專利名稱：偏光板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在偏光膜的至少一面上層壓保護(hù)膜而形成的偏光板及其制造方法。
背景技術(shù)：
作為偏光膜，現(xiàn)有技術(shù)中一直采用在聚乙烯醇系樹脂薄膜上吸附雙色性色素并使其取向而形成的膜。已知將碘作為雙色性色素的碘系偏光膜，以及將雙色性染料作為雙色性色素的染料系偏光膜。這些偏光膜通常是在其至少一個(gè)表面上、優(yōu)選在兩個(gè)表面上通過聚乙烯醇系樹脂的水溶液形成的粘結(jié)劑貼合三乙酰纖維素等的保護(hù)膜，由此制成偏光板。但是，由此構(gòu)成的偏光板在濕熱條件下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)，產(chǎn)生的問題是偏光性能容易降低，而且保護(hù)膜與偏光膜的端面也容易剝離。
針對(duì)這些問題，已提出了采用熱塑性環(huán)烯烴系樹脂作為偏光板的保護(hù)膜使用的方案。例如在特開平5-212828號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中，公開了在聚乙烯醇系薄片的至少一個(gè)表面上，通過丙烯酸系粘結(jié)劑層壓熱塑性飽和降冰片烯系樹脂薄片，并進(jìn)行熱壓而形成的偏光板。此外，在特開2000-321430號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中，公開了在聚乙烯醇系偏光膜的至少一個(gè)表面上，通過聚乙烯醇系粘結(jié)劑和雙液型粘結(jié)劑混合物的粘結(jié)劑層，層壓由環(huán)狀烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜而形成的偏光板。另外，在特開2000-321432號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)中公開了將聚乙烯醇系偏光膜和熱塑性飽和降冰片烯系樹脂形成的保護(hù)膜采用聚氨酯系粘結(jié)劑進(jìn)行粘結(jié)而形成的偏光板。
但是，丙烯酸系等的粘結(jié)劑(被稱為感壓粘結(jié)劑)其自身的厚度為10-50μm，某些厚度不能獲得。此外，在一般已知的采用聚乙烯醇系和氨基甲酸酯系、丙烯酸系、醋酸乙烯系等的粘結(jié)劑將聚乙烯醇系偏光膜與環(huán)烯烴系樹脂膜進(jìn)行粘結(jié)時(shí)，將兩個(gè)薄膜進(jìn)行組合，由此粘結(jié)性不一定足夠。
另一方面，在現(xiàn)有技術(shù)中一直主要將三乙酰纖維素等作為保護(hù)膜使用，因此對(duì)于其與聚乙烯醇系偏光膜的粘結(jié)也提出了各種方案。例如，在特開平8-101307號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)中，記載了聚乙烯醇系偏光膜和支持體(保護(hù)膜)通過聚酯多元醇和脂肪族多價(jià)異氰酸酯形成的粘結(jié)劑進(jìn)行層壓而形成的偏光板。此外，特開平9-258023號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)5)中，記載了在聚乙烯醇系偏光膜的至少一個(gè)表面上，通過含有水溶性環(huán)氧化合物的聚乙烯醇系粘結(jié)劑而貼合有保護(hù)膜的偏光板。
專利文獻(xiàn)1特開平5-212828號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開2000-321430號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2000-321432號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開平8-101307號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開平9-258023號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在聚乙烯醇系偏光膜上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜而形成偏光板時(shí)，采用合適的粘結(jié)劑以提高二者的粘結(jié)力。
本發(fā)明者等針對(duì)該目的進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在聚乙烯醇系偏光膜上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜時(shí)，采用氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和特定組成的聚乙烯醇系樹脂的混合物作為粘結(jié)劑，可以獲得偏光膜與保護(hù)膜的粘結(jié)性優(yōu)異的偏光板，由此達(dá)到本發(fā)明的目的。
即，根據(jù)本發(fā)明提供這樣的偏光板，其是通過粘結(jié)劑層，在聚乙烯醇系偏光膜的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜而形成的偏光板，粘結(jié)劑層含有氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂，該聚乙烯醇系樹脂為醋酸乙烯和可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物的皂化物。
該偏光板可是通過以下工序有利地制造，通過粘結(jié)劑層在聚乙烯醇系偏光膜的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜時(shí)，采用氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂的水溶液的混合物作為粘結(jié)劑，其中該聚乙烯醇系樹脂為醋酸乙烯和可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物的皂化物，而且在將氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂的水溶液混合后5分鐘以內(nèi)用于偏光膜或保護(hù)膜的表面，再將二者進(jìn)行層壓。
發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，與采用現(xiàn)有技術(shù)中的使用粘結(jié)劑的情況相比，可制造出聚乙烯醇系偏光膜與由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜的粘結(jié)性優(yōu)異的偏光板。
實(shí)施發(fā)明的最佳形式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。偏光膜為聚乙烯醇系樹脂形成的膜，例如可舉出在聚乙烯醇系樹脂薄膜上吸附碘并使其取向而形成的碘系偏光膜、在聚乙烯醇系樹脂薄膜上吸附雙色性染料并使其取向而形成的染料系偏光膜。對(duì)這些膜的一部分實(shí)施脫水處理而形成的多烯系偏光膜等。聚乙烯醇系樹脂通常可通過對(duì)聚醋酸乙烯系樹脂進(jìn)行皂化得到。作為聚醋酸乙烯系樹脂，除了作為醋酸乙烯的均聚物的聚醋酸乙烯以外，還可以為醋酸乙烯與可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物，例如為聚(乙烯-醋酸乙烯)共聚物等。也可以對(duì)這些聚乙烯醇系樹脂進(jìn)行改性，例如也可以采用醛類改性的聚乙烯縮甲醛、聚乙烯縮乙醛、聚乙烯縮丁醛等。
碘系偏光膜和染料系偏光膜通過在這些聚乙烯醇系樹脂形成的原反膜(原反フィルム)上進(jìn)行單軸延伸和用碘或雙色性染料進(jìn)行染色，使碘或雙色性染料吸附并取向。聚乙烯醇系偏光膜的厚度為例如約5-50μm左右。
在本發(fā)明中，通過在這種聚乙烯醇系偏光膜的一個(gè)表面或雙面上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜，制成偏光板。作為環(huán)烯烴系樹脂，例如為具有如降冰片烯或多環(huán)降冰片烯系單體的環(huán)狀烯烴(環(huán)烯烴)形成的單體單元的熱塑性樹脂。這種環(huán)烯烴系樹脂也可以是環(huán)烯烴與鏈狀烯烴或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物。此外，導(dǎo)入極性基團(tuán)也是有效的。
在為環(huán)烯烴與鏈狀烯烴或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物的情形下，作為鏈狀烯烴的實(shí)例，可舉出乙烯或丙烯等。此外，作為具有乙烯基的芳香族化合物的實(shí)例，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代的苯乙烯等。在這種共聚物中，由環(huán)烯烴形成的單體單元在50摩爾％或以下，例如可以為15-50摩爾％左右。特別是為環(huán)烯烴、鏈狀烯烴和具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物的情況下，由環(huán)烯烴形成的單體單元可以比該量更少。在該三元共聚物中，由鏈狀烯烴形成的單體單元通常為5-80摩爾％左右，具有乙烯基的芳香族化合物形成的單體單元通常為5-80摩爾％左右。
作為市售的熱塑性環(huán)烯烴系樹脂，例如為德意志(ドィッ)的Ticona社出售的“Topas”、ジェィェスァ—ル(株)出售的“ァ-トン”、日本ゼォン(株)出售的“ZEONOR”和“ZEONEX”、三井化學(xué)(株)出售的“ァペル”等。這種環(huán)烯烴系樹脂通過制膜而成為薄膜，在制膜時(shí)，可以采用溶劑澆鑄法、熔融擠出法等的公知方法。制成膜的環(huán)烯烴系樹脂膜也有市售，例如有積水化學(xué)工業(yè)(株)出售的“ェスシ—ナ”和“SCA40”等。
保護(hù)膜的厚度越薄越好，但如果過薄的話，強(qiáng)度會(huì)降低，加工性將變差，另一方面，如果過厚的話，將發(fā)生透明性下降，或者層壓后所需的養(yǎng)護(hù)時(shí)間變長(zhǎng)等的問題。因此保護(hù)膜適當(dāng)?shù)暮穸壤鐬?-200μm左右，優(yōu)選為10-150μm，更優(yōu)選為20-100μm。
這種由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜可貼合在偏光膜的一面上，也可以貼合在其兩面上。在偏光膜的兩面上貼合由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜的情形下，2片保護(hù)膜的種類可以相同，也可以不同。在偏光膜的一個(gè)表面上貼合由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜的情形下，可在其相對(duì)的一面上貼合由環(huán)烯烴系樹脂以外的樹脂形成的保護(hù)膜。作為由環(huán)烯烴系樹脂以外的樹脂形成的保護(hù)膜，可例舉出如三乙酰纖維素或二乙酰纖維素的乙酰纖維素系樹脂形成的薄膜，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸酯丁二醇酯的聚酯系樹脂形成的薄膜、聚碳酸酯系樹脂形成的薄膜等的光學(xué)透明性優(yōu)異的薄膜。
偏光膜和由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜是采用氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂的混合粘結(jié)劑進(jìn)行層壓的。在偏光膜的兩面上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜的情形下，在偏光膜的兩面上通過這種混合粘結(jié)劑粘結(jié)由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜。另一方面，當(dāng)偏光膜的一個(gè)表面上貼合由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜的情形下，另一表面上貼合由其它樹脂形成的保護(hù)膜時(shí)，在偏光膜的兩面上，可以使用相同的粘結(jié)劑；也可以在將偏光膜與由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜進(jìn)行粘結(jié)時(shí)使用上述混合粘結(jié)劑，在將偏光膜與由環(huán)烯烴系樹脂以外的樹脂形成的保護(hù)膜進(jìn)行粘結(jié)時(shí)，使用其它的粘結(jié)劑。例如在偏光膜的一個(gè)表面上層壓由乙酰纖維素系樹脂形成的保護(hù)膜時(shí)，在將二者粘結(jié)時(shí)，實(shí)質(zhì)上也可以采用由聚乙烯醇系樹脂形成的粘結(jié)劑。
在氨基甲酸酯系粘結(jié)劑中，存在由具有異氰酸酯基端基的預(yù)聚物形成的單液型粘結(jié)劑，和由具有與異氰酸酯基反應(yīng)的官能基、特別是羥基的主要試劑和具有異氰酸酯基的固化劑形成的雙液型粘結(jié)劑，在本發(fā)明中可以使用任何一種粘結(jié)劑。在單液型中，異氰酸酯基端基與周圍的水分，例如與偏光膜中的水分或空氣中的水分反應(yīng)，或者與薄膜表面的活性氫反應(yīng)，產(chǎn)生粘結(jié)性。
作為構(gòu)成雙液型氨基甲酸酯系粘結(jié)劑其中一方的具有羥基的主要試劑，可舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、乙烯-醋酸乙烯系多元醇、聚酰胺系多元醇等。聚醚多元醇例如為聚乙二醇、聚丙二醇、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物等。聚酯多元醇，例如二元酸和二元醇的縮聚物。丙烯酸系多元醇，例如為諸如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與甲基丙烯酸或其烷基酯的共聚物。乙烯-醋酸乙烯系多元醇為乙烯-醋酸乙烯共聚物，或其進(jìn)一步與可發(fā)生共聚的其它單體共聚形成的三元以上的共聚物的部分皂化物，作為在該情況下使用的第三單體，可舉出不飽和碳酸類及其鹽、丙烯酸酯類、乙烯以外的鏈狀烯烴類、乙烯基醚類、不飽和腈類、鹵化乙烯基、烯丙基化合物、乙烯基甲硅烷基化合物、具有乙烯基的芳香族化合物等的可發(fā)生自由基聚合的單體。聚酰胺系多元醇，例如在制造上述聚酯多元醇時(shí)通過作為原料并用亞乙基二胺、亞丙基二胺、六亞甲基二胺等的二胺，可形成酰胺鍵。
在氨基甲酸酯粘結(jié)劑的主要試劑中，存在將多元醇溶解在有機(jī)溶劑中形成的有機(jī)溶劑系試劑，以及將多元醇溶解在水中形成的水系試劑。在本發(fā)明中，由于將該氨基甲酸酯系粘結(jié)劑與聚乙烯醇系樹脂的水溶液混合，因此優(yōu)選采用水系試劑。作為雙液型氨基甲酸酯粘結(jié)劑的主要試劑的市售品中，作為聚酯多元醇有東洋モ—トン(株)出售的“EL-436A”，作為丙烯酸系多元醇，有東洋モ—トン(株)出售的“EA-W151A”等。
作為構(gòu)成雙液型氨基甲酸酯系粘結(jié)劑另一方的固化劑，為在分子末端具有異氰酸酯基的化合物，例如除了有甲代亞苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等的多異氰酸酯單體，還有將這些多種分子附加在如三羥甲基丙烷的多元醇上形成的加成物、3分子二異氰酸酯在每個(gè)分子的一個(gè)異氰酸酯基端基部分形成異三聚氰酸酯環(huán)的3官能異三聚氰酸酯、3分子二異氰酸酯在每個(gè)分子的一個(gè)異氰酸酯基端基部分通過水合、脫碳酸而形成的諸如縮二脲的多異氰酸酯的改性體等。
雙液型氨基甲酸酯類粘結(jié)劑的固化劑優(yōu)選為可分散在水中使用的類型。作為雙液型氨基甲酸酯類粘結(jié)劑的固化劑的市售品，例如為東洋モ—トン(株)出售的“EL-436B”和“EA-W151B”等的任何一種固化劑。
與氨基甲酸酯類粘結(jié)劑混合的聚乙烯醇系樹脂是以水溶液的形式使用的。在作為粘結(jié)劑的聚乙烯醇系樹脂中，除了對(duì)作為醋酸乙烯均聚物的聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化處理得到的乙烯醇均聚物以外，還有對(duì)醋酸乙烯與可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物進(jìn)行皂化處理得到的乙烯醇系共聚物，進(jìn)一步將這些聚合物的羥基一部分進(jìn)行改性的改性聚乙烯醇系聚合物，例如采用公知方法使醋酸乙烯的均聚物或共聚物的皂化物與雙烯酮反應(yīng)得到的乙酰乙?；男缘木垡蚁┐嫉?。在本發(fā)明中，在該聚乙烯醇系粘結(jié)劑中也可以采用作為醋酸乙烯與可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物的皂化物的乙烯醇系共聚物。在采用乙烯醇均聚物的情形下，聚乙烯醇系偏光膜與環(huán)烯烴系樹脂之間難以獲得足夠的粘結(jié)力。
在醋酸乙烯和其它單體的共聚物中，在以醋酸乙烯作為主體時(shí)，二者的共聚合比例是醋酸乙烯為70-99.9摩爾％左右，其它單體為0.1-30摩爾％左右。與醋酸乙烯共聚的其它單體，有不飽和羧酸類及其鹽、丙烯酸酯類、鏈狀烯烴類、乙烯基酯類、不飽和腈類、鹵素化乙烯基、烯丙基化合物、乙烯基甲硅烷基、具有乙烯基的芳香族化合物等，其中優(yōu)選與不飽和羧酸類及其鹽共聚的共聚物。但是，作為構(gòu)成本發(fā)明粘結(jié)劑的聚乙烯醇系樹脂，優(yōu)選采用醋酸乙烯與具有羧基的單體的共聚物的皂化物，換言之，優(yōu)選采用羧基改性的聚乙烯醇。在本說明書中所述的“羧基”，為包含-COOH及其鹽的概念。
作為市售的羧基改性的聚乙烯醇，例如可舉出由(株)クラレ分別出售的“クラレポバ—ルKL506”、“クラレポバ—ルKL318”和“クラレポバ—ル KL118”、和由日本合成化學(xué)工業(yè)(株)出售的“コ-セナ-ルT-330”和“コ-セナ-ルT-350”、電氣化學(xué)工業(yè)(株)出售的“DR-0415”、日本醋ビ·ポバ—ル(株)分別出售的“AF-17”、“AT-17”和“AP-17”等。
聚乙烯醇系樹脂的分子量通常為1萬-100萬左右，優(yōu)選為2萬-40萬、更優(yōu)選為4萬-12萬。在將這種聚乙烯醇系樹脂溶解于水中，形成粘結(jié)劑時(shí)，對(duì)聚乙烯醇系樹脂的濃度沒有特別限制，例如聚乙烯醇系樹脂/水的重量比為(0.1-10)/100左右，優(yōu)選為(1-5)/100。
在為氨基甲酸酯系粘結(jié)劑與聚乙烯醇系樹脂混合物的粘結(jié)劑中，可進(jìn)一步混合水溶性環(huán)氧化合物、乙二醛、戊二醛、氯化鋅、三聚氰胺系化合物等。這些成分通常混合在聚乙烯醇系樹脂的水溶液中。特別是為了提高保護(hù)膜與偏光膜的粘結(jié)劑，優(yōu)選配合水溶性的環(huán)氧化合物。
作為水溶性環(huán)氧化合物，可例舉出如二亞乙基三胺或三亞乙基四胺的多亞烷基多元胺與如己二酸的二羧酸反應(yīng)得到的聚酰胺聚胺，并使其與表氯醇反應(yīng)得到的聚酰胺環(huán)氧樹脂等。作為這種聚酰胺環(huán)氧樹脂的市售品，例如為住友化學(xué)工業(yè)(株)出售的“スミレ—ズレジン650”和“スミレ—ズレジン675”、日本PMC(株)出售的“WS-525”等。
在將水溶性環(huán)氧化合物配合在聚乙烯醇系樹脂的水溶液中時(shí)，水溶性環(huán)氧化合物/聚乙烯醇系樹脂的比例以固體成分的重量比計(jì)通常為(5-100)/100左右，優(yōu)選為(5-50)/100。如果水溶性環(huán)氧化合物的量比該范圍小，則防止保護(hù)膜剝離的效果小，而過多時(shí)，粘結(jié)劑層容易變脆。而且在該聚乙烯醇系樹脂的水溶液中可加入水溶性環(huán)氧化合物，也可以加入氯化鋅、氯化錫、硼氟化鋅、叔胺、季銨鹽、咪唑化合物等。
在本發(fā)明中，以氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂的混合物作為粘結(jié)劑，二者的比例優(yōu)選采用相對(duì)于100重量份氨基甲酸酯系粘結(jié)劑的固體成分，聚乙烯醇系樹脂以固體成分計(jì)為1-500重量份左右。更優(yōu)選相對(duì)于100重量份氨基甲酸酯系粘結(jié)劑的固體成分，聚乙烯醇系樹脂以固體成分計(jì)為5-200重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為10-100重量份?？筛鶕?jù)氨基甲酸酯系粘結(jié)劑中主要試劑和固化劑的官能團(tuán)的比等進(jìn)行適宜地選擇。
作為提高粘結(jié)劑和偏光膜以及/或保護(hù)膜的粘結(jié)性的手段，可以采用在偏光膜和/或保護(hù)膜上施加電暈處理，火焰處理，等離子處理，紫外線照射，等離子體涂布處理、皂化處理等的表面處理。
對(duì)聚乙烯醇系偏光膜和保護(hù)膜的貼合方法沒有特別限制，例如，可舉出在聚乙烯醇系偏光膜或保護(hù)膜的表面上均勻地涂布粘結(jié)劑，在涂布面上重疊另一薄膜，通過輥等方式進(jìn)行貼合、干燥的方法等。
通過混合氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂水溶液配制粘結(jié)劑，采用該粘結(jié)劑對(duì)偏光膜和保護(hù)膜進(jìn)行層壓，而從將氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂水溶液混合開始到將其適用于偏光膜和保護(hù)膜之間進(jìn)行層壓之間的時(shí)間，優(yōu)選在5分鐘以內(nèi)。如果從混合到層壓的時(shí)間太長(zhǎng)，則混合粘結(jié)劑中產(chǎn)生沉淀或分離，存在粘結(jié)性能下降和外觀變差等的問題。從混合到層壓的時(shí)間更優(yōu)選在3分鐘以內(nèi)，更優(yōu)選在1分鐘以內(nèi)。
通常在配制混合粘結(jié)劑后，在15-40℃的溫度下進(jìn)行涂布，貼合溫度通常在15-30℃左右的范圍內(nèi)。在貼合后，進(jìn)行干燥處理，以除去粘結(jié)劑中所含的水等的溶劑，此時(shí)的干燥溫度通常為30-85℃，優(yōu)選為40-80℃的范圍內(nèi)。此后，在15-85℃、優(yōu)選在20-50℃、更優(yōu)選在35-45℃的溫度環(huán)境下，通常進(jìn)行0.1-100天左右的養(yǎng)護(hù)，使粘結(jié)劑固化。如果該養(yǎng)護(hù)時(shí)間太長(zhǎng)，則生產(chǎn)性變差，因此養(yǎng)護(hù)期間優(yōu)選為0.5-30天左右，更優(yōu)選為1-7天。
由此，通過包含氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂的粘結(jié)劑層，在聚乙烯醇系偏光膜的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上貼合由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜，從而得到偏光板。
在本發(fā)明中，對(duì)于保護(hù)膜，特別是由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜，可使其具有作為相位差膜的功能，作為提高輝度膜的功能，作為反射膜的功能，作為半透過反射膜的功能，作為擴(kuò)散膜的功能，作為光學(xué)補(bǔ)償膜的功能等的光學(xué)性能。此時(shí)，除了通過例如在保護(hù)膜的表面上通過層壓位相差膜，提高輝度膜，反射膜，半透過反射膜，擴(kuò)散膜，光學(xué)補(bǔ)償膜等的光學(xué)功能性薄膜，使其具有這些功能以外，還可以使保護(hù)膜本身具有這樣的功能。例如，通過對(duì)上述保護(hù)膜實(shí)施延伸處理，可賦予該保護(hù)膜相位差膜的功能。在上述保護(hù)膜上，通過采用如特開2002-169025號(hào)公報(bào)或特開2003-29030號(hào)公報(bào)中記載的方法等形成微孔，或者通過將選擇反射的中心波長(zhǎng)不同的2層或2層以上的膽甾醇型液晶層重疊，可使其具有作為提高輝度膜的功能。在上述保護(hù)膜上通過蒸鍍或?yàn)R射等方式形成金屬薄膜，可使其具有作為反射膜或半透過反射膜的功能。通過在上述保護(hù)膜上涂布包含微粒的樹脂溶液，可使其具有作為擴(kuò)散膜的功能。進(jìn)一步地，通過在上述保護(hù)膜上涂布液晶性化合物，并使其取向，可使其具有作為光學(xué)補(bǔ)償膜的功能。
以下，通過所示的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)例的限制。在例子中，表示含有量或使用量的％和份，沒有特別說明的話，為重量基準(zhǔn)。
實(shí)施例1(a)偏光膜的制作在厚度為75μm的聚乙烯醇薄膜(聚合度為2400，皂化度為99.9摩爾％或以上)上，以干式方法進(jìn)行延伸倍率為5倍的單軸延伸，保持該緊張狀態(tài)，直接將其在60℃的純水中浸漬60秒，然后在碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液中浸漬60秒的時(shí)間進(jìn)行染色。此后，在碘化鉀/硼酸/水的重量比為6/7.5/100的水溶液中在73℃下浸漬300秒的時(shí)間。進(jìn)一步在15℃的純水中浸漬10秒的時(shí)間進(jìn)行清洗后，在50℃下干燥，得到碘系偏光膜。
(b)粘結(jié)劑的配制作為氨基甲酸酯系粘結(jié)劑，向100份作為主要試劑的聚酯多元醇預(yù)聚物的東洋モ—トン(株)制造的“EL-436A”(固體成分濃度為35％的水溶液)中，配合30份作為異氰酸酯系固化劑的東洋モ—トン(株)制造的“EL-436B”(有效成分為100％品)，進(jìn)一步加水，將固體成分的濃度稀釋至20％。另一方面，作為聚乙烯醇系粘結(jié)劑，配制(株)クラレ制造的羧基改性的聚乙烯醇“クラレポバ—ルKL318”(醋酸乙烯和衣康酸鈉的摩爾比為約98∶2的共聚物的皂化物、皂化度為85-90摩爾％、分子量為約85000)的3％的水溶液。將所得的氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系水溶液按照重量比為1∶1(固體成分的重量比為20∶3)進(jìn)行混合，制成混合粘結(jié)劑。
(c)保護(hù)膜將由日本ゼォン(株)制造的環(huán)烯烴系樹脂“ZEONOR”制得的膜厚為40μm的薄膜則為第一保護(hù)膜。進(jìn)一步將富士寫真フィルム(株)制造的厚度為80μm的為三乙酰纖維素膜的“フジタックUV80”作為第二保護(hù)膜。
(d)附有保護(hù)膜的偏光板的制作在(b)方法配制出的混合粘結(jié)劑混合后的1分鐘以內(nèi)，將其涂布在(a)制得的碘系偏光膜的兩面上。在其一個(gè)表面上以250W·min/m2的條件進(jìn)行電暈處理，在該電暈處理后30秒以內(nèi)的時(shí)間將該電暈處理面與上述環(huán)烯烴系樹脂制成的第一保護(hù)膜的一個(gè)表面貼合，在另一表面上，與表面經(jīng)皂化處理的上述三乙酰纖維素制得的第二保護(hù)膜在其皂化處理面進(jìn)行貼合，在70℃下干燥5分鐘的時(shí)間，制得偏光板。將該偏光板進(jìn)一步在40℃下養(yǎng)護(hù)2天。
(e)粘結(jié)性的評(píng)價(jià)剝離試驗(yàn)在養(yǎng)護(hù)后的偏光板的環(huán)烯烴系樹脂制得的第一保護(hù)膜的表面上，在相對(duì)于薄膜法線方向傾斜45°角、透過軸的方向上切入刀刃部，試著對(duì)偏光膜與該保護(hù)膜進(jìn)行剝離，但是不能剝離開。對(duì)三乙酰纖維素制得的第二保護(hù)膜的表面也實(shí)施同樣的剝離實(shí)驗(yàn)，依然還是不能剝離開。
實(shí)施例2
作為氨基甲酸酯系粘結(jié)劑，向100份作為主要試劑的丙烯酸系多元醇的東洋モ—トン(株)制造的“EA-W151A”(固體成分濃度為45％的水溶液)中，配合20份作為異氰酸酯系固化劑的東洋モ—トン(株)制造的“EA-W151B”(有效成分為100％品)，進(jìn)一步加水，將固體成分的濃度稀釋至40％。除了按照該方法配制氨基甲酸酯系粘結(jié)劑，作該變更以外，按照與實(shí)施例1一樣的方法將氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系水溶液按照重量比為1∶1(固體成分的重量比為20∶3)進(jìn)行混合，制成混合粘結(jié)劑，并采用該粘結(jié)劑，按照與實(shí)施例1一樣的方法制作偏光板。
在所得的偏光板的環(huán)烯烴系樹脂制得的第一保護(hù)膜的表面上，在相對(duì)于薄膜法線方向傾斜45°角、透過軸的方向上切入刀刃部，試著對(duì)偏光膜與該保護(hù)膜進(jìn)行剝離，但是不能剝離開。對(duì)三乙酰纖維素制得的第二保護(hù)膜的表面也實(shí)施同樣的剝離實(shí)驗(yàn)，依然還是不能剝離開。
實(shí)施例3在100份水中溶解3份(株)クラレ制造的羧基改性的聚乙烯醇“クラレポバ—ルKL318”，進(jìn)一步加入1.5份作為水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂的住友化學(xué)工業(yè)(株)制造的“スミレ—ズレジン650”(固體成分為30％的水溶液)，制作粘結(jié)劑。除了按照該方法配制聚乙烯醇系粘結(jié)劑，作該變更以外，按照與實(shí)施例1一樣的方法制作偏光板。
在所得的偏光板的環(huán)烯烴系樹脂制得的第一保護(hù)膜的表面上，在相對(duì)于薄膜法線方向傾斜45°角、透過軸的方向上切入刀刃部，試著對(duì)偏光膜與該保護(hù)膜進(jìn)行剝離，但是不能剝離開。對(duì)三乙酰纖維素制得的第二保護(hù)膜的表面也實(shí)施同樣的剝離實(shí)驗(yàn)，依然還是不能剝離開。
實(shí)施例4在250W·min/m2的條件下對(duì)積水化學(xué)工業(yè)(株)制造的環(huán)烯烴系樹脂薄膜、商品名稱為“SCA40”(厚度為40μm)進(jìn)行電暈處理，將其作為保護(hù)膜。除了采用與實(shí)施例1一樣的偏光膜和粘結(jié)劑，將上述保護(hù)膜用在偏光膜的兩個(gè)表面上以外，按照與實(shí)施例1一樣的方法制作偏光板。在所得的偏光板的一個(gè)表面上，在相對(duì)于薄膜法線方向傾斜45°角、透過軸的方向上切入刀刃部，對(duì)偏光膜與其一側(cè)的保護(hù)膜試著進(jìn)行剝離，但是不能剝離開。
實(shí)施例5
在將乙烯、降冰片烯、苯乙烯的摩爾比為49∶22∶29的共聚物進(jìn)行壓制成形得到的厚度為40μm的薄膜上，在250W·min/m2的條件下進(jìn)行電暈處理，將其作為保護(hù)膜。除了采用與實(shí)施例1一樣的偏光膜和粘結(jié)劑，將上述保護(hù)膜用在偏光膜的兩個(gè)表面上以外，按照與實(shí)施例1一樣的方法制作偏光板。在所得的偏光板的一個(gè)表面上，在相對(duì)于薄膜法線方向傾斜45°角、透過軸的方向上切入刀刃部，對(duì)偏光膜與其一側(cè)的保護(hù)膜試著進(jìn)行剝離，但是不能剝離開。
比較例1除了單獨(dú)采用氨基甲酸酯系粘結(jié)劑，其中主要試劑為東洋モ—トン(株)制造的“EA-W151A”、固化劑為東洋モ—トン(株)制造的“EA-W151B”、不添加聚乙烯醇系樹脂的水溶液以外，采用與實(shí)施例2一樣的方法制作偏光板。在所得的偏光板的環(huán)烯烴系樹脂制得的第一保護(hù)膜的表面上，在相對(duì)于薄膜法線方向傾斜45°角、透過軸的方向上切入刀刃部，試著對(duì)偏光膜與該保護(hù)膜進(jìn)行剝離，可以剝離開。對(duì)三乙酰纖維素制得的第二保護(hù)膜的表面也實(shí)施同樣的剝離實(shí)驗(yàn)，但不能剝離開。
比較例2除了單獨(dú)采用向羧基改性的聚乙烯醇水溶液中添加水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂制得的聚乙烯醇系粘結(jié)劑，并且不添加氨基甲酸乙酯類粘結(jié)劑以外，采用與實(shí)施例3一樣的方法制作偏光板。在所得的偏光板的環(huán)烯烴類樹脂制得的第一保護(hù)膜的表面上，在相對(duì)于薄膜法線方向傾斜45°角、透過軸的方向上切入刀刃部，試著對(duì)偏光膜與該保護(hù)膜進(jìn)行剝離，可以剝離開。對(duì)三乙酰纖維素制得的第二保護(hù)膜的表面也實(shí)施同樣的剝離實(shí)驗(yàn)，但不能剝離開。
比較例3除了使用從和光純藥工業(yè)(株)買到的聚乙烯醇“163-03045”(皂化度約88％、聚合度為約500)4.8％的溶液作為聚乙烯醇系粘結(jié)劑以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制作偏光板。在所得的偏光板的環(huán)烯烴系樹脂制得的第一保護(hù)膜的表面上，在相對(duì)于薄膜法線方向傾斜45°角、透過軸的方向上切入刀刃部，試著對(duì)偏光膜與該保護(hù)膜進(jìn)行剝離，可以剝離開。對(duì)三乙酰纖維素制得的第二保護(hù)膜的表面也實(shí)施同樣的剝離實(shí)驗(yàn)，但不能剝離開。
比較例4
除了在氨基甲酸酯系粘結(jié)劑與聚乙烯醇系樹脂水溶液混合后的1個(gè)小時(shí)后，貼合偏光膜和保護(hù)膜以外，采用與實(shí)施例3一樣的方法制作偏光板。結(jié)果在混合液中產(chǎn)生沉淀，所得的偏光板的外觀變差。
權(quán)利要求
1.偏光板，其是通過粘結(jié)劑層在聚乙烯醇系偏光膜的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜而形成的偏光板，其特征為該粘結(jié)劑層含有氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂，該聚乙烯醇系樹脂為醋酸乙烯和可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物的皂化物。
2.如權(quán)利要求1所述的偏光板，其特征為環(huán)烯烴系樹脂是以15-50摩爾％的比例含有由環(huán)烯烴形成的單體單元的共聚物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的偏光板，其中氨基甲酸酯系粘結(jié)劑為雙液型，其主要成分為聚酯系主要試劑和異氰酸酯系固化劑。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的偏光板，其中構(gòu)成粘結(jié)劑層的聚乙烯醇系樹脂為醋酸乙烯與具有羧基的單體的共聚物的皂化物。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的偏光板，其中粘結(jié)劑層進(jìn)一步含有水溶性環(huán)氧化合物。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的偏光板，其中由環(huán)烯烴系樹脂制得的保護(hù)膜具有從作為相位差膜的功能、作為提高輝度膜的功能、作為反射膜的功能、作為半透過反射膜的功能、作為擴(kuò)散膜的功能、作為光學(xué)補(bǔ)償膜的功能中選出的功能。
7.偏光板的制造方法，其中，通過粘結(jié)劑層在聚乙烯醇系偏光膜的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜從而制造偏光板時(shí)，采用氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂的水溶液的混合物作為粘結(jié)劑，其中該聚乙烯醇系樹脂為醋酸乙烯和可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物的皂化物，而且在將氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂的水溶液混合后5分鐘以內(nèi)用于偏光膜或保護(hù)膜的表面，再將二者進(jìn)行層壓。
全文摘要
本發(fā)明課題是在聚乙烯醇系偏光膜上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜以制得偏光板時(shí)，提高二者的粘結(jié)力。本發(fā)明提供偏光板，其是通過粘結(jié)劑層在聚乙烯醇系偏光膜的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上層壓由環(huán)烯烴系樹脂形成的保護(hù)膜而形成的偏光板，該粘結(jié)劑層含有氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂，該聚乙烯醇系樹脂為醋酸乙烯和可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物的皂化物。在制造該偏光板時(shí)，優(yōu)選通過將氨基甲酸酯系粘結(jié)劑和聚乙烯醇系樹脂的水溶液混合制成粘結(jié)劑，且該聚乙烯醇系樹脂為醋酸乙烯和可與其發(fā)生共聚的其它單體的共聚物的皂化物，并在該混合后的5分鐘以內(nèi)用于偏光膜或保護(hù)膜的表面，再將二者進(jìn)行層壓。
文檔編號(hào)C08J7/00GK1540373SQ200410045159
公開日2004年10月27日 申請(qǐng)日期2004年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月16日
發(fā)明者網(wǎng)谷圭二, 松元浩二, 二 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社