專利名稱：一種共聚酯及使用這種共聚酯制成熱收縮套管的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種經(jīng)過改質(zhì)的熱塑性共聚酯，尤其涉及使用這種共聚酯制成一種熱收縮套管的方法，且所制成的熱收縮套管經(jīng)過熱處理后，具有適當(dāng)?shù)臒崾湛s率，和良好的耐熱性，耐化學(xué)性及耐熱老化性，經(jīng)過高溫加熱后仍能維持緊密貼覆被包覆物，沒有膨脹松弛或皺紋等現(xiàn)象，可作為電子零件的絕緣包覆用途。
背景技術(shù)：
常見的電氣絕緣熱收縮套管，長久以來是使用PVC為材質(zhì)，但隨著PVC被禁止使用的趨勢，歐洲及日本等國家已經(jīng)要求電氣設(shè)備中的材料不能使用PVC了。
為此，現(xiàn)有技術(shù)美國第5,368,811號專利，揭露了一種聚酯及使用這種聚酯制成包覆電容器用熱收縮套管的方法。所揭露的聚酯，是以20～70重量％的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及30～80重量％的共聚酯(Copolyester)混合組成，且該共聚酯是以基于雙酸成分的65～95重量％的純對苯二甲酸(PTA)與5～35重量％的間苯二甲酸(IPA)及乙二醇(EG)反應(yīng)而成。同時，所揭露的聚酯，得以熔融押出方式制成未延伸管，再立即予以冷卻，和隨即再加熱至72～98℃，以縱軸(MD)延伸倍率1.01～1.4倍，橫軸(TD)延伸倍率1.3～2.2倍，同時進行雙向延伸，然后，將此經(jīng)過延伸的熱收縮套管予以冷卻及卷取。由于該專利所制成的熱收縮套管，其結(jié)晶度不高于20％，將此熱收縮套管置于98±2℃的熱水中10秒鐘，其縱向收縮率為5～26％，橫向收縮率至少為25％。以及，使用此熱收縮套管經(jīng)過熱收縮而包覆于電容器上時，該熱收縮套管外觀完美無缺陷。
現(xiàn)有技術(shù)美國第5,403,454號專利，揭露了改善聚酯熱收縮套管印刷性的制法；所揭露的聚酯，是以含有20～99.5重量％的含有聚對苯二甲酸乙二酯的聚酯及0.5～80重量％的含有聚乙二醇(PEG)的共聚酯混合組成，且聚乙二醇的含量，是基于共聚酯的0.1～4重量％。同時，該專利還揭露所制成的熱收縮套管以100～800W·min/m2進行電暈放電處理(Corona discharge treatment)，借此達到改善聚酯熱收縮套管的印刷性效果。
現(xiàn)有技術(shù)美國第5,718,953號專利，揭露了使用聚苯硫醚(Polyethylene sulfide)為材質(zhì)，以熔融押出方式制成未延伸管，再于85～105℃的溫度以縱軸(MD)延伸倍率1.05～4.5倍，橫軸(TD)延伸倍率1.3～4.5倍進行雙向延伸，由此制成的熱收縮套管置于100℃的熱水中30秒鐘，其橫向收縮率為25～80％。以及，此熱收縮套管插入電容器后，以180℃加熱20秒鐘，使熱收縮套管因熱收縮而緊密包覆電容器，接著將此電容器置入160℃熱烘箱中經(jīng)歷3分鐘后再取出，該熱收縮套管沒有皺紋，膨脹，脫落或變形等缺陷。
而現(xiàn)有技術(shù)美國第6,528,133號專利，揭露了一種聚酯及由此聚酯制成用于包覆電容器的熱收縮套管。所揭露的聚酯，是以80～99重量％的共聚合型聚酯(Copolymerized Polyester)及1～20重量％的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)混合組成，且該共聚合型聚酯含有1～15摩爾％PEN(Polyethylene Naphthalate)及85～90摩爾％聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，其固有黏度為0.65～1.0升/克。同時，所揭露的聚酯，得以熔融押出方式制成未延伸管，再立即予以冷卻，和隨即再加熱至高于玻璃轉(zhuǎn)移溫度，以縱軸(MD)延伸倍率1～1.5倍，橫軸(TD)延伸倍率1.7～2.5倍同時進行雙向延伸，然后，將此經(jīng)過延伸的熱收縮套管予以冷卻及卷取。將此制成的熱收縮套管置于98℃的熱水中30秒鐘，其縱向收縮率為5～15％，橫向收縮率為40～60％。以及，將此熱收縮套管插入電容器，以260～280℃加熱8秒鐘，使其熱收縮而緊密包覆電容器，接著將此電容器分別置入170±5℃熱烘箱中經(jīng)歷3分鐘后，再放入100±2℃熱水中經(jīng)歷10分鐘后取出，該熱收縮套管沒有皺紋，膨脹，脫落或變形等缺陷。
以上的現(xiàn)有技術(shù)，雖然已提到可使用聚酯材質(zhì)來制造熱收縮套管；但美國第5,368,811號專利及第5,403,454號專利是使用兩種不同型態(tài)聚酯的混合組成物，且專利中均未揭露及有關(guān)熱收縮套管完成包覆電容器后的耐熱老化特性。而美國第6,528,133號專利，也使用兩種不同型態(tài)聚酯的混合組成物，且該專利揭露其熱收縮套管完成包覆電容器后，其耐熱性測試的條件，是放入170±5℃熱烘箱中經(jīng)歷3分鐘，以及，放入100±2℃熱水中經(jīng)歷10分鐘。而另一件美國第5,718,953號專利使用聚苯硫醚來制造熱收縮套管，雖具有良好的耐熱老化特性，但其價格昂貴。
此外，隨著電子產(chǎn)品的功能要求愈高，對零件規(guī)格的要求也越趨嚴格，例如，對于電容器的耐熱性及耐熱老化性的要求，已更進一步提高。

發(fā)明內(nèi)容
據(jù)此，本發(fā)明的主要目的，即在揭露一種經(jīng)過改質(zhì)的熱塑性共聚酯，且其組成及特性，是在聚縮合的合成反應(yīng)階段即完成改質(zhì)，使得本發(fā)明的聚酯塑料成為任意型態(tài)共聚酯(Random Copolyester)，當(dāng)使用來制作聚酯熱收縮套管時，不僅能省去已知現(xiàn)有技術(shù)制作熱收縮套管時需使用不同型態(tài)聚酯的混合組成物的不便性，也能避免不同型態(tài)聚酯間兼容性差的問題，故具有容易取得、成本低廉及加工容易的優(yōu)點。
本發(fā)明的另一主要目的，是在于采用本發(fā)明的熱塑性共聚酯制成一種聚酯熱收縮套管，能以加熱收縮的方式包覆物件表面，且經(jīng)加熱收縮包覆于物件上時，有緊密貼覆于物件上和使外觀完美無缺陷的優(yōu)異效果，并能夠呈現(xiàn)被包覆物件的自身形狀，和對被包覆物件達成保護及絕緣的效果；尤其，將這種熱收縮套管與被包覆完整的物件一起放入180±2℃熱烘箱中加熱30分鐘，以及放入105±2℃熱烘箱中加熱180分鐘后，仍能維持其完整緊密的包覆，不會發(fā)生皺紋、突起、松弛、脫落、破裂及起翹等變形現(xiàn)象。
甚至，使用本發(fā)明的熱塑性共聚酯所制成的熱收縮套管包覆物件后，進一步經(jīng)過后續(xù)嚴格苛刻的耐熱老化測試，其熱收縮套管仍能維持緊密貼覆于物件的表面，沒有發(fā)生皺紋、突起、松弛、脫落、破裂及起翹等變形現(xiàn)象。
本發(fā)明的次要目的，是在合成本發(fā)明的熱塑性共聚酯時，可在熔融聚縮合反應(yīng)段，即加入特定顆粒大小的無機粒子，使得所制成的熱收縮套管經(jīng)過卷取后，仍然容易被解舒，所以，可應(yīng)用于高速熱收縮包覆物件。
本發(fā)明的另一次要目的，是在使用本發(fā)明的共聚酯制成熱收縮套管的制法，且本發(fā)明的聚酯熱收縮套管，具有保護被包覆物件及使被包覆物件達到絕緣的效果，故本發(fā)明的聚酯熱收縮套管的使用用途，可應(yīng)于電子零件上，和作為包覆電子零件和令電子零件具有絕緣效果的熱收縮套管，例如，可作為鋁質(zhì)電容器的絕緣包覆熱收縮套管。
具體實施例方式
合成本發(fā)明所示的共聚酯，可使用傳統(tǒng)合成聚酯的方法，如PTA制作過程或DMT制作過程；當(dāng)選擇使用PTA制作過程時，表示是以雙酸及雙醇為原料來進行直接酯化反應(yīng)，此時不需使用任何的觸媒，酯化過程產(chǎn)生的乙二醇及水的混合氣體，經(jīng)由蒸餾塔分離后，乙二醇回流注入酯化槽，完成酯化反應(yīng)前注入聚合觸媒，觸媒可選自銻觸媒、鍺觸媒或鈦觸媒或其混合型態(tài)，當(dāng)酯化結(jié)束進行聚合反應(yīng)前，注入含有磷元素的安定劑，例如磷酸；另無機粒子，例如二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣或二氧化硅等，也須在此階段注入，隨即在真空環(huán)境下進行聚合反應(yīng)，當(dāng)共聚酯的黏度達到0.6升/克以上，即予以卸出并制成切片酯粒。
當(dāng)選擇使用DMT制作過程時，表示是以雙酸的酯類型式為原料與雙醇進行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)開始前需注入酯交換觸媒，例如醋酸錳，酯交換反應(yīng)過程產(chǎn)生的甲醇，經(jīng)由蒸餾塔分離后不再注入酯交換槽，當(dāng)達到98％的甲醇理論發(fā)生量被移除而收集時，即注入含磷元素的安定劑，使酯交換觸媒失去活性，然后，再注入選自銻觸媒、鍺觸媒、鈦觸媒或其混合型態(tài)的聚合觸媒，隨即在真空環(huán)境下進行聚合反應(yīng)，當(dāng)共聚酯的黏度達到0.6升/克以上，即予以卸出、急冷并制成切片酯粒。
無論是以PTA制作過程或DMT制作過程合成的酯粒，需再進一步進行固態(tài)聚合反應(yīng)，以提高固有黏度至0.85～1.05升/克的范圍內(nèi)，即制成本發(fā)明所示的共聚酯。
當(dāng)采用PTA制作過程來合成本發(fā)明所示的共聚酯時，其雙酸的主要成分為純對苯二甲酸，且需含有基于雙酸成分的5至15摩爾％的間苯二甲酸。此外，雙酸成分中或可再含有其它次要成分如2，6-萘二羧酸或其酯類型式，但此成分對本發(fā)明不是絕對必要，且其含量基于共聚酯不高于8摩爾％。
而且，本發(fā)明所示的共聚酯，當(dāng)所含的間苯二甲酸含量基于雙酸成分低于5摩爾％時，由其制成的熱收縮套管，放入180℃熱烘箱30分鐘后，熱收縮套管的表面會有膨脹松弛而突起的變形現(xiàn)象，以及，當(dāng)所含的間苯二甲酸含量基于雙酸成分高于15摩爾％時，共聚酯變成非結(jié)晶態(tài)(Amorphous state)，故無法進行固態(tài)聚合提高共聚酯的固有黏度。
組成本發(fā)明所示的共聚酯的雙醇成分，主要為乙二醇；雙醇成分中也可再含有至少一種其它雙醇成分，可選自由二乙二醇、環(huán)己烷二甲醇、丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(NPG)、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇(BEPG)及丁二醇所組成的群體的其中一種，但這些次要雙醇成分，并非為必要成分，當(dāng)選擇添加有次要雙醇成分時，其含量基于所有雙醇成分不能高于10摩爾％；若高于10摩爾％，共聚酯變成非結(jié)晶態(tài)(Amorphous state)，而無法進行固態(tài)聚合提高共聚酯的固有黏度。
合成本發(fā)明的共聚酯時，較佳的制造方式，是于熔融縮聚合結(jié)束之前添加有無機粒子，更好的制造方式，是在縮聚合開始之前即予注入無機粒子；本發(fā)明所使用的無機粒子，可選自由二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣及二氧化硅或其混合物所組成的群體的其中一種或一種以上，較佳的制造方式，是添加二氧化鈦或硫酸鋇。而且，無機粒子的添加量，是基于共聚酯重量為0.005～0.5wt％，且無機粒子的顆粒尺寸，應(yīng)小于1微米(μm)，最好為0.1～0.5微米。合成本發(fā)明的共聚酯時，在熔融縮聚合階段即添加入上述無機粒子的目的，是本發(fā)明所制成的熱收縮套管經(jīng)過卷取后，在解舒時，可促進較容易解舒，故具有能應(yīng)用于高速收縮包覆物件的優(yōu)點。
本發(fā)明的共聚酯，可依據(jù)加工上的實際需求，再添加入其它添加劑，例如阻燃劑、染顏料、抗氧化劑、滑劑、紫外光吸收劑或抗靜電劑等。
經(jīng)熔融聚合而成的本發(fā)明的共聚酯前趨物，需再進一步經(jīng)過固態(tài)聚合反應(yīng)提高固有黏度至0.85～1.05升/克范圍內(nèi)；若固有黏度低于0.85升/克，在熔融擠壓制作熱收縮套管時厚度會不均勻，若固有黏度高于1.05升/克，則無法制作出厚度較低的熱收縮套管，例如低于150微米。
本發(fā)明的共聚酯，是以熱差掃描分析儀(DSC)分析其熱性質(zhì)；共聚酯完全熔融后予以急冷，再以每分鐘20℃的升溫速率檢測其玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)、升溫結(jié)晶溫度(Tch)及熔點(Tm)；玻璃轉(zhuǎn)移溫度最好為65～75℃，結(jié)晶溫度最好高于170℃或幾乎無結(jié)晶溫度，結(jié)晶放熱量最好低于15焦耳/克或無結(jié)晶，其熔點最好為210～250℃，熔解熱最好少于15焦耳/克。
以下說明使用本發(fā)明所示的共聚酯來制作熱收縮套管的方法或步驟在150～170℃的除濕空氣下，將本發(fā)明所示的共聚酯干燥4～6小時，干燥完成的共聚酯持續(xù)以押出機予以熔融，熔解溫度需設(shè)定高于熔點(Tm)，熔融的膠體被擠壓經(jīng)過一環(huán)狀開口的模頭后，立即經(jīng)過冷風(fēng)或冷水冷卻，以制成圓柱形狀的未延伸管，經(jīng)由一組喂入輥，將此未延伸管帶入熱水或紅外燈管加熱，加熱至高于玻璃轉(zhuǎn)移溫度以上，再通入壓縮空氣，將未延伸管吹脹成預(yù)定直徑的套管，再以另一冷卻夾輪輥將經(jīng)吹脹后的套管拉出，并予以卷取而得熱收縮套管，此熱收縮套管因為吹脹達到軸向(TD，Transverse Direction)延伸，另外，因為前后兩段輥的速差，而達到縱向延伸(MD，Machine Direction)；由于該套管經(jīng)過雙向延伸后就立即冷卻，可使得該套管受到冷卻和產(chǎn)生軸向(TD)和縱向(MD)收縮，并借此達到包覆物件的目的。本發(fā)明的熱收縮套管，以厚度為20～200微米及管徑圓周長為4～300mm為較佳實施例。
使用本發(fā)明所示的共聚酯制成的熱收縮套管，其縱向(MD)延伸倍率等于延伸后收縮管的牽引速度與未延伸管的喂入速度的比值；而軸向(TD)延伸倍率等于吹脹后的套管直徑與未延伸管的直徑的比值。
而使用本發(fā)明所示的共聚酯制作熱收縮套管時，其延伸吹脹的溫度最好為85℃～105℃，而縱向(MD)延伸的倍率最好為1.0～3.0倍，而軸向(TD)的延伸倍率則最好為1.3～4.5倍。
本發(fā)明所制成的熱收縮套管，經(jīng)放入100℃沸水中30秒后取出，其縱向(MD)熱收縮率最好為5％～15％，若縱向熱收縮率低于5％，熱收縮套管的邊緣與包覆物件無法緊密包覆，若縱向熱收縮率高于15％，熱收縮套管包覆時會變形移位；而軸向(TD)熱收縮率最好高于35％，因為若軸向(TD)熱收縮率低于35％，熱收縮套管的包覆緊密度恐怕不足。
本發(fā)明所制的熱收縮套管，經(jīng)套于被包覆物件之后，經(jīng)過加熱至高于200℃但低于共聚酯熔點的溫度，使套管收縮后即完成包覆物件。
本發(fā)明的熱收縮套管經(jīng)完成包覆物件后，經(jīng)分別放入180℃的熱烘箱中加熱30分鐘，以及105℃的熱烘箱中加熱3小時后，結(jié)果該熱收縮套管仍能維持緊密貼覆于物件的表面，沒有發(fā)生皺紋、突起、松弛、脫落、破裂及起翹等變形現(xiàn)象。
以本發(fā)明所示的共聚酯而制成的熱收縮套管，經(jīng)過印刷后，再以丙酮洗滌，其經(jīng)過洗滌的印刷字體沒有模糊的現(xiàn)象。
列舉以下的實施例及對比例，進一步闡明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但本發(fā)明的權(quán)利范圍不能僅限于實施例的范圍。
實施例1取10.27重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)，和0.432重量份的間苯二甲酸(IPA)及3.243重量份乙二醇(EG)放入反應(yīng)槽中，當(dāng)料溫達到190℃以上，開始進行酯化反應(yīng)，反應(yīng)壓力1.0～1.5Kg/cm2，反應(yīng)180分鐘使酯化率達到95％以上，分別加入0.035重量份的二氧化鈦、安定劑磷酸、觸媒醋酸銻，并隨即開始抽真空，使料溫為250～280℃及1torr的真空環(huán)境下反應(yīng)至黏度0.60升/克以上，即進行卸料并經(jīng)冷卻制成圓柱狀的非晶態(tài)原粒；接著將此制成的原粒再放入固態(tài)聚合反應(yīng)裝置中，使酯粒溫度為190～220℃，在通以氮氣或真空的環(huán)境下提高酯粒的黏度至0.95升/克。
將所制成的酯粒以150℃除濕空氣干燥4小時后，以押出機在250～270℃下熔融押出，并經(jīng)過一環(huán)狀開口的模頭，而制成中空柱狀的未延伸原管，且此原管立即通過冷卻水槽予以冷卻，然后，利用一組轉(zhuǎn)速設(shè)定100每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(rpm)的喂料輥(Feed Roller)，使原管經(jīng)過加熱器，使原管溫度達到90～100℃范圍內(nèi)即通入加壓空氣，將原管吹脹擴管至原管直徑1.3倍以上的套管，該擴管后的套管以一組轉(zhuǎn)速設(shè)定105rpm的牽引輥(Nip Roller)拉出，如此即制成熱收縮套管。
接著，對所制成的熱收縮套管套，進行一系列的測試，包括吹管穩(wěn)定性的測試、經(jīng)放入180℃的熱烘箱中加熱30分鐘后的外觀包覆完美性的測試、經(jīng)放入105℃的熱烘箱中加熱3小時后的外觀包覆完美性的測試、經(jīng)成卷熱收縮套管解舒容易度的測試、以及耐丙酮洗滌印刷字體完整性的測試，其結(jié)果詳如表1所示。
實施例2如實施例1的做法，但取9.73重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)及0.864重量份的間苯二甲酸(IPA)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，完成熔融聚合后，再進行固態(tài)聚合提高黏度至0.97升/克；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
實施例3如實施例1的做法，但取9.186重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)及1.296重量份的間苯二甲酸(IPA)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，完成熔融聚合后再進行固態(tài)聚合提高黏度至1.05升/克，本實施例的聚酯在進行固態(tài)聚合時，需要比實施例1更和緩的升溫加熱條件，否則會發(fā)生結(jié)塊現(xiàn)象；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
實施例4如實施例1的做法，但只取10.81重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，不加入IPA，但加入2.91重量份的乙二醇(EG)及0.552重量份的2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇(2-Butyl-2-Ethyl-1，3-Propanediol，簡稱BEPG)完成熔融聚合后，再進行固態(tài)聚合提高黏度至0.95升/克；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
實施例5如實施例1的制法，但只取10.81重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)(不加入IPA)，加入2.91重量份的乙二醇(EG)及0.750重量份的環(huán)己烷二甲醇(Cyclohexane dimethanol，簡稱CHDM)完成熔融聚合后，再進行固態(tài)聚合提高黏度至0.95升/克；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
實施例6如實施例2的做法，但不加入TiO2；完成熔融聚合后，再進行固態(tài)聚合提高黏度至0.95升/克；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
實施例7如實施例1的做法，但取9.94重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)及0.692重量份的間苯二甲酸(IPA)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，完成熔融聚合后，再進行固態(tài)聚合提高黏度至0.85升/克；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
對比例1如實施例1的制法，但只取10.81重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)，但不加入IPA，和取3.243重量份的乙二醇(EG)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，完成熔融聚合后，再進行固態(tài)聚合提高黏度至0.95升/克；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
對比例2如實施例1的制法，但取10.537重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)，0.216重量份的間苯二甲酸(IPA)及3.243重量份的乙二醇(EG)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，完成熔融聚合后，進行固態(tài)聚合提高黏度至0.95升/克；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
對比例3
如實施例1的制法，但取8.970重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)，1.470重量份的間苯二甲酸(IPA)及3.243重量份乙二醇(EG)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，熔融聚合提高固有黏度至0.75升/克；由此而得的聚酯進行固態(tài)聚合時發(fā)生嚴重的結(jié)塊，因此，以未經(jīng)固態(tài)聚合的共聚酯制成熱收縮套管，酯粒熔融加工前的干燥溫度設(shè)定70℃；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
對比例4如實施例5的制法，取10.81重量份的對苯甲酸二乙酯單體(BHET)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，不加入IPA，但加入2.260重量份的乙二醇(EG)及2.250重量份的環(huán)己烷二甲醇(Cyclohexane dimethanol，簡稱CHDM)放入反應(yīng)器中進行反應(yīng)，熔融聚合提高固有黏度至0.80升/克；由此而得的聚酯進行固態(tài)聚合時發(fā)生嚴重的結(jié)塊，因此，以未經(jīng)固態(tài)聚合的共聚酯制成熱收縮套管，酯粒熔融加工前的干燥溫度設(shè)定70℃；接著，對所制成的熱收縮套管套，進行各項檢測，其結(jié)果詳如表1所示。
結(jié)果根據(jù)表1所示的結(jié)果，顯示實施例1至實施例7的共聚酯，經(jīng)進行固態(tài)聚合提高其固有黏度至0.85～1.05升/克的范圍內(nèi)，且所制成的熱收縮套管套，在吹管穩(wěn)定性方面、經(jīng)放入180℃的熱烘箱中加熱30分鐘后的外觀包覆完美性方面、經(jīng)放入105℃的熱烘箱中加熱3小時后的外觀包覆完美性方面、經(jīng)成卷熱收縮套管解舒容易度方面、以及耐丙酮洗滌印刷字體完整性方面，都有相當(dāng)優(yōu)異的表現(xiàn)。
表1
表1的每種物質(zhì)含量，均是基于共聚酯的含量；其中，所使用的符號◎代表良好；△代表普通；X代表不好。
權(quán)利要求
1.一種共聚酯，適用于制作熱收縮套管，由雙酸或其酯類與雙醇反應(yīng)而得，其中，雙醇的成分為乙二醇(EG)，而雙酸的主要成分為純對苯二甲酸(PTA)或其酯類，且需含有基于雙酸成分5至15摩爾％的間苯二甲酸(IPA)或其酯類；且該共聚酯經(jīng)過進行固態(tài)聚合反應(yīng)提高固有黏度至0.85～1.05升/克。
2.如權(quán)利要求1所述的共聚酯，其中，所使用的雙醇成分，包括主要成分乙二醇(EG)和至少選自由二乙二醇、環(huán)己烷二甲醇、丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(NPG)、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇(BEPG)及丁二醇所組成的次要雙醇成分群體的其中一種，且次要雙醇成分的含量是基于所有雙醇成分不高于10摩爾％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的共聚酯，在合成共聚酯的熔融反應(yīng)階段，添加至少選自由二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣及二氧化硅所組成的無機粒子群體的其中一種，而無機粒子的含量是基于共聚酯重量的0.005～0.5重量％，且無機粒子顆粒尺寸小于1微米(μm)。
4.如權(quán)利要求3所述的共聚酯，其中，無機粒子顆粒尺寸為0.1～0.5微米(μm)。
5.一種熱收縮套管的制法，選用固有黏度0.85～1.05升/克的共聚酯為原料，經(jīng)過熔融押出形成未延伸管，未延伸管再被加熱至玻璃轉(zhuǎn)移溫度以上后，進行縱向延伸及軸向吹脹擴管，構(gòu)成縱向延伸倍率為1.0至3.0倍、和軸向延伸倍率為1.3至4.5倍的熱收縮套管，且該熱收縮套管置于沸水中的縱向收縮率為5％～15％，而軸向收縮率大于35％。
6.如權(quán)利要求5所述的熱收縮套管的制法，其中，所選用的共聚酯原料，添加至少選自由二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣及二氧化硅所組成的無機粒子群體的其中一種，而無機粒子的含量是基于共聚酯重量的0.005～0.5重量％，且無機粒子顆粒尺寸小于1微米(μm)。
7.如權(quán)利要求5或6所述的熱收縮套管的制法，其中，所制成的熱收縮套管，經(jīng)過熱收縮包覆物件后，施以180℃加熱30分鐘，該熱收縮套管可維持完整包覆物件，沒有皺紋、突起、松弛、脫落、破裂及起翹等變形現(xiàn)象。
8.如權(quán)利要求5或6所述的熱收縮套管的制法，其中，所制成的熱收縮套管，經(jīng)過熱收縮包覆物件后，施以105℃加熱180分鐘，該熱收縮套管可維持完整包覆物件，沒有皺紋、突起、松弛、脫落、破裂及起翹等變形現(xiàn)象。
9.如權(quán)利要求6所述的熱收縮套管的制法，其中，所制成的熱收縮套管經(jīng)卷取后，在解舒展開時具有容易解舒的效果。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熱塑性共聚酯，是經(jīng)過進行固態(tài)聚合，而提高其固有黏度至0.85～1.05升/克的范圍，可以應(yīng)用于制作熱收縮套管；本發(fā)明還涉及一種熱收縮套管的制法，是使用該熱塑性共聚酯經(jīng)熔融壓出呈管狀后，再予以吹脹延伸制成聚酯熱收縮套管，且此熱收縮套管的縱向熱收縮率(MD)不高于15％，軸向熱收縮率(TD)不低于40％；而且，這種熱收縮套管的用途，可應(yīng)用來包覆各種導(dǎo)體和作為各種導(dǎo)體的外部絕緣包覆。
文檔編號C08K3/00GK1580092SQ20041004243
公開日2005年2月16日 申請日期2004年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月18日
發(fā)明者簡日春 申請人:南亞塑膠工業(yè)股份有限公司