專利名稱：空調(diào)器的密封材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及空調(diào)器密封材料。更具體地說，本發(fā)明涉及由聚氨酯泡沫塑料組成的空調(diào)器密封材料，適合用于機(jī)動車等，特別是暴露于高溫和高濕度的部件，例如空氣吹出口。通過從每一種具有不低于一定水平數(shù)均分子量的高分子物質(zhì)的原料組分生產(chǎn)泡沫塑料，空調(diào)器密封材料在其使用期間從中排放的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量可減少。
背景技術(shù)：
一般地說，聚氨酯泡沫塑料可以制造為具有不同性能的組合物，例如，優(yōu)異的重量輕的特性、緩沖特性、耐化學(xué)性能及耐水性能，通過改變用作其原料組分的多羥基化合物和異氰酸酯的種類和比例而得到。由于這樣優(yōu)異的特性和高度多用途的特性，聚氨酯泡沫塑料已經(jīng)被有利地用作構(gòu)成機(jī)動車密封材料的原料，例如，導(dǎo)管門和氣封。例如在置于機(jī)動車等的各種空氣導(dǎo)管等中的空調(diào)器門中使用導(dǎo)管門和氣封。導(dǎo)管門在導(dǎo)管中作為導(dǎo)管選擇器閥，用于將具有適當(dāng)溫度和濕度等的空氣引入機(jī)動車的空調(diào)或排氣座艙中。氣封用于密封導(dǎo)管門。
上述的導(dǎo)管門和氣封總是暴露于流過空氣導(dǎo)管的空氣。該空氣在例如外部空氣引入時含有水，進(jìn)一步含有由于各種因素例如各種加熱源等引起排放的臭氧。由于此，構(gòu)成導(dǎo)管門、氣封等的聚氨酯泡沫塑料需要具有耐水和耐臭氧的性能。
根據(jù)作為其作為主要原料組分之一的多羥基化合物的類型，構(gòu)成上述的導(dǎo)管門和氣封的聚氨酯泡沫塑料具有不同的特征。即，使用聚酯多羥基化合物(以下稱為酯泡沫塑料)得到的聚氨酯泡沫塑料不僅具有高的柔韌性、優(yōu)異的壓縮形變性和耐久性，而且具有優(yōu)異的耐臭氧性。但是，酯泡沫塑料的問題在于由于酯鍵被水解而變脆，即，泡沫塑料不適合于有水的場合。相反，使用聚醚多羥基化合物生產(chǎn)的聚氨酯泡沫塑料(以下稱醚泡沫塑料)具有的耐水解性至少是酯泡沫塑料耐水解性的三倍。但是，醚泡沫塑料比酯泡沫塑料更易被臭氧劣化，存在如下的問題。當(dāng)使用泡沫塑料作為，例如，上述的氣封時，當(dāng)泡沫塑料過長時間暴露于環(huán)繞大氣層的臭氧時，泡孔壁逐漸被破壞。結(jié)果，泡沫塑料的氣體泄露大幅度增加，因此泡沫塑料不能作為密封材料。
盡管導(dǎo)管門和氣封置于這樣苛刻的環(huán)境之下，但它們通常需要具有長期的，例如，如10年保證期的耐久性。由于此，在使用酯泡沫塑料情況下的耐水解性(以下稱濕熱老化性)和在使用醚泡沫塑料情況下的臭氧劣化性被認(rèn)為是嚴(yán)重的問題。為消除這樣的問題，申請人在JP-A-9-296160中提出“用于密封材料的聚氨酯泡沫塑料和含有該材料的的空調(diào)器”(本發(fā)明使用的術(shù)語“JP-A”是指“未審查的日本專利申請”)。聚氨酯泡沫塑料是從包括含有特定的聚醚-聚酯多羥基化合物的原料組分，任選與通常的聚酯多羥基化合物或聚醚多羥基化合物，另外包括抗氧化劑例如特定的胺化合物生產(chǎn)的那種。由于這種組成，密封材料的泡沫塑料和包括該密封材料泡沫塑料的空調(diào)器門能夠消除上述的關(guān)于水和臭氧的問題。
但是，除了關(guān)于上述的水和臭氧的問題外，已經(jīng)知道引起刺激性氣味或使玻璃表面霧霧化等的成分是，即，隨時間的推移從空調(diào)器的通常密封材料中揮發(fā)出的揮發(fā)性有機(jī)化合物。已經(jīng)指出在聚氨酯泡沫塑料用作機(jī)動車?yán)缙噧?nèi)部材料時，如上所述揮發(fā)性有機(jī)化合物附著到座艙的玻璃上損害了可視性。

發(fā)明內(nèi)容
關(guān)于上述的現(xiàn)有技術(shù)中的空調(diào)器密封材料，為有利地消除這些缺點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。本發(fā)明的一個目的是提供一種空調(diào)器密封材料，所述的空調(diào)器具有改進(jìn)的耐臭氧劣化性和耐濕熱老化性，在使用時從其中排放減少的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)等，通過將特定適合量的抗臭氧劑，例如，胺化合物添加劑，引入到要作為空調(diào)器密封材料的聚氨酯泡沫塑料的原料組分中，及通過選擇和使用每一種具有不低于一定水平數(shù)均分子量的高分子原料化合物得以實(shí)現(xiàn)。
為克服上述的問題實(shí)現(xiàn)希望的目的，本發(fā)明提供空調(diào)器密封材料，其包括由含有至少一種多羥基化合物、至少一種異氰酸酯、每100重量份多羥基化合物1～25重量份的抗臭氧劑、催化劑和抗氧化劑原料組分生產(chǎn)的聚氨酯泡沫塑料，抗氧化劑、在合成多羥基化合物中使用的抗氧化劑，每一種抗氧化劑具有不低于一定水平數(shù)均分子量，其中從聚氨酯泡沫塑料中排放的揮發(fā)性有機(jī)化合物因此被減少。
發(fā)明的詳細(xì)描述參考其優(yōu)選的實(shí)施方式對本發(fā)明的空調(diào)器密封材料以下進(jìn)行詳細(xì)描述。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過選擇使用每一種具有不低于一定水平的數(shù)均分子量的高分子化合物的抗氧化劑和抗臭氧劑，作為通常使用的添加劑，以得到具有滿意性能的空調(diào)器密封材料(以下簡單地稱密封材料)。在本發(fā)明中，通過如德國機(jī)動車行業(yè)協(xié)會VDA278中制定的VOC測量方法確定和評價VOC含量值。具體地說，以ppm為單位確定和評價其值。在置于臭氧中給定時間后，基于確定的氣體泄露量評價耐臭氧劣化性。在置于濕熱氣氛環(huán)境下后，基于確定的拉伸強(qiáng)度保持率評價濕熱老化性。
在本發(fā)明中，根據(jù)德國機(jī)動車行業(yè)協(xié)會VDA278中制定的VOC測量方法確定的VOC含量值，VOC含量優(yōu)選調(diào)節(jié)到300ppm或更少。主要通過使用給定的物質(zhì)作為抗氧化劑和抗臭氧劑實(shí)現(xiàn)VOC含量值。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的密封材料是這樣生產(chǎn)的，通過使用芳香族仲胺化合物等作為抗臭氧劑，同時結(jié)合多羥基化合物和異氰酸酯作為主要原料組分，并通過選擇使用每一種具有不低于一定水平數(shù)均分子量的高分子化合物分別作為抗氧化劑和抗臭氧劑。可以根據(jù)需要使用選自鏈增長劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑等的一種或多種添加劑。
作為多羥基化合物，沒有特別限制，可使用通常生產(chǎn)撓性聚氨酯泡沫塑料或剛性聚氨酯泡沫塑料中使用的那些。優(yōu)選的化合物是具有兩個或多個羥基的化合物，一般稱為多羥基化合物。其例子包括聚醚多羥基化合物、聚酯多羥基化合物、聚碳酸酯多羥基化合物、聚己酸內(nèi)酯多羥基化合物、乙二醇、甘油及其兩種或多種的混合物。這樣的多羥基化合物可與具有取代羥基的活性氫的化合物，例如，羧酸或胺結(jié)合使用。那些多羥基化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種結(jié)合使用。
特別是在聚醚多羥基化合物作為多羥基化合物時，抗氧化劑除了用于生產(chǎn)本發(fā)明的密封材料外，用于合成聚醚多羥基化合物。在合成中使用的抗氧化劑(以下稱合成抗氧化劑)是增加VOC含量的主要原因之一。結(jié)果，對于聚醚多羥基化合物合成中要使用的該合成抗氧化劑，也選擇不低于一定水平的數(shù)均分子量的高分子抗氧化劑用于生產(chǎn)密封材料中要使用抗氧化劑的情況。
在聚酯多羥基化合物作為多羥基化合物時，在合成聚酯多羥基化合物中不使用增加VOC含量的合成抗氧化劑，因為在分子中該多羥基化合物不含有易于氧化的醚基。但是，在從聚酯多羥基化合物和異氰酸酯生產(chǎn)密封材料中，如在聚醚多羥基化合物的情況，使用抗氧化劑用以防止在聚氨酯泡沫塑料生產(chǎn)中，由于放熱反應(yīng)熱，即所謂的焦化引起的部分黃化現(xiàn)象的發(fā)生。因此有必要選擇使用不低于一定水平數(shù)均分子量的高分子化合物作為抗氧化劑以使聚氨酯泡沫塑料總體上具有減少的VOC含量。
而且，當(dāng)要使用聚酯多羥基化合物時，選擇不低于一定水平數(shù)均分子量的高分子化合物，如抗氧化劑，作為在合成聚酯多羥基化合物中要使用的聚合引發(fā)劑。具體地說，優(yōu)選使用數(shù)均分子量為400～1,000化合物，例如，二聚酸。一般地說，從合成成本等的觀點(diǎn)看，不昂貴的物質(zhì)例如己二酸用于合成通常的聚酯多羥基化合物。但是在這種情況下，多羥基化合物的合成導(dǎo)致仍未縮聚為目標(biāo)數(shù)均分子量的殘余物，這種殘余物分解為引起VOC排放的環(huán)酯。結(jié)果，不希望使用這種聚合引發(fā)劑。
也優(yōu)選作為本發(fā)明密封材料主要原料組分要使用的多羥基化合物為賦予泡沫塑料具有優(yōu)異的耐臭氧劣化性的聚酯多羥基化合物，和賦予泡沫塑料優(yōu)異耐濕熱老化性的聚醚多羥基化合物的組合物。這是由于這種組合物可有效地使密封材料結(jié)合有耐臭氧劣化性和耐濕熱老化性。在這種情況下，兩種多羥基化合物的比例沒有特別的限制。但是，聚醚多羥基化合物的量應(yīng)調(diào)整為每100重量份所有的多羥基化合物有60重量份或更大，優(yōu)選為70重量份或更大。在聚醚多羥基化合物的量小于60重量份的情況下，耐濕熱老化性變差。
可以使用聚醚-聚酯多羥基化合物，其為介于聚醚多羥基化合物與聚酯多羥基化合物性質(zhì)之間的中間物。這樣的多羥基化合物在分子中具有酯基和醚基，比醚泡沫塑料賦予泡沫塑料更高的耐臭氧劣化性。這種泡沫塑料的耐濕熱老化性進(jìn)一步的改進(jìn)幾乎達(dá)到醚泡沫塑料相同的水平。在以如上所述的組合物利用聚醚多羥基化合物和聚酯多羥基化合物性質(zhì)的情況下，抗臭氧劑例如鐘胺化合物用于本發(fā)明中以保證耐臭氧劣化性。結(jié)果，可以得到結(jié)合有優(yōu)異的耐臭氧劣化性和優(yōu)異耐濕熱老化性的密封材料。
在上述的聚醚-聚酯多羥基化合物和聚酯多羥基化合物的組合物用作多羥基化合物的情況下，聚酯多羥基化合物的量應(yīng)調(diào)整為每100重量份所有的多羥基化合物為15～60重量份，優(yōu)選為20～50重量份。在聚醚-聚酯多羥基化合物和聚醚多羥基化合物結(jié)合使用時，聚醚多羥基化合物的量應(yīng)調(diào)整為每100重量份所有的多羥基化合物為50～80重量份，優(yōu)選為60～75重量份。而且，這三種多羥基化合物結(jié)合使用時，聚酯多羥基化合物、聚醚-聚醚多羥基化合物和聚醚多羥基化合物的量應(yīng)調(diào)整為每100重量份所有的多羥基化合物分別為15～30重量份、25～45重量份和30～50重量份。
作為異氰酸酯，沒有特別限制，可以使用通常用于生產(chǎn)撓性聚氨酯泡沫塑料或剛性聚氨酯泡沫塑料中使用的那些?？梢允褂酶鞣N通常使用的異氰酸酯，其為具有兩個或多個異氰酸酯基的芳香族、脂肪族及脂環(huán)族化合物。而且，可以使用通過改性異氰酸酯化合物得到的改性的異氰酸酯。也可以使用兩種或多種這樣的異氰酸酯的組合物。其例子包括芳香族異氰酸酯，例如二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗二苯基甲烷二異氰酸酯、甲代亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯(NDI)、對-亞苯基二異氰酸酯(PPDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)及聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(TODI)；脂環(huán)族異氰酸酯，例如，異費(fèi)爾酮二異氰酸酯(IPDI)、環(huán)己烷二異氰酸酯(CHDI)、氫化XDI(H6XDI)及氫化MDI(H12MDI)；脂肪族異氰酸酯，例如，四亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)及賴氨酸三異氰酸酯(LTI)。其改性的例子包括聚氨酯改性的異氰酸酯、異氰酸酯的二聚物及三聚物、碳二酰亞胺改性的異氰酸酯、脲基甲酸酯改性的異氰酸酯、縮二脲改性的異氰酸酯、脲改性的異氰酸酯及異氰酸酯預(yù)聚物。從生產(chǎn)成本的觀點(diǎn)看，優(yōu)選使用二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。
作為抗氧化劑，優(yōu)選使用數(shù)均分子量為400～5,000的高分子物質(zhì)。在使用數(shù)均分子量低于400的抗氧化劑的情況下，用這種抗氧化劑得到的聚氨酯泡沫塑料有大幅增長的VOC含量值，使其不能實(shí)現(xiàn)VOC含量值為300ppm或更低。特別是，基于數(shù)均分子量選擇抗氧化劑相當(dāng)影響如上所述的VOC含量值。在聚醚多羥基化合物的情況下，抗氧化劑用于合成多羥基化合物(合成抗氧化劑)中和用于密封材料的生產(chǎn)中。因此，應(yīng)細(xì)心因為抗氧化劑的影響大于聚酯多羥基化合物情況的影響。
關(guān)于抗氧化劑的類型，優(yōu)選的抗氧化劑是在多羥基化合物合成(合成抗氧化劑)和密封材料生產(chǎn)(抗氧化劑)中廣泛使用的那些。其例子包括受阻酚化合物，例如二乙基雙-3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基[甲基]膦酸鈣(數(shù)均分子量695)、4，6-雙(辛基硫代甲基)-o-甲酚(數(shù)均分子量424.7)、亞乙基雙(羥基亞乙基)雙[3-(5-叔-丁基-4-羥基-m-甲苯基)丙酸酯](數(shù)均分子量586.8)、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](數(shù)均分子量1,178)、硫代二亞乙基雙-[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](數(shù)均分子量643)、十八烷基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(數(shù)均分子量531)和N，N′-己烷-1，6-二基雙[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基丙酰胺)](數(shù)均分子量637)。除了這樣的受阻酚化合物，抗氧化劑的例子包括磷化合物抗氧化劑、硫化合物抗氧化劑，及受阻胺抗氧化劑。
抗臭氧劑的例子包括芳香族仲胺化合物、胺-酮化合物及過氧化物分解物。這些類型的每一種具有不低于一定水平數(shù)均分子量的高分子化合物可以單獨(dú)使用或其兩種或多種結(jié)合使用。其具體的例子包括4，4′-(α，α-二甲基苯基)二苯基胺、混合的二烯丙基-對-亞苯基二胺、烷基化的二苯基胺，例如，辛基二苯基胺及苯乙烯化二苯基胺，其中每一種胺的數(shù)均分子量為280～5,000。胺-酮化合物的例子為聚(2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉和6-乙氧基-1，2-二氫-2，2，4-三甲基喹啉。數(shù)均分子量為280～5,000的過氧化物分解物包括二丁基二硫代氨基甲酸鹽和2-巰基苯并咪唑的鋅鹽。
可以使用這些抗臭氧劑的任一種，或其兩種或多種可以組合使用。要混合的仲胺化合物的量為每100重量份多羥基化合物1～25重量份。在其量小于1重量份時的情況下，耐臭氧劣化性不能達(dá)到實(shí)用的水平。在其量超過25重量份的情況下，得到密封材料而進(jìn)行的聚合/樹脂形成的反應(yīng)受到抑制，不能得到正常的泡沫塑料。仲胺化合物優(yōu)選為3重量份，更優(yōu)選為5重量份。
其他添加劑的例子包括通常使用的那些，例如催化劑、鏈增長劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑和泡沫穩(wěn)定劑。催化劑的例子包括熟知的有機(jī)酸/金屬錫催化劑和胺催化劑。鏈增長劑的例子包括聚酰胺，例如，二乙基甲苯二胺和二甲基硫代甲苯二胺。阻燃劑的例子包括三-二氯丙基磷酸酯、三氯乙基磷酸酯、二溴新戊醇及三溴新戊醇。交聯(lián)劑的例子包括熟知的那些，例如，多羥基醇，例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇；胺，例如，六亞甲基二胺、肼、二乙基甲苯二胺及二亞乙基三胺；及氨基醇，例如，單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。發(fā)泡劑的例子包括，水和烴，例如，環(huán)戊烷、異戊烷和n-penane，氫氟烴，例如，九氟丁基甲基醚、九氟異丁基甲基醚、九氟丁基乙基醚、九氟異丁基乙基醚、五氟乙基甲基醚及七氟異丙基甲基醚；及液化碳酸氣。作為泡沫穩(wěn)定劑，可以使用在生產(chǎn)通常泡沫中使用的物質(zhì)。其例子包括各種泡沫穩(wěn)定劑，例如，二甲基硅氧烷化合物、聚醚二甲基硅氧烷化合物和苯基甲基硅氧烷化合物。其他的添加劑包括根據(jù)需要添加的著色劑和填充劑。
為生產(chǎn)本發(fā)明的密封材料，可利用與從二組分配方中生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料板料所使用方法相同的方法。具體地說，多羥基化合物事先與包括給定催化劑、抗氧化劑和抗臭氧劑的次要組分混合。就在大氣壓下傾倒并進(jìn)行發(fā)泡生產(chǎn)板料前與異氰酸酯混合并攪拌。之后，因此由聚氨酯泡沫塑料組成的片料通過熟知的方法經(jīng)壓制、成形處理、切割或加工等，這樣壓制/組裝為希望形狀的密封材料。
本發(fā)明的用于空調(diào)器的密封材料適合作為機(jī)動車空調(diào)器密封材料。除了用于該應(yīng)用中外，密封材料可有利地用作排放VOCs的組件，因為不僅從構(gòu)成密封材料的聚氨酯泡沫塑料生產(chǎn)得到的導(dǎo)管門，而且用于其他應(yīng)用的從泡沫塑料中得到的氣體密封材料產(chǎn)生了如密封材料相同的效果。而且，由于本發(fā)明的構(gòu)成空調(diào)器密封材料的聚氨酯泡沫塑料具有優(yōu)異的耐臭氧劣化性和優(yōu)異的耐濕熱老化性，其也可有利地用作印刷電子潛像設(shè)備的密封材料，例如復(fù)印機(jī)。
如下是試驗的例子，其中生產(chǎn)本發(fā)明的實(shí)現(xiàn)了低VOC含量的作為空調(diào)器密封材料的聚氨酯泡沫塑料，同時改變條件，包括抗臭氧劑和抗氧化劑的類型，測量得到的空調(diào)器密封材料的VOC含量(ppm)。應(yīng)注意到本發(fā)明的空調(diào)器密封材料不應(yīng)限制于如下的實(shí)施例。
(測定VOC含量的方法)在如下的實(shí)施例中，從原料組分不同的組合物中得到的空調(diào)器密封材料的切割的每一個試驗片重量為約7mg，置于玻璃管中利用如“德國機(jī)動車行業(yè)協(xié)會”制定的VOC測量方法，使用熱吸附設(shè)備(商品名TDSA(包括KAS，KAS-3+和KAS-4)；Gestel制造)測量。具體地說，每一個試驗片在溫度90℃的條件下加熱30分鐘，利用氣相色譜質(zhì)譜儀(商品名Gas chromatograph Mass Spectrometer(No.6890-5973N)；Agilent制造)分析在該加熱期間排放出的氣體。從結(jié)果中計算VOC含量的值。根據(jù)“德國機(jī)動車行業(yè)協(xié)會VDA278”的規(guī)定，每一個經(jīng)VOC含量測定的試驗片隨后在120℃的條件下加熱1小時，在該加熱期間排放的氣體同樣用氣相色譜質(zhì)譜儀進(jìn)行分析。因此，也計算FOG的值。
(透氣性測量方法)根據(jù)JIS K 6301中制定的臭氧劣化試驗方法，試驗片置于40℃的溫度及50ppm濃度的條件下。未置于上述條件的試驗片和分別置于上述條件下500小時和750小時的試驗片根據(jù)JIS L 1096測量透氣性。
(耐濕熱老化性的測量方法)從每一個試驗片切割出厚度為10mm的片，并置于80℃的溫度及相對濕度95％的條件下。所述的片在置于上述條件之前測量其拉伸強(qiáng)度，在置于上述條件下起30、60、90、120和1,500小時后測定其拉伸強(qiáng)度。計算JIS K 6301中制定的“拉伸強(qiáng)度保持率”。
(試驗1)關(guān)于抗氧化劑類型和VOC含量之間的關(guān)系選擇含有大量抗氧化劑的聚醚多羥基化合物作為空調(diào)器密封材料的主要原料組分。改變使用的合成抗氧化劑和要使用的抗氧化劑的數(shù)均分子量以根據(jù)實(shí)施例1和2生產(chǎn)空調(diào)器密封材料，及根據(jù)對比實(shí)施例1生產(chǎn)空調(diào)器密封材料。這些密封材料的配方列于如下將給出的表1中。測量密封材料的VOC的含量等。以下描述使用的原料組分。
使用的原料組分如下。
·聚醚-聚酯多羥基化合物A聚醚多羥基化合物(商品名GP3000，Sanyo Chemical制造(OHV＝56))；+聚酯多羥基化合物(商品名3P56B；由Mitsui TekedaChemical(OHV＝56))；用于多羥基化合物合成中的合成抗氧化劑(BHT(2，6-二-叔-丁基-4-甲基酚)，(商品名BHT Swanox；Seiko Chemical制造，(數(shù)均分子量220))·聚醚-聚酯多羥基化合物B聚醚多羥基化合物(商品名，GP3000，Sanyo Chemical制造(OHV＝56))；+聚酯多羥基化合物(商品名3P56B；由Mitsui TekedaChemical(OHV＝56))；多羥基化合物合成中的合成抗氧化劑(商品名IRGANOX 245；Ciba Specialty chemical制造，(數(shù)均分子量586.8))·聚酯多羥基化合物A商品名Kurapol F3010；由Kuraray制造，(OHV＝56)，(聚合引發(fā)劑己二酸，數(shù)均分子量146.2)·聚酯多羥基化合物B由DEG(乙二醇)與TMP(三羥甲基丙烷)使用二聚酸(數(shù)均分子量400或更高)作為聚合引發(fā)劑進(jìn)行縮合得到的物質(zhì)(OHV＝55)。
·異氰酸酯甲代亞苯基二異氰酸酯(商品名TDI-80；SumitomoBayer Urethane制造)·抗氧化劑ABHT(2，6-二-叔-丁基-4-甲基酚)，數(shù)均分子量220·抗氧化劑B商品名IRGANOX 245，Ciba Specialty chemical制造，(數(shù)均分子量586.8)·抗臭氧劑商品名Nocrac ODA；由Ouchi-Shiko Chemicalindustrial(數(shù)均分子量290.7)·胺催化劑三亞乙基二胺(商品名，LV-33；Chukyo Yushi制造)·有機(jī)酸/金屬錫催化劑辛酸錫(商品名，MRH-110；由JohokuChemical制造)·泡沫穩(wěn)定劑硅氧烷泡沫穩(wěn)定劑(商品名SH193；由DoW CorningToray制造)·發(fā)泡劑水表1


在表中，透氣性的單位是cm3/cm2/sec。
(試驗1的結(jié)果)實(shí)施例1的結(jié)果列于表1中。如下從表1的結(jié)果得到確認(rèn)。當(dāng)用數(shù)均分子量為400或更大的合成抗氧化劑合成的醚多羥基化合物與用數(shù)均分子量為400或更大的聚合引發(fā)劑合成的酯多羥基化合物混合時，使用數(shù)均分子量為400或更大的抗氧化劑從該混合物生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料，于是該泡沫的VOC值約1,500ppm，其約為對比實(shí)施例1中超過3,000ppm的VOC值的一半(見實(shí)施例2)。僅當(dāng)使用每一種數(shù)均分子量大于400或更大的合成抗氧化劑和抗氧化劑時，于是VOC含量為約2,500ppm。即，確認(rèn)下降了幾乎1,000ppm(見實(shí)施例1)。關(guān)于耐臭氧劣化性，即使在750小時處理后，聚氨酯泡沫塑料處于滿意的水平。對于耐濕熱老化性，觀察到抗氧化劑等的數(shù)均分子量對此沒有影響。為比較，如下的表2總結(jié)了表1中顯示的原料組分影響VOC含量等的程度。在表2中，歸咎于異氰酸酯、泡沫穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑的VOC含量/FOG含量值一起列于表中。
表2

在表中，VOC含量和FOG含量以ppm列出。
表2顯示如下的事實(shí)。多用途的抗氧化劑占總量的約1/3，聚酯多羥基化合物的聚合引發(fā)劑占約重量的1/5。而且，抗臭氧劑占重量的約一半。確定的是通過選擇高分子的物質(zhì)作為抗氧化劑和聚合引發(fā)劑，VOC含量已經(jīng)被大夫降低。
(試驗2)關(guān)于抗臭氧劑的類型和VOC含量之間的關(guān)系試驗1中的實(shí)施例2的配方，其中選擇每一種數(shù)均分子量為400或更大的合成抗氧化劑和抗氧化劑及數(shù)均分子量為400或更大的聚酯多羥基化合物的聚合引發(fā)劑，通過改變要使用的抗臭氧劑類型進(jìn)行改性作為比較。因此，根據(jù)實(shí)施例3生產(chǎn)密封材料。密封材料的配方列于表3。測量密封材料的VOC含量等。在表中也列出了試驗1中的實(shí)施例2中得到的結(jié)果。使用的材料組分描述如下。
使用的材料如下。
·抗臭氧劑B苯乙烯化的二苯基胺(商品名Suteara LAS；SeikoChemical制造(數(shù)均分子量308.3))·聚醚-聚酯多羥基化合物B、異氰酸酯、胺催化劑、有機(jī)酸/金屬錫催化劑、泡沫穩(wěn)定劑及發(fā)泡劑與試驗1的相同。
表3

在表中，透氣性的單位為cm3/cm2/sec。
(試驗2的結(jié)果)試驗2的結(jié)果列于表3中?？梢詮谋?中的結(jié)果確認(rèn)通過使用數(shù)均分子量為280或更大的抗臭氧劑，可以進(jìn)一步大幅減少VOC的值。為比較，以下的表4總結(jié)了表3中的原料組分影響VOC等的程度。關(guān)于以透氣性評價的耐臭氧劣化性和耐濕熱老化性，抗臭氧劑的數(shù)均分子量的變化幾乎對此沒有施加影響。在表4中，歸咎于異氰酸酯、泡沫穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑的VOC含量/FOG含量值一起列于表中。應(yīng)注意到VOC含量/FOG含量高達(dá)約300ppm的波動在誤差范圍內(nèi)。
表4

在表中，VOC含量和FOG含量以ppm列出。
從涉及試驗1的表4和表2中可確認(rèn)，抗臭氧劑是VOC排放的主要原因。
如上所述，本發(fā)明的空調(diào)器密封材料由從如下成分生產(chǎn)的聚氨酯泡沫塑料組成，所述的成分包括每一種數(shù)均分子量不低于一定水平的高分子化合物的添加劑等，以考慮在泡沫塑料實(shí)際使用期間可排放的構(gòu)成泡沫塑料的成分和分解產(chǎn)物。結(jié)果，在使用空調(diào)器密封材料和由其得到的產(chǎn)品期間減少了揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)的排放量。
盡管參考具體實(shí)施方式
對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)地描述，但對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和范圍的前提下本發(fā)明可以有各種變化和改變。
權(quán)利要求
1.一種空調(diào)器密封材料，其包括由含有至少一種多羥基化合物、至少一種異氰酸酯、每100重量份多羥基化合物1～25重量份的抗臭氧劑、催化劑和抗氧化劑的原料組分生產(chǎn)的聚氨酯泡沫塑料，抗氧化劑、在合成多羥基化合物中使用的抗氧化劑，每一種具有不低于一定水平的數(shù)均分子量，其中從聚氨酯泡沫塑料中排放的揮發(fā)性有機(jī)化合物因此被減少。
2.如權(quán)利要求1的空調(diào)器密封材料，當(dāng)根據(jù)德國機(jī)動車行業(yè)協(xié)會VDA278中制定的VOC測量方法評價時，其具有總的VOC含量是揮發(fā)性有機(jī)化合物排放減少程度的指標(biāo)，為300ppm或更少。
3.如權(quán)利要求1的空調(diào)器密封材料，其中抗氧化劑和在合成多羥基化合物中使用的抗氧化劑，每一種的數(shù)均分子量為400～5,000。
4.如權(quán)利要求3的空調(diào)器密封材料，其中抗氧化劑和在合成多羥基化合物中使用的抗氧化劑，每一種為受阻酚物質(zhì)。
5.如權(quán)利要求1的空調(diào)器密封材料，其中抗臭氧劑的數(shù)均分子量為280～5,000。
6.如權(quán)利要求1的空調(diào)器密封材料，其中多羥基化合物是由數(shù)均分子量為400～1,000的聚合引發(fā)劑存在下生產(chǎn)的聚酯多羥基化合物。
7.如權(quán)利要求6的空調(diào)器密封材料，其中聚合引發(fā)劑為二聚酸。
全文摘要
一種空調(diào)器密封材料，從包括多羥基化合物、異氰酸酯、每100重量份多羥基化合物1～25重量份的抗臭氧劑、催化劑和抗氧化劑的原料組分生產(chǎn)的聚氨酯泡沫塑料制造，其中抗氧化劑、在合成多羥基化合物中使用的抗氧化劑，每一種具有不低于一定水平的數(shù)均分子量。
文檔編號C08G18/32GK1517423SQ20041000147
公開日2004年8月4日 申請日期2004年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月8日
發(fā)明者高野基廣, 西村嘉修, 矢野忠史, 內(nèi)山一壽, 伊藤真弘, 修, 史, 壽, 弘 申請人:井上株式會社