專利名稱：使用含有羥基的丙烯酰胺衍生物的防污材料及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防污材料。具體的說是關(guān)于一種組合物，含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基的丙烯酰胺衍生物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔?，由該組合物共聚后得到的共聚物而形成的防污材料。
背景技術(shù)：
通過降雨及噴霧等使外壁等所附著的污物脫離并有效去除的、具有自清潔性(防污染性)的親水劑(高分子，44(5)，307頁，未來材料，2(1)，36-41頁)以及具有防霧性的親水劑被廣泛關(guān)注(東亞合成研究年報(bào)，TREND 2月號(hào)，39～44頁)。
作為具有親水劑有用的親水性的樹脂，例如與聚乙烯醇類似的分子內(nèi)結(jié)合多個(gè)羥基的樹脂廣為人知。上述具有親水性的樹脂根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，顯示不同的特性，因此適合各個(gè)樹脂的特性進(jìn)行產(chǎn)品開發(fā)。
作為具有親水性的樹脂，例如有關(guān)報(bào)告使用特開昭61-52號(hào)公報(bào)中記載的N、N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯酰胺，或特公昭48-19295號(hào)公報(bào)中記載的2，3-二羥丙基(甲基)丙烯酰胺等具有羥基的丙烯酰胺衍生物而得到的聚合物。
在特開昭61-52號(hào)公報(bào)中，記載了一種將N、N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯酰胺單獨(dú)或與其他聚合性單體一同聚合后得到的聚合物或共聚物，可以作為排水清潔劑、血液抗凝劑、血液檢查器具的表面親水化劑使用。在特開2001-206912號(hào)公報(bào)中，公開了一種將N，N-雙(羥乙基)丙烯酰胺通過電子束等放射線固化得到的固化聚合物，其具有親水性，該聚合物用于噴墨記錄紙時(shí)，可以減少印字后的粘結(jié)。在特公平07-4522號(hào)公報(bào)中，公開了將2，3-二羥基丙烷(甲基)丙烯酰胺和2-苯氧基丙烯酸乙脂(phenoxyethylacrylate)聚合得到透明的水分散性高分子化合物的水溶液。
對(duì)于現(xiàn)有的防污材料多為在表面上形成具有高排水性(water-shedding property)和疏水性的涂層，多種提案提出了與將涂層表面親水化相比，可以通過降雨或噴霧等使外壁等附著的污物脫離并有效去除具有自清潔性(防污性)的新防污材料。
作為相關(guān)的防污材料，提出了在透明基材表面上將具有氧化鈦等光催化性氧化物與硅或二氧化硅的組合物層壓而成的板狀構(gòu)件(WO96/29375號(hào)公報(bào)(摘要、權(quán)利要求3、5))；在含有抗蝕增進(jìn)劑的基材的一側(cè)表面上，將為遮蔽該抗蝕增進(jìn)劑滲出的勢(shì)壘層和包含具有光催化劑功能的金屬氧化物的防污層按次序?qū)訅憾傻姆牢郾∧?特開2002-120318號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求1))等使用氧化鈦等光催化性氧化物的防污材料，或者將多元醇、異氰酸酯固化劑以及有機(jī)硅酸鹽化合物等硅氧化物基親水化劑的固化物層壓形成的防雨薄板(特開2002-462443號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求2)等。
然而，前述具有羥基的線狀構(gòu)造的或者具有分子間交聯(lián)度低的交聯(lián)構(gòu)造的、且具有親水性的樹脂，由于水中溶解性強(qiáng)或者即使不溶于水但吸收水后容易形成膠體狀，因此作為要求自清潔性的材料使用并不充分。
而且，前述包含具有光催化功能的氧化鈦等金屬氧化物的防污層，具有該防污層的防污材料或?qū)⒂袡C(jī)金屬硅酸鹽化合物等親水化劑層壓而成的防污材料不僅具有親水性也具有親油性，因此對(duì)于如炭黑等燃燒生成物或排放氣體中含有的油分、煙塵、粘土顆粒等無機(jī)物的污染物不能充分發(fā)揮防污性能，不能用雨水等輕易的去除表面上附著的污染物，即存在自清潔效果不足的情況。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于，提供一種防污材料及防污薄膜，在有像炭黑一樣的燃燒生成物或排放氣體中含有的油分等污染物附著的情況下，也可以進(jìn)行自清潔(self-cleaned)或可以輕易地清掃。
本發(fā)明人對(duì)于上述解決課題進(jìn)行研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基的丙烯酰胺衍生物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锏慕M合物共聚后得到的共聚物適用于防污材料，從而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供(1)組合物含有以通式(1) (式中，G表示氫原子或甲基，J及Q獨(dú)立地表示氫原子、甲基、-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH或-CH2CH(OH)CH2OH。但是，J和Q的組合排除同時(shí)為氫原子和氫原子、氫原子和甲基、甲基和甲基的情況。)為代表的化合物；和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物；由共聚該組合物得到的共聚物形成的防污材料。
(2)前述(1)所述防污材料其中前述(1)記載的分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锸菑南率鐾ㄊ?2)～通式(5)表示的化合物中選擇的任何一種化合物， (式中，X，Y獨(dú)立地表示氫原子或甲基；D表示 或 I表示0或1；n，m獨(dú)立地表示整數(shù)1～6。
Z表示氫原子或 W表示氫原子或甲基。*表示與羥基連接的鍵。)
(式中，E表示 或 F表示從 中選擇的任意1種。R1～R4，R21～R24獨(dú)立地表示氫原子、甲基或羥基。o，o2為0或1；p，q，r，p2，q2，r2獨(dú)立地表示整數(shù)1～3。) (式中，G表示
或 L表示 或 X1，X2，X3，Y1及Y2獨(dú)立地表示氫原子或甲基，R20及R30獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、羥乙基、羥丙基。al，a2及b獨(dú)立地表示整數(shù)1～1000。另外，※1及※2表示可以與除了上述通式4所示化合物中G及L以外的殘基形成鍵的鍵位。) (式中，A為 或
D1，D2，E1，E2獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、(甲基)丙烯酰氧基((メタ)アクリロイルオキシ基)或(甲基)丙烯酰氧甲基((メタ)アクリロイルオキシメチル基)。R8～R15獨(dú)立地表示氫原子、甲基。e1，e2，g1，g2，i1，i2獨(dú)立地表示整數(shù)0～2，f1，f2，h1，h2，j1，i2獨(dú)立地表示整數(shù)1～4。X表示氫原子或甲基，k表示整數(shù)2～6。T從氧原子及酯鍵中選擇。
F表示從氧原子、酯鍵及如下的通式(6)～通式(18)中選擇的基。


※表示鍵。)(3)一種防污材料是由共聚在前述(1)中記載的組合物中還含有以下述通式(19)所示化合物的組合物而得到的共聚物形成的。

(式中，R5表示氫原子或甲基，R6及R7分別獨(dú)立表示氫原子、甲基或乙基。c表示整數(shù)2～6，d表示整數(shù)0～3。V表示氫原子、甲基或
或 Z表示炭原子數(shù)1～10的亞烴基(alkylene)、炭原子數(shù)4～10的環(huán)亞烴基(cycloalkylene)或亞苯基?！硎九c氧原子結(jié)合的鍵。)(4)前述(2)的防污材料，其中由前述(2)所述組合物共聚后得到的共聚物的透明度值為0.1～5.0。
(5)前述(3)的防污材料，其中由前述(3)所述組合物共聚后得到的共聚物的透明度值為0.1～5.0。
(6)將前述(3)的組合物共聚后得到的共聚物。
(7)將前述(4)的組合物共聚后得到的共聚物。
(8)一種層壓薄膜，其特征在于在基材薄膜的一面上形成有，由通式(1)表示的化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的共聚物形成的、水接觸角為45度或45度以下的聚合物層； (式中，G表示氫原子或甲基，J及Q獨(dú)立地表示氫原子、甲基、-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH或-CH2CH(OH)CH2OH。但是，J和Q的組合排除同時(shí)為氫原子和氫原子、氫原子和甲基、甲基和甲基的情況。)(9)前述(8)的層壓薄膜，其特征在于在前述基材薄膜未形成聚合物層的面上，具有粘合層。
(10)前述(9)的層壓薄膜，其特征在于在前述基材薄膜上層壓了粘合層的面上，層壓有剝離薄膜。
(11)前述(8)～(10)中任何一項(xiàng)所述層壓薄膜，其特征在于在前述水接觸角為45度或45度以下的聚合物層的表面上，層壓有可以剝離的保護(hù)層。
(12)前述(8)的層壓薄膜，其特征在于上述層壓薄膜是，在基材薄膜的一面上，形成由含有通式(1)所示化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基化合物的組合物構(gòu)成的涂布層，然后在該涂布層表面覆蓋接觸涂布層面的水接觸角為55度或55度以下的覆蓋薄膜，然后，通過放射線照射該涂布層制得。
(13)一種防污薄膜由上述(8)～(12)中任何一項(xiàng)所述層壓薄膜制成。
(14)一種層壓薄膜得制造方法，其特征在于在基材薄膜的一面上，形成由含有通式(1)所示化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基化合物的組合物構(gòu)成的涂布層，用接觸涂布層面的水接觸角為55度或55度以下的覆蓋薄膜覆蓋該涂布層表面之后，通過放射線照射，使組合物涂布層共聚；
(式中，G表示氫原子或甲基，J及Q獨(dú)立地表示氫原子、甲基、-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH或-CH2CH(OH)CH2OH。但是，J和Q的組合排除同時(shí)為氫原子和氫原子、氫原子和甲基、甲基和甲基的情況。)(15)前述(14)所述層壓薄膜的制造方法，其特征在于上述覆蓋薄膜，在與組合物涂布層接觸的面上具有由乙烯醇基聚合物形成的層的薄膜。
(16)前述(14)或(15)所述層壓薄膜的制造方法，其特征在于上述基材薄膜的另一面上具有粘合層。
(17)前述(16)所述層壓薄膜的制造方法，其特征在于在上述粘合層的面上層壓有剝離薄膜。
(18)前述(14)～(17)中任何一項(xiàng)所述的防污薄膜的制造方法，其中層壓薄膜為防污薄膜。
(19)覆蓋材由前述(13)所述的防污薄膜形成。
(20)防污構(gòu)件，其特征在于在表面上設(shè)置前述(13)所述的防污薄膜而形成。
(21)導(dǎo)向板或標(biāo)示牌，在表面上層壓前述(13)所述的防污薄膜而形成。
(22)外壁，在表面上層壓前述(13)所述的防污薄膜而形成。
(23)窗玻璃，在表面上層壓前述(13)所述的防污薄膜而形成。


圖1為循環(huán)粘性(loop tack)測(cè)試法的示意圖。
圖2為180度皮層粘結(jié)力測(cè)量法(peel adhesion measurement)示意圖。
具體實(shí)施例方式
下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。
本發(fā)明涉及的防污材料，由含有下述通式(1)表示的化合物和，分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；衔锏慕M合物共聚后得到的共聚物而形成的。
在通式(1)中，G表示氫原子或甲基，J及Q獨(dú)立地表示氫原子、甲基、-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH或-CH2CH(OH)CH2OH。但是，作為J和Q的組合不能為氫原子和氫原子、氫原子和甲基、甲基和甲基。
通式(1)所示化合物為公知化合物，可以通過特開昭61-52號(hào)公報(bào)、特公昭48-19295號(hào)公報(bào)、特開2001-206912號(hào)公報(bào)等中所述方法制造。屬于通式(1)所示化合物的N-羥甲基丙烯酰胺可以從市場(chǎng)購得。
在通式(1)所示化合物中，由于制造容易，優(yōu)選N-羥甲基丙烯酰胺、2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺、2，3-二羥丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯酰胺。上述化合物可以單獨(dú)或2種或2種以上進(jìn)行組合使用。
分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物可以為分子內(nèi)具有2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯?；幕衔铩?甲基)丙烯?；部梢栽诜肿觾?nèi)以(甲基)丙烯酰氧基((meth)acryloyloxy group)、(甲基)丙烯酰硫基((meth)acryloylthio group)、(甲基)丙烯酰胺基((meth)acryloylamide group)存在。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酰氧基及(甲基)丙烯酰胺基，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酰氧基。
作為分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔铮梢允褂美缤ㄊ?2)～通式(5)所示的化合物。
通式(2)中，X，Y獨(dú)立地表示氫原子或甲基；D表示
或 I表示0或1；n，m獨(dú)立地表示整數(shù)1～6。
Z表示氫原子或 W表示氫原子或甲基。*表示與羥基連接的鍵。
通式(3)中，E表示 或 F表示從
中選擇的任意1種。R1～R4，R21～R24獨(dú)立地表示氫原子、甲基或羥基。o，o2為0或1；p，q，r，p2，q2，r2獨(dú)立地表示整數(shù)1～3。
通式(4)中，G表示 或 L表示 或
X1，X2，X3，Y1及Y2獨(dú)立地表示氫原子或甲基，R20及R30獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、羥乙基、羥丙基。a1，a2及b獨(dú)立地表示整數(shù)1～1000，優(yōu)選為整數(shù)1～300、更優(yōu)選為整數(shù)1～100。另外，※1及※2表示可以與除了上述通式(4)所示化合物中G及L以外的殘基形成的鍵的鍵位。
通式(5)中，A為 或 但是，D1，D2，E1，E2獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、(甲基)丙烯酰氧基((meth)acryloyloxy group)或(甲基)丙烯酰氧甲基((meth)acryloyloxymethyl group)。R8～R15獨(dú)立地表示氫原子、甲基。e1，e2，g1，g2，i1，i2獨(dú)立地表示整數(shù)0～2，f1，f2，h1，h2，j1，j2獨(dú)立地表示整數(shù)1～4，優(yōu)選為整數(shù)1～3，更優(yōu)選為整數(shù)1～2。X表示氫原子或甲基，k表示整數(shù)2～6，優(yōu)選為整數(shù)2～4，更優(yōu)選為整數(shù)2～3。
T從氧原子及酯鍵中選擇。
F表示從氧原子、酯鍵及如下通式(6)～通式(18)中選擇的基。


※表示鍵。
通式(2)～通式(5)所示化合物，可以通過公知的方法制造，也可以從市場(chǎng)購得。而且，在上述化合物中，優(yōu)選使用分子內(nèi)具有2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基，且具有至少1個(gè)羥基的化合物。
含有通式(1)所示化合物和通式(2)～通式(5)所示化合物中選擇的至少1種化合物的組合物共聚后，得到的共聚物適用于作為防污材料使用。
含有通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物的組合物中，還含有下述通式(19)所示化合物，該組合物共聚后得到的共聚物作為本發(fā)明的防污材料也適用于使用。
(式中，R5表示氫原子或甲基，R6及R7分別獨(dú)立表示氫原子、甲基或乙基。c表示整數(shù)2～6，d表示整數(shù)0～3。V表示氫原子、甲基或 或
Z表示炭原子數(shù)1～10的亞烴基(alkylene)、炭原子數(shù)4～10的環(huán)亞烴基(cycloalkylene)或亞苯基?！硎九c氧原子結(jié)合的鍵。)優(yōu)選共聚通式(1)所示化合物和，從通式(2)～通式(5)所示化合物中選擇至少1種或1種以上的化合物和，通式19所示化合物的組合物后得到的共聚物作為防污材料。
為了提高得到的共聚物及由其形成的防污材料的透明性，因此優(yōu)選共聚通式(1)所示化合物和，從通式(2)～通式(5)所示化合物中選擇的任何1種化合物后得到的共聚物的透明度值；或共聚通式(1)所示化合物和，從通式(2)～通式(5)所示化合物中選擇2種或2種以上的化合物后得到的共聚物的透明度值為0.1～5.0。透明度值更優(yōu)選為0.1～4.0，特別優(yōu)選為0.1～3.0。上述共聚物適用于清潔涂層(clearcoat)、光學(xué)材料、透明建筑材料或透明薄膜等對(duì)透明性有要求的防污材料。
而且，為了提高得到的共聚物及由其形成的防污材料的透明性，因此優(yōu)選共聚通式(1)所述化合物和，分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锖停ㄊ?19)所示化合物后得到的共聚物的透明度值為0.1～5.0。透明度值更優(yōu)選為0.1～4.0，特別優(yōu)選為0.1～3.0。
共聚通式(1)所示化合物和，從通式(2)～通式(5)所示化合物中選擇的至少1種化合物和，通式(19)所示化合物后得到的、透明度值為0.1～5.0的共聚物，也適用于清潔涂層(clearcoat)、光學(xué)材料、透明建筑材料或透明薄膜等對(duì)透明性有要求的防污材料。
另外，本發(fā)明涉及的透明度值是通過下述計(jì)算式計(jì)算出得數(shù)值。
透明度值＝(-0.001a1+0.007a2+0.002a3)+(0.142b1-0.108b2-0.615b3)+(-0.105c1+0.038c2+0.652c3)+(0.270d1+0.044d2+0.382d3)+(0.061e2-0.426e3)+(0.058f1-0.064f2-0.034f3)+(0.016h1-0.017h2-0.040h3)+(-0.094k1+0.673k2+1.339k3)+0.029另外，前述計(jì)算式中的各變量及各參數(shù)的詳細(xì)說明如下所述。
下述中，化合物I表示通式(1)所示的化合物；化合物II-1表示分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物，優(yōu)選為從通式(2)～通式(5)中選擇的化合物；化合物II-2表示以通式(19)所示的化合物。在化合物II-1及化合物II-2一同使用的體系中，上述透明度值為共聚化合物I、化合物II-1及化合物II-2后得到的共聚物的透明度值。而且，在未使用化合物II-2的體系中，從化合物II-2而來的物理性質(zhì)的值均以0計(jì)算。
a1化合物I的溶解度參數(shù)a2化合物II-1的溶解度參數(shù)a3化合物II-2的溶解度參數(shù)b1化合物I的密度b2化合物II-1的密度b3化合物II-2的密度c1化合物I的偶極矩c2化合物II-1的偶極矩c3化合物II-2的偶極矩d1化合物I的ClogP-化合物II-1的ClogPd2化合物II-1的ClogP-化合物II-2的ClogPd3化合物II-2的ClogP-化合物I的ClogP
e2化合物II-1的可交聯(lián)官能團(tuán)數(shù)e3化合物II-2的可交聯(lián)官能團(tuán)數(shù)f1化合物I的量×10/(化合物I的量+化合物II-1的量+化合物II-2的量)f2化合物II-1的量×10/(化合物I的量+化合物II-1的量+化合物II-2的量)f3化合物II-2的量×10/(化合物I的量+化合物II-1的量+化合物II-2的量)h1化合物I的表面張力h2化合物II-1的表面張力h3化合物II-2的表面張力k1化合物I的OH基數(shù)量k2化合物II-1的OH基數(shù)量k3化合物II-2的OH基數(shù)量溶解度參數(shù)溶解度參數(shù)是通過物理性質(zhì)預(yù)測(cè)程序(program)CHEOPS ver.4.0(MillionZillion社)對(duì)各化合物計(jì)算的。單位為(J/cm3)1/2。
密度同樣通過CHEOPS ver.4.0(MillionZillion社)對(duì)各化合物計(jì)算，單位換算為g/cm3。
ClogPClogP是使用CS Chem3D Ultra ver.7.0.0(CambridgeSoft社)的logP預(yù)測(cè)程序，對(duì)各化合物從化學(xué)結(jié)構(gòu)式計(jì)算的。
偶極矩通過向CAChe(富士通社)裝入的MOPAC ver.2.20CAChe的PM3法對(duì)各化合物計(jì)算。
可交聯(lián)官能團(tuán)數(shù)量可交聯(lián)官能團(tuán)數(shù)量為化合物分子中的(甲基)丙烯?；鶖?shù)量。
表面張力使用CHEOPS ver.4.0(MillionZillion社)對(duì)各化合物根據(jù)結(jié)構(gòu)式計(jì)算。單位為mN/m。
OH基數(shù)量化合物1分子中的OH基的數(shù)量。
此外，在任何參數(shù)的計(jì)算中，當(dāng)在各化合物群(I、II-1及II-2)中化合物為多個(gè)時(shí)，向計(jì)算式填入各化合物混合比的加權(quán)平均值。
在通式(2)～通式(5)所示化合物中，能得到前述透明度值為0.1～5.0的共聚物的化合物，可以使用例如1-丙烯酰羥基-2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基-丙烷(1-acryloyloxy-2-hydroxy-3-methacryloyloxy-propane)、2-羥基-1，3-二(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxy-1，3-di(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritoltri(meth)acrylate)、雙[4-{6-(甲基)丙烯酰氧基-5-羥基-2-甲基-3-氧化己氧基}苯基]-1，1-丙烷(bis[4-[6-(meth)acryloyloxy-5-hydroxyl-2-methyl-3-oxahexyloxy]phenyl]-1，1-propane)，1，10-二(甲基)丙烯酰氧基-2，9-二羥基-4，7-二氧癸烷(1，10-di(meth)acryloyloxy-2，9-dihydroxy-4，7-dioxadecane)和藥環(huán)-P(cyclomer-P)(商品名，Daicel化學(xué)工業(yè))。
在通式(19)所示化合物中，能得到前述透明度值為0.1～5.0的共聚物的化合物，可以使用例如(甲基)丙烯酸、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰羥乙基-琥珀酸((meth)acryloyloxyethyl-succinate)、(甲基)丙烯酰羥乙基-六氫化鄰苯二甲酸((meth)acryloyloxyethyl-hexahydrophthalate)和(甲基)丙烯酰羥乙基-磷酸。
前述各組合物中，各化合物的混合比沒有特別的限制。前述各組合物中的各化合物的混合比，可以根據(jù)對(duì)將其共聚得到的共聚物要求的特性，適當(dāng)決定。
例如，通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物按照重量比換算，以2∶8～8∶2范圍的組合物進(jìn)行共聚，得到水接觸角為例如5～45度的共聚物。
通過使前述組合物共聚，可以得到本發(fā)明的共聚物。
前述組合物共聚的方法沒有限制，可以使用公知的方法。通常，使用加熱或放射線進(jìn)行聚合反應(yīng)，但是也可以兩種方法并用。前述組合物的聚合反應(yīng)可以在大氣中進(jìn)行，但是優(yōu)選在氮?dú)獾炔换顫姎怏w環(huán)境下進(jìn)行，具有縮短聚合時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)。前述組合物共聚時(shí)，通常為了提高聚合速度，可以向該組合物中添加公知的聚合引發(fā)劑，為了調(diào)整粘度等也可以使用溶劑。
使用加熱使前述組合物共聚時(shí)，通常向該組合物中添加有機(jī)過氧化物等自由基生成劑(radical generating agent)后，從室溫加熱至300℃或300℃以下的范圍。
使用放射線使前述組合物共聚時(shí)，作為所使用的放射線，只要是波長范圍為0.0001～800nm范圍的能量線沒有特殊的限定，可以采用α射線、β射線、γ射線、X射線、可見光、紫外線、電子束等。所使用的放射線可以根據(jù)前述的組合物中所含化合物適當(dāng)選擇，由于操作簡便并比較普及，優(yōu)選波長范圍為400～800nm范圍的可見光、50～400nm范圍的紫外線及0.01～0.002nm范圍的電子束。聚合反應(yīng)中在需要高能量等情況下，由于設(shè)備昂貴多采用電子束。而且，通過電子束使前述組合物固化時(shí)，通常不需要聚合引發(fā)劑。
使用紫外線使前述組合物共聚合時(shí)，使用光陽離子聚合引發(fā)劑、光陰離子聚合引發(fā)劑或光自由基聚合引發(fā)劑(photo-radicalpolymerization initiator)等公知的光聚合引發(fā)劑，其中優(yōu)選使用光自由基聚合引發(fā)劑。
作為優(yōu)選使用的光聚合引發(fā)劑，可以使用例如，Darocur 1173(CibaSpeciality Chemicals Inc.制)、Irgacure 651(Ciba Speciality Chemicals Inc.制)、苯甲酮(benzophenone)、4-苯基苯甲酮(4-phenylbenzophenone)、Irgucure 500(Ciba Speciality Chemicals Inc.制)、Esacure KT55(LambertiCo.制)、Esacure KTO/46(Lamberti Co.制)及Esacure 1001(LambertiCo.制)。
所述光聚合引發(fā)劑的使用量，對(duì)于通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锏目傊亓浚?qū)τ谕ㄊ?1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锛巴ㄊ?19)所示化合物的總重量，優(yōu)選0.1～20wt％的范圍，更優(yōu)選為0.5～10wt％的范圍，更優(yōu)選為1～5wt％的范圍。
例如，在存在阻礙聚合物質(zhì)的氧存在的大氣中，使用紫外線共聚前述組合物時(shí)，優(yōu)選引發(fā)劑與聚合促進(jìn)劑并用的形式。
作為聚合促進(jìn)劑，可以采用例如，通式(1)所示化合物以外的具有N，N-雙取代氨基的化合物、具有硫氫基(mercapto group)的化合物、具有醚結(jié)構(gòu)的化合物。
其中，由于可以提高聚合度、加快聚合速度，并且可以避免自身的滲出(bleeding out)，因此優(yōu)選通式(1)所示化合物以外的具有N，N-雙取代氨基，且分子內(nèi)具有碳-碳雙鍵的化合物。例如，可以采用N，N-二甲氨基-乙基-(甲基)丙烯酸酯(N，N-dimethylamino-ethyl-(meth)acrylate)和N-(甲基)丙烯酰嗎啉(N-(meth)acryloyl morpholine)。
所述促進(jìn)劑可以單獨(dú)或者2種或2種以上組合使用。
聚合促進(jìn)劑的使用量，對(duì)于通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物的總重量，或?qū)τ谕ㄊ?1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锛巴ㄊ?19)所示化合物的總重量，優(yōu)選為0.5～20wt％的范圍，更優(yōu)選為1～10wt％的范圍。
前述組合物共聚時(shí)，可以根據(jù)需要使用溶劑。
作為優(yōu)選使用的溶劑，可以采用例如，水、甲醇等低級(jí)醇、水和低級(jí)醇的混合物等極性溶劑。
溶劑的使用量沒有特別的限制，可以考慮其經(jīng)濟(jì)性適當(dāng)決定使用量。
通過將前述組合物在多種形狀的鑄型內(nèi)共聚合，可以得到多種形狀的成形體。將前述組合物制成薄膜，可以將該薄膜貼付于目標(biāo)物的表面。或者，將前述組合物涂敷于基材表面后使其共聚，可以在基材表面形成薄膜狀的膜?？梢栽诨谋砻嫔细鶕?jù)需要進(jìn)行電暈(corona)處理等表面處理。
本發(fā)明的共聚物由于具有親水性和抗靜電性，可以作為親水性材料使用。本發(fā)明的共聚物中，水接觸角為5～45度的共聚物尤其可以用于需要自清潔性的防污材料。此時(shí)，分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔铮瑑?yōu)選還具有至少1個(gè)羥基。
另外，水接觸角為5～20度的共聚物可以用于對(duì)需要防霧性的防霧材料及抗靜電材料。
例如，作為防污材料、防霧材料及抗靜電材料，可以是建筑材料、建筑材料的覆蓋材料、家具材料、家具材料的覆蓋材料、熱交換機(jī)等的散熱片材料、熱交換機(jī)等的散熱片的覆蓋材料，眼鏡、隱形眼鏡、護(hù)目鏡等光學(xué)材料、光學(xué)材料的覆蓋材料，建筑物及車輛等的窗體材料、窗體材料及鏡片材料等的覆蓋材料，水管等的土木材料、土木材料的覆蓋材料，飛機(jī)、船舶的內(nèi)裝材料，飛機(jī)、船舶內(nèi)裝材料的覆蓋材料，機(jī)動(dòng)車等的車輛材料，車輛材料的覆蓋材料，櫥柜、器皿等的廚房用品材料，廚房用品的覆蓋材料，浴池材料及其覆蓋材料，化妝品容器材料及其覆蓋材料，照明器具材料及其覆蓋材料，電器設(shè)備材料及其覆蓋材料，光致抗蝕劑及噴墨記錄板等的記錄印刷材料，水泥漿添加劑(cement additives)、纖維處理材料、抗靜電材料等。
上述組合物可以作為在目標(biāo)物品表面涂抹的涂料使用。
前述組合物中，可以根據(jù)需要添加其他的聚合性化合物、內(nèi)含脫模劑等添加劑。例如，作為用于提高樹脂的折射率的共聚成分，可以向前述組合物中添加具有硫原子的聚合性化合物，用于提供殺菌、抗菌性的銀、鋰等的金屬鹽，(甲基)丙烯酰酸堿金屬鹽等有機(jī)金屬鹽，碘及碘鹽。
上述共聚物特別優(yōu)選在基材薄膜上作為聚合物層層壓后，作為層壓薄膜使用。
作為構(gòu)成本發(fā)明的層壓薄膜的基材薄膜，不僅限于熱固化性樹脂、熱塑性樹脂或紙等構(gòu)成的片狀或膜狀物，也可以是無紡布或發(fā)泡體。該基材薄膜中，由于透明性、成形性、機(jī)械強(qiáng)度等性能優(yōu)異，優(yōu)選由熱塑性樹脂構(gòu)成的膜狀物。
作為形成基材薄膜的熱塑性樹脂，可以采用公知的熱塑性樹脂，例如聚烯烴(如，聚乙烯、聚丙烯、聚4-乙基-1-戊烯、聚丁烯等)、聚酯(如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(polybutylene terephthalate)、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylene naphthalate)等)、聚酰胺(如，尼龍-6、尼龍-66、聚間二甲苯己二酰胺等)、聚氯乙烯、聚酰亞胺、乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物或其皂化物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、離子交聯(lián)聚合物、或上述物質(zhì)的混合物。其中，由于延展性、透明性好，優(yōu)選聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺等。此外，由熱塑性樹脂構(gòu)成的基材薄膜，可以是無向薄膜(non-oriented film)，也可以是單軸定向薄膜(uniaxially oriented film)或雙軸定向薄膜(biaxially orientedfilm)，但由于透明性、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，優(yōu)選雙軸定向薄膜。為使基材薄膜具有耐久性，優(yōu)選在基材薄膜中添加公知的耐久穩(wěn)定劑，例如，基于苯酮(benzophenone-based)、基于苯并三唑(benzotriazole-based)、基于苯甲酸酯(benzoate-based)、基于草酰替苯胺(oxanilide-based)等紫外線吸收劑。
本發(fā)明所使用的基材薄膜，為改善其與含有通式(1)所示化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基((meth)acryloyloxy group)的化合物的組合物(以及所述單體的聚合物)之間的粘結(jié)性(粘合性)，優(yōu)選通過對(duì)其表面進(jìn)行，例如電暈處理(corona treatment)、火炎處理(frame treatment)、等離子體處理(plasmatreatment)、內(nèi)涂層處理(undercoating treatment)等表面活性化處理。
在基材薄膜中，在未層壓由通式(1)所示化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物構(gòu)成的組合物的表面上，可以設(shè)置后述的粘合層，還可在粘合層表面設(shè)置剝離薄膜。
共聚含有通式(1)所示化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的組合物而得到共聚物層，在層壓該共聚物層后的基材薄膜上，在未層壓該聚合體層的一面上可以設(shè)置粘合層。在粘合層上使用的粘合劑沒有特別的限制，可以使用公知的粘合劑。作為粘合劑可以采用例如，基于丙烯酸的(acrylic-based)粘合劑、橡膠粘合劑、基于乙烯醚的聚合物粘合劑或硅樹脂粘合劑。
作為基于丙烯酸的粘合劑可以采用，例如基于丙烯酸的聚合物，是通過將丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯(isooctyl acrylate)、丙烯酸2-乙基己酯(2HEMA)、丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯主單體與，作為粘合調(diào)整劑的丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等共聚得到的。
作為橡膠系粘合劑可以采用一種物質(zhì)，例如，向基于聚異戊二烯的天然橡膠，或苯乙烯-丁二烯共聚橡膠(SBR)、聚異戊二烯、聚異丁烯-異戊二烯共聚橡膠等的合成橡膠，或苯乙烯·丁二烯嵌段(block)共聚物及苯乙烯·異戊二烯嵌段共聚物或其加氫物(hydrogenatedproduct)、乙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物等的熱塑性人造橡膠中，作為粘合劑添加低分子量松脂衍生物樹脂得到的。
此外，作為粘合劑也可以使用聚乙烯基甲基醚或聚乙烯基乙基醚、聚異丁基醚等基于乙烯基醚聚合體的粘合劑，或基于甲基硅酮的粘合劑等。
其中，由于與基材薄膜粘合的粘合性、耐候性、耐久性好，優(yōu)選基于丙烯的粘合劑(重量平均分子量60～200萬左右)，特別優(yōu)選防水性好的一類溶劑。而且，在粘合劑中，為了調(diào)整粘合力，也可以添加基于環(huán)氧基化合物或基于異氰酸化合物的交聯(lián)劑，或例如酞酸酯或己二酸酯等可塑劑。
在涂敷前述粘合劑而形成的粘合層的表面上，可以層壓剝離薄膜。對(duì)玻璃薄膜沒有限制，可使用多種公知的剝離薄膜。剝離薄膜的基材可以為熱塑性薄膜，也可以是紙。作為剝離薄膜的實(shí)施例可以是，例如，在作為基材薄膜的聚對(duì)苯二甲酸亞乙酯(PET，厚38μm)的電暈處理面上，層壓了固化型二甲基硅酮(鉑催化劑)的薄膜。
本發(fā)明層壓薄膜，在前述基材薄膜的一面上，具有通過共聚前述通式(1)所示化合物和前述分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的組合物得到的聚合物層，該聚合物層的水接觸角為45度或45度以下。并且，在本發(fā)明中，層壓薄膜的水接觸角為正當(dāng)從所制造的層壓薄膜剝離覆蓋薄膜后，由該覆蓋薄膜保護(hù)的表面層的水接觸角。該層的水接觸角，根據(jù)未反應(yīng)單體的殘存量、聚合引發(fā)劑及聚合促進(jìn)劑等的量而變化，通常，用水清洗該層的表面后，未反應(yīng)單體等被沖去，水接觸角有增大的趨勢(shì)。并且，只要組合物聚合(交聯(lián))充分，用水清洗一次以后，該層的水接觸角不發(fā)生大的變化。
作為在基材薄膜的一面上形成聚合物層的方法，優(yōu)選為，將前述通式(1)所示化合物和前述分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基以及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物混合，調(diào)制組合物，將該組合物涂敷在基材薄膜的一個(gè)面上，用特定的薄膜覆蓋后，使該組合物固化。在此時(shí)，組合物中的前述通式(1)所示化合物和前述分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的混合比不能一概確定，但是，只要化合物的組合及其混合比是根據(jù)后述的方法共聚該組合物得到的聚合物層的水接觸角為45度或45度以下即可。
例如，作為由前述通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物構(gòu)成的組合物，在N-(2，3-二羥基-丙基)-(甲基)丙烯酰胺及1-丙烯酰氧基-3-甲丙烯酰氧基-2-羥基-丙烷所構(gòu)成的組合物中，N-(2，3-二羥基-丙基)-(甲基)丙烯酰胺及1-丙烯酰氧基-3-甲丙烯酰氧基-2-羥基-丙烷按重量的使用量比為2～4∶6～8的范圍時(shí)，可以將水接觸角為45度或45度以下，優(yōu)選水接觸角為20～45度，特別優(yōu)選水接觸角為30～40度的聚合物層設(shè)在基材薄膜上。
共聚含有通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的組合物時(shí)，為了粘度調(diào)節(jié)等，可以使用溶劑。作為溶劑，可以采用例如水、甲醇等低級(jí)醇、水和低級(jí)醇的混合物等極性溶劑。溶劑的使用量沒有特別的限制，可以根據(jù)經(jīng)濟(jì)性等考慮決定適宜的使用量。
本發(fā)明的層壓薄膜的厚度，根據(jù)用途適宜的決定，通?；谋∧さ暮穸葹?2～100μm，優(yōu)選為25～80μm的范圍，水接觸角為45度或45度以下的聚合物層的厚度為0.1～20μm，優(yōu)選為1～10μm的范圍。
本發(fā)明的層壓薄膜也可以在基材薄膜的另一面(上述共聚物未被層壓的面)上層壓粘合層?；谋∧さ牧硪幻嫔蠈訅赫澈蠈雍?，將層壓薄膜作為防污薄膜，可以方便的貼付于揭示板、廣告、指示板等指示板；鐵道、道路等標(biāo)識(shí)；建筑物的外壁；窗玻璃等。粘合層厚度通常為2～50μm，優(yōu)選為5～30μm的范圍。
本發(fā)明的層壓薄膜也可以在粘合層面上層壓剝離薄膜。通過在粘合層面上層壓剝離薄膜，層壓薄膜在運(yùn)輸、保管、陳列等時(shí)候，可以防止污染層壓薄膜的粘合層面。剝離薄膜的厚度通常為5～100μm，優(yōu)選為10～60μm的范圍。
本發(fā)明的層壓薄膜，一種保護(hù)層用于保護(hù)前述通式(1)所示化合物和前述分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的組合物共聚而成的水接觸角為45度或45度以下的聚合物層，在制造層壓薄膜后，還層壓在下述制造方法中使用的、作為保護(hù)層的覆蓋層，可以使層壓薄膜在運(yùn)輸、保管、陳列等時(shí)候，防止損傷、污染水接觸角為45度或45度以下的聚合物層。覆蓋薄膜的厚度通常為5～100μm，優(yōu)選為10～40μm的范圍。
本發(fā)明的層壓薄膜是，在前述基材薄膜的一面上，涂敷含有前述通式(1)所示化合物和前述分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的組合物之后，根據(jù)需要進(jìn)行干燥，用放射線照射由該組合物形成的涂敷層，通過使形成該涂敷層的組合物發(fā)生共聚反應(yīng)而制得。
放射線照射由前述組合物構(gòu)成的涂敷層時(shí)，優(yōu)選用與該涂敷層接觸的面的水接觸角為55度或55度以下，優(yōu)選為50度或50度以下的覆蓋薄膜覆蓋該涂敷層后，用放射線照射。用覆蓋薄膜覆蓋該涂敷層時(shí)，該涂敷層和覆蓋薄膜之間緊貼在一起達(dá)到不含有空氣(氧氣)，即，優(yōu)選組合物與空氣隔離以實(shí)現(xiàn)不與氧氣接觸。優(yōu)選在與氧氣隔離的條件下，使在涂敷有組合物的層中的通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物共聚，以此可以減小必須的光聚合引發(fā)劑的用量，且可以得到均勻的聚合物層，可以通過未反應(yīng)的單體等抑制生成的聚合物層的粘性。并且，通過粘合該涂敷層和覆蓋薄膜可以得到水接觸角更加均勻的聚合物層。
用覆蓋薄膜覆蓋由前述組合物構(gòu)成的涂敷層，并用放射線照射時(shí)，必須使用水接觸角為55度或55度以下，優(yōu)選為50度或50度以下的覆蓋薄膜。作為覆蓋薄膜，使用水接觸角大于55度的薄膜時(shí)，共聚在涂涂了組合物的層中的通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物而得到共聚物層，共聚物層的水接觸角將大于45度，且薄膜的防污性能下降。
作為向基材薄膜的一面上涂敷前述組合物的方法，沒有特別的限制，例如，使用氣刀涂敷機(jī)、直接槽輥涂敷機(jī)、照相凹板膠印(offsetgravure)、弧光燈照相凹板式涂敷機(jī)(arc gravure coater)、倒轉(zhuǎn)式照相凹板(reverse gravure)及噴嘴等凹板式涂敷機(jī)(gravure coater)；上部供給(top-feed)倒轉(zhuǎn)式涂敷、底部供給(bottom-feed)倒轉(zhuǎn)式涂敷及噴嘴供給(nozzle-feed)倒轉(zhuǎn)式涂敷等倒轉(zhuǎn)式輥涂機(jī)；5輥涂敷機(jī)(five-roll coater)、法蘭涂敷機(jī)(lip coater)、刮條涂布機(jī)、桿倒轉(zhuǎn)式涂敷機(jī)(bar reverse coater)、脫模型涂敷機(jī)(die coater)等多種公知的涂敷機(jī)，涂敷含有通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的組合物0.1～20μm，優(yōu)選1～10μm即可。使用溶劑稀釋后的組合物時(shí)，可以在干燥狀態(tài)下涂敷0.1～20μm，優(yōu)選涂敷1～10μm后，在60～130℃的溫度下，干燥10秒～2分鐘。
在層壓薄膜的制造中使用覆蓋薄膜時(shí)，只要覆蓋薄膜是與組合物接觸的面的水接觸角為55度或55度以下的薄膜即可。作為上述覆蓋薄膜，可以采用例如，水接觸角為55度或55度以下的聚合物，具體的是聚乙烯醇、乙烯·乙烯醇共聚物等基于乙烯醇的聚合物；聚丙烯酰胺、聚異丙基丙烯酰胺、聚丙烯腈、共聚前述通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物構(gòu)成的組合物而得到的共聚物等形成的薄膜。
此外，覆蓋薄膜可以是由前述基于乙烯醇的聚合物等得到的單層覆蓋薄膜，也可以是前述基于乙烯醇的聚合物等和其他薄膜的層壓覆蓋薄膜。將由基于乙烯醇的聚合物制得的單層薄膜作為覆蓋薄膜使用時(shí)，由于單軸或雙軸定向薄膜具有剛性并且在二次加工中表現(xiàn)卓越，當(dāng)使覆蓋薄膜交迭在組合物構(gòu)成的涂布層表面時(shí)空氣很難進(jìn)入等，因此優(yōu)選單軸或雙軸定向薄膜。
作為層壓覆蓋薄膜，可以采用例如，雙軸聚丙烯薄膜、雙軸聚酯薄膜與，前述基于乙烯醇的聚合物或聚合通式(1)所示化合物和分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物構(gòu)成的組合物而得到的水接觸角為55度或55度以下的聚合物等的層壓薄膜。
下面，將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但是，本發(fā)明并不僅僅局限于所述實(shí)施例。
組合物的聚合反應(yīng)及生成物的分析，如果沒有特別的限定在室溫下進(jìn)行。
對(duì)在實(shí)施例1～60及比較例1～3中得到的涂膜(coating film)等進(jìn)行水接觸角的測(cè)定，采用協(xié)和界面科學(xué)社制CA-V型，在室溫(25℃)下測(cè)定，關(guān)于被測(cè)定對(duì)象材料上的水滴，記錄任意5個(gè)點(diǎn)的測(cè)定結(jié)果平均值。
另外，在實(shí)施例1～60及比較例1～3中得到的涂膜等的粘合性通過下述的2種試驗(yàn)方法評(píng)估。
(FINAT Test Method No.9；FINAT Technical Handbook 6thedition，2001)
將表面上形成有涂膜的薄膜(寬度25mm)的涂膜一側(cè)，向SUS304金屬板(plate)(鏡面精加工)的表面緊密結(jié)合，保持30秒，以薄膜的自重使粘合劑層與SUS304金屬板粘合后，測(cè)定將該薄膜以30mm/min的速度拉起時(shí)的應(yīng)力。
(JIS Z0234)表面上形成有涂膜的薄膜(寬度25mm)的涂膜一側(cè)與聚丙烯薄片粘合后，在薄膜上面用負(fù)載2kgf的輥以20mm/sec的速度往復(fù)2次。然后靜置5分鐘，將薄膜向使得沒有粘合劑層的一面相向合攏的方向(180°)，以30mm/min的速度拉起，測(cè)定此時(shí)的應(yīng)力。
向2，3-二羥基-丙基-甲基丙烯酰胺15.0g、1，3-二甲基丙烯酰氧基-2-羥基-丙烷3.5g、季戊四醇-三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)1.5g的混合液中添加1-羥基-環(huán)己基-二苯甲酮1.0g(5wt％)、苯甲酮1.0g(5wt％)、丙烯酰嗎啉1.0g(5wt％)、甲醇5.0g(25wt％)，并混合調(diào)制組合物。
在電暈處理后的厚度為20μm的雙軸定向聚丙烯薄膜(水接觸角為85度)、未進(jìn)行電暈處理的厚度1mm的聚甲基丙烯酸甲酯薄片(以下簡稱為“未處理的PMMA薄片”，水接觸角為67度)、未進(jìn)行電暈處理的厚度為1mm的聚碳酸酯薄片(以下簡稱“未處理的PC薄片”，水接觸角為62度)的各自表面上，用桿式涂敷機(jī)(bar coater)涂敷聚酯型聚氨酯基的粘合劑，并加熱干燥。然后，在形成的底層涂料(primer)面上，通過桿式涂敷機(jī)以同樣的方式涂敷上述組合物，加熱干燥后，使用高壓水銀燈以240mW/cm2的紫外線照射11秒，形成由共聚物構(gòu)成的涂膜。
在薄膜及各薄片上形成的涂膜均勻且透明，用手觸摸也沒有粘著性，水接觸角為12度，并牢固地粘貼在薄膜及各薄片上。
此外，涂膜面的表面電阻(surface resistance)為2.5×1011Ω(23℃，濕度55％RH)。
而且，形成有由共聚物構(gòu)成的涂膜的聚丙烯薄膜，將該聚丙烯薄膜裁剪成寬25mm，進(jìn)行循環(huán)粘度測(cè)試及180度皮層粘結(jié)力測(cè)試的結(jié)果，兩測(cè)定值均為0kgf/25mm。
向2，3-二羥基-丙基-甲基丙烯酰胺15.0g和二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸5.0g的混合液中，添加1-羥基-環(huán)己基-二苯甲酮1.0g(5wt％)、苯甲酮1.0g(5wt％)、N，N-二甲氨基-乙基-甲基丙烯酸酯1.0g(5wt％)、甲醇8.0g，并混合調(diào)制組合物。
該組合物與實(shí)施例1相同，涂敷在3中薄片上，使用高壓水銀燈，以累積光量1500～2000mJ/cm2的紫外線照射，形成由共聚物構(gòu)成的涂膜。
薄膜及各薄片上形成的涂膜，與實(shí)施例1相同，均勻且透明，用手接觸沒有粘著性，水接觸角為10度，并與薄膜或各薄片牢固粘合。
而且，涂膜面的表面電阻為8.2×1010Ω(23℃，濕度55％RH)。
與實(shí)施例1相同，形成有由共聚物構(gòu)成的涂膜的聚丙烯薄膜，使用該聚丙烯薄膜進(jìn)行循環(huán)粘度測(cè)試及180度皮層粘結(jié)力測(cè)試。其測(cè)定值均為0kgf/25mm。
(使用污染物質(zhì)1對(duì)實(shí)施例1及實(shí)施例2的涂膜進(jìn)行自清潔測(cè)試)作為大氣疏水性物質(zhì)的疑似物質(zhì)，調(diào)制了由調(diào)制由機(jī)油(新日本石油，API SL 10W-30)80.0g和活性炭粉末(和光純藥，特級(jí)試藥)10.0g構(gòu)成的混合物(以下簡稱污染物1)。將2ml該污染物1滴在各薄片的由共聚物形成的涂膜表面，將污染物1在薄片表面展開后，直接用160ml/sec的噴淋水(噴出壓力1.2Kgf/cm2)噴淋10秒鐘，目測(cè)判定污染狀態(tài)。在試驗(yàn)薄片表面上，幾乎看不到污染物1附著的情況為(良)，明顯有污染物質(zhì)殘留的情況為(不良)，結(jié)果如表1所示。
(使用污染物質(zhì)2對(duì)實(shí)施例1及實(shí)施例2的涂膜進(jìn)行自清潔測(cè)試)作為大氣疏水性物質(zhì)的疑似物質(zhì)，調(diào)制了由調(diào)制由液體石蠟(純正化學(xué)，特級(jí)試藥)80.0g和活性炭粉末(和光純藥，特級(jí)試藥)11.2g構(gòu)成的混合物，進(jìn)行相同的測(cè)試。在各薄片表面上，幾乎看不到污染物2附著的情況為(良)，明顯有污染物質(zhì)殘留的情況為(不良)，結(jié)果如表1所示。
(實(shí)施例1及實(shí)施例2的涂膜的霧氣試驗(yàn))從很近的距離直接向下述各薄片上由共聚物構(gòu)成的涂膜表面噴氣，薄片表面不形成霧氣的情況為(良)，形成霧氣的情況為(不良)，結(jié)果如表1所示。
表1

向2-乙酰胺基-乙基-丙烯酸脂20.0g中添加作為自裂(self-cleavage)型光自由基聚合引發(fā)劑的2-羥基-2，2-二甲基-1-苯基-乙烷-1-酮1.0g(5wt％)，并混合，調(diào)制組合物。
使用該組合物，與實(shí)施例1的方法相同，形成由共聚物構(gòu)成的涂膜。在薄膜以及各薄片上形成的涂膜為均勻且透明的膜，其表面的水接觸角為18度，用手接觸有明顯的粘著性。而且，與實(shí)施例1相同，對(duì)使用形成有涂膜的聚丙烯薄膜進(jìn)行循環(huán)粘性測(cè)試及180度皮層粘結(jié)力測(cè)試時(shí)，測(cè)定值分別為40gf/25mm(最大值)，80gf/25mm(最大值)。結(jié)果如表2所示。
向2-羥丙基-甲基丙烯酰胺16.0g、1，3-二甲基丙烯酰氧基-2-羥基-丙烷4.0g的混合溶液中添加作為光聚合引發(fā)劑的Darocur-1173(CibaSpeciality Chemicals Inc.制)0.06g(0.3wt％)、作為熱聚合引發(fā)劑的過氧t丁基-3，5，5-三甲基乙酸0.06g(0.3wt％)、作為內(nèi)含脫模劑的雙(5-n-丁氧基-1，4-二甲基-3-氧戊基)磷酸0.06g(0.3wt％)，在減壓狀態(tài)下混合消泡，調(diào)制組合物。
將該組合物移放至由樹脂制粘合帶(tape)和玻璃板構(gòu)成的玻璃型中，以強(qiáng)度150mW/cm2的紫外線照射，使其固化，然后在100℃下進(jìn)行2小時(shí)的時(shí)效處理。冷卻后，從玻璃型中脫模得到共聚物為均勻且透明的成形體。樹脂表面用手接觸沒有粘著性，水接觸角為24。結(jié)果如表2所示。
與實(shí)施例3相同，制造下述成型體，該成型體由使用表2中記錄的單體所調(diào)制的共聚物構(gòu)成。結(jié)果如表2所示。
首先，在玻璃板上涂敷基于異氰酸的(isocyanate-based)底層涂料，在120℃下加熱干燥30分鐘。然后，將混合2，3-二羥基-丙基-丙烯酰胺6.7g、藥環(huán)-P/物料編號(hào)ACA-200M(固體含量48.3wt％，Daicel化學(xué)工業(yè)社制)6.8g、作為光聚合引發(fā)劑的Esacure KTO/46(Lamberti社制)0.5g(5.0wt％)、作為聚合促進(jìn)劑的N，N-二甲基氨乙酸-甲基丙烯酸酯0.5g(5wt％)、作為稀釋溶劑的甲醇10.0g得到的組合物涂敷在被底層涂料處理過的玻璃上(底層涂料面)，再在120℃下加熱干燥30分鐘。
最后，將冷卻后取出的玻璃板用紫外線照射，形成由共聚物構(gòu)成的涂膜。
在玻璃板上形成的涂膜，與實(shí)施例1相同，為均勻且透明的，用手接觸沒有粘著性，水接觸角為26～47度。
下面，表2所示為實(shí)施例1～60及比較例1～3的概要。在下表中，化合物I表示通式(1)所示化合物，化合物II-1表示分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔?，化合物II-2為通式(19)所示化合物。
此外，下表中化合物的簡稱如下所示。
化合物IDHPM2，3-二羥丙基甲基丙烯酰胺HPM3-羥丙基甲基丙烯酰胺HEMAM2-羥乙基甲基丙烯酰胺BHM雙(2-羥乙基)甲基丙烯酰胺BHAM雙(2-羥乙基)丙烯酰胺HMAN-羥甲基丙烯酰胺化合物II-lGDM2-羥丙基-1，3-二甲基丙烯酸酯PE-3A季戊四醇三丙烯酸酯G-201P1-丙烯酰氧基-2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基-丙烷P-2M雙(甲基丙烯酰乙基)磷酸酯EGMA乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸酯NP-A新戊基乙二醇二丙烯酸酯HPP-A新戊基乙二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯(neopentylglycolhydroxypivalate diacrylate)DCP-A二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯
3002M雙[4-(6-甲基丙烯酰氧基-5-羥基-2-甲基-3-氧雜己氧基)苯基)]-1，1-丙烷40EM1，10-二甲基丙烯酰氧基-2，9-二羥基-4，7-二氧雜癸烷UA-3061季戊四醇三丙烯酸酯異佛爾酮二異氰酸酯尿烷預(yù)聚物PE-4A季戊四醇四丙烯酸酯BP-4EA雙[4-(5-丙烯酰氧基-3-氧雜戊氧基)苯基]-1，1-丙烷TMP-M三羥甲基丙烯三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrimethacrylate)DPE-6A二季戊四醇六丙烯酸酯TMP-A三羥甲基丙烷三丙烯酸脂化合物II-2HEMA2-羥乙基丙烯酸甲酯HEA2-羥乙基丙烯酸酯2-HPM2-羥丙基丙烯酸甲酯2-HBM2-羥丁基丙烯酸甲酯HOMS甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯THFM四氫化糠基丙烯酸甲酯MMA甲基丙烯酸甲酯HOA-HH丙烯酰乙氧基六氫化酞酸酯
P-1M甲基丙烯酰乙氧基磷酸酯其他AEA2-乙酰胺乙基丙烯酸酯表2-1
表2-2
表2-3
表2-4
表2-5
表2-6
表2-7
表2-8
對(duì)通過后述實(shí)施例61～71及比較例4～11得到的層壓薄膜的水接觸角進(jìn)行的測(cè)定和污染性測(cè)試，通過以下方法進(jìn)行。
(1)水接觸角使用接觸角測(cè)定器(Kyowa Interface Science社制，F(xiàn)ACE CA-W)，將0.02ml的純水(正起藥品工業(yè)社(株)制)滴在層壓薄膜的聚合物層表面，30秒后測(cè)定接觸角。
并且，覆蓋薄膜本身的水接觸角也用同樣的方法測(cè)定。
(2)污染性測(cè)試<污染物質(zhì)的制作>
向50g機(jī)油(Yamaha Motor Co.制，商品名2-Cycle Oil AutolubeSuper Oil)中混合碳黑(三菱化成(株)制，碳黑#40)0.5g，并攪拌，以制備污染物質(zhì)。
<被測(cè)試薄膜的設(shè)置>
從層壓薄膜上，切出15cm×15cm的被測(cè)試薄膜，貼在60度傾斜的鋼板上。
<污染物質(zhì)的涂敷>
使用2cc的注射器，在被測(cè)試薄膜的上端一邊進(jìn)行橫向移動(dòng)，一邊逐滴將7滴污染物質(zhì)滴落在被測(cè)試薄膜上，直到污染物質(zhì)達(dá)到被測(cè)試薄膜的下端附近后，靜置。
<污染物質(zhì)的清洗>
滴有污染物質(zhì)的被測(cè)試薄膜上，通入23℃自來水的噴霧器(Canyon社制，Model T-7500)與被測(cè)薄膜相距15cm設(shè)置，對(duì)著污染物的上端橫向噴霧10次，靜置2分鐘，重復(fù)上述操作5次，對(duì)污染物質(zhì)的附著狀態(tài)用如下所述分?jǐn)?shù)進(jìn)行評(píng)估。
5看不到污染物質(zhì)附著；4很少污染物質(zhì)附著；3部分污染物質(zhì)附著；2一半被測(cè)試薄膜上有污染物質(zhì)附著；1整個(gè)面上都有污染物質(zhì)附著。
<重復(fù)測(cè)試>
對(duì)同一樣本重復(fù)進(jìn)行3次污染物質(zhì)的涂敷及清洗，對(duì)第1次和第3次污染物質(zhì)的附著狀態(tài)進(jìn)行評(píng)估。并且，重復(fù)期間，除去由于清洗而附著的水滴，用干燥機(jī)干燥層壓薄膜的表面。
由在一面上進(jìn)行電暈處理后的厚度為100μm的雙軸定向聚乙烯酞酸酯(polyethylene terephthalate)薄膜(由Unitika(株)制，Emlet SA)形成的基材薄膜，在其電暈處理面上涂敷固定劑(三井武田化工(株)制，以TakerackA-310∶Takenate K110N＝3∶2混合，用醋酸乙烯稀釋的液體)，并干燥，層壓0.2g/m2的覆膜后，用邁爾桿(Mayer bar)將作為形成涂膜用組合物的、如表3所示配比的液體涂敷3.6g/m2。然后用下述及表3所示的覆蓋薄膜覆蓋涂敷面以防止空氣進(jìn)入，將該覆蓋薄膜向上，固定于不銹鋼板上。使用UV照射裝置(Eyegraphics社制，EYE GRANDAGE型號(hào)ECS 301G1)以UV強(qiáng)度240mW/cm2，累積光量340mJ/cm2的條件對(duì)其照射，使組合物共聚后，在40℃的烘箱中進(jìn)行1天的時(shí)效處理，然后，將覆蓋薄膜剝離得到層壓薄膜。
得到的層壓薄膜的評(píng)估結(jié)果如表3所示。
另外，表3及表4中記錄的單體等化合物的內(nèi)容按照如下所述。
化合物1N-(2，3-二羥丙基)-甲基丙烯酰胺化合物2∶1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基-丙烷化合物3N-羥甲基丙烯酰胺引發(fā)劑Lamberti社制，商品名Esacure KT046(低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯)苯基]丙烷，和2，4，6-三甲基苯甲酮及4-甲基苯甲酮的混合物，和2，4，6-三甲基苯甲酰聯(lián)苯氧膦(2，4，6一trimethylbenzoyldiphenyl-phosphineoxide)的混合物)促進(jìn)劑N，N-二甲基氨乙酸甲基丙烯酸酯(N，N-dimethylaminoethylmethacrylate)。
而且，表3及表4中記載的覆蓋薄膜A、B、E及F的內(nèi)容，以及與形成涂膜用組合物層的接觸面如下所述。
A聚乙烯醇層壓雙軸定向聚丙烯薄膜(Tohcello(株)制，商品名A-OPBH，厚度為20μm，聚乙烯醇層的厚度為1.3μm)，聚乙烯醇涂敷面
B雙軸定向聚乙烯醇薄膜(日本合成化學(xué)(株)制，商品名Boblon14μm)E實(shí)施例61中制作的防污薄膜，共聚物層表面F實(shí)施例64中制作的防污薄膜，共聚物層表面[比較例4～7]代替實(shí)施例61中使用的覆蓋薄膜，而使用下述覆蓋薄膜，與實(shí)施例61相同方法制作防污薄膜。評(píng)估結(jié)果如表3所示。
另外表3及表4記載的覆蓋薄膜C及D的內(nèi)容，以及與形成涂膜用組合物層的接觸面如下所述。
C雙軸定向聚乙烯酞酸酯薄膜(Unitika(株)制，商品名EmbletPET，12μm)，非電暈處理表面D雙軸定向聚丙烯薄膜(Tohcello(株)制，商品名OP M-1，20μm)，非電暈處理表面[參考例1]將防污層中含有氧化鈦的市售防污薄膜(商品名HydrotectoWindow Film，東陶機(jī)器株式會(huì)社制)的親水面在日光下曬13小時(shí)后，用前述方法進(jìn)行親水面的水接觸角的測(cè)定及污染性測(cè)試。評(píng)估結(jié)果如表3所示。
由在一面上進(jìn)行電暈處理的厚度為100μm的雙軸定向聚乙烯酞酸酯薄膜(Unitika(株)制，Emblet SA)形成的基材薄膜，在該基材薄膜的電暈處理面上，涂敷固定劑(三井武田化工(株)制，以TakerackA-310∶Takenate K110N＝3∶2混合，用醋酸乙烯稀釋的液體)，并干燥，層壓0.2g/cm2的覆膜后，作為形成涂膜用組合物，將按表4所示配比且用甲醇稀釋為70重量％的液體用邁爾桿將組合物成分涂敷成3.6g/m2，用溫度設(shè)定為80℃的熱風(fēng)干燥器干燥30秒。然后，用如表4所示覆蓋薄膜覆蓋涂敷面，以達(dá)到使空氣不能進(jìn)入，將該覆蓋薄膜的面向上，固定于不銹鋼板上。使用UV照射裝置(Eyegraphics社制，EYE GRANDAGE型號(hào)ECS 301G1)以UV強(qiáng)度240mW/cm2，累積光量340mJ/cm2的條件對(duì)覆蓋薄膜表面照射UV，使組合物共聚后，在40℃的烘箱中進(jìn)行1天的時(shí)效處理。然后，將覆蓋薄膜剝離得到層壓薄膜。
得到的層壓薄膜的評(píng)估結(jié)果如表4所示。
代替實(shí)施例67中使用的覆蓋薄膜，而使用表4中記錄的覆蓋薄膜，與實(shí)施例67相同方法制作防污薄膜。評(píng)估結(jié)果如表4所示。
而且，下表中的聚合物層(交聯(lián)覆膜)的水接觸角一欄中，水洗后的數(shù)值是，用23℃的水清洗聚合物層表面30秒，去除水滴后，在70℃的烘箱中干燥1分鐘后的聚合物層的水接觸角。
表3

表4
實(shí)施例63中得到的層壓薄膜的防霧性由以下方法評(píng)估。
在室溫23℃的室內(nèi)向500ml的燒杯中加入300ml 35℃的水，將層壓薄膜的聚合物層向下，覆蓋燒杯的上部并密封，然后，觀察30秒及60秒后的霧氣程度，其結(jié)果是30秒鐘后聚合物層沒有霧氣，60秒后聚合物層一部分附著有細(xì)小的水滴，稍有不透明。
而且，用同樣的方法評(píng)估PET薄膜(Teiiin Tetoron Film HB3，厚度50μm)時(shí)，30秒后附著有細(xì)小水滴，稍有不透明，60秒后細(xì)小的水滴在全部表面面附著，變得不透明，因此表明實(shí)施例63得到層壓薄膜具有防霧性。
實(shí)施例63得到的層壓薄膜的抗靜電性通過如下方法評(píng)估。
層壓薄膜在溫度35℃，相對(duì)濕度80％的條件下調(diào)濕處理(humidityconditioning treatment)12小時(shí)后，放置在溫度23℃，相對(duì)濕度50％的環(huán)境下2小時(shí)。然后，使用Advantest社制的數(shù)字超高阻抗/皮可安培計(jì)R8340A/R12704，在相同條件下以JIS-K6911對(duì)層壓薄膜的聚合物層表面進(jìn)行固有阻抗測(cè)定。其結(jié)果是，層壓薄膜的聚合物層的表面固有阻抗為1012Ω。
而且，用同樣的方法測(cè)定PET薄膜(Teijin Tetoron Film HB3，厚度50μm)時(shí)，其表面的固有阻抗為1015Ω，表明實(shí)施例63中得到的層壓薄膜具有抗靜電性。
產(chǎn)業(yè)適用性本發(fā)明涉及的防污材料適用于對(duì)防污性能及防霧性能有需要的材料，例如，作為建筑材料、光學(xué)材料、電器制品的材料或該材料的覆蓋材料等，或作為涂料，而且，由本發(fā)明涉及的層壓薄膜形成的防污薄膜可適用于看板、廣告、導(dǎo)向板等導(dǎo)向板、鐵道、道路等標(biāo)識(shí)、建筑物的外壁、窗玻璃、農(nóng)用覆蓋材料、帳篷等的覆蓋材料。
權(quán)利要求
1.一種防污材料，包括通過共聚含有通式(1) (式中，G表示氫原子或甲基，J及Q獨(dú)立地表示氫原子、甲基、-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH或-CH2CH(OH)CH2OH。但是，J和Q的組合排除同時(shí)為氫原子和氫原子、氫原子和甲基、甲基和甲基的情況。)表示的化合物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锏慕M合物而得到的共聚物。
2.如權(quán)利要求1所述的防污材料，權(quán)利要求1記載的分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔餅?，從下述通式(2)～通式(5)表示的化合物中選擇的任何一種化合物； (式中，X，Y獨(dú)立地表示氫原子或甲基；D表示 或 I表示0或1；n，m獨(dú)立地表示整數(shù)1～6。Z表示氫原子或 W表示氫原子或甲基。*表示與羥基連接的鍵。) (式中，E表示 或 F表示從 中選擇的任意1種。R1～R4，R21～R24獨(dú)立地表示氫原子、甲基或羥基。o，o2為0或1；p，q，r，p2，q2，r2獨(dú)立地表示整數(shù)1～3。) (式中，G表示 或 L表示 或 X1，X2，X3，Y1及Y2獨(dú)立地表示氫原子或甲基，R20及R30獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、羥乙基、羥丙基。a1，a2及b獨(dú)立地表示整數(shù)1～1000。另外，※1及※2表示可以與除了上述通式(4)所示化合物中G及L以外的殘基形成鍵的鍵位。) (式中，A為 或 并且，D1，D2，E1，E2獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧甲基。R8～R15獨(dú)立地表示氫原子、甲基。e1，e2，g1，g2，i1，i2獨(dú)立地表示整數(shù)0～2，f1，f2，h1，h2，j1，j2獨(dú)立地表示整數(shù)1～4。X表示氫原子或甲基，k表示整數(shù)2～6。T從氧原子及酯鍵中選擇。F表示從氧原子、酯鍵及如下的通式(6)～通式(18)中選擇的基。 (6) ※表示鍵。)。
3.一種防污材料，包括共聚在權(quán)利要求1所述的組合物中還含有的、下述通式(19)表示化合物的組合物而得到的共聚物； (式中，R5表示氫原子或甲基，R6及R7分別獨(dú)立表示氫原子、甲基或乙基。c表示整數(shù)2～6，d表示整數(shù)0～3。V表示氫原子、甲基或 或 Z表示炭原子數(shù)1～10的亞烴基、炭原子數(shù)4～10的環(huán)亞烴基或亞苯基。※表示與氧原子結(jié)合的鍵。)。
4.如權(quán)利要求2所述的防污材料，共聚權(quán)利要求2記載的組合物而得到的共聚物的透明度值為0.1～5.0。
5.如權(quán)利要求3所述的防污材料，共聚權(quán)利要求3記載的組合物而得到的共聚物的透明度值為0.1～5.0。
6.一種共聚物，共聚權(quán)利要求2所述的組合物得到的。
7.一種共聚物，共聚權(quán)利要求3所述的組合物合得到的。
8.一種層壓薄膜，其特征在于在基材薄膜的一面上形成有，由通式(1)所示化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物的共聚物形成的、水接觸角為45度或45度以下的聚合物層； (式中，G表示氫原子或甲基，J及Q獨(dú)立地表示氫原子、甲基、-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH或-CH2CH(OH)CH2OH。但是，J和Q的組合排除同時(shí)為氫原子和氫原子、氫原子和甲基、甲基和甲基的情況。)。
9.如權(quán)利要求8所述的層壓薄膜，其特征在于在前述基材薄膜的未形成聚物層的面上，具有粘合層。
10.如權(quán)利要求9所述的層壓薄膜，其特征在于在前述基材薄膜層壓的粘合層的面上，層壓有剝離薄膜。
11.如權(quán)利要求8至10中任何一項(xiàng)所述的層壓薄膜，其特征在于在前述水接觸角為45度或45度以下的聚合物層的表面上，層壓有可剝離的保護(hù)層。
12.如權(quán)利要求8所述的層壓薄膜，其特征在于上述層壓薄膜，在基材薄膜的一個(gè)面上，形成由含有通式(1)所示化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基化合物的組合物構(gòu)成的涂敷層，然后在該涂敷層表面上，覆蓋與涂敷層接觸的面的水接觸角為55度或55度以下的覆蓋薄膜，然后，通過放射線照射該涂敷層制得。
13.一種防污薄膜，包括權(quán)利要求8至12中任何一項(xiàng)所述的層壓薄膜。
14.一種層壓薄膜的制造方法，其特征在于在基材薄膜的一面上，形成由含有通式(1)所示化合物和，分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基及2個(gè)或2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基化合物的組合物構(gòu)成的涂敷層，然后向該涂敷層表面覆蓋與涂敷層接觸的面的水接觸角為55度或55度以下的覆蓋薄膜，然后，通過放射線照射，使組合物涂敷層共聚； (式中，G表示氫原子或甲基，J及Q獨(dú)立地表示氫原子、甲基、-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH或-CH2CH(OH)CH2OH。但是，J和Q的組合排除同時(shí)為氫原子和氫原子、氫原子和甲基、甲基和甲基的情況。)。
15.如權(quán)利要求14所述的層壓薄膜的制造方法，其特征在于上述覆蓋薄膜是，在與組合物涂敷層接觸的面上，具有由基于乙烯醇的聚合物構(gòu)成的層的薄膜。
16.如權(quán)利要求14或15所述的層壓薄膜的制造方法，其特征在于上述基材薄膜的另一面上，具有粘合層。
17.如權(quán)利要求16所述的層壓薄膜的制造方法，其特征在于上述粘合層的面上，層壓有剝離薄膜。
18.如權(quán)利要求14～17中任何一項(xiàng)所述的防污薄膜的制造方法，層壓薄膜是防污薄膜。
19.一種覆蓋材，包括權(quán)利要求13所述的防污薄膜。
20.一種防污構(gòu)件，其特征在于表面上設(shè)置有權(quán)利要求13所述的防污薄膜。
21.一種導(dǎo)向板或標(biāo)識(shí)，通過在表面層壓權(quán)利要求13所述的防污薄膜而形成的。
22.一種外壁，通過在表面層壓權(quán)利要求13所述的防污薄膜而形成的。
23.一種窗玻璃，通過在表面層壓權(quán)利要求13所述的防污薄膜而形成的。
全文摘要
一種防污材料及防污薄膜，具有良好的親水性，具有如下特性即使有污染物附著其表面，也可以用雨水等進(jìn)行自清潔，或輕易清理；可以通過共聚含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)羥基的丙烯酰胺衍生物和分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的組合物制得。
文檔編號(hào)C08F220/28GK1756807SQ20038011001
公開日2006年4月5日 申請(qǐng)日期2003年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月26日
發(fā)明者岡崎光樹, 關(guān)亮一, 中塚史朗, 中村修 申請(qǐng)人:東賽璐株式會(huì)社