專利名稱：生產(chǎn)醚化蜜胺樹脂縮合物的直接合成方法、蜜胺樹脂縮合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及醚化蜜胺樹脂縮合物的直接合成方法、由所述方法制得的蜜胺樹脂縮合物及其用途。
背景技術(shù)：
制備醚化蜜胺樹脂縮合物的直接合成方法是已知的。
根據(jù)DE-A 25 16 349和US-A 4,425,466，通過在強(qiáng)的有機(jī)酸和80至130℃的溫度下，使氨基三嗪與甲醛和醇發(fā)生反應(yīng)可以制備醚化的羥甲基氨基三嗪。BE-A 623 888描述了在醚化甲醛樹脂的直接制備中使用離子交換劑。這些已知方法的缺點(diǎn)是它們不能制備縮合程度較高的蜜胺樹脂醚，并且所形成的蜜胺樹脂醚仍然包含與蜜胺樹脂縮合物的三嗪環(huán)連接的羥亞甲基氨基，并且仍然具有連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)，結(jié)果在固化期間，在除去甲醛后，在固化的樹脂和涂層中形成微裂縫。
本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種制備平均摩爾質(zhì)量為500至50000并且不含與三嗪環(huán)結(jié)合的羥亞甲基氨基和連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)的醚化蜜胺樹脂縮合物的直接合成方法。所述目標(biāo)通過一種直接合成方法來實(shí)現(xiàn)，其中a)在第一反應(yīng)步驟中，在醇溶液中制備醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物；b)在至少一個(gè)蒸發(fā)步驟中，增加所述醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物在醇溶液中的濃度，在濃度增加過程之前、期間和/或之后，向所述蜜胺樹脂預(yù)縮合物中添加C4-C18醇、HO-R-OH型二醇和/或基于赤蘚醇的四元醇；
c)在第二反應(yīng)步驟中，使用混合器，尤其是捏合機(jī)，使?jié)舛仍黾拥拿郯窐渲A(yù)縮合物發(fā)生反應(yīng)。
在本發(fā)明方法的一個(gè)有利的實(shí)施方案中，在第二反應(yīng)步驟后，排出醚化的蜜胺樹脂縮合物并造粒。
有利地使用甲醇作為在第一反應(yīng)步驟中的醇。實(shí)施羥甲基化和醚化有兩種有利的方法。
可以依次實(shí)施羥甲基化和醚化，也可以同時(shí)實(shí)施羥甲基化和醚化。
舉例來說，在第一種方法中，首先在優(yōu)選從約7至9的pH下，通過加入甲醛組分(例如甲醛或者甲醛和甲醇的混合物)使蜜胺羥甲基化，然后在酸性條件下，使用醇(優(yōu)選是甲醇)醚化所得的羥甲基化蜜胺。所述醚化優(yōu)選在從70至160℃的溫度，從1.3至20巴的壓力，并且從5.5至6.5的pH下發(fā)生。反應(yīng)時(shí)間可以從幾秒種至1小時(shí)變化，并且典型地為5至40分鐘。此處，連續(xù)和/或分批操作都是可以的。
第二種方法包括在第一反應(yīng)步驟中同時(shí)進(jìn)行羥甲基化和醚化。舉例來說，甲醇是用于醚化的醇。舉例來說，通過在從30至95℃的溫度下，將蜜胺引入甲醇或者5至95重量％甲醇和95至5重量％C4-C8-烴的混合物中來制備包含10至60重量％蜜胺的分散體。一旦pH達(dá)到5.5至6.5，加入甲醛濃度為35至55重量％的甲醛水溶液和/或多聚甲醛作為甲醛組分。甲醛溶液可以包含不多于15重量％的甲醇。反應(yīng)混合物在從70至110℃的反應(yīng)溫度，從1.3至5巴的壓力下反應(yīng)5至40分鐘，得到醚化的蜜胺預(yù)縮合物。冷卻所得醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物的醇溶液至40-60℃。
蜜胺/甲醛的摩爾比有利地為1∶2至1∶4。蜜胺/甲醇的摩爾比有利地為1∶10至1∶20。這些摩爾比適用于實(shí)施第一反應(yīng)步驟的兩種方法。
在第一反應(yīng)步驟中，在5至95重量％的甲醇和95至5重量％的C4-C8烴的混合物中用于分散蜜胺的特別合適的C4-C8烴是異丁烷、戊烷、庚烷和/或異辛烷。
在本發(fā)明方法一個(gè)實(shí)施方案的第一反應(yīng)步驟中，所用的甲醛組分是包含35重量％的甲醛、15重量％的甲醇和50重量％水的混合物。可選地，在第一反應(yīng)步驟中可以使用50重量％甲醛和50重量％水的混合物。
在第一反應(yīng)步驟中還可以使用多聚甲醛作為甲醛組分。
第一反應(yīng)步驟中優(yōu)選的反應(yīng)溫度是從70至160℃，特別優(yōu)選從95至100℃。
在第一反應(yīng)步驟的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在酸性離子交換劑、或者酸性離子交換劑和堿性離子交換劑的混合物的存在下發(fā)生所述反應(yīng)。舉例來說，合適的離子交換劑是基于氯甲基化和三羥甲基氨化的苯乙烯/二乙烯基苯共聚物，或者基于磺化的苯乙烯/二乙烯基苯共聚物。
然后，通過至少一個(gè)蒸發(fā)步驟增加第一反應(yīng)步驟中所得的蜜胺樹脂預(yù)縮合物醇溶液，優(yōu)選甲醇溶液，蜜胺樹脂預(yù)縮合物的濃度。
優(yōu)選實(shí)施兩個(gè)蒸發(fā)步驟。舉例來說，一旦pH低于10，在從60至100℃的溫度和從0.2至1巴的壓力下，在用于除去水/甲醇混合物的第一個(gè)蒸發(fā)階段中增加醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物的濃度，不多于醚化的蜜胺樹脂預(yù)縮合物的固體含量達(dá)到65至85重量％，然后在從60至120℃的溫度和從0.1至1巴的壓力下實(shí)施第二個(gè)蒸發(fā)步驟，使得醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物的固體含量達(dá)到95至99重量％。
在濃度增加過程之前和/或期間(即在第一蒸發(fā)階段前和/或第二蒸發(fā)階段前)和/或濃度增加過程后(即在第二反應(yīng)步驟前)，可以向蜜胺樹脂預(yù)縮合物中添加C4-C18醇、HO-R-OH型二醇和/或基于赤蘚醇的四元醇。所述二醇的分子量優(yōu)選為62至20000。
在濃度增加過程之前和/或期間(即在第一蒸發(fā)階段前和/或第二蒸發(fā)階段前)和/或濃度增加過程后(即在第二反應(yīng)步驟前)，可以向蜜胺樹脂預(yù)縮合物中添加溶解在醇或水中的酐和/或酸。
舉例來說，蜜胺樹脂預(yù)縮合物的醚基團(tuán)與所加C4-C18醇和/或二醇羥基的比例可以在1∶0.5至1∶0.1之間。合適的C4-C18醇的實(shí)例包括丁醇、乙基己醇、十二醇和硬脂醇。
所加的二醇優(yōu)選是取代基R具有下面結(jié)構(gòu)之一的二醇C2-C18亞烷基、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12)-亞烷基-O-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12)-亞芳基-O-CH2-CH(CH3)-、-(CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-)x-(CH2-CHR)y--[CH2-CH2-O-CH2-CH2]n-、-[CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)]n-、-[O-CH2-CH2-CH2-CH2]n-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14)-亞芳基-CO-O-(CH2)2-8-]-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12)-亞烷基-CO-O-(CH2)2-8-]-，其中n＝1-200；包含硅氧烷基團(tuán)并且由如下通式表示的序列 包含硅氧烷基團(tuán)并且由如下通式表示的聚酯序列-[(X)r-O-CO-(Y)s-CO-O-(X)r]-，其中，X＝{(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14)-亞芳基-CO-O-(CH2)2-8-}或者-{(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12)-亞烷基-CO-O-(CH2)2-8-}；
或者 其中，r＝1-70；s＝1-70；y＝3-50；包含硅氧烷基團(tuán)并且由如下通式表示的聚醚序列 其中，R′2＝H；C1-C4-烷基，并且y＝3-50；基于蜜胺的環(huán)氧烷加成物并且由如下通式表示的序列2-氨基-4，6-二-(C2-C4)亞烷基氨基-1，3，5-三嗪序列；基于二羥基酚和C2-C8二醇并且由如下通式表示的酚醚序列-(C2-C8)亞烷基-O-(C6-C18)-亞芳基-O-(C2-C8)亞烷基序列；在由HO-R1-OH表示的二醇中R1＝C2-C18-烷基，所述二醇的實(shí)例是乙二醇、丁二醇、辛二醇、十二烷二醇和十八烷二醇。
在由HO-R2-OH表示的二醇中R2＝-[CH2-CH2-O-CH2-CH2]n-，并且n＝1-200，所述二醇的實(shí)例是分子量為500至5000的聚乙二醇。
在由HO-R3-OH表示的二醇中，R3＝-[CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH--(CH3)]n-，并且n＝1-200，所述二醇的實(shí)例是分子量為500至5000的聚丙二醇。
在由HO-R4-OH表示的二醇中R4＝-[O-CH2-CH2-CH2-CH2]n-，并且n＝1-200，所述二醇的實(shí)例是分子量為500至5000的聚四氫呋喃。
在由HO-R5-OH表示的二醇中R5＝-[(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14)-亞芳基-CO-O-(CH2)2-8-]-，并且n＝1-200，所述二醇的實(shí)例是基于飽和二羧酸(例如對苯二甲酸、間苯二甲酸或者萘二羧酸)和二醇(例如乙二醇、丁二醇、新戊基二醇和/或己二醇)的酯和聚酯。優(yōu)選是作為酯的對苯二甲酸二(羥乙基)酯。
在由HO-R6-OH表示的二醇中R6＝-[(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12)-亞烷基-CO-O-(CH2)2-8-]-，并且n＝1-200，所述二醇的實(shí)例是基于飽和二羧酸(例如己二酸和/或丁二酸)、不飽和二羧酸(例如馬來酸、富馬酸和/或衣康酸)和二醇(例如乙二醇、丁二醇、新戊基二醇和/或己二醇)的聚酯。
在由HO-R7-OH表示的二醇中R7＝包含硅氧烷基團(tuán)并且由如下通式表示的序列 所述二醇的實(shí)例是1，3-雙(羥丁基)四甲基二硅氧烷和1，3-雙(羥辛基)四乙基二硅氧烷。
在由HO-R8-OH表示的包含硅氧烷基團(tuán)的二醇中R8＝-[(X)r-O-CO-(Y)s-CO-O-(X)r]-，其中，X＝{(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14)-亞芳基-CO-O-(CH2)2-8-}或者-{(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12)-亞烷基-CO-O-(CH2)2-8-}；
C1-C4-烷基 C1-C4-烷基或者 其中，r＝1-70；s＝1-70；y＝3-50；包含上述HO-R8-OH二醇的聚酯序列的實(shí)例是如下的聚酯，其包含羥基端基，并且基于芳香C6-C14-亞芳基二羧酸(例如對苯二甲酸或者萘二羧酸)、脂肪族C2-C12-亞烷基二羧酸(例如己二酸、馬來酸或庚二酸)以及二醇(例如乙二醇、丁二醇、新戊基二醇或己二醇)和硅氧烷(例如六甲基二硅氧烷或者α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷)。
在包含硅氧烷基團(tuán)的聚醚二醇HO-R9-OH中R9是由如下結(jié)構(gòu)式表示的聚醚序列 其中，R′2＝H；C1-C4-烷基，并且y＝3-50；所述聚醚二醇的實(shí)例是基于硅氧烷(例如六甲基二硅氧烷或者α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷)和環(huán)氧烷(例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷)的聚醚二醇。
由2-氨基-4，6-雙(羥基-(C2-C4)亞烷基氨基)-1，3，5-三嗪表示的基于蜜胺環(huán)氧烷加成物的二醇的實(shí)例是基于蜜胺和環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的二醇。
由雙(羥基-(C2-C8)亞烷基-O-)(C6-C18)-亞芳基表示的基于二羥基酚和C2-C8二醇的酚醚二醇的實(shí)例是二苯酚丙烷上的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物。
除了使用二醇作為多羥基醇外，在直接合成方法中還可以使用例如甘油的三羥基醇、基于赤蘚醇的四羥基醇、或者它們與二羥基醇的混合物。
如果在第一蒸發(fā)階段前和/或第二蒸發(fā)階段前，加入C4-C18醇和/或HO-R-OH型的二醇，在蒸發(fā)階段前安裝混合部分來勻化各組分。
在第二反應(yīng)步驟中，在捏合機(jī)中使經(jīng)醇和/或二醇處理的蜜胺樹脂預(yù)縮合物發(fā)生反應(yīng)。優(yōu)選使用連續(xù)的捏合機(jī)。捏合機(jī)中的反應(yīng)時(shí)間從約2至12分鐘，并且反應(yīng)溫度從約180至250℃。在捏合機(jī)中，排空期間除去未反應(yīng)的反應(yīng)物，然后優(yōu)選排放出醚化的蜜胺樹脂縮合物并造粒。
還可以向捏合機(jī)中添加不多于75重量％的填料和/或增強(qiáng)纖維，乙烯共聚物、馬來酸酐共聚物、改性馬來酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯和/或聚氨酯型的其它反應(yīng)性聚合物，以及不多于2重量％的穩(wěn)定劑、UV吸收劑和/或助劑，所述重量百分比均基于醚化蜜胺樹脂縮合物。
第二反應(yīng)步驟中的連續(xù)捏合機(jī)可以是雙螺桿擠壓機(jī)，其在進(jìn)料區(qū)之后及反應(yīng)區(qū)之后具有排空區(qū)。這些雙螺桿擠壓機(jī)在螺桿順轉(zhuǎn)方式(corotaing arrangement)下具有32至48的L/D比。
原則上，所用的捏合機(jī)還可以包括其它的至少在某種程度上自清潔的、連續(xù)操作的機(jī)械，其適于加工高度粘性物質(zhì)并且具有真空排空裝置(例如雙動(dòng)式(Buss)混合擠壓機(jī)、單螺桿擠壓機(jī)、級聯(lián)排布的擠壓機(jī)、LIST ORP型、CRP型、Discotherm型的單或雙螺桿捏合機(jī)等)。
為了避免任何不勻性，可以使用齒泵將熔化物傳送入熔化物過濾器。通過計(jì)量熔化物，并將熔化物經(jīng)進(jìn)料裝置加到連續(xù)的鋼帶上，冷卻并固化沉積的錠劑，可以在造粒機(jī)或者在錠劑生產(chǎn)系統(tǒng)中將熔化物轉(zhuǎn)化成顆粒狀物。
在直接合成方法期間，可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的合適填料的實(shí)例是Al2O3、Al(OH)3、硫酸鋇、碳酸鈣、玻璃珠、硅藻土、云母、石英粉、板巖粉、中空微珠、碳黑、滑石、石粉、木屑、纖維素粉和/或研磨的殼或者研磨的種仁，例如研磨的花生殼或者研磨的橄欖種仁。優(yōu)選的填料是頁硅酸鹽，例如蒙脫石、膨潤土、高嶺石、白云母、鋰蒙脫石、氟代鋰蒙脫石、水硅鈉石、水硅鈉石(revdite)、古水硅鈉石、ilerite、滑石粉、貝得石、綠脫石、硅鎂石、合成鋰皂石、taneolite、蛭石、埃洛石、富鉻綠脫石、magadite、累托石、水羥硅鈉石、鋅蒙脫石、硼氟金云母和/或合成蒙脫石。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的合適增強(qiáng)纖維的實(shí)例是無機(jī)纖維，特別是玻璃纖維和/或碳纖維；天然纖維，特別是纖維素纖維，例如亞麻、黃麻、洋麻以及木纖維；和/或合成纖維，特別是聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯、聚酯和/或聚酰胺纖維。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的乙烯共聚物型反應(yīng)性聚合物的實(shí)例是部分水解的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丁基丙烯?；?丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸羥乙酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的馬來酸酐共聚物型反應(yīng)性聚合物的實(shí)例是C2-C20烯烴-馬來酸酐共聚物以及馬來酸酐和C8-C20乙烯基芳香族化合物的共聚物。
馬來酸酐共聚物中可以存在的C2-C20烯烴組分的實(shí)例是乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、二異丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-庚烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、甲基乙基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、乙基-1-己烯、1-十八烯和5，6-二甲基降冰片烯。
馬來酸酐共聚物中可以存在的C8-C20乙烯基芳香族化合物的實(shí)例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、異丙烯基苯乙烯、對甲基苯乙烯和乙烯基聯(lián)苯。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的改性馬來酸酐共聚物的實(shí)例分別是部分或完全酯化、酰胺化或者亞胺化的馬來酸酐共聚物。
特別合適的物質(zhì)是馬來酸酐與C2-C20烯烴或者與C8-C20乙烯基芳香族化合物的改性共聚物，其摩爾比為1∶1至1∶9并且重均分子量從5000至500000，所述共聚物已經(jīng)與氨、C1-C18單烷基胺、C6-C18芳香單胺、C2-C18單氨基醇、分子量為400至3000的單氨基化的聚(C2-C4-亞烷基)氧化物和/或分子量為100至10000的單醚化的聚(C2-C4-亞烷基)氧化物發(fā)生反應(yīng)，其中所述共聚物中酐基團(tuán)與氨、C1-C18單烷基胺、C6-C18芳香單胺或者單氨基化的聚(C2-C4-亞烷基)氧化物的氨基和/或聚(C2-C4-亞烷基)氧化物的羥基的摩爾比在1∶1至20∶1之間。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的聚(甲基)丙烯酸酯型反應(yīng)性聚合物的實(shí)例是基于官能化的不飽和(甲基)丙烯酸酯單體(例如丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥丁酯或者甲基丙烯酸縮水甘油酯)的共聚物；以及基于未官能化的不飽和的(甲基)丙烯酸酯單體(例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸丁酯)的共聚物；和/或基于C8-C20乙烯基芳香族化合物的共聚物。優(yōu)選是基于甲基丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的聚酰胺型反應(yīng)性聚合物的實(shí)例是尼龍-6、尼龍-6，6、尼龍-11、尼龍-12、由聚羧酸和聚亞烷基胺組成的聚氨基酰胺、以及相應(yīng)的甲氧基化的聚酰胺。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的聚酯型反應(yīng)性聚合物的實(shí)例是由飽和二羧酸(例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸和/或琥珀酸)、不飽和二羧酸(例如馬來酸、富馬酸和/或衣康酸)以及二醇(例如乙二醇、丁二醇、新戊基二醇和/或己二醇)組成的分子量從2000至15000的聚酯。優(yōu)選是基于新戊基二醇、三羥甲基丙烷、間苯二甲酸和壬二酸的支鏈聚酯。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的聚氨酯型反應(yīng)性聚合物的實(shí)例是基于二異氰酸鹽(例如甲苯基二異氰酸鹽、二苯甲烷二異氰酸鹽、丁烷二異氰酸鹽和/或己烷二異氰酸鹽)和二醇組分(例如丁二醇、己二醇和/或聚亞烷基乙二醇)的非交聯(lián)的聚氨酯，其分子量為200至30000。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的合適穩(wěn)定劑和UV吸收劑的實(shí)例是哌啶衍生物、二苯酮衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物和/或苯并呋喃酮衍生物。
在直接合成方法期間可以計(jì)量到連續(xù)捏合機(jī)中的合適助劑的實(shí)例是潛在的硬化劑，例如硫酸銨和/或氯化銨，和/或加工助劑，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂和/或蠟。
本發(fā)明直接合成方法特別的優(yōu)點(diǎn)是通過添加C4-C18醇和/或由HO-R-OH表示的二醇，可以精確地控制醚化蜜胺樹脂縮合物的分子量。不添加C4-C18醇和/或由HO-R-OH表示的二醇，醚化蜜胺樹脂縮合物中可能存在的甲亞氨基會(huì)導(dǎo)致醚化蜜胺樹脂縮合物的分子量以非控制的方式增加。所加C4-C18醇和/或由HO-R-OH表示的二醇的調(diào)節(jié)劑功能包括通過其羥基使醚化蜜胺樹脂縮合物中存在的甲亞氨基失活。當(dāng)添加二醇時(shí)，在連接兩個(gè)蜜胺樹脂團(tuán)簇的同時(shí)發(fā)生失活。
本發(fā)明制備的醚化蜜胺樹脂縮合物平均分子量為500至50000。
本發(fā)明制備的醚化蜜胺樹脂縮合物優(yōu)選是是由三(甲氧基-甲基氨基)三嗪及其較高分子量的低聚物所組成的混合物，其平均分子量為為500至2500，特別優(yōu)選為800至1500。
通過本發(fā)明方法制備的醚化蜜胺樹脂縮合物優(yōu)選適于以熔化物的形式，特別是作為熱熔化粘合劑用于加工，并且其適用于生產(chǎn)片材、管、成形品、注模品、纖維、涂層和泡沫；或者適于以粘合劑、浸漬樹脂、表面涂敷樹脂或者層壓樹脂的形式從溶液或分散體中加工；或者適于生產(chǎn)泡沫、微膠囊或纖維。
通過所述直接合成方法制備的分子量為500至50000的醚化蜜胺樹脂縮合物的特別優(yōu)點(diǎn)是由于與傳統(tǒng)的三嗪衍生物預(yù)縮合物(例如蜜胺-甲醛預(yù)縮合物)相比具有更高的分子量，所以它們可以像熱塑性材料一樣以熔化物形式來加工，并且所得產(chǎn)物的硬度和柔韌性可以在寬的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。
與基于低分子量的氨基塑料預(yù)縮合物的模制組合物相比，通過所述直接合成方法制備的醚化蜜胺樹脂縮合物在固化期間和成形熔化物以制備產(chǎn)品的過程中，揮發(fā)性裂縫產(chǎn)物的比例大大降低。因此，可以在短的循環(huán)時(shí)間內(nèi)由所述醚化蜜胺樹脂縮合物生產(chǎn)無裂縫的產(chǎn)品。
通過所述直接合成方法制備的醚化蜜胺樹脂縮合物優(yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域是熱熔化的粘合劑，以及片材、管、成形品、注模品、纖維、涂層和泡沫的生產(chǎn)。
只要它們不包括任何填料或者任何其它的反應(yīng)性聚合物，通過所述直接合成方法制備的醚化蜜胺樹脂縮合物在C1-C10醇、二甲基甲酰胺或者二甲亞砜類型的極性溶劑中是可溶的，并且濃度可以達(dá)到60重量％。所述溶液或者分散體適合用作粘合劑、浸漬樹脂、表面涂敷樹脂配方或者層壓樹脂配方，并且適于生產(chǎn)泡沫、微膠囊或纖維。通過所述直接合成方法制備的醚化蜜胺樹脂縮合物的溶液或者分散體的優(yōu)點(diǎn)是與傳統(tǒng)的三嗪樹脂預(yù)縮合物相比，其具有較高的粘度，并且在纖維或泡沫的生產(chǎn)期間由所述溶液或者分散體制成的未固化中間體具有更好的流動(dòng)性或者更高的強(qiáng)度。
所述蜜胺樹脂縮合物有利地不含與三嗪環(huán)結(jié)合的羥亞甲基氨基和連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)。
本發(fā)明的目標(biāo)還可以通過使用由所述直接合成方法制備的醚化蜜胺樹脂縮合物生產(chǎn)的蜜胺樹脂產(chǎn)品來實(shí)現(xiàn)。
通過下面的實(shí)例來舉例說明本發(fā)明。
本發(fā)明實(shí)施例1通過在攪拌的高壓釜中將12.0千克蜜胺引入42.6千克甲醇中來制備蜜胺分散體，并且一旦在攪拌的高壓釜中pH達(dá)到6，在壓力下計(jì)量溫度事先控制在90℃的10千克甲醛、2.7千克甲醇和16.6千克水的混合物作為甲醛組分，并使反應(yīng)混合物在95℃下反應(yīng)5分鐘。
在冷卻至65℃后，通過添加N/10氫氧化鈉溶液，將pH調(diào)至9，并且在加入21.0千克的丁醇后，將溶解在水/甲醇混合物中的醚化蜜胺樹脂縮合物轉(zhuǎn)入第一真空蒸發(fā)器，在該真空蒸發(fā)器中在80℃下濃縮所述醚化蜜胺樹脂縮合物溶液，得到高度濃縮的蜜胺樹脂溶液，其固體含量為75重量％，并且丁醇含量為10重量％。
隨后，將高度濃縮的蜜胺樹脂溶液轉(zhuǎn)入第二真空蒸發(fā)器中，并在90℃濃縮，得到糖漿狀的熔化物，其固體含量為95重量％，并且丁醇含量為5重量％。
計(jì)量所述糖漿狀熔化物，將其加入GL 27 D44(Leistritz)實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)的進(jìn)料斗中，在所述擠壓機(jī)的反應(yīng)區(qū)下游在產(chǎn)品排放前設(shè)有真空排空裝置，溫度分布為220℃/220℃/220℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃//190℃/150℃，擠壓機(jī)轉(zhuǎn)速為150rpm，并且在反應(yīng)區(qū)中保留3.2分鐘后，在100毫巴下除去揮發(fā)性含量，并且在造粒機(jī)中切割排出的擠出物。
所述醚化蜜胺樹脂縮合物的重均分子量(GPC)為800并且其丁氧基含量為4.1重量％。在IR光譜中分辨不出與蜜胺樹脂縮合物三嗪環(huán)結(jié)合的羥亞甲基氨基和連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)。
本發(fā)明實(shí)施例2
通過在攪拌的高壓釜中將12.0千克蜜胺引入42.6千克甲醇中來制備蜜胺分散體，并且一旦在攪拌的高壓釜中pH達(dá)到6.1，在壓力下計(jì)量溫度事先控制在92℃的8.6千克甲醛和8.6千克水的混合物作為甲醛組分，并且使反應(yīng)混合物在95℃下反應(yīng)5分鐘。在冷卻至65℃后，通過添加N/10氫氧化鈉溶液將pH調(diào)至9.2，并且將溶解在水/甲醇混合物中的醚化蜜胺樹脂縮合物轉(zhuǎn)入第一真空蒸發(fā)器，在該真空蒸發(fā)器中在80℃下濃縮所述醚化蜜胺樹脂縮合物的溶液，得到固體含量為78重量％的高度濃縮的蜜胺樹脂溶液。
隨后，在混合部分，將高度濃縮的蜜胺樹脂溶液與0.8千克的Simusol BPLE(雙酚A的低聚乙二醇醚)混合，再轉(zhuǎn)入第二真空蒸發(fā)器中，并在90℃下濃縮，得到糖漿狀的熔化物，其固體含量為98重量％，并且丁醇含量為2重量％。
計(jì)量所述糖漿狀熔化物，將其加入GL 27 D44(Leistritz)實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)的進(jìn)料斗中，在所述擠壓機(jī)的反應(yīng)區(qū)下游在產(chǎn)品排放前設(shè)有真空排空裝置，溫度分布為220℃/220℃/220℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃//190℃/150℃，擠壓機(jī)轉(zhuǎn)速為150rpm，在150毫巴下脫去反應(yīng)混合物中的揮發(fā)性組分，并且在反應(yīng)區(qū)中保留3.2分鐘后，在100毫巴下除去揮發(fā)性組分，并在造粒機(jī)中切割排出的擠出物。
所述醚化蜜胺樹脂縮合物的重均分子量(GPC)為10000。在IR光譜中分辨不出與蜜胺樹脂縮合物三嗪環(huán)結(jié)合的羥亞甲基氨基和連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)。
本發(fā)明實(shí)施例3通過在95℃下，在攪拌的高壓釜中將12.0千克蜜胺引入42.6千克甲醇中來制備蜜胺分散體，并且一旦在攪拌的高壓釜中pH達(dá)到5.9，在壓力下計(jì)量溫度事先控制在90℃的8.6千克甲醛、3.5.千克甲醇和9.9千克水的混合物作為甲醛組分，并使反應(yīng)混合物在95℃下反應(yīng)10分鐘。
在冷卻至65℃后，通過添加N/10氫氧化鈉溶液將pH調(diào)至9，并且在加入21.0千克的丁醇后，將溶解在水/甲醇混合物中的醚化蜜胺樹脂縮合物轉(zhuǎn)入第一真空蒸發(fā)器，在該真空蒸發(fā)器中在82℃下濃縮所述醚化蜜胺樹脂縮合物溶液，得到高度濃縮的蜜胺樹脂溶液，其固體含量為76重量％并且丁醇含量為8重量％。
隨后，將高度濃縮的蜜胺樹脂溶液轉(zhuǎn)入第二真空蒸發(fā)器中，并在90℃濃縮，得到糖漿狀的熔化物，其固體含量為96重量％，并且丁醇含量為4.5重量％。
計(jì)量在混合部分與5.0千克聚乙二醇(分子量800)混合的糖漿狀熔化物，將其加入GL 27 D44(Leistritz)實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)的進(jìn)料斗中，在所述擠壓機(jī)的反應(yīng)區(qū)下游在產(chǎn)品排放前設(shè)有真空排空裝置，溫度分布為220℃/220℃/220℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃//190℃/150℃，擠壓機(jī)轉(zhuǎn)速為150rpm，在150毫巴下脫去反應(yīng)混合物中的揮發(fā)性組分，并且在反應(yīng)區(qū)中保留3.1分鐘后，在100毫巴下除去揮發(fā)性含量，并且在造粒機(jī)中切割排出的擠出物。
所述醚化蜜胺樹脂縮合物的重均分子量(GPC)為20000并且其丁氧基含量為0.5重量％。在IR光譜中分辨不出與蜜胺樹脂縮合物三嗪環(huán)結(jié)合的羥亞甲基氨基和連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)。
本發(fā)明實(shí)施例4通過在98℃下，在攪拌的高壓釜中將1.0千克蜜胺引入3.6千克甲醇中來制備蜜胺分散體，并且一旦在攪拌的高壓釜中pH達(dá)到6，向其中加入0.84千克多聚甲醛作為甲醛組分，并且在95℃的反應(yīng)溫度下繼續(xù)攪拌反應(yīng)混合物，直到在該溫度下獲得清澈的溶液。
在冷卻至65℃后，通過添加N/10氫氧化鈉溶液將pH調(diào)至9，并且在加入2.0千克的丁醇后，將溶解在水/甲醇混合物中的醚化蜜胺樹脂縮合物轉(zhuǎn)入第一真空蒸發(fā)器，在該真空蒸發(fā)器中在80℃下濃縮所述醚化蜜胺樹脂縮合物溶液，得到高度濃縮的蜜胺樹脂溶液，其固體含量為79重量％并且丁醇含量為7重量％。
隨后，將高度濃縮的蜜胺樹脂溶液轉(zhuǎn)入第二真空蒸發(fā)器中，并在90℃濃縮，得到糖漿狀的熔化物，其固體含量為96重量％，并且丁醇含量為3.4重量％。
計(jì)量所述糖漿狀熔化物，將其加入GL 27 D44(Leistritz)實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)的進(jìn)料斗中，在所述擠壓機(jī)的反應(yīng)區(qū)下游在產(chǎn)品排放前設(shè)有真空排空裝置，溫度分布為220℃/220℃/220℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃//190℃/150℃，擠壓機(jī)轉(zhuǎn)速為150rpm，并且在反應(yīng)區(qū)中保留3.2分鐘后，在100毫巴下除去揮發(fā)性含量，并且在造粒機(jī)中切害排出的擠出物。
所述醚化蜜胺樹脂縮合物的重均分子量(GPC)為4 200并且其丁氧基含量為3.8重量％。在IR光譜中分辨不出與蜜胺樹脂縮合物三嗪環(huán)結(jié)合的羥亞甲基氨基和連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)。
本發(fā)明實(shí)施例5通過在99℃下，在100升攪拌的高壓釜中將12.0千克蜜胺引入42.6千克甲醇中來制備蜜胺分散體，并且一旦在攪拌的高壓釜中pH達(dá)到6.1，在壓力下計(jì)量溫度事先控制在92℃的8.6千克甲醛和8.6千克水的混合物作為甲醛組分，并使反應(yīng)混合物在90℃下反應(yīng)15分鐘。
在冷卻至65℃后，通過添加N/10氫氧化鈉溶液將pH調(diào)至9.0，并且在加入10千克的丁醇后，將溶解在水/甲醇混合物中的醚化蜜胺樹脂縮合物轉(zhuǎn)入第一真空蒸發(fā)器，在該真空蒸發(fā)器中在80℃下濃縮所述醚化蜜胺樹脂縮合物溶液，得到高度濃縮的蜜胺樹脂溶液，其固體含量為80重量％，并且丁醇含量為3.4重量％。
隨后，在混合部分，將所述高度濃縮的蜜胺樹脂溶液與2.0千克的對苯二甲酸雙(羥乙基)酯混合，再轉(zhuǎn)入第二真空蒸發(fā)器中，并在90℃濃縮，得到糖漿狀的熔化物，其固體含量為98.5重量％，并且丁醇含量為1.5重量％。
計(jì)量所述糖漿狀熔化物，將其加入GL 27 D44(Leistritz)實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)的進(jìn)料斗中，在所述擠壓機(jī)的反應(yīng)區(qū)下游在產(chǎn)品排放前設(shè)有真空排空裝置，溫度分布為220℃/220℃/220℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃/240℃//190℃/150℃，擠壓機(jī)轉(zhuǎn)速為150rpm，在150毫巴下脫去反應(yīng)混合物中的揮發(fā)性組分，并且在反應(yīng)區(qū)中保留3.2分鐘后，在100毫巴下除去揮發(fā)性含量，基于所用的蜜胺，通過輔助的流量計(jì)量設(shè)備，計(jì)量4重量％的鈉蒙脫石(Südchemie AG)和6重量％的聚酰胺D1466(Ems-Chemie)，加入所述熔化物中，勻化，并且在造粒機(jī)中切割排出的擠出物。
本發(fā)明的實(shí)施例6精細(xì)研磨本發(fā)明實(shí)施例5中的改性填充的蜜胺樹脂醚至0.07毫米的平均直徑，并且通過將所述粉末用于纖維素?zé)o紡布(120g/m2，Lenzing AG，Austria)，接著在紅外輻射場下，在約160℃下熔化粉末，從而生產(chǎn)預(yù)浸漬片。用于所制纖維素?zé)o紡布預(yù)浸漬片的樹脂的量約為45重量％。
將所述預(yù)浸漬片切割成30×20厘米的大小。為了生產(chǎn)具有U形彎曲邊緣的模制品，在預(yù)先加熱至60℃的壓塑模(30×20厘米)中，將三片預(yù)浸漬片和用作上層的未處理的纖維素?zé)o紡布互相重疊，然后緩慢關(guān)閉壓模，因?yàn)闃渲€沒有固化，所以在這期間，預(yù)浸漬片能夠輕微地變形。在150巴的壓力下，將溫度升高至185℃，并且材料被壓塑模制12分鐘。取出所得工件，并緩慢冷卻，通過磨光除去在壓塑模的垂直溢料面流出的樹脂所形成的溢料。
在彎曲試驗(yàn)中，通過旋轉(zhuǎn)切割機(jī)從所述工件中切割的試樣具有5.8GPa的彈性模量，最大力伸長率(elongation at maximum)為3.1％，并且沖擊強(qiáng)度為11.8kJ/m2。
即使以間歇方式進(jìn)行所述本發(fā)明方法中的第一步驟，通過使用連續(xù)操作的反應(yīng)器，本發(fā)明的方法也可以在連續(xù)系統(tǒng)中實(shí)施。
所用的蒸發(fā)器包括降膜式蒸發(fā)器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器或者其它類型的蒸發(fā)器。
本發(fā)明的內(nèi)容不局限于上面給出的優(yōu)選實(shí)施例。相反，在本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)可以其它方式實(shí)施本發(fā)明的直接合成方法，相應(yīng)的蜜胺樹脂產(chǎn)品及其應(yīng)用也在本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種制備平均分子量為500至50000的醚化蜜胺樹脂縮合物的直接合成方法，所述蜜胺樹脂縮合物不含與所述蜜胺樹脂縮合物的三嗪環(huán)結(jié)合的羥亞甲基氨基和連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)，其特征在于a)在第一反應(yīng)步驟中，在醇溶液中制備醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物；b)在至少一個(gè)蒸發(fā)步驟中，增加所述醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物在醇溶液中的濃度，在濃度增加過程之前、期間和/或之后，向所述蜜胺樹脂預(yù)縮合物中添加C4-C18醇、HO-R-OH型二醇和/或基于赤蘚醇的四元醇；c)在第二反應(yīng)步驟中，使用混合器，尤其是捏合機(jī)，使?jié)舛仍黾拥拿郯窐渲A(yù)縮合物發(fā)生反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的直接合成方法，其特征在于在第二反應(yīng)步驟后，排出醚化的蜜胺樹脂縮合物并造粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的直接合成方法，其特征在于第一反應(yīng)步驟中的醇是甲醇。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于在第一反應(yīng)步驟中，進(jìn)行蜜胺的羥甲基化，隨后進(jìn)行醚化。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于在所述方法的第一步中，以可變濃度的福爾馬林溶液和/或多聚甲醛的形式使用甲醛。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的直接合成方法，其特征在于在從7至9的pH下發(fā)生羥甲基化，并且在從5.5至6.5的pH下發(fā)生醚化。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于在第一反應(yīng)步驟中，羥甲基化和醚化同時(shí)發(fā)生。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的直接合成方法，其特征在于第一反應(yīng)步驟在從5.5至6.5的pH下發(fā)生。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于在酸性離子交換劑、或者酸性離子交換劑和堿性離子交換劑的混合物的存在下進(jìn)行第一反應(yīng)步驟。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于在第一反應(yīng)步驟中，反應(yīng)溫度在70至160℃之間，特別是在95至100℃之間。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于使用1∶2.0至1∶4.0的蜜胺/甲醛摩爾比來實(shí)施第一反應(yīng)步驟。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于蒸發(fā)過程后所得的濃度增加的蜜胺樹脂預(yù)縮合物具有95至99重量％的濃度。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于低分子量組分的蒸發(fā)分兩步進(jìn)行。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于使用至少一種分子量為62至20000的HO-R-OH型二醇或者至少兩種分子量為62至20000的HO-R-OH型二醇的混合物，其中所述取代基R具有下面結(jié)構(gòu)之一C2-C18亞烷基、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12)-亞烷基-O-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12)-亞芳基-O-CH2-CH(CH3)-、-(CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-)x-(CH2-CHR)y--[CH2-CH2-O-CH2-CH2]n-、-[CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)]n-、-[O-CH2-CH2-CH2-CH2]n-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14)-亞芳基-CO-O-(CH2)2-8-]-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12)-亞烷基-CO-O-(CH2)2-8-]-，其中n＝1-200；x＝5-15；包含硅氧烷基團(tuán)并且由如下通式表示的序列C1-C4-烷基 C1-C4-烷基| |-(C1-C18)-烷基-O-Si-O-[Si-]1-4-O-(C1-C18)-烷基-| |C1-C4-烷基C1-C4-烷基；包含硅氧烷基團(tuán)并且由如下通式表示的聚酯序列-[(+X)r-O-CO-(Y)s-CO-O-(X)r]-，其中，X＝{(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14)-亞芳基-CO-O-(CH2)2-8-}或者-{(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12)-亞烷基-CO-O-(CH2)2-8-}；C1-C4-烷基C1-C4-烷基||Y＝-{(C6-C14)-亞芳基-CO-O-({Si-O-[Si-O]y-CO-(C6-C14)-亞芳基-}||C1-C4-烷基 C1-C4-烷基或者C1-C4-烷基C1-C4-烷基||-{O-CO-(C2-C12)-亞烷基-CO-O-({Si-O-[Si-O]y-CO-(C2-C12)-亞烷基-CO-}||C1-C4-烷基C1-C4-烷基其中，r＝1-70；s＝1-70；y＝3-50；包含硅氧烷基團(tuán)并且由如下通式表示的聚醚序列C1-C4-烷基 C1-C4-烷基| |-CH2-CHR′2-O-({Si-O-[Si-O]y}-CHR′2-CH2-| |C1-C4-烷基 C1-C4-烷基其中，R′2＝H；C1-C4-烷基，并且y＝3-50；基于蜜胺的環(huán)氧烷加成物并且由如下通式表示的序列2-氨基-4，6-二-(C2-C4)亞烷基氨基-1，3，5-三嗪序列；基于二羥基酚和C2-C8二醇并且由如下通式表示的酚醚序列-(C2-C8)亞烷基-O-(C6-C18)-亞芳基-O-(C2-C8)亞烷基序列。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于所述醚化蜜胺樹脂縮合物是由三(甲氧基-甲基氨基)三嗪及其較高分子量的低聚物所組成的混合物，其平均分子量為500至2500。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于在所述濃度增加過程之前和/或期間，即在第一蒸發(fā)階段前和/或第二蒸發(fā)階段前，和/或濃度增加過程后，即第二反應(yīng)步驟前，可以向蜜胺樹脂預(yù)縮合物中添加溶解在醇或水中的酐和/或酸。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于所述捏合機(jī)是連續(xù)操作的、至少在某種程度上自清潔的、具有真空排空裝置的擠壓機(jī)。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于所用捏合機(jī)包括具有排空區(qū)的雙螺桿擠壓機(jī)。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于在所述連續(xù)的捏合機(jī)中，還可以加入不多于75重量％的填料和/或增強(qiáng)纖維，乙烯共聚物、馬來酸酐共聚物、改性馬來酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯和/或聚氨酯型的其它反應(yīng)性聚合物，以及不多于2重量％的穩(wěn)定劑、UV吸收劑和/或助劑，所述重量百分比均基于醚化蜜胺樹脂縮合物。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于在攪拌的罐中或者在連續(xù)的反應(yīng)器中實(shí)施第一反應(yīng)步驟。
21.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于可以連續(xù)地或者間歇地實(shí)施所述方法。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的直接合成方法，其特征在于所述蜜胺樹脂縮合物不含與所述蜜胺樹脂縮合物的三嗪環(huán)結(jié)合的羥亞甲基氨基和連接三嗪環(huán)的-NH-CH2-O-CH2-NH-基團(tuán)。
23.根據(jù)權(quán)利要求1至22至少一項(xiàng)的直接合成方法制備的醚化蜜胺樹脂縮合物的如下用途以熔化物，特別是以熱熔化粘合劑的形式用于加工；用于生產(chǎn)片材、管、成形品、注模品、纖維、涂層和泡沫；或者用于以粘合劑、浸漬樹脂、表面涂敷樹脂或者層壓樹脂的形式從溶液或分散體中加工；或者用于生產(chǎn)泡沫、微膠囊或纖維。
24.一種蜜胺樹脂產(chǎn)品，其通過使用根據(jù)權(quán)利要求1至22至少一項(xiàng)的直接合成方法醚化的蜜胺樹脂縮合物來生產(chǎn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及生產(chǎn)平均摩爾質(zhì)量為500至50,000的醚化蜜胺樹脂縮合物的直接合成方法。所述方法的特征在于a)在第一反應(yīng)步驟中，在醇溶液中生產(chǎn)醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物；b)在至少一個(gè)濃縮步驟中，在醇溶液中濃縮醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物，在濃縮過程期間和/或之后，向所述蜜胺樹脂預(yù)縮合物中添加C
文檔編號C08G12/00GK1729221SQ200380106994
公開日2006年2月1日 申請日期2003年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月19日
發(fā)明者斯特芬·普法伊費(fèi)爾, 曼弗雷德·拉茨施, 哈特穆特·布卡, 京特·塔佩奈爾 申請人:Ami-阿格羅林茨三聚氰胺國際有限公司