專利名稱：化妝組合物，使用該組合物的方法和該組合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本專利申請涉及一種水性液體化妝組合物或流體化妝組合物，它在化妝品允許的介質(zhì)中包括至少一種吉蘭糖膠或其衍生物，至少一種單價(jià)鹽和至少一種選自硅氧烷和非-硅氧烷的脂肪族物質(zhì)的懸浮狀態(tài)的化合物。本專利申請也涉及使用該化妝組合物的用于造型或保持發(fā)型的方法，而且還涉及該組合物的用途。
背景技術(shù)：
在化妝品領(lǐng)域通常使用含有微量的懸浮硅氧烷或非-硅氧烷的脂肪族物質(zhì)的水性組合物。
這些組合物引起的主要問題是它們的穩(wěn)定性問題。微量硅氧烷或脂肪族物質(zhì)懸浮液的穩(wěn)定性與底物的粘度密切相關(guān)；其穩(wěn)定性通常借助表面活性劑來確保。在表面活性劑參與下獲得的組合物為油/水或硅氧烷/水的乳液。隨著溫度的升高或只是隨著時(shí)間的逝去，通常發(fā)現(xiàn)乳液的粘度在降低。如果粘度降低到一定程度，可以引起乳液的相分離。通常很難得到隨著時(shí)間流失還穩(wěn)定的乳液。
除表面活性劑外，還使用所有種類的膠凝劑以得到穩(wěn)定的組合物。
專利申請EP 611,207中，申請人描述了穩(wěn)定化處理囊泡的方法，該囊泡由含有至少一種離子和/或非離子雙親的并封裝有水相的油脂的油相膜以在水相中分散體的形式形成，該方法通過將至少一種穩(wěn)定劑加入到所述水性分散相中進(jìn)行所述穩(wěn)定化。所述穩(wěn)定劑選自藻酸甘油酯，藻酸丙二醇酯，吉蘭糖膠和韋蘭糖膠(welan gum)。

發(fā)明內(nèi)容
申請人出人意料地和有益地發(fā)現(xiàn)組合使用吉蘭糖膠或其衍生物和單價(jià)鹽可以使含有懸浮狀態(tài)的化合物的組合物穩(wěn)定。
吉蘭糖膠或其衍生物和單價(jià)鹽的組合使硅氧烷和/或脂肪族物質(zhì)即使在非常低的粘度(約1～10泊，即0.1～1Pa.s)的介質(zhì)中也形成理想懸浮液。所得化妝組合物即使經(jīng)歷溫度的變化也可穩(wěn)定放置幾個(gè)月。
本發(fā)明的主題是提供一種液體或流體水性化妝組合物，它在化妝品允許的介質(zhì)中含有至少一種吉蘭糖膠或其衍生物，至少一種單價(jià)鹽和至少一種懸浮狀態(tài)的化合物，該懸浮狀態(tài)的化合物選自苯基硅氧烷，非-苯基的硅氧烷和非硅氧烷的脂肪族物質(zhì)。如果當(dāng)懸浮狀態(tài)的化合物不是苯基硅氧烷時(shí)，則組合物包括至少一種選自陰離子，陽離子，兩性和非離子固定聚合物及其它們的混合物的固定聚合物。
本發(fā)明的化妝組合物優(yōu)選為一種美發(fā)組合物，更優(yōu)選為一種美發(fā)定型組合物。
當(dāng)本發(fā)明組合物采用噴霧或作為氣溶膠應(yīng)用時(shí)，組合物的觸變性質(zhì)可以使這些化妝組合物的性質(zhì)完全復(fù)原。
根據(jù)一個(gè)優(yōu)選方式，本發(fā)明組合物包括一種固定聚合物，此時(shí)，該組合物以用于造型或保持發(fā)型的定型化妝組合物使用。
固定聚合物加入到本發(fā)明的組合物中，可以獲得好的發(fā)型固定效果，這通常不同于固定聚合物與硅氧烷或傳統(tǒng)懸浮劑的組合使用的情況。
本化妝定型組合物的另外優(yōu)點(diǎn)是它賦予頭發(fā)好的化妝性質(zhì)，特別是手感(柔軟感)，解纏結(jié)和光澤。
當(dāng)所述組合用在用于造型和/或保持發(fā)型的化妝組合物中時(shí)，得到的組合物能夠很好地固定并有效保持發(fā)型，即能夠得到保持一整天甚至幾天的定型效果，該組合物有很好的抗水性并且易于通過洗發(fā)卸除。
本發(fā)明的另外一個(gè)主題是使用本發(fā)明化妝組合物用于造型和保持發(fā)型的方法。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是關(guān)于本發(fā)明組合物作為一種用于固定和保持發(fā)型的定型組合物，一種護(hù)發(fā)組合物，一種頭發(fā)調(diào)理組合物特別是賦予頭發(fā)柔軟性的頭發(fā)調(diào)理組合物或頭發(fā)化妝組合物的用途。
因而，本專利申請涉及本發(fā)明化妝組合物在賦予頭發(fā)固定效果，保持發(fā)型和賦予頭發(fā)化妝性質(zhì)方面的用途。
本發(fā)明化妝組合物可以是噴霧，摩絲或凝膠形式。
本發(fā)明的其它主題、特性、方面和優(yōu)點(diǎn)都將在閱讀說明書和下面的具體實(shí)施例中顯得更加清楚。
不希望束縛于任何理論，本發(fā)明的化妝組合物可以是凝膠形式，即大量溶劑填充在網(wǎng)眼中的三維分子網(wǎng)絡(luò)。該分子網(wǎng)絡(luò)的形成構(gòu)成它的凝膠。
本發(fā)明的化妝組合物也可以是摩絲形式。
對于本專利申請目的，術(shù)語“定型化妝組合物”表示用于造型或保持發(fā)型的組合物。
根據(jù)本專利申請，術(shù)語″液體或流體組合物″表示組合物的粘度在水的粘度和50泊(poises)之間，優(yōu)選在水的粘度與20泊之間。
根據(jù)本專利申請，術(shù)語“水性組合物”或“含水組合物”表示在本發(fā)明組合物中使用的化妝允許的介質(zhì)為主要為水性的介質(zhì)，所述介質(zhì)任選含有至少一種其他有機(jī)溶劑。
本發(fā)明組合物中使用的其他有機(jī)溶劑選自C1-C4低級醇，例如乙醇，異丙醇，叔-丁醇或正丁醇；多元醇，例如丙二醇；多元醇醚；以及它們的混合物；醇優(yōu)選使用乙醇。
本發(fā)明的水性組合物含有少于10％重量的油狀化合物；術(shù)語“油狀化合物”表示液體和固體的油狀化合物。
吉蘭糖膠是通過Sphingomonas elodea，更通常認(rèn)為是假單胞桿菌伊樂藻屬(Pseudomonas elodea)的需氧發(fā)酵制備的多糖。這種線性的多糖由一系列下列單糖構(gòu)成D-葡萄糖，D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖。在天然態(tài)時(shí)，吉蘭糖膠是高度?；摹?br> 在本發(fā)明組合物中使用的吉蘭糖膠是至少部分脫去?；募m糖膠。該種至少部分脫去?；募m糖膠通過高溫堿處理而獲得。
例如，使用KOH或NaOH溶液。
Kelco公司以″Kelcogel″商品名賣出的純化吉蘭糖膠適用于制備本發(fā)明的組合物。
吉蘭糖膠衍生物是通過標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)反應(yīng)，例如特別是有機(jī)或無機(jī)酸鹽的酯化反應(yīng)或加成反應(yīng)獲得的所有產(chǎn)品。
可以使用的吉蘭糖膠衍生物的實(shí)例為韋蘭糖膠(welan gum)。韋蘭糖膠是一種通過使用Alcaligenes strain ATCC 31 555的發(fā)酵而被改性的吉蘭糖膠。韋蘭糖膠具有重復(fù)的五糖結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)由D-葡萄糖，D-葡萄糖醛酸或接枝有側(cè)鏈L-鼠李糖或L-甘露糖單元的L-鼠李糖單元組成的主鏈形成。
Kelco公司以商品名″Kelco Crete″賣出的韋蘭糖膠適用于制備本發(fā)明的組合物。
在本發(fā)明組合物中使用的吉蘭糖膠或其衍生物的含量為0.005～10％重量，優(yōu)選0.01～5％重量，更優(yōu)選0.02～3％重量，均相對于組合物的總重量。
在本發(fā)明組合物中使用的單價(jià)鹽為單價(jià)陽離子鹽例如堿金屬鹽，銨鹽，有機(jī)胺鹽或它們的混合物。堿金屬的單價(jià)陽離子有下列一些Li+，Na+，K+，Rb+，Cs+，F(xiàn)r+。Na+優(yōu)選使用于本發(fā)明的組合物。
抗衡離子為無機(jī)或有機(jī)陰離子，優(yōu)選Cl-。
使用的鹽優(yōu)選NaCl。
在本發(fā)明組合物中使用的單價(jià)鹽的(總)含量為0.01～10％重量，優(yōu)選0.05～5％重量，均相對于組合物的總重量。
單價(jià)鹽/吉蘭糖膠的比例有利地為1～50％，優(yōu)選2～30％。
在本發(fā)明組合物中使用的硅氧烷可以是線形，環(huán)狀，支化或沒有支化的，以及揮發(fā)性或非揮發(fā)性的。它們可以是油，樹脂或膠的形式，特別可以是在化妝品允許的介質(zhì)中不溶的聚有機(jī)硅氧烷。
有機(jī)聚硅氧烷在Walter Noll的“Chemistry and Technology ofSilicones”(1968)Academic Press中有非常詳細(xì)的定義。有機(jī)聚硅氧烷可以是揮發(fā)性的或是非揮發(fā)性的。
有機(jī)聚硅氧烷有揮發(fā)性時(shí)，硅氧烷更具體地選自沸點(diǎn)在60～260℃之間的那些，還更具體選自(i)含有3～7個(gè)，優(yōu)選4～5個(gè)硅原子的環(huán)狀硅氧烷。特別例如，Union Carbide商品名為Volatile Silicone 7207以及Rhodia Chimie商品名為Silbione 70045 V 2售出的八甲基環(huán)四硅氧烷；Union Carbide商品名為Volatile Silicone 7158以及Rhodia商品名為Silbione 70045 V 5售出的十甲基環(huán)五硅氧烷；以及它們的混合物。
可以提及的有二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類型的環(huán)狀共聚物，如Union Carbide售出的商品名為Volatile Silicone FZ 3109的產(chǎn)品，它具有下面的結(jié)構(gòu) 也可以提及的有環(huán)狀硅氧烷與有機(jī)硅化合物的的混合物，如八甲基環(huán)四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物，以及八甲基環(huán)四硅氧烷和氧-1，1’-雙(2，2，2’，2’，3，3’-六(三甲基硅烷基氧))新戊烷；(ii)含有2～9個(gè)硅原子的線形揮發(fā)性的硅氧烷，而且在25℃粘度為小于或等于5×10-6m2/s。特別實(shí)例是Toray Silicone公司以SH 200商品名售出的十甲基四硅氧烷。屬于這類的硅氧烷在Cosmetics andToiletries出版的文章中(Vol.91，Jan.76，27-32頁，Todd & Byers著″Volatile Silicone Fluids for Cosmetics″)也有描述。
在這些沒有揮發(fā)性的硅氧烷中，特別可以提及的有聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，硅氧烷膠及樹脂，采用有機(jī)官能基團(tuán)改性的聚有機(jī)硅氧烷，以及它們的混合物。
在本發(fā)明中可以使用的有機(jī)改性的硅氧烷為上面定義且在它們的結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或多個(gè)通過碳?xì)浠鶊F(tuán)連接的有機(jī)官能基團(tuán)的硅氧烷。
在有機(jī)改性的硅氧烷中，可以提及的為含有如下基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷—任選含有C6-C24烷基的聚亞乙基氧和/或聚亞丙基氧基團(tuán)，例如已知的產(chǎn)品有Dow Corning公司以DC 1248商品名售出的聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)；或Union Carbide公司的油脂SilwetL722，L 7500，L 77和L 711；以及Dow Corning公司以Q 2,5200商品名售出的(C12)烷基二甲基硅氧烷的共聚醇；
—取代或沒有取代的胺基，例如Genesee公司以GP 4 SiliconeFluid和GP 7100商品名售出的產(chǎn)品，或Dow Cornin公司以Q2 8220和Dow Cornin公司以929或939商品名售出的產(chǎn)品。該取代胺基尤其是C1-C4氨烷基基團(tuán)；—硫醇基團(tuán)如Genesee以″GP 72 A″和″GP 71″商品名賣出的產(chǎn)品；-烷氧基化基團(tuán)如SWS Silicones以″Silicone Copolymer F-755″商品名賣出的以及Goldschmidt公司以Abil Wax2428，2434和2440賣出的產(chǎn)品；-氫氧基化基團(tuán)如含有羥基烷基的官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，它在法國專利申請F(tuán)R-A-85/16334中有描述；—酰氧基烷基，如在專利US-A-4,957,732中描述的聚有機(jī)硅氧烷；—羧酸類型的陰離子基團(tuán)如Chisso Corporation公司在專利EP186,507中描述的產(chǎn)品；或烷基羧酸類型如Shin-Etsu公司的產(chǎn)品X-22-3701E中出現(xiàn)的烷基酸；2-羥烷基磺酸酯；2-羥烷基硫代硫酸酯如Goldschmidt公司以“AbilS201”和“AbilS255”商品名售出的產(chǎn)品；—羥基?；坊?，如在專利申請EP 342,834中描述的聚有機(jī)硅氧烷。例如，可提及的有Dow Corning公司的產(chǎn)品Q2-8413。
在本發(fā)明組合物中可以使用的硅氧烷的油是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的聚甲基硅氧烷，它含有鏈狀或環(huán)狀硅氧烷鏈，在室溫下是液體或漿狀，特別是環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(環(huán)甲基硅氧烷(cyclomethicones))如環(huán)六硅氧烷；包括烷基，烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所包括的基團(tuán)側(cè)掛在硅氧烷鏈上或位于硅氧烷鏈末端，這些基團(tuán)含有2～24個(gè)碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基三甲基硅氧烷，苯基二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷，2-(苯基乙基三甲基)甲硅烷氧基硅酸酯，聚甲基苯基硅氧烷；以及它們的混合物。
可以在本發(fā)明組合物中使用的硅氧烷膠為分子量在200,000～2,000,000之間的聚二有機(jī)硅氧烷，它可以單獨(dú)使用或在溶劑中作為混合物使用，其中該溶劑選自揮發(fā)性硅氧烷，聚二甲基硅氧烷油，聚苯基甲基硅氧烷油，聚二苯基二甲基硅氧烷油，異鏈烷烴，亞甲基氯化物，戊烷和碳?xì)浠衔?，或它們的混合物?br> 優(yōu)選使用分子量小于1,500,000的硅氧烷膠。例如該硅氧烷膠為聚二甲基硅氧烷，聚苯基甲基硅氧烷，聚(二苯基硅氧烷二甲基硅氧烷)，聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)，聚(二甲基硅氧烷苯基甲基硅氧烷)或聚(二苯基硅氧烷二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)。
這些硅氧烷膠可以在鏈末端采用三甲基甲硅烷基或二甲基羥基甲硅烷基封端。
可以在本發(fā)明的組合物中使用的硅氧烷樹脂是含有R2SiO2/2，RSiO3/2或SiO4/2單元的交聯(lián)的硅氧烷體系，其中R表示含有1～6個(gè)碳原子的碳?xì)浠鶊F(tuán)或苯基。在這些硅氧烷樹脂中，特別優(yōu)選的是其中R表示低級(C1～C6)烷基或苯基的硅氧烷樹脂。
可以在本發(fā)明的組合物中使用的非-硅氧烷的脂肪族物質(zhì)為所有的天然或合成，有機(jī)或無機(jī)的非-硅氧烷的油，蠟或樹脂。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，油是在室溫(約25°)下為液體的親油化合物，具有可逆的固體/液體的狀態(tài)轉(zhuǎn)變。包括丙烷-1，2，3-三醇三酯的動物油和植物油為必要組分。
作為可以在本發(fā)明的組合物中使用的油，可提及的實(shí)例包括—?jiǎng)游飦碓吹奶細(xì)浠衔餅榛A(chǔ)的油，如全氫化角鯊烯；—植物來源的碳?xì)浠衔餅榛A(chǔ)的油，如液態(tài)的含有4～10個(gè)碳原子的脂肪酸的三甘油酯，例如庚酸或辛酸三甘油酯，或，例如，向日葵油，玉米油，大豆油，葫蘆油(marrow oil)，葡萄籽油，芝麻油，榛實(shí)油，杏油，澳大利亞堅(jiān)果油，arara油，向日葵油，調(diào)味油，蓖麻油，鱷梨油；辛酸/癸酸三甘油酯，例如Stearineries Dubois公司售出的，以及DynamitNobel公司以Miglyol 810，812和818售出的；霍霍巴油或牛油樹脂油(shea butter oil)。
—合成酯和合成醚，特別是脂肪酸的合成酯和合成醚，例如式R6COOR7和R6OR7的油，其中R6表示含有8～29個(gè)碳原子的脂肪酸殘基，R7表示含有3～30個(gè)碳原子的支化或未支化的碳?xì)浠衔餅榛A(chǔ)的鏈，例如purcellin油，異壬酸異壬酯，十四烷酸異丙基酯，棕櫚酸(2-乙基己基)酯，硬脂酸(2-辛基十二烷基)酯，芥酸(2-辛基十二烷基)酯或異硬脂酸異硬脂酯；羥基化酯如乳酸異硬脂酯，羥基硬脂酸辛基酯，羥基硬脂酸辛基十二烷基酯，蘋果酸二異硬脂酯，檸檬酸三異十六烷基酯和庚酸、辛酸、和癸酸的脂肪族烷基酯；多元醇酯，如二辛酸丙二醇酯，二庚酸新戊二醇酯和二異壬酸二乙二醇酯；季戊四醇酯，例如四異硬脂酸季戊四醇酯；—線性或支化的無機(jī)或合成來源的的碳?xì)浠衔?，如揮發(fā)性的或沒有揮發(fā)性的液體石蠟，以及其衍生物，礦脂，聚癸烯，和氫化的聚異丁烯如parleam油；—含有8～26個(gè)碳原子的流體脂肪族醇，例如辛基十二烷醇，2-丁基辛醇，油醇，亞油醇(linoleyl alcohol)或亞麻醇(linolenyl alcohol)；—烷氧基化特別是乙氧基化的脂肪醇如oleth-12；—部分碳?xì)浠衔餅榛A(chǔ)的氟油，例如在文獻(xiàn)JP-A-2,295,912中描述的油?？梢员惶峒暗姆偷膶?shí)例包括全氟甲基環(huán)戊烷和全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷，如BNFL Fluorochemicals公司以“Flutec PC1”和“FlutecPC3”商品名售出的產(chǎn)品；全氟-1，2-二甲基環(huán)丁烷；全氟烷烴如3M公司以“PF 5050”和“PF 5060”商品名售出的十二氟戊烷和十四氟己烷；或Atochem公司以“Foralkyl”商品名售出的任選溴全氟辛基；3M公司以“MSX 4518”商品名售出的九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基異丁烷；以及全氟嗎啉衍生物，如3M公司以“PF 5052”商品名售出的4-三氟甲基全氟嗎啉。
在上面提及的油的例舉中，術(shù)語“碳?xì)浠衔餅榛A(chǔ)的油”表示主要包括碳和氫原子以及可能的酯、醚、氟、羧酸和/或醇基團(tuán)的任意油。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，蠟是在室溫(約25℃)為固體的親油的化合物，具有可逆的固體/液體狀態(tài)的轉(zhuǎn)變，熔點(diǎn)大于約40℃，當(dāng)不超過200℃時(shí)，在固體態(tài)具有各向異性的晶體構(gòu)造。作為必要組分，動物或植物蠟包括長鏈醇的羧酸酯。通常，蠟晶體的尺寸為那種散射和/或漫射光，并由此而能賦予包含該晶體的組合物更多或更少的不透明、混濁外觀。通過將蠟升溫到其熔點(diǎn)，可以使它與油混溶并形成一種微觀均勻的混合物，但將混合物的溫度返回到室溫，可以得到在混合物油中的蠟的微觀和宏觀可檢測重結(jié)晶(乳白光)。
作為可以在本發(fā)明中使用的蠟，可被提及的有動物來源的蠟如蜂蠟，鯨蠟，羊毛脂蠟和羊毛脂衍生物；植物蠟如向日葵蠟，米蠟，蘋果蠟，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟，小冠巴西棕蠟，日本蠟，可可油蠟，木栓纖維蠟(corkfibre wax)或甘蔗蠟；礦物蠟，例如石蠟，礦脂蠟，褐煤蠟，微晶蠟，地蠟(ceresin/ozokerite)；合成蠟如聚乙烯蠟和Fischer-Tropsch蠟，以及它們的混合物。
在本發(fā)明的組合物中選自硅氧烷和非-硅氧烷的脂肪族物質(zhì)的懸浮狀態(tài)的化合物的用量為0.01～20％重量，優(yōu)選0.05～10％重量，均相對于組合物的總重量。
在本領(lǐng)域中使用的任意的陰離子、陽離子、兩性或非離子固定聚合物及其混合物可以用于本專利申請的定型組合物中，但具有稠化性質(zhì)的聚合物被排除在外，如聚羰乙烯(Carbopol)或Carbomer產(chǎn)品。
固定聚合物可以溶解在化妝品允許的介質(zhì)中，或不能溶解在化妝品允許的介質(zhì)中，在后面這種情況下，使用固體或液體聚合物粒子的分散體形式(乳狀液或假乳狀液)。
通常使用的陰離子固定聚合物為包括衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基團(tuán)的聚合物，并具有大約500～5,000,000的數(shù)均分子量。
羧酸基團(tuán)由不飽和的單羧酸或二羧酸單體如式(1)對應(yīng)的單體提供 其中，n為0～10的整數(shù)，A1表示亞甲基，其任選地通過雜原子如氧或硫連接到不飽和基團(tuán)的碳原子上或當(dāng)n大于1時(shí)連接到相鄰的亞甲基上；R7表示氫原子，苯基或芐基；R8表示氫原子，低級烷基或羧基；R9表示為氫原子，低級烷基，-CH2-COOH，苯基或芐基。
在上式中，優(yōu)選的低級烷基表示含有1～4個(gè)碳原子的基團(tuán)，尤其是指甲基和乙基。
含有羧基的本發(fā)明陰離子固定聚合物優(yōu)選為
A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚或共聚物或它們的鹽，尤其是AlliedColloid公司以VersicolE或K商品名售出或BASF公司以Ultrahold商品名賣出的產(chǎn)品；丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，Hercules公司以鈉鹽形式賣出的商品名為Reten 421，423或425的產(chǎn)品；多羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與單烯鍵單體如乙烯，苯乙烯，乙烯基酯，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，任選接枝到聚亞烷基二醇如聚乙二醇中并任選交聯(lián)。這些聚合物在法國專利1,222,944和德國專利申請2,330,956中有特別描述，包括任選在鏈上N-烷基化和/或羥烷基化的丙烯酰胺單元的這種類型的共聚物在盧森堡的專利申請75370和75371中有特別描述，或以Quadramer商品名購自American Cyanamid公司。也可提及的有丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4烷基)酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C20烷基如月桂基)酯的三元共聚物，如ISP公司以AcrylidoneLM商品名賣出的產(chǎn)品；甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/丙烯酸叔丁基酯的三元共聚物如BSAF公司以Luvimer100 P商品名賣出的產(chǎn)品。
可提及的還有作為含水分散體的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由Amerchol公司以AmerholdDR 25商品名出售。
C)丁烯酸共聚物，例如包括位于鏈上的乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元，和任選的如帶有長的碳?xì)滏溔缰辽俸?個(gè)碳原子的碳?xì)滏湹木€性或支鏈飽和羧酸的烯丙基酯或甲基烯丙基酯、乙烯基醚或乙烯基酯的其它單體的那些共聚物(這些共聚物可以任選被接枝或交聯(lián))或備選地和其它α-或β-環(huán)羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯單體的那些共聚物。這類聚合物特別描述在法國專利1,222,944，1,580,545，2,265,782，2,265,781，1,564,110和2,439,798中。屬于這類的商業(yè)產(chǎn)品為National Starch公司出售的樹脂28-29-30，26-13-14和28-13-10。
D)衍生自C4-C8的單不飽和羧酸或酐的共聚物，選自—包括如下組分的共聚物(i)一種或多種馬來酸，反丁烯二酸或衣康酸或酸酐；和(ii)選自乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯基乙烯基衍生物，丙烯酸及其酯的至少一種單體。這些共聚物的酸酐官能團(tuán)任選被單酯化或單酰胺化。該類聚合物在美國專利2,047,398，2,723,248和2,102,113以及德國專利839,805中特別描述，尤其是ISP公司以商品名GantreaAN或ES商品名售出的產(chǎn)品。商業(yè)產(chǎn)品為—包括如下組分的共聚物(i)一種或多種馬來酸，檸康酸或衣康酸酐單元；和(ii)一種或多種選自烯丙基或甲基烯丙基酯的單體，該單體任選在鏈上包含一個(gè)或多個(gè)丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-烯烴，丙烯酸或甲基丙烯酸酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基吡咯烷酮基團(tuán)；這些共聚物的酸酐官能團(tuán)任選被單酯化或單酰胺化。
這些聚合物，例如，由申請人描述在法國專利2,350,384和2,357,241中。
E)包括羧酸酯基的聚丙烯酰胺。
包括磺酸基的均聚物或共聚物為包括乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸單元的聚合物。
這些聚合物可以特別選自—具有大約1000～100,000分子量的聚乙烯基磺酸鹽，具有不飽和共聚單體如丙烯酸或甲基丙烯酸及它們的酯的共聚物，以及丙烯酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮；—聚苯乙烯磺酸鹽如鈉鹽，例如National Starch公司的商品名為Flexan500和Flexan130的產(chǎn)品。這些化合物在法國專利2,198,719中描述；—聚丙烯酰胺磺酸鹽，如在美國專利4,128,631中提到的，更尤其是Henkel公司以Cosmedia Polymer HSP 1180商品名售出的聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。
根據(jù)本發(fā)明作為能夠使用的其它陰離子固定聚合物，可提及的有Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的接枝嵌段陰離子聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，陰離子固定聚合物優(yōu)選選自丙烯酸共聚物，例如BASF公司以UltraholdStrong商品名售出的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；衍生自丁烯酸的共聚物特別如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元聚合物和National Starch公司以Resin28-29-30商品名售出的丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷基羧酸乙烯酯的三元聚合物；衍生自馬來酸，反丁烯二酸或衣康酸或酸酐與乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的聚合物，例如甲基乙烯基醚/單酯化馬來酸酐的共聚物(例如ISP公司商品名Gantrez售出的產(chǎn)品)，甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物(例如RohmPharma公司以EudragitL商品名售出的產(chǎn)品)；甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物，例如BASF公司以LuvimerMAEX或MAE商品名售出的產(chǎn)品；乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物，BASF公司以Luviset CA 66商品名售出的產(chǎn)品；用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物，BASF公司以AristoflexA商品名賣出的產(chǎn)品；以及Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的聚合物。
在上面提及的陰離子固定聚合物中，在本發(fā)明的上下文中還特別優(yōu)選使用ISP公司以GantrezES 425商品名售出的甲基乙烯基醚/單酯化馬來酸酐共聚物；BASF公司以UltraholdStrong商品名售出的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；Rohm Pharma公司以EudragitL商品名售出的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物；乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元聚合物和National Starch公司以Resin 28-29-30商品名售出的丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷基羧酸乙烯酯的三元聚合物；BASF公司以LuvimerMAEX或MAE商品名售出的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物；ISP公司以AcrylidoneLM商品名售出的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂醇酯的三元聚合物；和Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的陽離子固定膜形成聚合物優(yōu)選選自含有形成部分聚合物鏈或直接連接在鏈上的伯，仲，叔和/或季銨基團(tuán)的聚合物，而且該聚合物具有500～約5,000,000的分子量，優(yōu)選1,000～3,000,000。
在這些聚合物中，可特別提及的是下列的陽離子聚合物(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺(具有胺官能基團(tuán))并包括至少一種具有下列式的單元的均聚物或共聚物
其中，R3表示氫原子或CH3基；A為含有1～6個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基或者為含有1~4個(gè)碳原子的羥烷基；R4，R5和R6可以相同或不同，表示具有1～18個(gè)碳原子的烷基或苯甲基；R1和R2可以相同或不同，每個(gè)表示氫原子或具有1～6個(gè)碳原子的烷基；X表示硫酸二甲酯陰離子或鹵化物如氯化物或溴化物。
第(1)類的共聚物也可以含有一種或多種可以選自如下的共聚單元丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；乙酰丙酮丙烯酰胺；在氮上被低級(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基團(tuán)；乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺和乙烯基酯。
因而，在第(1)類的這些共聚物中，可以提及的有—丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基鹵化物季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，如Hercules公司以Hercofloc商品名售出的產(chǎn)品，—丙烯酰胺和甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化銨的共聚物，如在專利申請EP-A-080,976所述以及Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100商品名售出的產(chǎn)品，
—丙烯酰胺和甲基丙烯?；跻一谆谆蛩徜@的共聚物，例如Hercules公司以Reten商品名售出的產(chǎn)品，—季銨化或沒有季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸(二烷基氨烷基)酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，例如ISP公司以“Gafquat”商品名售出的產(chǎn)品，諸如，例如，“Gafquat734”或“Gafquat755”或作為選擇的已知的“Copolymer845，958和937”的產(chǎn)品。這些聚合物在法國專利2,077,143和2,393,573中有詳細(xì)描述，—含有乙烯基吡咯烷酮單元的脂肪鏈聚合物，例如ISP公司以Styleze W20和Styleze W10商品名售出的產(chǎn)品，—甲基丙烯酸(二甲基氨乙基)酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，如ISP公司以Gaffix VC 713商品名售出的產(chǎn)品，和—季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰氨的共聚物，例如ISP公司以“GafquatHS 100”商品名售出的產(chǎn)品。
(2)優(yōu)選含有季銨的陽離子多糖，例如在美國專利3,589,578和4,031,307所述的陽離子多糖，如含有三烷基銨陽離子基團(tuán)的瓜拉糖膠(guar gums)。這類產(chǎn)品特別由Meyhall公司以商品名Jaguar C13S，Jaguar C15和Jaguar C17出售；(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物；(4)殼聚糖或其鹽；可以被使用的鹽例如特別是殼聚糖乙酸鹽，乳酸鹽，谷氨酸鹽，葡萄糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。
在這些化合物中，可以提及的有Aber Technologies公司以KytanBrut Standard商品名售出的脫乙酰度為90.5％重量的殼聚糖，和Amerchol公司以KytamerPC商品名售出的殼聚糖吡咯烷酮羧酸鹽。
(5)陽離子纖維素衍生物例如纖維素的或接枝有含有季銨的水溶性單體的纖維素衍生物的共聚物，特別是在美國專利4,131,576中公開的那些，如羥烷基纖維素，例如特別采用甲基丙烯?；跻一谆@，甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
對于該限定的售出產(chǎn)品，特別為National Starch公司以“Celquat L200”和“Celquat L 100”商品名售出的產(chǎn)品。
依照本發(fā)明可以使用的兩性固定聚合物可以選自包括隨機(jī)分布在聚合物鏈上的單元B和C的聚合物，其中B表示衍生自包括至少一個(gè)堿性氮原子的單體的單元，而C表示衍生自包括一個(gè)或多個(gè)羧基或磺酸基的酸單體的單元，或作為選擇，B和C可以表示衍生自羧酸甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子單體的基團(tuán)；B和C也可以表示含有伯、仲、叔或季銨基的陽離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)胺基負(fù)載有一個(gè)通過碳?xì)浠鶊F(tuán)連接的羧酸或磺酸基團(tuán)；或作為選擇，B和C形成含有α，β-二羧酸乙烯單元的聚合物鏈的一部分，在α，β-二羧酸乙烯單元中，一個(gè)羧酸基團(tuán)與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)。
相對于上述定義的兩性固定聚合物，還特別優(yōu)選選自下列聚合物(1)具有酸性乙烯基和堿性乙烯基單元的共聚物，例如衍生自乙烯基化合物的單體和堿性單體共聚形成的共聚物，其中乙烯基化合物負(fù)載有羧酸基團(tuán)，例如，更具體地，丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸，α-氯丙烯酸；而堿性單體衍生自含有至少一個(gè)堿性原子如，更具體地，甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯和丙烯酸二烷基氨烷基酯，二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨烷基丙烯酰胺的被取代乙烯基化合物。這一類化合物在專利US 3,836,537有描述。
(2)包含衍生自下列單體的單元的聚合物a)至少一種選自丙烯酰胺和在氮原子上被烷基取代的甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季銨的取代基的酯以及采用二甲基或二乙基硫酸酯將甲基丙烯酸(二甲基氨乙基)酯季銨化的產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明更特別優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中的烷基含有2～12個(gè)碳原子的化合物，更具體的是N-乙基丙烯酰胺，N-叔-丁基丙烯酰胺，N-叔-辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體還特別選自丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，衣康酸，馬來酸和反丁烯二酸以及馬來酸或反丁烯二酸或酸酐的C1～4烷基單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體為甲級丙烯酸的氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔-丁基氨基乙基酯。
CTFA(第4版，1991)商品名為(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基)甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，如，特別使用National Starch公司以Amphomer或Lovocryl47商品名售出的產(chǎn)品。
(3)部分或全部衍生自通式(II)的聚氨基酰胺的交聯(lián)和酰化的聚氨基酰胺 其中，R10表示衍生自如下物質(zhì)的二價(jià)基團(tuán)飽和二羧酸，含有烯鍵雙鍵的一元或二元羧酸脂肪酸，這些酸的含有1～6個(gè)碳原子的低級烷基醇酯，R10或者表示將任一種所述酸加成到雙(伯)或雙(仲)胺衍生出的基團(tuán)；而Z表示衍生自雙(伯)，單或雙(仲)聚亞烷基-聚胺的基團(tuán)，并優(yōu)選表示a)60~100摩爾％的比例的如下基團(tuán) 其中x＝2和p＝2或3，或者，x＝3和p＝2該基團(tuán)衍生自二乙三胺，三乙四胺或二丙三胺；b)0～40摩爾％的比例的衍生自乙二胺的基團(tuán)(IV)，其中，x＝2和p＝1，或衍生自哌嗪的基團(tuán) c)0～20摩爾％的比例的衍生自六亞甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，這些聚氨基酰胺通過選自表鹵代醇，二環(huán)氧化物，二酸酐和雙-不飽和衍生物的雙功能交聯(lián)劑的加成反應(yīng)而被交聯(lián)，交聯(lián)劑的使用量為0.025～0.35摩爾的交聯(lián)劑/聚氨基酰胺中的胺基，并且這些聚氨基酰胺被丙烯酸，氯乙酸或鏈烷磺酸內(nèi)酯或它們的鹽的作用而被?；?。
飽和羧酸優(yōu)選選自具有6-10個(gè)碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，對苯二酸，含有烯屬雙鍵的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
用于?；逆溚榛撬醿?nèi)酯優(yōu)選丙烷磺酸內(nèi)酯或丁烷磺酸內(nèi)酯；?；噭┑柠}優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽。
(4)包括下式的兩性離子單元的聚合物 其中，R11表示可聚合的不飽和基團(tuán)如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)；y和z表示1～3的整數(shù)；R12和R13表示氫原子，甲基，乙基或丙基；R14和R15表示氫原子或烷基如R14和R15的碳原子總數(shù)不超過10。
包括這種單元的聚合物也可以包括衍生自非-兩性離子單體的單元，這些單體如丙烯酸(二甲基)或(二乙基氨基乙基)酯或甲基丙烯酸(二甲基)或(二乙基氨基乙基)酯，或丙烯酸烷基酯，或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
舉例說明，可提及的有甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(甲基)(二甲基羧基甲基氨乙基)酯，如Sandoz公司以Diaformer Z301商品名售出的產(chǎn)品。
(5)衍生自包括與下列式相應(yīng)的單體單元的殼聚糖的聚合物
單元(D)以0～30％的比例存在，單元(E)的比例為5～50％，單元(F)的比例為30~90％，可以理解，在單元(F)中，R16表示下式基團(tuán) 其中，如果q＝0時(shí)，R17，R18和R19可以相同或不相同，每個(gè)代表氫原子、甲基、羥基、乙酸基或氨基殘基、單烷基胺殘基或二烷基胺殘基(任選被一個(gè)或多個(gè)氮原子中斷和/或任選被一個(gè)或多個(gè)胺，羥基，羧基，硫代烷基，磺酸基取代)，烷基硫代殘基(其中烷基上帶有氨基殘基)；在R17，R18和R19中的至少一個(gè)基團(tuán)在這種情況下為氫原子。
或者，如果q＝1時(shí)，R17，R18和R19每個(gè)表示氫原子，以及由這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)相對于通式(V)的聚合物，它描述于例如法國專利1,400,366中
其中R20表示氫原子，CH3O，CH3CH2O或苯基；R21表示氫原子或低級烷基如甲基或乙基；R22表示氫原子或C1-C6低級烷基如甲基或乙基；R23表示C1-C6低級烷基如甲基或乙基或相應(yīng)于式-R24-N(R22)2的基團(tuán)，其中R24表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團(tuán)，R22具有上述意義；(7)衍生自殼聚糖的N-羧基烷基化的聚合物，如Jan Dekker公司以“Evalsan”商品名售出的N-羧基甲基殼聚糖或N-羧基丁基殼聚糖。
(8)選自下面的-D-X-D-X類型的兩性聚合物a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉作用于包含至少一個(gè)下式單元的化合物獲得的聚合物-D-X-D-X-D- (VI)其中D表示基團(tuán)， 而X表示符號E或E’，E或E’可以相同或不同，表示作為主鏈上具有最多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，所述二價(jià)基團(tuán)未被取代或被羥基取代，而且除氧、氮、硫原子外，含有1～3個(gè)芳香環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮、硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基團(tuán)、羥基、苯甲基胺、胺氧化物、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或脲烷基團(tuán)形式存在。
b)式(VI’)的聚合物
-D-X-D-X (VI’)其中D表示下面基團(tuán) 而X表示符號E或E’并且至少一次E’；E具有上述的含義，而E’為作為主鏈上具有最多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，該二價(jià)基團(tuán)未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基取代，并含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，該氮原子被烷基鏈所取代，該烷基鏈任選地被氧原子中斷，并必須包括一個(gè)或多個(gè)羧基功能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基功能團(tuán)，并通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)而被甜菜堿化(betainized)。
(9)通過與N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙胺的半酰胺化或通過與N，N-二甲基氨基烷基醇的半酯化，(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐的共聚物可被部分改性。這些共聚物也可以包括其它乙烯基共聚單體例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
在上述的這些兩性固定聚合物中，根據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選的是第(3)類中的那些聚合物，如CTFA的名稱為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，例如National Starch公司以Amphomer，AmphomerLV 71或Lovocryl47商品名售出的產(chǎn)品；以及第(4)類中的聚合物如甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如Sandoz公司以DiaformerZ301商品名售出的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的非離子固定聚合物，例如，選自—聚烷基噁唑啉；—乙酸乙烯酯均聚物；—乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯共聚物；乙酸乙烯酯和乙烯共聚物；乙酸乙烯酯和馬來酸酯共聚物，例如馬來酸二丁基酯；—丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如Rohm & Hass公司以PrimalAC-261 K和EudragitNE30 D商品名售出的產(chǎn)品，BASF公司以8845商品名售出的產(chǎn)品，或Hoechst公司以Appretan N9212商品名售出的產(chǎn)品；
—丙烯腈和例如選自丁二烯和烷基(甲基)丙烯酸酯的非離子單體的共聚物；可以提及的是Rohm & Haas公司以CJ 0601 B商品名售出的產(chǎn)品；—苯乙烯均聚物；—苯乙烯共聚物，例如苯乙烯和烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如Hoechst公司售出的MowilithLDM 6911，MowilithDM 611和MowilithLDM 6070的產(chǎn)品，以及Rhne-Poulence公司售出的RhodopasSD 215和RhodopasDS 910產(chǎn)品；苯乙烯，甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物；或苯乙烯，丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；—聚酰胺；—不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基內(nèi)酰胺均聚物，例如BASF公司以LuviskolPlus商品名賣出的聚乙烯基己內(nèi)酰胺；和—乙烯基內(nèi)酰胺共聚物，例如BASF公司賣出的商品名為LuvitecVPC 55K65W的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基內(nèi)酰胺)共聚物；聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物如ISP公司以PVPVAS630L商品名售出的產(chǎn)品，BASF公司以LuviskolVA 73，VA 64，VA 55，VA 37和VA 28商品名售出的產(chǎn)品；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元聚合物，如BASF公司以LuviskolVAP 343售出的產(chǎn)品。
上述提及的非離子聚合物的烷基基團(tuán)優(yōu)選含有1～6個(gè)碳原子。
根據(jù)本發(fā)明，也可以使用含有聚硅氧烷部分和由非-硅氧烷的有機(jī)鏈組成的部分的接枝硅氧烷類型的固定聚合物，兩部分中的一部分組成聚合物的主鏈，而另外一部分接枝到所述的主鏈上。
這些聚合物，例如描述在專利申請EP-A-0,412,704，EP-A-0,412,707，EP-A-0,640,105和WO 95/00578，EP-A-0,582,152和WO 93/23009以及專利US 4,693,935,US 4,728,571和US 4,972,037中。
這些聚合物可以是兩性的，陰離子或非離子的類型，并優(yōu)選陰離子或非離子的類型。
該類聚合物，例如，可以是通過由下面物質(zhì)形成的單體混合物的自由基聚合反應(yīng)獲得的共聚物
a)50～90重量％的叔丁基丙烯酸酯；b)0～40重量％的丙烯酸；c)5～40重量％的下式硅氧烷大分子單體 其中，v是5～700的數(shù)字；重量百分比相對于單體總重量計(jì)算。接枝硅氧烷聚合物的其它實(shí)例為，特別是，其上經(jīng)由硫代丙烯類型的連接鏈單元接枝有聚(甲基)丙烯酸類和聚烷基(甲基)丙烯酸酯類的混合的聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，和其上經(jīng)由硫代丙烯類型的連接鏈單元接枝有聚異丁基(甲基)丙烯酸酯的聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
可以被提及的其它類型的硅氧烷固定聚合物為BASF公司售出的LuviflexSilk產(chǎn)品。
官能或未官能化的硅氧烷或非硅氧烷、陽離子、非離子、陰離子、或兩性聚氨酯或其混合物也可用作固定聚合物。
本發(fā)明特別意指的聚氨酯在專利EP 0,751,162,EP 0,637,600，EP0,648,485和FR 2,743,297有描述(本申請人為這些專利的專利權(quán)人)；以及在BASF公司的專利EP 0,656,021和WO 94/03510與National Starch公司的EP 0,619,111中有描述。
作為特別適用于本發(fā)明的聚氨酯，可以提及的有BASF公司以LuvisetPur和LuvisetSi-Pur商品名售出的產(chǎn)品。
在本發(fā)明組合物中使用的固定聚合物的含量為0.1～20％重量，優(yōu)選0.5～10％重量，均相對于組合物的總重量。
本發(fā)明的定型組合物也可以含有至少一種助劑，它選自溶解、分散或微分散形式的硅氧烷；非離子，陰離子，陽離子和兩性的表面活性劑；除本發(fā)明組合物中使用的固定聚合物外的非離子，陰離子，陽離子和兩性的其它聚合物；神經(jīng)酰胺；假神經(jīng)酰胺；包括除神經(jīng)酰胺和假神經(jīng)酰胺外的泛酰醇，植物、動物、礦石、合成油，石蠟的維生素和維他命原；硅氧烷基或非硅氧烷基的水溶和脂溶的遮光劑；固體粒子，例如彩色或非彩色的無機(jī)和有機(jī)顏料；珠光劑和遮光劑；片狀劑；活性顆粒；染料；螯合試劑；增塑劑；增溶劑；酸化劑；堿化劑；中和劑；無機(jī)和有機(jī)增稠劑；抗氧劑；羥酸；二元醇；穿透試劑；芳香和保鮮試劑。
本領(lǐng)域技術(shù)人員要仔細(xì)選擇非必要的添加劑及其含量，以使不會妨礙本發(fā)明組合物的性質(zhì)。
本發(fā)明組合物中出現(xiàn)的這些添加劑的含量為0～20％重量，相對于組合物的總重量。
下列實(shí)施例解釋本發(fā)明，但不應(yīng)當(dāng)以任何方式認(rèn)為是限制本發(fā)明。
具體實(shí)施例制備出一種作為在泵分配瓶中的噴霧配方的組合物；每100克組合物中的各種組分的含量如下組合物1

使用的苯基硅氧烷為DC 556。
液滴保持在介質(zhì)的懸浮液中，形成穩(wěn)定的均相懸浮液。在45℃儲存2個(gè)月后，本組合物的外觀沒有發(fā)生變化。
組合物2

使用的苯基硅氧烷為DC 556。
當(dāng)該組合物應(yīng)用于頭發(fā)時(shí)，該組合物使定型效果與在水中簡單含有2％的固定聚合物的組合物相類似。
將該組合物應(yīng)用到頭發(fā)上賦予頭發(fā)定型效果，并賦予非常柔軟的手感和良好的光澤程度。
權(quán)利要求
1.液體或流體水性液體化妝組合物，其在化妝允許的介質(zhì)中含有至少一種吉蘭糖膠或其衍生物，至少一種單價(jià)鹽和至少一種選自苯基硅氧烷，非苯基硅氧烷和非硅氧烷的脂肪族物質(zhì)的懸浮狀態(tài)的化合物，條件是，當(dāng)所述懸浮狀態(tài)的化合物不是苯基硅氧烷時(shí)，則組合物包括一種選自陰離子、陽離子、兩性和非離子固定聚合物或它們的混合物的固定聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的化妝組合物，其中所述吉蘭糖膠衍生物為韋蘭糖膠。
3.如權(quán)利要求1或2所述的化妝組合物，其中所述吉蘭糖膠或其衍生物相對于組合物的總重量的含量為0.005～10％重量，優(yōu)選0.01～5％重量，還更優(yōu)選0.02～3％重量。
4.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其中所述的單價(jià)鹽選自單價(jià)陽離子的鹽如堿金屬鹽，銨鹽，有機(jī)胺鹽，或它們的混合物。
5.如權(quán)利要求4所述的化妝組合物，其中所述單價(jià)堿金屬鹽為Na+鹽。
6.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其中所述單價(jià)鹽相對于組合物的總重量的含量為0.01～10％重量，優(yōu)選0.05～5％重量。
7.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其中所述懸浮狀態(tài)的化合物為選自油、蠟、膠、樹脂以及在化妝品允許的介質(zhì)中不溶解的聚有機(jī)硅氧烷的苯基或非苯基硅氧烷。
8.如前面的任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其中所述懸浮狀態(tài)的化合物為選自天然或合成的，有機(jī)或無機(jī)的，非硅氧烷油、蠟和樹脂的非硅氧烷脂肪族物質(zhì)。
9.如權(quán)利要求8所述的化妝組合物，其中所述懸浮狀態(tài)的化合物為選自動物來源的碳?xì)浠衔餅榛A(chǔ)的油，如全氫化角鯊烯；植物來源的碳?xì)浠衔餅榛A(chǔ)的油，如液態(tài)含有4～10個(gè)碳原子的脂肪酸的三甘油酯，例如庚酸或辛酸三甘油酯，或備選地，例如向日葵油，玉米油，大豆油，葫蘆油(marrow oil)，葡萄籽油，芝麻油，榛實(shí)油，杏油，澳大利亞堅(jiān)果油，arara油，向日葵油，蓖麻油，鱷梨油；辛酸/癸酸三甘油酯，霍霍巴油或牛油樹脂；合成酯和合成醚，特別是脂肪酸的合成酯和合成醚，例如式R6COOR7和R6OR7的油，其中R6表示含有8～29個(gè)碳原子的脂肪酸殘基，R7表示含有3～30個(gè)碳原子的支化或未支化的碳?xì)浠衔餅榛A(chǔ)的鏈，例如purcellin油，異壬酸異壬酯，十四烷酸異丙酯，棕櫚酸(2-乙基己基)酯，硬脂酸(2-辛基十二烷基)酯，芥酸(2-辛基十二烷基)酯或異硬脂酸異硬脂酯；羥基化酯如乳酸異硬脂酯，羥基硬脂酸辛基酯，羥基硬脂酸辛基十二烷基酯，蘋果酸二異硬脂酯，檸檬酸三異十六烷基酯和庚酸、辛酸、和癸酸的脂肪族烷基酯；多元醇酯，如二辛酸丙二醇酯，二庚酸新戊二醇酯和二異壬酸二乙二醇酯；季戊四醇酯，例如四異硬脂酸季戊四醇酯；線性或支化的無機(jī)或合成來源的的碳?xì)浠衔?，如揮發(fā)性的或沒有揮發(fā)性的液體石蠟，以及其衍生物，礦脂，聚癸烯，和氫化的聚異丁烯如parleam油；含有8～26個(gè)碳原子的流體脂肪族醇，例如辛基十二烷醇，2-丁基辛醇，油醇，亞油醇或亞麻醇；烷氧基化特別是乙氧基化的脂肪醇如oleth-12；部分碳?xì)浠衔餅榛A(chǔ)的氟油，例如全氟甲基環(huán)戊烷和全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷，全氟-1，2-二甲基環(huán)丁烷；全氟烷烴如十二氟戊烷和十四氟己烷，或備選地溴代全氟辛基；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基異丁烷；全氟嗎啉衍生物，如4-三氟甲基全氟嗎啉。
10.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中懸浮狀態(tài)的化合物為選自動物來源的蠟如蜂蠟，鯨蠟，羊毛脂蠟和羊毛脂衍生物；植物蠟如向日葵蠟，米蠟，蘋果蠟，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟，小冠巴西棕蠟，日本蠟，可可油蠟，木栓纖維蠟或甘蔗蠟；礦物蠟，例如石蠟，礦脂蠟，褐煤蠟，微晶蠟，地蠟；合成蠟如聚乙烯蠟和Fischer-Tropsch蠟，以及它們的混合物。
11.如前面任一權(quán)利要求所述的組合物，其中懸浮狀態(tài)的化合物相對于組合物的總重量的含量為0.01～20％重量，優(yōu)選0.05～10％重量。
12.如前面任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于組合物包括固定聚合物，所述固定聚合物選自陰離子，陽離子，兩性和非離子固定聚合物及它們的混合物。
13.如權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，其特征在于固定聚合物為陽離子固定聚合物，所述陽離子固定聚合物選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或含有胺官能基團(tuán)的酰胺的均聚物或共聚物，陽離子多糖，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物，以及殼聚糖。
14.如權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，其特征在于固定聚合物為陰離子固定聚合物，所述陰離子固定聚合物選自丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它們的鹽；丁烯酸共聚物；C4-C8單不飽和羧酸或酸酐的共聚物；含有羧酸酯基的聚丙烯酰胺；含有磺酸基的均聚物或共聚物；陰離子聚氨酯以及陰離子接枝的硅氧烷聚合物。
15.如權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，其特征在于固定聚合物為兩性固定聚合物，它選自含有酸性乙烯基單元和堿性乙烯基單元的共聚物；交聯(lián)和?；木郯被０?；含有兩性離子單元的聚合物；殼聚糖基聚合物；(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐改性共聚物；兩性的聚氨酯和兩性的接枝硅氧烷聚合物。
16.如權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，其特征在于固定聚合物為非離子固定聚合物，它選自聚烷基噁唑啉；乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物；丙烯酸酯的均聚物和共聚物；丙烯腈的共聚物；苯乙烯的均聚物和共聚物；聚酰胺；不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基內(nèi)酰胺的均聚物；乙烯基內(nèi)酰胺的共聚物；非離子聚氨酯和非離子接枝的硅氧烷聚合物。
17.如權(quán)利要求1到16中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，其中所述固定聚合物相對于組合物的總重量的含量為0.1～20％重量，優(yōu)選0.5～10％重量。
18.如前面的任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝組合物，其含有至少一種助劑，所述助劑選自非離子，陰離子，陽離子和兩性的表面活性劑；非離子，陰離子，陽離子和兩性的其它聚合物；神經(jīng)酰胺和假神經(jīng)酰胺；包括泛酰醇，硅氧烷或非-硅氧烷的維生素和維他命原；液體或固體，水溶或脂溶的遮光劑；固體化合物，例如顏料，珠光劑或遮光劑；染料；螯合試劑；增塑劑；增溶劑；酸化劑；堿化劑；中和劑；無機(jī)和有機(jī)增稠劑；抗氧劑；羥酸；二元醇；穿透試劑；芳香和保鮮試劑。
19.如權(quán)利要求1到18中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，其是凝膠形式。
20.如權(quán)利要求1到18中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，其是摩絲形式。
21.如權(quán)利要求1到18中任一項(xiàng)所述的化妝組合物，其是噴霧形式。
22.造型和保持發(fā)型的方法，其中使用了如權(quán)利要求1到21中任一項(xiàng)所述的化妝組合物。
23.如權(quán)利要求1到21中任一項(xiàng)所述的化妝組合物作為一種用于固定和保持頭發(fā)的定型組合物的用途。
24.如權(quán)利要求1到21中任一項(xiàng)所述的化妝組合物作為一種頭發(fā)護(hù)理組合物的用途。
25.如權(quán)利要求1到21中任一項(xiàng)所述的化妝組合物作為一種頭發(fā)調(diào)理組合物，特別是用于賦予頭發(fā)柔軟性的頭發(fā)調(diào)理組合物的用途。
26.如權(quán)利要求1到21中任一項(xiàng)所述的化妝組合物作為一種頭發(fā)化妝組合物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種液體或流體水性液體化妝組合物，在化妝允許的介質(zhì)中含有至少一種吉蘭糖膠或其衍生物，至少一種單價(jià)鹽和至少一種選自硅氧烷和脂肪族物質(zhì)的懸浮狀態(tài)的化合物。本發(fā)明也涉及一種使用本發(fā)明的化妝組合物的造型或保持發(fā)型的方法。本發(fā)明還涉及一種所述化妝組合物的用途，所述組合物可用于固定和保持發(fā)型的定型組合物，護(hù)理頭發(fā)的組合物，頭發(fā)調(diào)理尤其是賦予頭發(fā)柔軟性的組合物，或頭發(fā)化妝組合物。
文檔編號C08L83/00GK1636541SQ20041009492
公開日2005年7月13日 申請日期2004年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月18日
發(fā)明者L·勞倫, D·帕凱 申請人:歐萊雅