5.如第4項所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其進(jìn)一步含有至少一種選自碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、酰胺、亞砜和環(huán)丁砜的輔助蒸氣壓降低劑。
6.如第5項所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中所述的輔助蒸氣壓降低劑為至少一種選自二甲亞砜、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)和二甲氧基甲烷的化合物。
7.如第4項所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其進(jìn)一步含有至少一種選自烴類發(fā)泡劑、含氟烴類發(fā)泡劑和含氟醚類發(fā)泡劑的輔助發(fā)泡劑。
8.如第7項所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中所述的輔助發(fā)泡劑為至少一種選自下述的發(fā)泡劑正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、環(huán)己烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、甲氧基-七氟丙烷和甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷。
9.如第4項所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中進(jìn)一步含有水。
10.聚氨酯泡沫的制造方法，該方法包括將聚異氰酸酯與第4項所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物混合的步驟。
11.如第10項所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物進(jìn)一步含有至少一種選自碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、酰胺、亞砜和環(huán)丁砜的輔助蒸氣壓降低劑。
12.如第11項所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中所述的輔助蒸氣壓降低劑為至少一種選自二甲亞砜、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)和二甲氧基甲烷的化合物。
13.如第10項所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中所述用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物進(jìn)一步含有至少一種選自烴類發(fā)泡劑、含氟烴類發(fā)泡劑和含氟醚類發(fā)泡劑的輔助發(fā)泡劑。
14.如第13項所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中所述輔助發(fā)泡劑為至少一種選自下述的化合物正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、環(huán)己烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、甲氧基七氟丙烷和甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷。
15.如第10項所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中所述用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物進(jìn)一步含有水。
16.一種發(fā)泡劑組合物，其中含有(A)1，1，1，3，3-五氟丙烷，和(B)至少一種下述通式(1)表示的化合物 式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650mg KOH或更低。
17.一種1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸氣壓降低劑組合物，其中包括下述通式(1)表示的化合物 式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650mg KOH或更低；和至少一種選自碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、酰胺、亞砜和環(huán)丁砜的輔助蒸氣壓降低劑。
18.如第17項所述的蒸氣壓降低劑組合物，其中所述輔助蒸氣壓降低劑為至少一種選自二甲亞砜、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)和二甲氧基甲烷的化合物。
19.如第17項所述的蒸氣壓降低劑組合物，其中輔助蒸氣壓降低劑的含量是相對于100重量份的通式(1)表示的化合物，含有0.1～100重量份的輔助蒸氣壓降低劑。
20.通式(1)化合物作為1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸氣壓降低劑的應(yīng)用，所述的通式(1)化合物是 式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650mg KOH或更低。
21.一種降低1，1，1，3，3-五氟丙烷蒸氣壓的方法，該方法包括將至少一種下述通式(1)化合物與1，1，1，3，3-五氟丙烷混合
式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650mg KOH或更低。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種蒸汽壓降低劑，該蒸汽壓降低劑可有效地降低作為發(fā)泡劑的HFC-245fa的蒸氣壓，以及降低含有HFC-245fa的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物的蒸氣壓；本發(fā)明還提供了含有該蒸氣壓降低劑的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物；使用該組合物的聚氨酯泡沫的制造方法；有效降低HFC-245fa的蒸氣壓的方法，以及在實際應(yīng)用中其蒸氣壓足夠低的發(fā)泡劑組合物。
具體來說，本發(fā)明的蒸氣壓降低劑能夠有效地降低HFC-245fa的蒸氣壓。因此，在儲存和運(yùn)輸期間，可以容易地處理本發(fā)明的蒸氣壓降低劑和含有該蒸氣壓降低劑的預(yù)混組合物。
此外，由于本發(fā)明的蒸氣壓降低劑具有良好的耐水解性，因此在將其加入到使用便宜的水作為發(fā)泡助劑的預(yù)混組合物中時難以水解。其結(jié)果是，發(fā)泡不會或者幾乎不會受到蒸氣壓降低劑的水解產(chǎn)物酸的阻礙，同時還可以長期保持蒸氣壓降低劑的效果。此外，使用本發(fā)明的蒸氣壓降低劑的預(yù)混組合物是穩(wěn)定的，因此可以長期儲存，特別是不會由于在預(yù)混組合物中的上述酸引起相分離和沉降。此外，本發(fā)明的蒸氣壓降低劑本身可作為阻燃劑，由于在預(yù)混組合物中難以水解，因此實際上可以得到具有充分阻燃性的聚氨酯泡沫。此外，由于不會因為蒸氣壓降低劑的水解產(chǎn)物酸引起相分離和沉降，在實際中可以得到具有優(yōu)良機(jī)械特性的聚氨酯泡沫。
此外，由于HFC-245fa分子中不含氯原子，和含有氯原子的HCFC-141b相比，與多元醇成分混合時的溶解性低，其結(jié)果是，通常會產(chǎn)生預(yù)混組合物中HFC-245fa的濃度不均勻的問題。相比之下，由于本發(fā)明的蒸氣壓降低劑具有提高HFC-245fa在多元醇中的溶解性的作用，因而可以形成均勻的預(yù)混組合物。
迄今為止，一般使用鹵代烴HCFC-141b作為發(fā)泡劑，但是由于該化合物含有氯，從環(huán)境保護(hù)的觀點考慮，故不優(yōu)選。此外，可以使用HFC-365mfc作為不含氯的發(fā)泡劑，但是該化合物的閃點非常低，為-27℃，因此即使與阻燃劑混合也難以使用，特別是在沒有很好排氣設(shè)備的現(xiàn)場發(fā)泡中難以使用。相反，HFC-245fa不含氯，且無閃點，因而是一種良好的發(fā)泡劑。
通過使用本發(fā)明的蒸氣壓降低劑，克服了HFC-245fa的高蒸氣壓的缺陷，即高蒸汽壓的問題，并且拓寬了不含氯且無閃點的HFC-245fa的應(yīng)用。
發(fā)明的詳細(xì)描述下面對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
(1)蒸氣壓降低劑基本組成本發(fā)明的HFC-245fa蒸氣壓降低劑，含有至少一種通式(1)化合物 式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650mg KOH或更低。
該蒸氣壓降低劑能夠有效降低被廣泛用作阻燃性發(fā)泡劑的HFC-245fa的蒸氣壓。此外，由于該蒸氣壓降低劑難以水解，因此，即使將其加入到含有作為發(fā)泡助劑的水的用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物中，也不會因為水解而影響發(fā)泡。此外，可以長期保持蒸汽壓降低的效果，能夠長期穩(wěn)定儲存所述的預(yù)混組合物。另外，由于該蒸氣壓降低劑具有良好的阻燃性，因而可以用作阻燃劑。此外，HFC-245fa難溶于多元醇，而該蒸氣壓降低劑提高了HFC-245fa在多元醇中的溶解度，因此，可以得到均勻的預(yù)混組合物。
總酸含量為表示磷酸酯化合物的水解難易程度的數(shù)值。數(shù)值越大，酯鍵就越容易斷裂而生成酸。如上所述，在本發(fā)明中，總酸含量是按照MIL(軍事標(biāo)準(zhǔn))H-19457所測定的酸量，下面將更具體地予以說明。
將75g試驗化合物與25g蒸餾水放入耐壓樣品瓶中并密封好。將該樣品瓶安裝到加熱水解裝置中，其中所述的加熱水解裝置被預(yù)先調(diào)節(jié)到93℃并每分鐘旋轉(zhuǎn)5次以將樣品瓶中的內(nèi)含物質(zhì)混合，在相同溫度下保持48小時之后，將其冷卻至室溫。接著，將樣品瓶中的混合物移入分液漏斗中，靜置后回收水相。然后向油相中加入100g作為洗滌水的蒸餾水并輕輕振蕩，靜置后回收水相，將所分離的水相與最初的水相混合。按照上述相同方法進(jìn)一步反復(fù)操作直至洗滌水變?yōu)橹行?。測定所回收的全部水相的酸值。
酸值是通過下式，由滴定量A(ml)計算得到的，其中該滴定量為以酚酞為指示劑，用0.5N氫氧化鉀水溶液滴定全部水相樣品S(g)，直至變紅所需要的0.5N氫氧化鉀水溶液的量。
酸值(mg KOH/g)＝0.5×56.1×A/S然后由下式計算總酸含量總酸含量(mg KOH)＝酸值(mg KOH/g)×W(g)
在上式中，W表示回收的全部水相的總重量。
本發(fā)明的蒸氣壓降低劑的總酸含量為650(mg KOH)或更低，因此，即使在含有作為發(fā)泡助劑的水的預(yù)混組合物中儲存時，也難以水解。其結(jié)果是，通過使用本發(fā)明的蒸氣壓降低劑，發(fā)泡不會或幾乎不會受到磷酸酯化合物的水解產(chǎn)物酸的阻礙，在實際中可以得到具有充分發(fā)泡性的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物。此外，也不會由于預(yù)混組合物中的上述酸而導(dǎo)致相分離或沉降，因而可以在實際上得到具有良好阻燃性以及機(jī)械特性的聚氨酯泡沫。
通過上述說明可知，本發(fā)明的HFC-245fa的蒸氣壓降低劑適于作為用于聚氨酯泡沫的蒸氣壓降低劑，更適于添加到用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物作為蒸氣壓降低劑，更適合作為在構(gòu)件制造現(xiàn)場等現(xiàn)場發(fā)泡中所使用的、用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物中所使用的蒸氣壓降低劑。具體來說，本發(fā)明的蒸氣壓降低劑適合加入到含有發(fā)泡劑1，1，1，3，3-五氟丙烷的、用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物中作為蒸氣壓降低劑，更適于加入到含有發(fā)泡劑1，1，1，3，3-五氟丙烷和作為發(fā)泡助劑的水的、用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物中作為蒸氣壓降低劑。
本發(fā)明的磷酸酯化合物的總酸含量優(yōu)選為500mg(mg KOH)或更低，更優(yōu)選為350(mg/KOH)或更低。優(yōu)選總酸含量盡可能地小。
優(yōu)選的蒸氣壓降低劑本發(fā)明的蒸氣壓降低劑具有提高HFC-245fa在多元醇中的溶解度的作用。因此，在本發(fā)明的蒸氣壓降低劑中，優(yōu)選對多元醇和HFC-245fa兩者都具有親和性、且具有高沸點，即能夠降低蒸氣壓的化合物。
如上所述，本發(fā)明的磷酸酯化合物可以是具有三個相同烷基(R1、R2、R3)的磷酸酯化合物，即，單一磷酸酯化合物(但是不包括R1、R2、R3均為乙基的化合物)，或者，也可以是具有至少一個烷基與其他的烷基不同的磷酸酷化合物，即具有混合醇?xì)埢牧姿峥峄衔铩?br> 在通式(1)中，作為含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，包括直鏈烷基例如乙基、正丙基、正丁基、正戊基等；以及支鏈烷基例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、仲戊基、新戊基等。其中，優(yōu)選乙基、正丙基、正丁基、異丙基、仲丁基和異丁基。
作為通式(1)所表示的、且根據(jù)MIL H-19457測定總酸含量為650(mg KOH)或更低的化合物的具體實例如下文所述。單一磷酸酯化合物的實例包括磷酸三(C3～C5烷基)酯，例如磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三正戊酯、磷酸三異丙酯、磷酸三異丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸三叔丁酯、磷酸三異戊酯、磷酸三仲戊酯、磷酸三新戊酯等。
具有混合醇?xì)埢牧姿狨セ衔锏膶嵗姿嵋一?正丙基)酯、磷酸乙基二(異丙基)酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(異丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸乙基二(叔丁基)酯、磷酸乙基二(正戊基)酯、磷酸乙基二(異戊基)酯、磷酸乙基二(仲戊基)酯、磷酸乙基二(新戊基)酯、磷酸二乙基正丙酯、磷酸二乙基正丁酯、磷酸二乙基異丁酯、磷酸二乙基仲丁酯、磷酸二乙基叔丁酯、磷酸二乙基正戊酯、磷酸二乙基異戊酯、磷酸二乙基仲戊酯、磷酸二乙基新戊酯、磷酸正丙基二(異丙基)酯、磷酸二(正丙基)異丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸正丙基二(叔丁基)酯、磷酸二(正丙基)叔丁酯、磷酸正丙基二(正戊基)酯、磷酸二(正丙基)正戊酯、磷酸正丙基二(異戊基)酯、磷酸二(正丙基)異戊酯、磷酸正丙基二(仲戊基)酯、磷酸二(正丙基)仲戊酯、磷酸正丙基二(新戊基)酯、磷酸二(正丙基)新戊酯、磷酸異丙基二(正丁基)酯、磷酸二(異丙基)正丁酯、磷酸異丙基二(異丁基)酯、磷酸二(異丙基)異丁酯、磷酸異丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(異丙基)仲丁酯、磷酸異丙基二(叔丁基)酯、磷酸二(異丙基)叔丁酯、磷酸異丙基二(正戊基)酯、磷酸二(異丙基)正戊酯、磷酸異丙基二(異戊基)酯、磷酸二(異丙基)異戊酯、磷酸異丙基二(仲戊基)酯、磷酸二(異丙基)仲戊酯、磷酸異丙基二(新戊基)酯、磷酸二(異丙基)新戊酯、磷酸正丁基二(異丁基)酯、磷酸二(正丁基)異丁酯、磷酸正丁基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丁基)仲丁酯、磷酸異丁基二(仲丁基)酯以及磷酸二(異丁基)仲丁酯等。
由于這些化合物對于通常被用作固化催化劑的堿性化合物是穩(wěn)定的，因此從不對固化反應(yīng)產(chǎn)生影響的方面考慮，優(yōu)選這些化合物。
其中，通式(1)中R1、R2、R3分別為含有2～4個碳原子的烷基的化合物的優(yōu)選實例包括磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三異丙酯、磷酸三異丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸乙基二(正丙基)酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(異丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸正丙基二(異丙基)酯、磷酸二(正丙基)異丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸異丙基二(正丁基)酯、磷酸二(異丙基)正丁酯、磷酸異丙基二(異丁基)酯、磷酸二(異丙基)異丁酯、磷酸異丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(異丙基)仲丁酯、磷酸正丁基二(異丁基)酯、磷酸二(正丁基)異丁酯、磷酸正丁基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丁基)仲丁酯、磷酸異丁基二(仲丁基)酯和磷酸二(異丁基)仲丁酯。
更優(yōu)選的實例包括磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三異丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(異丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸異丙基二(正丁基)酯、磷酸異丙基二(異丁基)酯、磷酸異丙基二(仲丁基)酯、磷酸正丁基二(異丁基)酯、磷酸二(正丁基)異丁酯、磷酸正丁基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丁基)仲丁酯、磷酸異丁基二(仲丁基)酯和磷酸二(異丁基)仲丁酯。
進(jìn)一步優(yōu)選的實例包括磷酸三正丙酯、磷酸三異丁酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丁酯、磷酸異丙基二(正丁基)酯和磷酸異丙基二(異丁基)酯。
最優(yōu)選磷酸三正丁酯以及磷酸三異丁酯。
本發(fā)明的蒸氣壓降低劑可單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。
在通式(1)中，如果R1、R2以及R3所表示的烷基的碳原子數(shù)過大，其耐水解性得到提高，但是可能導(dǎo)致樹脂的機(jī)械性能惡化。另一方面，如果烷基的碳原子數(shù)過少，耐水解性就會變差。而如果碳原子數(shù)在上述特定范圍內(nèi)，就不會產(chǎn)生這些問題。
(2)用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物基本組成本發(fā)明用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物含有作為發(fā)泡劑的HFC-245fa和本發(fā)明的蒸氣壓降低劑，具體來說，所述組合物含有多元醇、固化催化劑、HFC-245fa、泡沫穩(wěn)定劑和本發(fā)明的蒸氣壓降低劑。
本發(fā)明的預(yù)混組合物雖然含有蒸氣壓較高的發(fā)泡劑HFC-245fa，但是由于含有作為HFC-245fa蒸氣壓降低劑的、具有良好耐水解性的特定磷酸酯化合物，因而避免了由于高蒸氣壓所帶來的麻煩。
此外，由于現(xiàn)有的HFC-245fa的蒸氣壓降低劑容易水解，因而存在由于含有作為廉價的發(fā)泡助劑的水導(dǎo)致水解而阻礙發(fā)泡的問題。相比之下，本發(fā)明的蒸氣壓降低劑具有良好的耐水解性，因而即使使用大量的水作為發(fā)泡助劑也不會由于蒸氣壓降低劑的水解而阻礙發(fā)泡。因此，可被用于含有水作為廉價發(fā)泡助劑的、用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物。
多元醇所用的多元醇沒有特別的限制，可選用各種已知作為聚氨酯樹脂原料的多元醇。這些已知的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、苯酚類多元醇等。
聚醚多元醇的實例包括例如乙二醇、丙三醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、蔗糖、雙酚A等含有2～15個碳原子、2～8個羥基的多羥基元醇；聚合物多元醇可通過將2～100個環(huán)氧烷，例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等，與諸如氨水、乙二胺等脂族胺化合物，和/或與諸如甲苯二胺、聯(lián)苯基甲烷-4，4’-二胺等芳族胺化合物等進(jìn)行加成而獲得。
聚酯多元醇的實例包括由二元酸與含有2～15個碳原子和2～8個羥基的多羥基醇所衍生的化合物，例如由己二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸酐、對苯二甲酸二甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等衍生得到的聚酯多元醇。此外，還可使用通過如ε-己內(nèi)酯等環(huán)狀酯開環(huán)聚合得到的內(nèi)酯類聚酯多元醇。
苯酚類多元醇的實例包括可由苯酚與甲醛得到的酚醛樹脂或者可溶酚醛樹脂，與氧化烯化合物反應(yīng)得到的多元醇。
為了降低HFC-245fa的蒸氣壓，優(yōu)選使用對HFC-245fa溶解度高的多元醇。這樣可更有效地降低HFC-245fa的蒸氣壓。
多元醇可單獨(dú)使用或者將兩種或多種混合使用。
固化催化劑對固化催化劑的使用沒有限制，可選用已知作為用于聚氨酯泡沫的固化催化劑的化合物。這些公知的固化催化劑包括胺催化劑，例如三甲胺、三乙胺、三乙二胺、四甲基六亞甲基二胺、六甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、DBU(1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯)、三甲氨基乙基哌嗪、N，N-二甲氨基乙基醚、五甲基二亞乙基三胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、四甲基六亞甲基二胺等；每分子中含有至少一個羥基的反應(yīng)性胺催化劑，例如二甲氨基己醇、二甲氨基乙氧基乙醇、三甲氨基乙基乙醇胺、季銨鹽類等。
此外，己知的固化催化劑還包括例如二月桂酸二丁基錫、二氯化月桂酸錫、二乙酸二丁基錫、辛酸鋅、辛酸錫、辛酸鉀、乙酸鉀、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鎳等有機(jī)金屬催化劑。
固化催化劑可單獨(dú)使用或者將兩種或多種混合使用。
固化催化劑的使用量可根據(jù)發(fā)泡條件的不同而不同，不可一概而定，但是通常相對于100重量份的多元醇，優(yōu)選為約0.01～約10重量份，更優(yōu)選為約0.1～約5重量份。如果催化劑的用量在上述范圍內(nèi)，由于可以得到適當(dāng)?shù)哪z凝時間和起發(fā)時間，因此不會發(fā)生聚氨酯組合物的滴落，使可加工性良好。此外，固化反應(yīng)的速率不會過快，，可以得到良好的可加工性。
發(fā)泡劑使用HFC-245fa作為發(fā)泡劑。
HFC-245fa的使用量根據(jù)模塑硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型品的用途、多元醇的類型、泡沫穩(wěn)定劑的類型、固化催化劑的類型、其他的添加劑的類型、蒸氣壓降低劑的類型的不同而不同，但是相對于100重量份的多元醇，通常為大約5～大約80重量份，優(yōu)選大約10～大約60重量份。
輔助發(fā)泡劑本發(fā)明的預(yù)混組合物中，可以進(jìn)一步混合使用輔助發(fā)泡劑，所述的輔助發(fā)泡劑為沸點高于HFC-245fa、特別是沸點高于20℃的，分子量為大約50～大約200的低分子量化合物。通過與發(fā)泡劑同時使用這些輔助發(fā)泡劑，可以減少HFC-245fa的使用量，從而可以減少蒸氣壓降低劑的使用量。盡管取決于輔助發(fā)泡劑的類型，在使用具有上述分子量范圍的輔助發(fā)泡劑時，由于輔助發(fā)泡劑與HFC-245fa有良好的相容性，因此可以降低HFC-245fa的蒸氣壓。輔助發(fā)泡劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N或多種輔助發(fā)泡劑混合后，與HFC-245fa一起使用。
這些輔助發(fā)泡劑的實例包括例如正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、環(huán)己烷等含有5～6個碳原子的烴類發(fā)泡劑；諸如1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烯(R-236fa)等含氟烴類發(fā)泡劑；諸如甲氧基-七氟丙烷(CF3CF2CF2OCH3)、甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷(CHF2CF2OCH3)、甲氧基-3，3，3-三氟丙烯等含氟醚類發(fā)泡劑。
優(yōu)選正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、環(huán)己烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、甲氧基-七氟丙烷和甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷，其中更優(yōu)選含氟烴類發(fā)泡劑1，1，1，3，3-五氟丁烷、甲氧基-七氟丙烷和甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷，最優(yōu)選1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)。由于這些化合物粘度較低，可以使預(yù)混組合物具有較低的粘度，也可得到良好的可加工性。
在堿性催化劑的存在下，由1-氯-3，3，3-三氟丙烯與甲醇反應(yīng)很容易地得到甲氧基-3，3，3-三氟丙烯。
當(dāng)使用輔助發(fā)泡劑時，其使用量優(yōu)選為相對于100重量份的發(fā)泡劑(HFC-245fa)，通常為大約1～大約80重量份，更優(yōu)選為大約1～大約50重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為大約1～大約30重量份。
發(fā)泡助劑根據(jù)需要，本發(fā)明的預(yù)混組合物還可以選擇性的含有發(fā)泡助劑。優(yōu)選使用水作為發(fā)泡助劑。水較廉價，且能夠形成具有良好尺寸穩(wěn)定性和耐熱性的聚氨酯泡沫。但是，如果不使用發(fā)泡劑，僅使用作為發(fā)泡助劑的水，發(fā)泡時的發(fā)熱量過多，或者預(yù)混組合物的粘度增加，可加工性降低。在使用水作為發(fā)泡助劑時，其使用量相對于100重量份多元醇，優(yōu)選為大約0.01～大約5重量份，特別優(yōu)選大約0.1～大約3重量份。
泡沫穩(wěn)定劑對泡沫穩(wěn)定劑的使用沒有限制，可選用已知的各種聚氨酯樹脂的泡沫穩(wěn)定劑化合物作為泡沫穩(wěn)定劑。例如，可以使用含有有機(jī)硅化合物的表面活性劑。具體來說，包括末端具有烷氧基、活性O(shè)H基或者?；难趸└男缘木塾袡C(jī)硅氧烷化合物。這些含有有機(jī)硅化合物的表面活性劑可以是市售商品，具體實例包括東硅樹脂株式會社制造的SH-193、SH-195、SH-200、SRX-253等；信越硅樹脂株式會社制造的F-230、F-305、F-341、F-348等；日本ユニカ一株式會社制造的L-544、L-5310、L-5320、L-5420和L-5720；東芝硅樹脂株式會社制造的TFA-4200和TFA-4202。
泡沫穩(wěn)定劑的使用量，相對于100重量份的多元醇，優(yōu)選為大約0.05～大約5重量份，特別優(yōu)選為大約0.1～大約3重量份。如果使用量在上述范圍內(nèi)，就可以達(dá)到良好的泡沫穩(wěn)定效果。
蒸氣壓降低劑使用本發(fā)明上述的蒸氣壓降低劑作為HFC-245fa的蒸氣壓降低劑。
本發(fā)明的蒸氣壓降低劑的使用量，相對于100重量的泡沫穩(wěn)定劑(HFC-245fa)，優(yōu)選為大約0.1～大約80重量份，更優(yōu)選為大約1～大約50重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為大約5～大約45重量份。如果使用量在上述范圍內(nèi)，在實際應(yīng)用中可充分降低預(yù)混組合物的蒸氣壓，同時不會損害所得到的聚氯酯泡沫的物理性能。
輔助蒸氣壓降低劑除了含有本發(fā)明的蒸氣壓降低劑之外，本發(fā)明的預(yù)混組合物還可含有輔助蒸氣壓降低劑。
本發(fā)明的輔助蒸氣壓降低劑包括含有氧、磷、硫等雜原子的化合物，具體的，這些化合物的實例包括碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、酰胺、亞砜、環(huán)丁砜等。
碳酸酯包括諸如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等的碳酸二(C1～C3)烷基酯。
酮的實例包括如丙酮、甲乙酮、二乙酮等的二(C1～C3)烷酮；和具有5～6個碳原子的環(huán)酮，例如環(huán)己酮。
醚的實例包括如二丁醚、叔丁基甲基醚、1，2-二甲氧基乙烷等含有2～8個碳原子優(yōu)選5～8個碳原子的線性醚，和如呋喃、四氫呋喃、四氫吡喃等具有4～6個碳原子的環(huán)醚。
縮醛的實例包括如二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、1，1-二甲氧基乙烷、1，1-二乙氧基乙烷、2，2-二甲氧基丙烷、1，3-二氧戊環(huán)等具有3～6個碳原子的線性縮醛或者含有3～6個碳原子的環(huán)狀縮醛。
酯的實例包括例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯等具有1～4個碳原子的醇?xì)埢囊宜狨?；例如?丁內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯等含有4～6個碳原子的環(huán)狀酯；如磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯基酯、磷酸三(異丙基苯基)酯等含有3～18個碳原子的磷酸酯。但是，作為輔助蒸氣壓降低劑的酯的實例不包括通式(1)的化合物。
腈的實例包括乙腈、丙腈、丁腈等。
酰胺的實例包括乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
亞砜類的實例包括亞砜、二甲亞砜、二乙亞砜等。
可用的環(huán)丁砜包括環(huán)丁砜、3-甲基環(huán)丁砜等。
其中，優(yōu)選亞砜類、醚、縮醛，更優(yōu)選二甲亞砜、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)和二甲氧基甲烷。
由于這些輔助蒸氣壓降低劑是非堿性的，在使用胺催化劑作為固化催化劑時，這些輔助蒸氣壓降低劑不會或者幾乎不會影響固化反應(yīng)。此外，由于其對堿穩(wěn)定，可以使用堿性催化劑作為固化催化劑。
在上述列舉的輔助蒸氣壓降低劑中，優(yōu)選磷酸三正丙酯、或者磷酸三異丁酯；和二甲亞砜、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)、二甲氧基甲烷等。
蒸氣壓降低劑與輔助蒸氣壓降低劑一起使用時，輔助蒸氣壓降低劑的使用量相對于100重量份的發(fā)泡劑(HFC-245fa)，通常優(yōu)選為大約0.1～大約80重量份，更優(yōu)選為大約1～大約50重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為大約1～大約40重量份。
此外，輔助蒸氣壓降低劑的用量相對于100重量份蒸氣壓降低劑優(yōu)選為大約0.1～大約100重量份、更優(yōu)選為大約1～大約90重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為10～大約80重量份。
蒸氣壓降低劑與輔助蒸氣壓降低劑的優(yōu)選組合包括磷酸三正丙酯或者磷酸三異丁酯，與磷酸二甲酯、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)和二甲氧基甲烷中的至少一種組合。
蒸氣壓降低劑與多元醇混合，同時還可以與其它成分混合。還可以與多元醇、發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑、阻燃劑或者固化催化劑等預(yù)先混合。
阻燃劑由于本發(fā)明的蒸氣壓降低劑本身具有阻燃性，因此在預(yù)混組合物中不需要另外添加其他的阻燃劑。在本發(fā)明的蒸氣壓降低劑中，磷酸三正丙酯、磷酸三異丙酯等具有良好的阻燃性，通過使用這些化合物作為蒸氣壓降低劑，可以顯著提高所得到的聚氨酯泡沫的阻燃性。
如果需要，本發(fā)明的預(yù)混組合物可另外加入一種或多種作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫阻燃劑的已知化合物。已知的硬質(zhì)聚氨酯泡沫阻燃劑的實例包括有機(jī)磷化合物，例如磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯基酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯或磷酸三(2-乙基己基)酯等；含氮化合物，例如三聚氰胺、苯代三聚氰胺、尿素、聚磷酸銨或焦磷酸銨等；和金屬化合物，例如氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅等。
其他成分根據(jù)需要，在不損害所得到的聚氨酯泡沫的物理性能的情況下，本發(fā)明的預(yù)混組合物還可以含有其他的添加劑。
這些添加劑的實例包括表面活性劑、HFC-245fa的分解抑制劑(HFC-245fa的穩(wěn)定劑)、抗氧化劑、粘度降低劑、無機(jī)填充劑、防靜電劑、紫外線吸收劑和潤滑劑等。
可以將表面活性劑加入到預(yù)混組合物中以提高HFC-245fa的溶解性。這些表面活性劑例如可以選用已知的烴類表面活性劑或者已知的含氟類表面活性劑。
HFC-245fa的分解抑制劑包括α-甲基苯乙烯、異丙烯基甲苯等。
抗氧化劑的實例包括例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞硫酸酯或者四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4-二苯基亞磷酸酯(phosphonite)等三價磷化合物；例如氫醌、2，5-二叔丁基氫醌、辛基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌等氫醌類化合物；苯酚類化合物；胺類化合物；以及硫化合物。
粘度降低劑的實例包括對苯二甲酸酯、二羧基脂肪酸酯、三苯六羧酸酯或甘油酯等。
無機(jī)填充劑的實例包括云母、滑石、氧化鋁等。
抗靜電劑的實例包括陽離子表面活性劑或非離子表面活性劑等。
紫外線吸收劑的實例包括例如二苯甲酮化合物、水楊酸化合物、苯并三唑化合物等。
潤滑劑的實例包括脂肪酸類化合物、脂肪族酰胺類化合物、酯類化合物或者醇類化合物等。
(3)聚氨酯泡沫的制造方法基本組成本發(fā)明的聚氨酯泡沫的制造方法包括如下步驟將本發(fā)明的用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物與聚異氰酸酯混合以形成聚氨酯泡沫。
也可以將本發(fā)明的蒸氣壓降低劑與聚異氰酸酯預(yù)混。
聚異氰酸酯對所用的聚異氰酸酯化合物沒有限制，可選用作為聚氨酯樹脂的原料的已知聚異氰酸酯化合物。所述聚異氰酸酯化合物可以是芳族聚異氰酸酯化合物、脂肪族聚異氰酸酯化合物或者脂環(huán)族聚異氰酸酯化合物。
具體來說，芳族聚異氰酸酯化合物的實例包括每分子中含有2個或多個異氰酸基的芳族異氰酸酯化合物，例如4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、2，6-亞甲苯基二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯或多亞甲基多苯基多異氰酸酯(粗制MDI)及其預(yù)聚物形式的改性產(chǎn)物。
脂環(huán)族異氰酸酯化合物的實例包括每分子中含有2個或多個異氰酸酯基的脂環(huán)族聚異氰酸酯化合物，例如異佛爾酮異氰酸酯及其預(yù)聚物形式的改性產(chǎn)物。
脂肪族異氰酸酯化合物的實例包括每分子中含有2個或多個異氰酸酯基的脂肪族聚異氰酸酯化合物，例如六亞甲基二異氰酸酯及其預(yù)聚物形式的改性化合物。
聚異氰酸酯化合物可單獨(dú)使用或者結(jié)合使用。
聚異氰酸酯化合物的使用量無特別的限定，但是通常優(yōu)選為使異氰酸酯指數(shù)達(dá)到大約80～大約130，更優(yōu)選大約90～大約120的量。此外，在制造異氰酸酯改性硬質(zhì)聚氨酯泡沫時，其使用量優(yōu)選為使異氰酸酯指數(shù)達(dá)到大約150～大約300，更優(yōu)選大約170～大約250。所用的“異氰酸酯指數(shù)”定義為相對于含有活潑氫的化合物(例如多元醇、水等)所含有的活潑氫基團(tuán)的摩爾數(shù)，所含異氰酸酯基摩爾數(shù)的百分?jǐn)?shù)。例如，異氰酸酯指數(shù)為150時，表示相對于100摩爾的活潑氫基團(tuán)存在150摩爾的異氰酸酯基團(tuán)。
成型通過將聚異氰酸酯加入到本發(fā)明的預(yù)混組合物中，并通過已知的方法攪拌所述混合物，產(chǎn)生發(fā)泡和固化，得到聚氨酯泡沫。對成型方法無特別的限定，可以采用注射成型法、噴射法等硬質(zhì)聚氨酯泡沫的成型方法。
與使用不含蒸氣壓降低劑的現(xiàn)有技術(shù)發(fā)泡劑所制造的聚氨酯泡沫相比，所得到的聚氨酯泡沫具有相同的機(jī)械強(qiáng)度(例如彎曲強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度)。
在本發(fā)明中，硬質(zhì)聚氨酯泡沫可以為異氰酸酯改性的聚氨酯泡沫。在上述硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法中，如果使用相對較大的量的聚異氰酸酯時，會生成部分異氰酸酯改性的硬質(zhì)聚氨酯泡沫。
(4)發(fā)泡劑組合物本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物包括(A)HFC-245fa，和(B)至少一種選自上述通式(1)所表示的化合物，且根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650(mg KOH)或更低。
(A)與(B)的比例通常優(yōu)選相對于100重量份的(A)，(B)的用量為大約0.1～大約80重量份，優(yōu)選為大約1～大約50重量份。
本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物除了含有HFC-245fa之外，還可含有其他已知的發(fā)泡劑。這些已知的發(fā)泡劑包括例如上述列舉的輔助發(fā)泡劑(烴類發(fā)泡劑、含氟烴類發(fā)泡劑或者含氟醚類發(fā)泡劑等)。在使用除HFC-245fa之外的其他的發(fā)泡劑時，其使用量相對于100重量份HFC-245fa，優(yōu)選為大約0.1～大約80重量份，更優(yōu)選為大約1～大約50重量份，更優(yōu)選為大約1～大約30重量份。
本發(fā)明發(fā)泡劑組合物中，除了含有本發(fā)明的蒸氣壓降低劑之外，也可含有其它能降低HFC-245fa蒸氣壓的蒸汽壓降低劑。這些蒸氣壓降低劑的實例包括例如上述列舉的輔助蒸氣壓降低劑。這些蒸氣壓降低劑的使用量優(yōu)選為相對于100重量份HFC-245fa，通常為大約0.1～大約80重量份，更優(yōu)選為大約1～大約50重量份，更優(yōu)選為大約1～大約40重量份。
該發(fā)泡劑組合物可以用作溶劑、氣霧劑用推進(jìn)劑、冷卻劑、發(fā)泡劑等。所述發(fā)泡劑組合物特別適用于用作生產(chǎn)塑料的發(fā)泡劑，更適合作為用于異氰酸酯改性硬性聚氨酯泡沫的發(fā)泡劑。
(5)降低1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸氣壓的方法通式(1)所表示化合物可以有效地降低1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)的蒸氣壓，因此可被用作HFC-245fa的蒸氣壓降低劑。
本發(fā)明降低HFC-245fa蒸氣壓的方法包括將HFC-245fa與通式(1)所表示的化合物混合。通式(1)的化合物的使用量，相對于100重量份的HFC-245fa，優(yōu)選為大約0.1～大約80重量份，更優(yōu)選為大約1～大約50重量份，更優(yōu)選為大約5～大約45重量份。
(6)蒸氣壓降低劑組合物本發(fā)明的蒸氣壓降低劑組合物含有本發(fā)明的蒸氣壓降低劑，即通式(1)所表示的化合物，以及輔助的蒸氣壓降低劑。輔助蒸氣壓降低劑可以使用上述列舉的化合物，即碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、酰胺、亞砜和環(huán)丁砜等。
蒸氣壓降低劑與輔助蒸氣壓降低劑的使用比例，相對于100重量份的蒸氣壓降低劑，輔助蒸氣壓降低劑的用量為約0.1～約100重量份，更優(yōu)選約1～約90重量份，更優(yōu)選約10～約80重量份。
具體實施例方式
實施例下面參照實施例和試驗例進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些實施例所述的內(nèi)容。
<蒸氣壓降低劑的耐水解性評價>
總酸含量的測定方法如下文所述，按照MIL H-19457測定總酸含量。
將75g試驗化合物與25g蒸餾水放入耐壓樣品瓶中并密封好。將該樣品瓶安裝到被預(yù)先調(diào)節(jié)到93℃的加熱水解裝置中，每分鐘旋轉(zhuǎn)樣品瓶5次，使其中的內(nèi)容物混合。在相同溫度下保持48小時之后，將其冷卻至室溫。接著，將樣品瓶中的混合物移入分液漏斗中，靜置后回收水層。然后向油層中加入100g作為洗滌水的蒸餾水并輕輕振蕩，靜置后回收水層，將其與前面收集的水層混合。按照上述相同方法反復(fù)操作直至洗滌水變?yōu)橹行浴y定所回收的全部水層的酸值。
酸值是使用下式，由滴定量A(ml)計算得到的，其中該滴定量為以酚酞為指示劑，用0.5N的氫氧化鉀水溶液滴定水層樣品S(g)，直至變紅所需要的0.5N的氫氧化鉀水溶液的量。
酸值(mg KOH/g)＝0.5×56.1×A/S然后由下式計算總酸含量總酸含量(mg KOH)＝酸值(mg KOH/g)×W(g)在上式中，W表示所回收水層的總重量。
總酸含量的測定結(jié)果如下表1所示。
表1

表1中的縮寫表示如下含義TNPP磷酸三正丙酯TIPP磷酸三異丙酯TIBP磷酸三異丁酯TBP磷酸三正丁酯TMP磷酸三甲酯TEP磷酸三乙酯
TMCPP三(β-氯丙基磷酸酯)TBP、TMP和TMCPP使用的是大八化學(xué)工業(yè)公司制造的產(chǎn)品，其余的為市售試劑。
從表1可清楚看出，總酸含量為650mg KOH或更低的本發(fā)明蒸氣壓降低劑TNPP、TIPP、TIBP、TBP具有良好的耐水解性。
與此相反，比較例的TMP和TEP的總酸含量都超過了650mg KOH，因而耐水解性差。此外，雖然TMCPP的總酸含量為50mg KOH，具有良好的耐水解性，但是由于其含有氯，從保護(hù)環(huán)境方面考慮，并不優(yōu)選。
<預(yù)混組合物的制備實施例>
實施例1～8在冰浴冷卻條件下，在100重量份的酯類多元醇(商品名フアント一ルPL-305，東邦理化(株式會社)制造，OH價＝314mg KOH/g，粘度＝2370mPa·s/25℃)與醚類多元醇(商品名アクトコ一ルAE-300，三井武田化學(xué)公司制造，OH價＝755mg KOH/g，粘度＝45000mPa·s/25℃)的混合物中，其中酯類多元醇/醚類多元醇的重量比為70∶30，向其中添加15重量份的磷酸三正丙酯(TNPP)或者磷酸三異丁酯(TIBP)、1重量份的有機(jī)硅表面活性劑(商品名SH-193，東硅樹脂株式會社制造)作為泡沫穩(wěn)定劑、2重量份的醋酸鉀以及2重量份三嗪類催化劑PC-41(三嗪類催化劑，N，N’，N”-三(二甲氨基丙基)六氫-S-三嗪)，商品名POLYCAT-41，三共充氣制品(エアプロダクト)公司制造)作為固化催化劑、2重量份的水作為發(fā)泡助劑、50重量份的如下表2所示的發(fā)泡劑組合物(含有作為發(fā)泡劑的HFC-245fa與蒸氣壓降低劑等，但無TNPP和TIBP)，制備預(yù)混溶液。
比較例1不使用蒸氣壓降低劑，僅使用HFC-245fa作為發(fā)泡劑，按照實施例1～8相同的方法制備預(yù)混溶液。
試驗例1(減壓率評價)使用如下方法測定實施例1～8以及比較例1中的各個預(yù)混組合物的蒸汽壓將50g的各預(yù)混組合物放入50ml玻璃耐壓容器中，在該容器的上部安裝有壓力傳感器(VALCOM Pressure Transducer VPRNP-A4-1700kPa(abs)-5)，使用磁攪拌子在空氣存在下攪拌，測量50℃溫度下的蒸氣壓。測定開始約3小時后，再測定達(dá)到平衡時的蒸氣壓(平衡蒸氣壓)。
根據(jù)下式，由所得到的蒸氣壓，計算出實施例1～8的減壓率。
減壓率(％)＝100×(P0-P)/P0式中，P0表示僅使用245fa的比較例1的預(yù)混組合物的蒸氣壓，P表示所測定對象組合物的蒸氣壓。
結(jié)果如下表2所示。
表2

表2中的縮寫表示如下含義HFC-365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷TNPP磷酸三正丙酯TIBP磷酸三異丁酯在表2中，括號內(nèi)的數(shù)值表示發(fā)泡劑組合物中除TNPP和TIBP之外的組分的含量比。
“二甲亞砜(10重量份)”、“二甲氧基甲烷(10重量份)”、“HFC-365mfc”、“環(huán)戊烷”分別表示在發(fā)泡劑組合物中不計TNPP和TIBP時其含量為10重量％。“二甲亞砜(20重量份)”表示在發(fā)泡劑組合物中不計TNPP和TIBP時其含量為20重量％?！岸讈嗧?15重量份)”表示在發(fā)泡劑組合物中不計TNPP和TIBP時其含量為15重量％?！岸籽趸淄?5重量份)”表示在發(fā)泡劑組合物中不計TNPP和TIBP時其含量為5重量％。
TNPP和TIBP以100重量份多元醇15重量份的比例直接加入。
由表2可清楚看到，實施例1和2中，在HFC-245fa中加入了本發(fā)明的蒸氣壓降低劑TNPP和TIBP，相對于比較例1(其中未使用蒸氣壓降低劑)，其減壓率分別為12％或13％。
實施例3、4、7、8，在TNPP或TIBP中混合使用了輔助發(fā)泡劑，比實施例1和2的預(yù)混組合物減壓率更大。這些實施例中組合物的蒸氣壓在273～315kPa范圍內(nèi)，這與使用HCFC系發(fā)泡劑HCFC-141c時的蒸氣壓大致接近，對實際應(yīng)用來說已經(jīng)足夠。
實施例5的預(yù)混組合物中，在發(fā)泡劑HFC-245fa中混合使用了輔助發(fā)泡劑HFC-365mfc，實施例6的預(yù)混組合物中，在發(fā)泡劑HFC-245fa中混合使用了輔助發(fā)泡劑環(huán)戊烷，它們可以達(dá)到與不使用輔助發(fā)泡劑的實施例1相同的減壓率。由此可知，在混合使用輔助發(fā)泡劑時，和不使用輔助發(fā)泡劑時相比，也能夠相同程度地降低HFC-245fa的蒸氣壓。
實施例9～15在冰浴冷卻條件下，在100重量份由酯類多元醇(商品名フアント一ルPL-305？，東邦理化(株式會社)制造，OH價＝314mg KOH/g，粘度＝2370mPa·s/25℃)與聚醚多元醇(住化バイエルウレタン公司制造，OH價＝467mg KOH/g，粘度＝3300mPa·s/25℃)以70∶30的重量比混合所得到的混合物中加入1重量份的有機(jī)硅表面活性劑(商品名SH-193，東硅樹脂株式會社制造)作為泡沫穩(wěn)定劑、2重量份的醋酸鉀以及2重量份三嗪類催化劑PC-41(三嗪類催化劑，N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氫-S-三嗪)，商品名POLYCAT-41，三共充氣制品(エアプロダクト)公司制造)作為固化催化劑、2重量份的水作為發(fā)泡助劑、和50重量份的如下表3所示的發(fā)泡劑組合物(含有作為發(fā)泡劑的HFC-245fa與蒸氣壓降低劑(除TNPP和TIBP之外))，制備預(yù)混溶液。每100重量份的多元醇中，直接加入15重量份的TNPP或TIBP。
比較例2除了不使用蒸氣壓降低劑，僅使用HFC-245fa作為發(fā)泡劑組合物，以及每100重量份多元醇中使用15重量份的阻燃劑TMCPP(三(2-氯丙基)磷酸酯，由DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.生產(chǎn))之外，按照實施例9～15相同的方法制備預(yù)混組合物。
試驗例2(發(fā)泡性評價)將100重量份的實施例9～15與比較例2的預(yù)混組合物與116重量份的異氰酸酯(三井武田化學(xué)株式會社制造，商品名為コスモネ一トM-200)混合攪拌，然后測量其膠凝時間和起發(fā)時間。膠凝時間是指預(yù)混組合物與異氰酸酯形成混合物后直至膠凝化的時間，即由預(yù)混組合物與異氰酸酯混合，直至用針狀小棒刺入混合后發(fā)泡的樹脂的表面時，樹脂開始形成絲狀與針狀小棒相連的時間。膠凝時間越短則表示發(fā)泡性越好。起發(fā)時間表示直至停止發(fā)泡所需的時間，起發(fā)時間越短則表示發(fā)泡性越好。
測定結(jié)果如表3所示。
表3

在表3中，二甲亞砜、二甲氧基甲烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)或環(huán)戊烷在發(fā)泡劑組合物中的含量可分別為10重量％。
此外，在表3中，括號內(nèi)的數(shù)值表示發(fā)泡劑組合物中的含量比。
在每100重量份的多元醇中直接加入15重量份的TNPP或TIBP。
由表3可清楚看出，實施例9和10的預(yù)混組合物，在發(fā)泡劑HFC-245fa中混合使用了本發(fā)明的蒸氣壓降低劑，與未使用這類蒸氣壓降低劑，而代之以已知阻燃劑TMCPP的比較例2的預(yù)混組合物相比具有相同的發(fā)泡性。實施例13和14的預(yù)混組合物中混合使用了輔助發(fā)泡劑，以及實施例11、12和15的預(yù)混組合物中混合使用了輔助蒸氣壓降低劑，這些預(yù)混組合物顯示出與比較例2的預(yù)混組合物相同的發(fā)泡性，結(jié)果表明混合使用輔助發(fā)泡劑或者輔助蒸氣壓降低劑不會妨礙HFC-245fa的發(fā)泡。
工業(yè)實用性本發(fā)明的蒸氣壓降低劑能有效降低HFC-245fa的蒸氣壓，所述的HFC-245fa是一種有用的硬質(zhì)聚氨酯泡沫或者異氰酸酯改性的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的發(fā)泡劑。由于此特性，所述的蒸汽壓降低劑適合作為添加劑加入到含HFC-245fa的、用于聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物中。此外，本發(fā)明的蒸氣壓降低劑也適合作為HFC-245fa的添加劑。
權(quán)利要求
1.一種降低1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸氣壓的蒸汽壓降低劑，其中含有至少一種通式(1)的化合物 其中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650mg KOH或更低。
2.如權(quán)利要求1所述的蒸氣壓降低劑，其中通式(1)所表示的化合物為至少一種選自下述的化合物磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三正戊酯、磷酸三異丙酯、磷酸三異丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸三叔丁酯、磷酸三異戊酯、磷酸三仲戊酯、磷酸三新戊酯、磷酸乙基二(正丙基)酯、磷酸乙基二(異丙基)酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(異丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸乙基二(叔丁基)酯、磷酸乙基二(正戊基)酯、磷酸乙基二(異戊基)酯、磷酸乙基二(仲戊基)酯、磷酸乙基二(新戊基)酯、磷酸二乙基正丙酯、磷酸二乙基正丁酯、磷酸二乙基異丁酯、磷酸二乙基仲丁酯、磷酸二乙基叔丁酯、磷酸二乙基正戊酯、磷酸二乙基異戊酯、磷酸二乙基仲戊酯、磷酸二乙基新戊酯、磷酸正丙基二(異丙基)酯、磷酸二(正丙基)異丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸正丙基二(叔丁基)酯、磷酸二(正丙基)叔丁酯、磷酸正丙基二(正戊基)酯、磷酸二(正丙基)正戊酯、磷酸正丙基二(異戊基)酯、磷酸二(正丙基)異戊酯、磷酸正丙基二(仲戊基)酯、磷酸二(正丙基)仲戊酯、磷酸正丙基二(新戊基)酯、磷酸二(正丙基)新戊酯、磷酸異丙基二(正丁基)酯、磷酸二(異丙基)正丁酯、磷酸異丙基二(異丁基)酯、磷酸二(異丙基)異丁酯、磷酸異丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(異丙基)仲丁酯、磷酸異丙基二(叔丁基)酯、磷酸二(異戊基)叔丁酯、磷酸異丙基二(正戊基)酯、磷酸二(異丙基)正戊酯、磷酸異丙基二(異戊基)酯、磷酸二(異丙基)異戊酯、磷酸異丙基二(仲戊基)酯、磷酸二(異丙基)仲戊酯、磷酸異丙基二(新戊基)酯、磷酸二(異丙基)新戊酯、磷酸正丁基二(異丁基)酯、磷酸二(正丁基)異丁酯、磷酸正丁基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丁基)仲丁酯、磷酸異丁基二(仲丁基)酯和磷酸二(異丁基)仲丁酯。
3.如權(quán)利要求1所述的蒸氣壓降低劑，其中通式(1)所表示的化合物為至少一種選自下述的化合物磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三異丙酯、磷酸三異丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸乙基二(正丙基)酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(異丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸正丙基二(異丙基)酯、磷酸二(正丙基)異丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(異丁基)酯、磷酸二(正丙基)異丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸異丙基二(正丁基)酯、磷酸二(異丙基)正丁酯、磷酸異丙基二(異丁基)酯、磷酸二(異丙基)異丁酯、磷酸異丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(異丙基)仲丁酯、磷酸正丁基二(異丁基)酯、磷酸二(正丁基)異丁基酯、磷酸正丁基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丁基)仲丁基酯、磷酸異丁基二(仲丁基)酯和磷酸二(異丁基)仲丁酯。
4.一種用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中含有多元醇、固化催化劑、1，1，1，3，3-五氟丙烷、泡沫穩(wěn)定劑以及權(quán)利要求1所述的蒸氣壓降低劑。
5.如權(quán)利要求4所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中還含有至少一種選自碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、酰胺、亞砜和環(huán)丁砜的輔助蒸氣壓降低劑。
6.如權(quán)利要求5所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中所述的輔助蒸氣壓降低劑為至少一種選自二甲亞砜、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)和二甲氧基甲烷的化合物。
7.如權(quán)利要求4所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中還含有至少一種選自烴類發(fā)泡劑、含氟烴類發(fā)泡劑和含氟醚類發(fā)泡劑的輔助發(fā)泡劑。
8.如權(quán)利要求7所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中所述的輔助發(fā)泡劑為至少一種選自下述的發(fā)泡劑正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、環(huán)己烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、甲氧基-七氟丙烷和甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷。
9.如權(quán)利要求4所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物，其中進(jìn)一步含有水。
10.聚氨酯泡沫的制造方法，該方法包括將如權(quán)利要求4所述的用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物與聚異氰酸酯混合的步驟。
11.如權(quán)利要求10所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物還含有至少一種選自碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、酰胺、亞砜和環(huán)丁砜的輔助蒸氣壓降低劑。
12.如權(quán)利要求11所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中所述的輔助蒸氣壓降低劑為至少一種選自二甲亞砜、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)和二甲氧基甲烷的化合物。
13.如權(quán)利要求10所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中所述用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物還含有至少一種選自烴類發(fā)泡劑、含氟烴類發(fā)泡劑和含氟醚類發(fā)泡劑的輔助發(fā)泡劑。
14.如權(quán)利要求13所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中所述輔助發(fā)泡劑為至少一種選自下述的化合物正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、環(huán)己烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、甲氧基-七氟丙烷和甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷。
15.如權(quán)利要求10所述的聚氨酯泡沫的制造方法，其中所述用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的預(yù)混組合物還含有水。
16.一種發(fā)泡劑組合物，其中含有(A)1，1，1，3，3-五氟丙烷，和(B)至少一種下述通式(1)表示的化合物 其中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650mg KOH或更低。
17.一種1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸氣壓降低劑組合物，其中含有下述通式(1)表示的化合物 其中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但不包括R1、R2和R3均為乙基的化合物，根據(jù)MIL H-19457測定，所述化合物的總酸含量為650mg KOH或更低；和至少一種選自碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、酰胺、亞砜和環(huán)丁砜的輔助蒸氣壓降低劑。
18.如權(quán)利要求17所述的蒸氣壓降低劑組合物，其中所述的輔助蒸氣壓降低劑為至少一種選自二甲亞砜、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)和二甲氧基甲烷的化合物。
19.如權(quán)利要求17所述的蒸氣壓降低劑組合物，其中所述輔助蒸汽壓降低劑的含量是相對于100重量份的通式(1)表示的化合物，含有0.1～100重量份的輔助蒸氣壓降低劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種1，1，1，3，3五氟丙烷的蒸氣壓降低劑，其中含有至少一種通式(1)表示的化合物，其中，R
文檔編號C08G18/40GK1708568SQ20038010260
公開日2005年12月14日 申請日期2003年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月11日
發(fā)明者田中良典, 德安范昭, 日比野泰雄, 部坂利男 申請人:大八化學(xué)工業(yè)株式會社, 中央硝子株式會社