專利名稱：單模微波輻照下制備醫(yī)用聚氨酯及其塑型產(chǎn)品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備醫(yī)用聚氨酯及其塑型產(chǎn)品的方法，特別涉及一種單模微波輻照下制備醫(yī)用聚氨酯及其塑型產(chǎn)品的方法，屬于高分子生物醫(yī)用材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
微波技術(shù)應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域始于1986年加拿大的Gedye等人對微波爐中進(jìn)行的酯化反應(yīng)的研究。微波輻射下的有機(jī)合成反應(yīng)，由于能提高反應(yīng)速率數(shù)倍甚至數(shù)千倍，具有操作簡便、副產(chǎn)物少、產(chǎn)率高、易純化及環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，給有機(jī)合成帶來了一次飛躍，至今已發(fā)展為一個引人注目的新領(lǐng)域—MORE化學(xué)(Microwave-induced Organic ReactionsEnhancement Chemistry)即微波促進(jìn)有機(jī)化學(xué)?，F(xiàn)有的微波反應(yīng)裝置多為多模微波爐，比如由家用微波爐改裝而來的反應(yīng)器，多數(shù)具有能量分布不均勻、反應(yīng)重現(xiàn)性差等缺點(diǎn)。單模微波輔助合成技術(shù)是近幾年興起的新技術(shù)，與多模技術(shù)相比具有能量密度高、能量分布均勻、反應(yīng)重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，在有機(jī)合成方面的優(yōu)勢已經(jīng)顯現(xiàn)。本發(fā)明中使用的美國CEM公司生產(chǎn)的Discover單模微波加速有機(jī)合成系統(tǒng)獲得了美國2003年R&D100大獎，標(biāo)志著單模微波輔助合成技術(shù)正開始被廣泛承認(rèn)與應(yīng)用。微波輔助聚合已有文獻(xiàn)報道主要集中在酯化反應(yīng)和自由基加聚等方面，而本發(fā)明涉及的單模微波輔助合成的聚氨酯產(chǎn)品尚未見報道。
聚氨酯是一類重要的合成樹脂，主要是由多異氰酸酯、大分子多元醇和擴(kuò)鏈劑/交聯(lián)劑聚合而成的。其中多異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑/交聯(lián)劑共同構(gòu)成了聚氨酯材料的硬段結(jié)構(gòu)，大分子多元醇構(gòu)成了聚氨酯材料的軟段結(jié)構(gòu)。由于硬段結(jié)構(gòu)和軟段結(jié)構(gòu)不完全相容而形成微相分離結(jié)構(gòu)，使聚氨酯材料具有優(yōu)良的力學(xué)性能和生物相容性。因此聚氨酯材料在生物醫(yī)用領(lǐng)域得到了較廣泛的應(yīng)用，如制作心臟起搏器絕緣層、人工血管、靜脈介入診療導(dǎo)管、動脈插管、導(dǎo)尿管、醫(yī)用血袋等。
目前有多種牌號的聚氨酯應(yīng)用于生物醫(yī)用領(lǐng)域，除少數(shù)采用脂肪族的4，4’-二環(huán)已基甲烷二異氨酸酯等為聚氨酯分子鏈的硬段外，多數(shù)是采用芳香族的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等為聚氨酯分子鏈的硬段。有研究發(fā)現(xiàn)其在高溫或強(qiáng)堿作用下會產(chǎn)生致癌物質(zhì)4，4’-二甲烷二苯基二胺(MDA)。而且由于結(jié)構(gòu)中芳環(huán)的存在，以芳香族多異氰酸酯為原料合成的聚氨酯產(chǎn)品在使用過程中會產(chǎn)生氧化發(fā)黃現(xiàn)象，其氧化產(chǎn)物也有可能對人體造成危害。用脂肪族二異氰酸酯為原料合成的聚氨酯雖然沒有由芳環(huán)帶來的不利因素，但是其一，因脂肪族異氰酸酯的反應(yīng)活性遠(yuǎn)低于芳香族異氰酸酯，故現(xiàn)有工藝為提高反應(yīng)速率和聚合度，一般都在合成時加入了催化劑；其二，由于脂肪族異氰酸酯不含苯環(huán)結(jié)構(gòu)，其制得的聚氨酯的力學(xué)性能常比芳香族異氰酸酯為原料制得的聚氨酯低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種單模微波輻照下制備醫(yī)用聚氨酯及其塑型產(chǎn)品的方法，該方法采用無溶劑、無催化劑的清潔生產(chǎn)工藝，制備具有生物降解性的醫(yī)用聚氨酯材料及其孔隙率可調(diào)的多孔聚氨酯彈性體和管形彈性體，為組織工程的進(jìn)一步應(yīng)用打下基礎(chǔ)。
本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種單模微波輻照下制備醫(yī)用聚氨酯的方法，其特征在于該方法包括如下步驟1)先將平均分子量為200～4000聚醚二元醇、平均分子量為500～4000聚己內(nèi)酯二醇或兩者的混合物與過量的脂肪族二異氰酸酯在溫度50～60℃下攪拌混合均勻，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比大于1.0且小于2.0；2)將上述混合物倒入微波壓力試管，稱出混合物質(zhì)量，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)，蓋上密封塞；3)將裝有反應(yīng)混合物的試管放入單模微波加速有機(jī)合成系統(tǒng)，在溫度80～85℃下反應(yīng)10～40分鐘，然后加入與過量部分的二異氰酸酯等當(dāng)量的、分子量小于300的脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑或三元醇交聯(lián)劑，使此時體系中異氰酸基與羥基摩爾比為1；繼續(xù)在90～95℃下反應(yīng)10～40分鐘出料。
上述步驟1)中所述反應(yīng)混合物體系中異氰酸基與羥基的摩爾比為1.02～1.10。
本發(fā)明所述的脂肪族二異氰酸酯選用4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯中的至少一種；所述的聚醚二元醇選用聚乙二醇、聚氧化丙烯二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇中至少一種；所述的擴(kuò)鏈劑選用乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，2-丙二醇或1，3-丙二醇中的至少一種；所述的交聯(lián)劑選用丙三醇或三羥甲基丙烷中至少一種。
本發(fā)明技術(shù)特征還在于所述的聚醚二元醇選用聚乙二醇，所述的脂肪族二異氰酸酯選用1，6-己二異氰酸酯，所述的擴(kuò)鏈劑選用1，4-丁二醇，所述的交聯(lián)劑選用丙三醇。
本發(fā)明還提供了一種單模微波輻照下制備醫(yī)用聚氨酯塑型產(chǎn)品的方法，特征在于該方法包括如下步驟1)先將平均分子量為200～4000聚醚二元醇、平均分子量為500～4000聚己內(nèi)酯二醇或兩者的混合物與過量的脂肪族二異氰酸酯在溫度50～60℃下攪拌混合均勻，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比大于1.0且小于2.0；2)將上述混合物倒入微波壓力試管，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)，蓋上密封塞；3)將裝有反應(yīng)混合物的試管放入單模微波加速有機(jī)合成系統(tǒng)，在80～95℃下反應(yīng)10～40分鐘，然后加入與過量部分的二異氰酸酯等當(dāng)量的分子量小于200的脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑或三元醇交聯(lián)劑，使此時體系中異氰酸基與羥基摩爾比為1.0；4)在微波壓力試管中加入芯棒，或加入成孔劑，成孔劑采用粒徑分布為20微米至2毫米的NaCl、KCl或NaHCO3顆粒；
5)繼續(xù)在90～95℃下反應(yīng)10～40分鐘出料，可制得聚氨酯管或制得含成孔劑的聚氨酯棒；6)用去離子水浸泡含成孔劑的聚氨酯棒，溶去成孔劑后真空干燥，得到多孔的聚氨酯棒。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)及突出性效果①本發(fā)明選用的脂肪族二異氰酸酯原料本身無潛在毒性，制成品使用過程也沒有氧化物產(chǎn)生，所選聚己內(nèi)酯二醇與聚醚二元醇的生物相容性也很好，制備過程中又不加催化劑，因而本發(fā)明獲得的聚氨酯無毒，作為醫(yī)用材料使用更安全。②本發(fā)明制備的聚氨酯材料親水性好，其主要成分具備一定生物降解性能，可應(yīng)用于需要材料逐漸降解的場合。③本發(fā)明制備的線型聚氨酯材料具有熱塑性，加工成型無需溶劑和助劑。④本發(fā)明制備的交聯(lián)型聚氨酯為具有優(yōu)良力學(xué)性能的彈性體，且產(chǎn)品成型與合成反應(yīng)可在同一過程中完成。⑤本發(fā)明制備的聚氨酯材料在使用及貯存過程中不易氧化發(fā)黃，能較好地保持產(chǎn)品的外觀色澤。


圖1為本發(fā)明中實(shí)施例二中的交聯(lián)型聚氨酯棒實(shí)物圖。
圖2為本發(fā)明中實(shí)施例三中的未除成孔劑時的交聯(lián)型聚氨酯棒實(shí)物圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供的醫(yī)用聚氨酯材料的制備方法是將一定配比的脂肪族二異氰酸酯、聚醚二元醇、聚己內(nèi)酯二醇和小分子擴(kuò)鏈劑/交聯(lián)劑，使用美國CEM公司生產(chǎn)的Discover單模微波加速有機(jī)合成系統(tǒng)(以下稱微波反應(yīng)器)中進(jìn)行微波輻照和同步風(fēng)冷，采用半預(yù)聚法進(jìn)行制備。
具體工藝步驟如下制備線型聚氨酯材料的工藝步驟為(1)先將一定配比的聚醚二元醇、聚己內(nèi)酯二醇與過量的脂肪族二異氰酸酯在50～60℃下攪拌混合均勻，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比大于1.0且小于2.0，過程中使用氮?dú)獗Ｗo(hù)；(2)將(1)中配得的混合液定量加入放有攪拌磁子的微波壓力試管，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)并用其膠塞密封好，并根據(jù)異氰酸酯的過量摩爾數(shù)計算出使反應(yīng)體系中異氰酸基與羥基的摩爾比變?yōu)?.0所需加入的二元醇摩爾數(shù)，此即為擴(kuò)鏈反應(yīng)所需的二元醇的量；(3)將(2)中試管放入微波反應(yīng)器，開啟電磁攪拌和同步風(fēng)冷，在80～85℃下反應(yīng)10～40分鐘后用注射器刺穿膠塞向管中按(2)中計算量加入擴(kuò)鏈劑二元醇，將試管放回微波反應(yīng)器，開啟同步風(fēng)冷，繼續(xù)在90～95℃下反應(yīng)10～40分鐘，取出產(chǎn)品即得線型聚氨酯產(chǎn)品。
制備孔徑和孔隙率可控制的多孔交聯(lián)型聚氨酯棒的工藝步驟為(1)先將一定配比的聚醚二元醇、聚己內(nèi)酯二醇與脂肪族二異氰酸酯在溫度50～60℃下攪拌混合均勻，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比大于1.0且小于2.0，過程中使用氮?dú)獗Ｗo(hù)；(2)將(1)中配得的混合液定量加入放有攪拌磁子的微波壓力試管，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)并用其膠塞密封好，并根據(jù)異氰酸酯的過量摩爾數(shù)計算出使反應(yīng)體系中異氰酸基與羥基的摩爾比變?yōu)?.0所需加入的三元醇摩爾數(shù)，此即為交聯(lián)反應(yīng)所需的三元醇的量；(3)將(2)中試管放入微波反應(yīng)器，開啟電磁攪拌和同步風(fēng)冷，在80～85℃下反應(yīng)10～40分鐘后用注射器刺穿膠塞向管中按(2)中計算量加入三元醇，機(jī)械攪拌均勻后加入預(yù)定比例的粒徑分布為20微米至2毫米的NaCl、KCl或NaHCO3顆粒作為成孔劑，攪拌使體系混合均勻后，將試管放回微波反應(yīng)器，開啟同步風(fēng)冷，繼續(xù)在90～95℃下反應(yīng)10～40分鐘，取出產(chǎn)品即得多孔聚氨酯棒。
如果是制備交聯(lián)型聚氨酯管，其工藝步驟為(1)先將一定配比的聚醚二元醇、聚己內(nèi)酯二醇與脂肪族二異氰酸酯在溫度50～60℃下攪拌混合均勻，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比大于1.0且小于2.0，過程中使用氮?dú)獗Ｗo(hù)；(2)將(1)中配得的混合液定量加入放有攪拌磁子的微波壓力試管，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)并用其膠塞密封好，并根據(jù)異氰酸酯的過量摩爾數(shù)計算出交聯(lián)反應(yīng)所需的三元醇摩爾數(shù)；(3)將(2)中試管放入微波反應(yīng)器，開啟攪拌和同步風(fēng)冷，在80～85℃下反應(yīng)10～40分鐘后用注射器刺穿膠塞向管中按(2)中計算量加入三元醇，機(jī)械攪拌均勻后向試管內(nèi)塞入預(yù)制的聚四氟乙烯芯棒，將反應(yīng)物粘液擠入由試管和芯棒形成的管形空腔中，將試管放回微波反應(yīng)器，開啟同步風(fēng)冷，繼續(xù)在90～95℃下反應(yīng)10～40分鐘，取出產(chǎn)品即得聚氨酯管。
下面給出實(shí)施例以對本發(fā)明的具體步驟進(jìn)行說明，需要指出以下實(shí)施例是對本發(fā)明的進(jìn)一步闡述，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。
實(shí)施例1將平均分子量為4000的聚己內(nèi)酯二醇20克與平均分子量為4000的聚氧化丙烯二元醇20克加入帶攪拌器、氮?dú)獗Ｗo(hù)和溫度控制的三口瓶，于60℃熔融攪拌混合5分鐘后，加入4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯2.864克，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比為1.10，繼續(xù)攪拌混合10分鐘。然后將混合液加入裝有攪拌磁子的微波壓力試管中，稱出加入的混合物為4.286克。將試管放入微波反應(yīng)器，在磁力攪拌和同步風(fēng)冷下微波輻照10分鐘，期間試管溫度保持在80℃，然后取出試管用注射器穿刺加入90毫克1，4-丁二醇，放入微波反應(yīng)器中繼續(xù)在攪拌和風(fēng)冷下微波輻照40分鐘，期間試管溫度保持在90℃。取出產(chǎn)物，即得熱塑性聚氨酯產(chǎn)品。如需純化，可在索氏提取器中用沸騰的去離子水抽提24小時后進(jìn)行真空干燥。
實(shí)施例2將平均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇20克與平均分子量為1000的聚乙二醇10克加入帶攪拌器、氮?dú)獗Ｗo(hù)和溫度控制的三口瓶，于50℃熔融攪拌混合5分鐘后，加入1，6-己二異氰酸酯6.728克，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比為2.0，繼續(xù)攪拌混合10分鐘。然后將混合液加入裝有攪拌磁子的微波壓力試管中，稱出加入的混合物為4.111克，將試管放入微波反應(yīng)器，在同步風(fēng)冷下微波輻照30分鐘，期間試管溫度保持在85℃。然后取出試管用注射器穿刺加入137毫克丙三醇，放入微波反應(yīng)器中繼續(xù)在風(fēng)冷下微波輻照30分鐘，期間試管溫度保持在95℃。取出聚氨酯彈性棒，見說明書附圖1。
實(shí)施例3將平均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇12克與平均分子量為1000的聚乙二醇6克加入到帶攪拌器、氮?dú)獗Ｗo(hù)和溫度控制的三口瓶，于60℃熔融攪拌混合5分鐘后，加入1，6-己二異氰酸酯4.037克，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比為2.0，繼續(xù)攪拌混合10分鐘。然后將混合液加入裝有攪拌磁子的微波壓力試管中，稱出加入的混合物為3.159克，將試管放入微波反應(yīng)器，在同步風(fēng)冷下微波輻照30分鐘，期間溫度保持在85℃，然后取出試管用注射器穿刺加入106毫克丙三醇，加入8克經(jīng)過篩分、粒徑150微米左右的NaCl粒，機(jī)械攪拌混勻，放入微波反應(yīng)器中繼續(xù)在風(fēng)冷下微波輻照30分鐘，期間試管溫度保持在95℃。取出帶成孔劑的聚氨酯彈性棒，見說明書附圖2。
實(shí)施例4將平均分子量為500的聚己內(nèi)酯二醇25克與平均分子量為200的聚乙二醇10克加入到帶攪拌器、氮?dú)獗Ｗo(hù)和溫度控制的三口瓶，于60℃熔融攪拌混合5分鐘后，加入1，6-己二異氰酸酯18.501克，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比為1.10，繼續(xù)攪拌混合10分鐘。然后將混合液加入裝有攪拌磁子的微波壓力試管中，稱出加入的混合物為5.350克，將試管放入微波反應(yīng)器，在同步風(fēng)冷下微波輻照40分鐘，期間溫度保持在85℃，然后取出試管用注射器穿刺加入106.1毫克三羥甲基丙烷，將預(yù)制的可中心定位的聚四氟乙烯芯棒插入試管中，將反應(yīng)物粘液擠入由試管和芯棒形成的管形空腔中，用膠塞密封試管，放入微波反應(yīng)器中繼續(xù)在風(fēng)冷下微波輻照10分鐘，期間試管溫度保持在95℃。可取出聚氨酯管。
實(shí)施例5將平均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇20克與平均分子量為1000的聚四氫呋喃醚二元醇10克加入帶攪拌器、氮?dú)獗Ｗo(hù)和溫度控制的三口瓶，于60℃熔融攪拌混合5分鐘后，加入1，6-己二異氰酸酯3.431克，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比為1.02，繼續(xù)攪拌混合10分鐘。然后將混合液加入裝有攪拌磁子的微波壓力試管中，稱出加入的混合物為3.343克。將試管放入微波反應(yīng)器，在磁力攪拌和同步風(fēng)冷下微波輻照10分鐘，期間試管溫度保持在80℃，然后取出試管用注射器穿刺加入4.7毫克1，6-己二醇，放入微波反應(yīng)器中繼續(xù)在攪拌和風(fēng)冷下微波輻照40分鐘，期間試管溫度保持在90℃。取出產(chǎn)物，即得熱塑性聚氨酯產(chǎn)品。如需純化，可在索氏提取器中用沸騰的去離子水抽提24小時后進(jìn)行真空干燥。
實(shí)施例6將平均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇20克與平均分子量為1000的聚乙二醇10克加入帶攪拌器、氮?dú)獗Ｗo(hù)和溫度控制的三口瓶，于50℃熔融攪拌混合5分鐘后，加入1，6-己二異氰酸酯5.046克，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比為1.5，繼續(xù)攪拌混合10分鐘。然后將混合液加入裝有攪拌磁子的微波壓力試管中，稱出加入的混合物為3.505克，將試管放入微波反應(yīng)器，在同步風(fēng)冷下微波輻照30分鐘，期間試管溫度保持在85℃。然后取出試管用注射器穿刺加入76.1毫克1，2-丙二醇，放入微波反應(yīng)器中繼續(xù)在風(fēng)冷下微波輻照30分鐘，期間試管溫度保持在95℃，可制得熱塑性聚氨酯產(chǎn)品。如需純化，可在索氏提取器中用沸騰的去離子水抽提24小時后進(jìn)行真空干燥。
權(quán)利要求
1.一種單模微波輻照下制備醫(yī)用聚氨酯的方法，其特征在于該方法包括如下步驟1)先將平均分子量為200～4000聚醚二元醇、平均分子量為500～4000聚己內(nèi)酯二醇或兩者的混合物與過量的脂肪族二異氰酸酯在溫度50～60℃下攪拌混合均勻，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比大于1.0且小于2.0；2)將上述混合物倒入微波壓力試管，稱出混合物質(zhì)量，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)，蓋上密封塞；3)將裝有反應(yīng)混合物的試管放入單模微波加速有機(jī)合成系統(tǒng)，在溫度80～85℃下反應(yīng)10～40分鐘，然后加入與過量部分的二異氰酸酯等當(dāng)量的、分子量小于300的脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑或三元醇交聯(lián)劑，使此時體系中異氰酸基與羥基摩爾比為1；繼續(xù)在90～95℃下反應(yīng)10～40分鐘出料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醫(yī)用聚氨酯的制備方法，其特征在于步驟1)中所述反應(yīng)混合物體系中異氰酸基與羥基的摩爾比為1.02～1.10。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醫(yī)用聚氨酯材料的制備方法，其特征在于所述的脂肪族二異氰酸酯選用4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或1，6-己二異氰酸酯中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醫(yī)用聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的聚醚二元醇選用聚乙二醇、聚氧化丙烯二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇中至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醫(yī)用聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的擴(kuò)鏈劑選用乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，2-丙二醇或1，3-丙二醇中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醫(yī)用聚氨酯材料的制備方法，其特征在于所述的交聯(lián)劑選用丙三醇或三羥甲基丙烷中至少一種。
7.按照權(quán)利要求1～6任一權(quán)利要求所述的醫(yī)用聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的聚醚二元醇選用聚乙二醇，所述的脂肪族二異氰酸酯選用1，6-己二異氰酸酯，所述的擴(kuò)鏈劑選用1，4-丁二醇，所述的交聯(lián)劑選用丙三醇。
8.一種單模微波輻照下制備醫(yī)用聚氨酯塑型產(chǎn)品的方法，特征在于該方法包括如下步驟1)先將平均分子量為200～4000聚醚二元醇、平均分子量為500～4000聚己內(nèi)酯二醇或兩者的混合物與過量的脂肪族二異氰酸酯在溫度50～60℃下攪拌混合均勻，使體系中異氰酸基與羥基的摩爾比大于1.0且小于2.0；2)將上述混合物倒入微波壓力試管，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)，蓋上密封塞；3)將裝有反應(yīng)混合物的試管放入單模微波加速有機(jī)合成系統(tǒng)，在80～95℃下反應(yīng)10～40分鐘，然后加入與過量部分的二異氰酸酯等當(dāng)量的分子量小于200的脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑或三元醇交聯(lián)劑，使此時體系中異氰酸基與羥基摩爾比為1.0；4)在微波壓力試管中加入芯棒，或加入成孔劑，成孔劑采用粒徑分布為20微米至2毫米的NaCl、KCl或NaHCO3顆粒；5)繼續(xù)在90～95℃下反應(yīng)10～40分鐘出料，可制得聚氨酯管或制得含成孔劑的聚氨酯棒；6)用去離子水浸泡含成孔劑的聚氨酯棒，溶去成孔劑后真空干燥，得到多孔的聚氨酯棒。
全文摘要
單模微波輻照下制備醫(yī)用聚氨酯及其塑型產(chǎn)品的方法，涉及生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。該方法采用無溶劑、無催化劑的清潔生產(chǎn)工藝，以聚己內(nèi)酯二醇、聚醚二元醇、脂肪族二異氰酸酯、小分子多元醇擴(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑以及成孔劑為原料，在單模微波輻照下制備聚氨酯及其多孔產(chǎn)品和管狀產(chǎn)品。先將原料加熱熔融攪拌混勻后倒入微波壓力試管中，再將試管放入單模微波加速有機(jī)合成系統(tǒng)中接受微波輻照，同時進(jìn)行空氣風(fēng)冷，即可合成所需的聚氨酯材料。本發(fā)明使用微波來促進(jìn)異氰酸酯基與醇羥基的反應(yīng)，取代傳統(tǒng)合成方法中使用的催化劑(如有機(jī)錫、胺類)，從而避免由產(chǎn)品中殘留的催化劑引起的細(xì)胞毒性。采用本體聚合，避免了溶劑對產(chǎn)品生物相容性的潛在危害。
文檔編號C08J9/00GK1587294SQ20041006891
公開日2005年3月2日 申請日期2004年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月13日
發(fā)明者胡平, 陳江睿, 殷德政 申請人:清華大學(xué)