專利名稱：新化合物和使用了該新化合物的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的化合物，其可以用作含有橡膠和/或樹脂的組合物的交聯(lián)劑或者硫化劑，還涉及使用了該新化合物的組合物。
背景技術(shù)：
分子中含有2個(gè)或其以上的硫醇基的硫醇化合物，作為含有鹵化橡膠、鹵化樹脂、環(huán)氧樹脂等橡膠和/或樹脂的組合物的交聯(lián)劑是有用的。
但是，由于硫醇基反應(yīng)性極高，所以在金屬氧化物、胺化合物等催化劑等的存在下，在室溫下與橡膠或樹脂所含有的雙鍵、環(huán)氧基等官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，此外，由于自氧化反應(yīng)而引起高分子量化，因而這類硫醇化合物在作為交聯(lián)劑的應(yīng)用中，存在導(dǎo)致儲(chǔ)藏穩(wěn)定性差、操作性降低的問(wèn)題。
另一方面，作為含有上述橡膠和/或樹脂的組合物的交聯(lián)劑，一直以來(lái)人們使用氧化鋅。
但是，如果使用氧化鋅，則存在橡膠發(fā)生焦燒、或者所得到的組合物的耐熱性惡化的問(wèn)題。
發(fā)明的公開因此，本發(fā)明的課題在于提供，在儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和耐熱性方面優(yōu)異的含有橡膠和/或樹脂的組合物中使用的交聯(lián)劑，以及使用了該交聯(lián)劑的組合物。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，如果使用具有被馬來(lái)酰亞胺保護(hù)了的硫醇基和含活性氫的基團(tuán)的化合物作為交聯(lián)劑，則可形成儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和耐熱性都優(yōu)異的含有橡膠和/或樹脂的組合物，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供了下述(i)～(xii)
(i)下式(1)所表示的化合物(下面稱為“本發(fā)明的化合物”)。
(式中，Z表示含活性氫的基團(tuán)。X表示可以具有取代基的，且可以含有選自SO2、O、N和S中的至少一種的，除了氫之外的原子數(shù)為1～24個(gè)的非環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為5～18個(gè)的環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為6～18個(gè)的芳基或雜環(huán)基、或者除了氫之外的原子數(shù)為7～24個(gè)的烷基芳基。n個(gè)J1和n個(gè)J2各自獨(dú)立地表示1價(jià)基團(tuán)，或者，J1與J2結(jié)合而表示2價(jià)基團(tuán)。n個(gè)R1各自獨(dú)立地表示氫原子或者含有1～24個(gè)碳原子的非環(huán)狀脂肪族基團(tuán)。n表示1～4的整數(shù)。)(ii)下式(1’)所表示的化合物。
(式中，Z表示含活性氫的基團(tuán)。X表示可以具有取代基的，且可以含有選自SO2、O、N和S中的至少一種的，除了氫之外的原子數(shù)為1～24個(gè)的非環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為5～18個(gè)的環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為6～18個(gè)的芳基或除了氫之外的原子數(shù)為7～24個(gè)的烷基芳基。n個(gè)A各自獨(dú)立地表示不含活性氫、且可以具有取代基的、碳原子數(shù)為1～24個(gè)的有機(jī)基團(tuán)。n表示1～4的整數(shù)。)(iii)上述(i)或(ii)所述的化合物，上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)為硫醇基、羧基、羥基、亞氨基或氨基。
(iv)一種組合物(以下稱為“本發(fā)明的組合物”)，該組合物含有上述(i)～(iii)任一項(xiàng)所述的化合物和具有下述官能團(tuán)的橡膠和/或樹脂，所述官能團(tuán)為能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)和能夠與上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。
(v)上述(iv)所述的組合物，上述橡膠和/或樹脂具有選自環(huán)氧基、異氰酸酯基、氧雜環(huán)丁烷基、鹵素基、環(huán)硫化物基、甲硅烷基、酸酐基、不飽和基和馬來(lái)酰亞胺基中的至少一種。
(vi)上述(iv)和(v)所述的組合物，進(jìn)一步含有氧化鎂。
(vii)上述(iv)～(vi)任一項(xiàng)所述的組合物，作為上述橡膠，含有選自二烯系橡膠、鹵化橡膠、馬來(lái)酸化橡膠和環(huán)氧化橡膠中的至少一種。
(viii)一種組合物，含有100重量份的橡膠，該橡膠含有具有鹵素基和/或酸酐基團(tuán)的、且不飽和鍵的含量為30重量％或其以下的橡膠(A)；0.1～20重量份的上述(i)～(iii)任一項(xiàng)所述的化合物；選自硫、有機(jī)過(guò)氧化物、對(duì)醌二亞肟、金屬氧化物和烷基酚醛樹脂中的至少一種的交聯(lián)劑。
(ix)上述(viii)所述的組合物，作為上述橡膠(A)，含有選自鹵化丁基橡膠、馬來(lái)酸化丁基橡膠、馬來(lái)酸化乙烯-丙烯共聚物橡膠、馬來(lái)酸化乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠、異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的鹵化物、氯磺化聚乙烯、表氯醇橡膠、氟橡膠、和共聚了鹵素類單體的丙烯酸橡膠中的至少一種。
(x)上述(viii)或者(ix)所述的組合物，進(jìn)一步含有次磺酰胺類和秋蘭姆類硫化促進(jìn)劑。
(xi)一種橡膠層壓體(以下稱為“本發(fā)明的橡膠層壓體”)，是使上述(viii)～(x)任一項(xiàng)所述的組合物與可用硫進(jìn)行硫化的橡膠組合物層壓并硫化粘結(jié)而獲得的。
(xii)上述(iv)～(x)任一項(xiàng)所述的組合物，作為上述樹脂，含有環(huán)氧樹脂。
本發(fā)明的化合物，在用作橡膠和/或樹脂的交聯(lián)劑時(shí)，成為具有良好儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和耐熱性的組合物，因而是非常有用的。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式首先，對(duì)本發(fā)明的化合物進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的化合物為上式(1)所表示的化合物。式中，Z表示含活性氫的基團(tuán)。Z只要是含活性氫的基團(tuán)就沒有特別的限制，但是從本發(fā)明的組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選具有1個(gè)活性氫的含活性氫的基團(tuán)。作為具有1個(gè)活性氫的含活性氫的基團(tuán)，可以列舉出例如，硫醇基、羧基、羥基、亞氨基。作為亞氨基，可以列舉出例如-NHR2(式中，R2表示除氫以外的原子數(shù)為1～20個(gè)的有機(jī)基團(tuán))。更具體地說(shuō)，可以列舉出例如-NHC6H5。
另外，本發(fā)明的組合物，在含有具有下述官能團(tuán)的橡膠和/或樹脂的情況下，所述官能團(tuán)為與具有2個(gè)活性氫的含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)而使2個(gè)活性氫不被殘留那樣的官能團(tuán)(例如異氰酸酯基團(tuán))，具有2個(gè)活性氫的含活性氫的基團(tuán)也不存在儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的問(wèn)題，因而其優(yōu)選作為Z使用。作為具有2個(gè)活性氫的含活性氫的基團(tuán)，可以列舉出，例如氨基。
此外，Z所表示的含活性氫的基團(tuán)，可以考慮本發(fā)明的組合物被硫化的硫化溫度來(lái)進(jìn)行選擇。例如，Z在為羧基那樣的吸電子性高的基團(tuán)的情況下，由于容易發(fā)生后述的熱分解(馬來(lái)酰亞胺化合物的脫離)，因而可以降低硫化溫度。
X表示可以具有取代基的，且可以含有選自SO2、O、N和S中的至少一種的，除了氫之外的原子數(shù)為1～24個(gè)的非環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為5～18個(gè)的環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為6～18個(gè)的芳基或除了氫之外的原子數(shù)為7～24個(gè)的烷基芳基。X的價(jià)數(shù)，也如從上式(1)可知那樣，為(1+n)價(jià)。對(duì)取代基沒有特別的限定。
作為X，可以列舉出例如亞乙基、亞己基(-(CH2)6-)、鄰亞苯基、間亞苯基、對(duì)亞苯基、二甲苯基、具有咪唑環(huán)的2價(jià)基團(tuán)、具有萘環(huán)的2價(jià)基團(tuán)、下式(a)所表示的2價(jià)基團(tuán)、下式(b)所表示的3價(jià)基團(tuán)。其中，優(yōu)選鄰亞苯基、對(duì)亞苯基、下式(a)所表示的2價(jià)基團(tuán)、下式(b)所表示的3價(jià)基團(tuán)、下式(c)所表示的2價(jià)基團(tuán)。
(式中，R3表示含有1～24個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)。)此外，X也與Z一樣，可以考慮本發(fā)明的組合物被硫化的硫化溫度來(lái)進(jìn)行選擇。
n個(gè)J1和n個(gè)J2各自獨(dú)立地表示1價(jià)基團(tuán)，或者，J1與J2結(jié)合而表示2價(jià)基團(tuán)。n表示1～4的整數(shù)。
作為J1和J2，可以列舉出例如，J1和J2均為-OR4(R4各自獨(dú)立地表示含1～24個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán))的情況、J1和J2結(jié)合而表示-NH-NH-的情況、J1和J2結(jié)合而表示-NA-(A如后所述)的情況。其中，優(yōu)選J1和J2結(jié)合而表示-NA-的情況。即，作為本發(fā)明的優(yōu)選的方式，可以列舉出上式(1’)所表示的化合物。
在上式(1’)中，Z、X和n各自具有與上式(1)相同的含義。
n個(gè)A各自獨(dú)立地表示不含活性氫、且可以具有取代基的、碳原子數(shù)為1～24個(gè)的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。
對(duì)A所表示的有機(jī)基團(tuán)沒有特別的限定，可以列舉出例如烷基、環(huán)烷基、芳基；這些基團(tuán)的氫原子的1個(gè)或其以上被取代基取代了的基團(tuán)。其中，優(yōu)選芳香基(例如苯基)、環(huán)烷基。
對(duì)本發(fā)明的化合物的制造方法沒有特別的限定，可以使用目前公知的方法。例如，可以采用使用具有硫醇基和上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)的化合物與下式(2)所表示的馬來(lái)酰亞胺化合物，在上述馬來(lái)酰亞胺化合物的碳原子之間的雙鍵上加成上述硫醇的方法。此外，也可以代替上式(2)所表示的馬來(lái)酰亞胺化合物而使用下式(2’)所表示的馬來(lái)酰肼。
(式中，A具有與式(1’)相同的含義。)在上述方法中，當(dāng)上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)較硫醇基具有更高的反應(yīng)性時(shí)，也可以采用在用適當(dāng)?shù)谋Ｗo(hù)基來(lái)保護(hù)該含活性氫的基團(tuán)之后、使其反應(yīng)的方法。
作為可以在上述方法中使用的具有硫醇基和上述Z所表示的含活性氫基團(tuán)的化合物，可以列舉出例如硫代水楊酸、2-氨基乙硫醇、2-吡啶硫醇、4-吡啶硫醇、2-氨基苯硫醇、4-氨基苯硫醇、4-羥基苯硫醇、2-巰基咪唑、2-巰基咪唑啉、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-5-甲基苯并咪唑、2-巰基-5-甲氧基苯并咪唑、5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇、3-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑、5-甲基-1H-1，2，4-三唑-3-硫醇、甲二硫醇、1，3-丁二硫醇、1，4-丁二硫醇、2，3-丁二硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇、1，4-苯二硫醇、1，10-癸二硫醇、1，2-乙二硫醇、1，6-己二硫醇、1，9-壬二硫醇、1，8-辛二硫醇、1，5-戊二硫醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、甲苯-3，4-二硫醇、3，6-二氯-1，2-苯二硫醇、1，5-萘二硫醇、1，2-苯二甲硫醇、1，3-苯二甲硫醇、1，4-苯二甲硫醇、4，4’-硫代雙苯硫醇、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑、1，8-二巰基-3，6-二氧代辛烷、1，5-二巰基-3-硫代戊烷、1，3，5-三嗪-2，4，6-三硫醇(三巰基-三嗪)、2-二正丁基氨基-4，6-二巰基-均三嗪、2-苯基氨基-4，6-二巰基-均三嗪、三羥甲基丙烷三(β-硫代丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(硫代乙醇酸酯)、聚硫醇(例如聚硫橡膠或者經(jīng)硫醇改性的橡膠和/或樹脂)。
其中，從容易發(fā)生熱分解的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選芳香族性硫醇、雜環(huán)硫醇。具體來(lái)說(shuō)，例如可以優(yōu)選列舉出，硫代水楊酸、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑、2-二正丁基氨基-4，6-二巰基-均三嗪、2-苯基氨基-4，6-二巰基-均三嗪、三巰基-三嗪、3-巰基-1，2，4-三唑。特別地，從由于是固體且無(wú)臭氣所以容易處理的方面考慮，以及從容易發(fā)生熱分解的方面考慮，特別優(yōu)選硫代水楊酸、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑、2-二正丁基氨基-4，6-二巰基-均三嗪、2-苯基氨基-4，6-二巰基-均三嗪。
作為可以用于上述方法中的上式(2)所表示的馬來(lái)酰亞胺化合物，可以列舉出目前公知的N-取代的馬來(lái)酰亞胺。具體來(lái)說(shuō)，可以優(yōu)選列舉出例如N-甲基馬來(lái)酰亞胺、N-乙基馬來(lái)酰亞胺、N-丙基馬來(lái)酰亞胺、N-丁基馬來(lái)酰亞胺、N-己基馬來(lái)酰亞胺、N-二氯己基馬來(lái)酰亞胺等N-烷基取代的馬來(lái)酰亞胺；N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺等N-環(huán)烷基取代的馬來(lái)酰亞胺；N-苯基馬來(lái)酰亞胺等N-芳基取代的馬來(lái)酰亞胺。其中，從可以廉價(jià)地獲得的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺。
更具體地說(shuō)，上述方法可以優(yōu)選列舉出例如，向具有硫醇基和上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)的化合物中，加入摩爾比為0.90～1.10倍，優(yōu)選0.95～1.05倍的上式(2)所表示的馬來(lái)酰亞胺化合物，在有機(jī)溶劑中，在室溫～150℃，攪拌1～24小時(shí)的方法。
有機(jī)溶劑只要能夠同時(shí)溶解具有硫醇基和上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)的化合物以及上式(2)所表示的馬來(lái)酰亞胺化合物，就沒有特別的限制。例如可以列舉出丙酮、甲基乙基酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺。其中，由于甲基乙基酮、N，N-二甲基甲酰胺顯示出高溶解性，故優(yōu)選。
在反應(yīng)結(jié)束后，可以通過(guò)在減壓下濃縮除去有機(jī)溶劑來(lái)獲得本發(fā)明的化合物。
作為本發(fā)明的化合物的優(yōu)選的具體實(shí)例，可以列舉出，可以由上述的具有硫醇基和上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)的化合物與上式(2)所表示的馬來(lái)酰亞胺化合物的各自的具體實(shí)例進(jìn)行組合而得到的化合物。更具體地說(shuō)，可以列舉出例如，可以由2-二正丁基氨基-4，6-二巰基-均三嗪與N-苯基馬來(lái)酰亞胺得到的下式(3)所表示的化合物、可以由硫代水楊酸與N-苯基馬來(lái)酰亞胺得到的下式(4)所表示的化合物、可以由2-苯基氨基-4，6-二巰基-均三嗪與N-苯基馬來(lái)酰亞胺得到的下式(5)所表示的化合物。
下面，對(duì)本發(fā)明的組合物進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的組合物含有上述本發(fā)明的化合物和具有下述官能團(tuán)的橡膠和/或樹脂，所述官能團(tuán)為能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)和能夠與上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。
對(duì)本發(fā)明的組合物所含有的橡膠和/或樹脂所具有的能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)，沒有特別的限定，但是優(yōu)選環(huán)氧基、異氰酸酯基、氧雜環(huán)丁烷基、鹵素基、環(huán)硫化基團(tuán)、甲硅烷基、酸酐基(例如馬來(lái)酸酐基等的環(huán)狀酸酐基)、不飽和基(例如乙烯基)和馬來(lái)酰亞胺基中的至少一種。橡膠和/或樹脂可以具有它們中的一種，也可以具有兩種或其以上。
對(duì)本發(fā)明的組合物所含有的橡膠和/或樹脂所具有的能夠與含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，沒有特別的限制，但是，優(yōu)選例如與上述能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)的具體實(shí)例相同的基團(tuán)。特別地，能夠與含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，當(dāng)含活性氫的基團(tuán)為羧基時(shí)，優(yōu)選為鹵素基或者環(huán)氧基，當(dāng)含活性氫的基團(tuán)為羥基時(shí)，優(yōu)選為酸酐基團(tuán)，當(dāng)含活性氫的基團(tuán)為亞氨基或氨基時(shí)，優(yōu)選為鹵素基或酸酐基團(tuán)，當(dāng)含活性氫的基團(tuán)為硫醇基時(shí)，優(yōu)選為鹵素基、酸酐基基團(tuán)、環(huán)氧基、不飽和基團(tuán)。橡膠和/或樹脂可以具有它們中的一種，也可以具有兩種或其以上。
此外，能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)，與能夠與含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)可以是相同的，也可以是不同的。
本發(fā)明的組合物所含有的橡膠和/或樹脂，只要具有能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)和能夠與上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，就沒有特別的限制。
作為橡膠，可以優(yōu)選列舉出，二烯系橡膠、鹵化橡膠、環(huán)氧化橡膠、馬來(lái)酸化橡膠、乙烯基甲基硅橡膠。具體來(lái)說(shuō)，作為二烯系橡膠，可以列舉出例如天然橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠。此外，作為鹵化橡膠，可以列舉出例如，溴化丁基橡膠、氯化丁基橡膠鹵化丁基橡膠、異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的鹵化物(例如溴化物)、氯丁二烯橡膠、表氯醇橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、馬來(lái)酸改性氯化聚乙烯、氯化丙烯酸橡膠、氟橡膠、使鹵素系單體共聚合而獲得的丙烯酸橡膠。此外，作為環(huán)氧化橡膠，可以列舉出例如，環(huán)氧化天然橡膠、環(huán)氧化丙烯酸橡膠。此外，作為馬來(lái)酸化橡膠，可以列舉出例如，馬來(lái)酸化乙烯-丙烯共聚物橡膠(馬來(lái)酸化EPM)、馬來(lái)酸化乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠、馬來(lái)酸化丁基橡膠。
此外，作為樹脂，可以列舉出例如環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、馬來(lái)酰亞胺樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂。
能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)和能夠與含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，可以與橡膠和/或樹脂的主鏈直接結(jié)合，也可以通過(guò)結(jié)合基團(tuán)(側(cè)鏈)而間接地結(jié)合。
對(duì)本發(fā)明的組合物所含有的橡膠和/或樹脂中的能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)和能夠與含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的含量并無(wú)特別的限定，優(yōu)選相對(duì)于橡膠和/或樹脂，兩者總計(jì)為0.5～100mol％，更優(yōu)選為0.5～50mol％。
本發(fā)明的組合物含有大于等于1種的上述本發(fā)明的化合物和大于等于1種的上述橡膠和/或樹脂。
本發(fā)明的組合物中的本發(fā)明的化合物的含量，相對(duì)于100重量份的橡膠和/或樹脂，優(yōu)選為0.5～150重量份，更優(yōu)選為1～100重量份。如果在上述范圍內(nèi)，則如下述那樣，由熱分解產(chǎn)生的硫醇基的量變得足夠，與橡膠和/或樹脂的交聯(lián)變得容易進(jìn)行，其結(jié)果是，本發(fā)明的組合物的固化后的物理性質(zhì)變得良好。
本發(fā)明的組合物的一個(gè)優(yōu)選的方式是含有氧化鎂。氧化鎂，通過(guò)捕獲在后述的本發(fā)明的化合物的含活性氫的基團(tuán)與橡膠和/或樹脂的能夠與含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的反應(yīng)時(shí)所生成的酸，而防止焦燒。
氧化鎂的含量，相對(duì)于100重量份的本發(fā)明的化合物，優(yōu)選為1～50重量份，更優(yōu)選1～10重量份。
此外，本發(fā)明的組合物，在不損害本發(fā)明的目的范圍內(nèi)，除了本發(fā)明的化合物之外，還可以含有除本發(fā)明的化合物之外的交聯(lián)劑(硫化劑)。作為除本發(fā)明的化合物之外的交聯(lián)劑，可以列舉出例如硫系交聯(lián)劑、有機(jī)過(guò)氧化物系交聯(lián)劑、酚樹脂系交聯(lián)劑。這樣的交聯(lián)劑可單獨(dú)使用，也可將其兩種或其以上組合使用。
進(jìn)而，本發(fā)明的組合物還可以含有增塑劑、填充劑、催化劑、溶劑、紫外線吸收劑、染料、顏料、阻燃劑、增強(qiáng)劑、防老化劑、抗氧化劑、搖變性賦予劑、表面活性劑(含有均化劑)、分散劑、脫水劑、防銹劑、粘結(jié)賦予劑、防靜電劑等配合劑。作為這些配合劑，通?？梢允褂迷谙鹉z組合物或者樹脂組合物中使用的配合劑。配合劑可單獨(dú)使用，也可將其兩種或其以上組合使用。
對(duì)本發(fā)明的組合物的制造方法并無(wú)特別的限定，可以使用例如，將上述各必須成分和任選成分加入反應(yīng)容器中，在減壓條件下使用混合機(jī)等攪拌機(jī)進(jìn)行充分混合的方法。
本發(fā)明的組合物的交聯(lián)的機(jī)理、以及本發(fā)明的組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的理由，可作如下推測(cè)。另外，以下說(shuō)明中所使用的反應(yīng)式是對(duì)后述實(shí)施例1中的反應(yīng)進(jìn)行推測(cè)獲得的。
如果加熱本發(fā)明的組合物，則首先，本發(fā)明的化合物的含活性氫的基團(tuán)、與橡膠和/或樹脂的能夠與含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)反應(yīng)，本發(fā)明的化合物與橡膠和/或樹脂的主鏈結(jié)合(下式中的反應(yīng)1)。另外，該反應(yīng)也可以部分發(fā)生在加熱本發(fā)明的組合物之前的保存期間。該反應(yīng)所生成的酸被氧化鎂捕捉。
如果進(jìn)一步繼續(xù)加熱，則與橡膠和/或樹脂的主鏈結(jié)合了的本發(fā)明的化合物通過(guò)熱分解而脫去馬來(lái)酰亞胺化合物，產(chǎn)生硫醇基(下式中的反應(yīng)2)。
接著，所生成的硫醇基與橡膠和/或樹脂的能夠和硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)反應(yīng)而結(jié)合。即，橡膠和/或樹脂的主鏈之間通過(guò)本發(fā)明的化合物而交聯(lián)。
這里，由于本發(fā)明的化合物在分子內(nèi)僅具有1個(gè)含活性氫的基團(tuán)，因而在室溫下保存時(shí)，或者在達(dá)到硫化時(shí)的硫化溫度之前的加熱過(guò)程中，即使該含活性氫的基團(tuán)與橡膠和/或樹脂反應(yīng)，也不發(fā)生交聯(lián)，不存在儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、焦燒等問(wèn)題。此外，在含有氧化鎂的情況下，由于上述反應(yīng)中所產(chǎn)生的酸被捕捉，因而可以防止焦燒。
另一方面，由于本發(fā)明的化合物在分子內(nèi)具有被馬來(lái)酰亞胺化合物保護(hù)的硫醇基，且該馬來(lái)酰亞胺化合物在一定溫度范圍(例如160～180℃)脫去，因此只要將硫化溫度設(shè)定在該溫度范圍內(nèi)，則在硫化過(guò)程中達(dá)到硫化溫度時(shí)，就會(huì)迅速發(fā)生交聯(lián)。另外，由于所脫去的馬來(lái)酰亞胺化合物起到了自由基捕捉劑的作用，因此即使在升高硫化溫度的情況下(例如200℃)，也能夠抑制自由基所造成的橡膠和/或樹脂的主鏈的分解，因而熱穩(wěn)定性優(yōu)異。
另外，在本發(fā)明的組合物含有鹵化橡膠和二烯系橡膠兩者的情況下，可以通過(guò)使其進(jìn)一步含有硫，來(lái)實(shí)現(xiàn)兩者的共硫化。具體來(lái)說(shuō)，可以列舉出例如下述方法。
首先，如果加熱含有本發(fā)明的化合物和鹵化橡膠的本發(fā)明的組合物，則本發(fā)明的化合物的含活性氫的基團(tuán)與鹵化橡膠的碳-溴鍵反應(yīng)，本發(fā)明的化合物與橡膠的主鏈結(jié)合(下式中的反應(yīng)3)。接著，如果向反應(yīng)3后的本發(fā)明的組合物中添加二烯系橡膠和硫，并進(jìn)一步加熱，則在二烯系橡膠被硫所硫化的同時(shí)，與橡膠主鏈結(jié)合了的本發(fā)明的化合物進(jìn)行熱分解而脫去馬來(lái)酰亞胺化合物，產(chǎn)生硫醇基，所產(chǎn)生的硫醇基與二烯系橡膠的雙鍵反應(yīng)而結(jié)合(下式中的反應(yīng)4)。這樣，可以使鹵化橡膠和二烯系橡膠這兩者共硫化。
進(jìn)而，在本發(fā)明的組合物含有100重量份的橡膠，該橡膠含有具有鹵素基和/或酸酐基團(tuán)、且不飽和鍵的含量為30重量％或其以下的橡膠(A)；0.1～20重量份的本發(fā)明的化合物；選自硫、有機(jī)過(guò)氧化物、對(duì)醌二亞肟、金屬氧化物和烷基酚醛樹脂中的至少一種的交聯(lián)劑的情況下，通過(guò)與可以用硫進(jìn)行硫化的橡膠組合物層壓、硫化粘結(jié)，可以得到橡膠層壓體。在此情況下，在本發(fā)明的橡膠組合物與可用硫進(jìn)行硫化的橡膠組合物的界面上，通過(guò)進(jìn)行與上述反應(yīng)3和4相同的反應(yīng)、進(jìn)行共硫化，而使兩者粘結(jié)。即，可以使目前不能粘結(jié)的鹵化丁基橡膠與二烯系橡膠等可用硫進(jìn)行硫化的橡膠進(jìn)行硫化粘結(jié)。
作為橡膠(A)，優(yōu)選含有選自鹵化丁基橡膠、馬來(lái)酸酐化丁基橡膠、馬來(lái)酸酐化乙烯-丙烯共聚物橡膠、馬來(lái)酸酐化乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠、異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的鹵化物、氯磺化聚乙烯、表氯醇橡膠、氟橡膠和鹵系單體共聚而成的丙烯酸橡膠中的至少一種的橡膠。
本發(fā)明的組合物也可以含有除橡膠(A)之外的橡膠。作為這種橡膠，可以使用目前公知的橡膠。
橡膠(A)的不飽和鍵的含量為30重量％或其以下。雖然在現(xiàn)有技術(shù)中不飽和鍵的含量在上述范圍內(nèi)的橡膠不能夠與二烯系橡膠等可用硫進(jìn)行硫化的橡膠進(jìn)行粘結(jié)，但是通過(guò)使用本發(fā)明的化合物，則可以進(jìn)行粘結(jié)。
作為可用硫進(jìn)行硫化的橡膠，可以列舉出例如二烯系橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)、降冰片烯橡膠(NOR)、表氯醇-烯丙基縮水甘油醚共聚物橡膠(GCO、GECO)。
作為有機(jī)過(guò)氧化物，可以列舉出例如過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化叔丁基枯基、過(guò)氧化苯甲酰基、2，5-二甲基-2，5-二(過(guò)氧化叔丁基)己烯-3、2，5-二甲基-2，5-二(過(guò)氧化叔丁基)己烷、1，3-雙(過(guò)氧化叔丁基異丙基)苯、4，4’-過(guò)氧化叔丁基-戊酸-正丁酯。
作為金屬氧化物，可以列舉出例如氧化鋅、氧化鎂。
本發(fā)明的化合物的比例，相對(duì)于100重量份的含有橡膠(A)的橡膠，優(yōu)選為0.1～20重量份。如果在上述范圍內(nèi)，則可以表現(xiàn)實(shí)用的強(qiáng)度和橡膠彈性。
這時(shí)，更優(yōu)選含有次磺酰胺類或者秋蘭姆類的硫化促進(jìn)劑。由此，可以促進(jìn)硫化，且可以提高物理性質(zhì)。
作為次磺酰胺類的硫化促進(jìn)劑，可以列舉出例如N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N，N’-二環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺。
作為秋蘭姆類的硫化促進(jìn)劑，可以列舉出例如二硫化四(2-乙基己基)秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、單硫化四甲基秋蘭姆、四硫化二亞戊基秋蘭姆。
本發(fā)明的組合物可以用于各種粘結(jié)劑、膠粘劑、涂料、密封材料等。
實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
1-1.化合物的合成(合成例1)將27.2g(0.1mol)2-正丁基氨基-4，6-二巰基-均三嗪和17.3g(0.1mol)N-苯基馬來(lái)酰亞胺加入150g甲基乙基酮中，在90℃反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在減壓條件下在90℃濃縮反應(yīng)物，得到44.3g上式(3)所表示的化合物1(收率99％)。
(合成例2)將15.4g(0.1mol)硫代水楊酸和17.3g(0.1mol)N-苯基馬來(lái)酰亞胺加入150g甲基乙基酮中，在90℃反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在減壓條件下在90℃濃縮反應(yīng)物，得到32.5g上式(4)所表示化合物2(收率99％)。
1-2.橡膠組合物的調(diào)制將下表1所示的各種成分以表1所示的組成(重量份)配合，得到各種橡膠組合物。
表1

上表1所示的各種成分如下所述。
·Br-IIR(溴化丁基橡膠)Bayer polysar B.N.Y.社制·GPF級(jí)碳黑三菱化學(xué)社制·硬脂酸日本油脂社制·石油瀝青住金化工社制·石油樹脂Exxon Chem.社制·石蠟油昭和シエル石油社制·ZnO正同化學(xué)社制·MgO協(xié)和化學(xué)工業(yè)社制·化合物1上述合成例1所得到的化合物1·化合物2上述合成例2所得到的化合物21-3.橡膠組合物的評(píng)價(jià)對(duì)上述得到的各橡膠組合物，在表2所示的溫度下硫化20分鐘，然后制成15cm×15cm×2mm的硫化薄片。由該硫化薄片沖壓得到JIS 3號(hào)啞鈴形的試驗(yàn)片。以500mm/分鐘的速度拉伸試驗(yàn)片，測(cè)定斷裂時(shí)的拉伸應(yīng)力(TB)和斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率(EB)。
結(jié)果如表2所示。
表2

如表2所表明的那樣，使用作為本發(fā)明的化合物的化合物1的本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1)在160～200℃的硫化溫度下，與使用氧化鋅作為固化劑的現(xiàn)有的溴化丁基橡膠(比較例1)相比，具有相同的TB。另一方面，在使用氧化鎂代替氧化鋅的情況(比較例2)下，TB小，且EB大，由此可知在上述溫度下并未交聯(lián)。由此可以認(rèn)為，在本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1)中，在升溫至硫化溫度的過(guò)程中，與溴化丁基橡膠結(jié)合了的本發(fā)明的化合物在硫化時(shí)發(fā)生熱分解，脫去馬來(lái)酰亞胺化合物，生成硫醇基，該硫醇基進(jìn)一步與溴化丁基橡膠反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)。
盡管也可以說(shuō)使用了作為本發(fā)明化合物的化合物2的本發(fā)明的組合物(實(shí)施例2)與實(shí)施例1相同，但是在硫化溫度為140℃的情況下，TB小，由此可知沒有發(fā)生交聯(lián)。即，與即使在硫化溫度為140℃的情況下也發(fā)生交聯(lián)的實(shí)施例1相比在這一點(diǎn)上是不同的。
因此，從實(shí)施例1與實(shí)施例2的比較可知，通過(guò)適當(dāng)選擇本發(fā)明的化合物中的X，可以調(diào)節(jié)本發(fā)明的組合物的硫化溫度(形成交聯(lián)的溫度)。
另外可以確認(rèn)，使用了本發(fā)明的化合物的本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1和2)，在室溫下保存時(shí)和在達(dá)到硫化時(shí)的硫化溫度之前的加熱過(guò)程中，沒有發(fā)生橡膠焦燒。
2-1.化合物的合成(合成例3)將23.6g(0.1mol)2-苯基氨基-4，6-二巰基-均三嗪和34.6g(0.2mol)N-苯基馬來(lái)酰亞胺加入150g甲基乙基酮中，在90℃反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在減壓條件下在100℃濃縮反應(yīng)物，得到56.3g上式(5)所表示化合物3(收率97％)。
2-2.橡膠組合物的調(diào)制將下表3所示的各種成分以表3所示的組成(重量份)配合，得到各種橡膠組合物。
表3

上表3所示的各種成分如下所述。
·Br-IIR(溴化丁基橡膠)Bayer Bromobutyl X2，拜爾社制·FEF級(jí)碳黑HTC#100，新日本カ一ボン社制·硬脂酸珠狀硬脂酸，日本油脂社制·芳香油EXtract 4號(hào)S，昭和シェル石油社制·芳香石油樹脂F(xiàn)R-120，住金Air Water Chemical社制·ZnO鋅華#3，正同化學(xué)社制·MgO協(xié)和化學(xué)工業(yè)社制·硫微粉硫，鶴見化學(xué)工業(yè)社制·硫化促進(jìn)劑二硫化二苯并噻唑基，ノクセラ一DM，大內(nèi)新興化學(xué)社制·化合物3上述合成例3所得到的化合物32-3.橡膠組合物的評(píng)價(jià)對(duì)于上述得到的各橡膠組合物，進(jìn)行如下所示的物理性質(zhì)的評(píng)價(jià)。
(1)門尼(Mooney)焦燒對(duì)于未硫化的橡膠組合物，根據(jù)JIS K6300-1994的規(guī)定，使用L形轉(zhuǎn)子，在預(yù)熱時(shí)間為1分鐘、試驗(yàn)溫度為125℃的條件下，連續(xù)地測(cè)定門尼粘度。將門尼粘度的最小值記為Vm。此外，測(cè)定門尼粘度從Vm到上升5點(diǎn)為止的門尼焦燒時(shí)間。
結(jié)果如表4所示。門尼焦燒時(shí)間為焦燒(橡膠焦燒)的指標(biāo)，優(yōu)選時(shí)間較長(zhǎng)的橡膠組合物。
(2)初始材料的物理性質(zhì)、高溫材料的物理性質(zhì)和物理性質(zhì)保持率在180℃將橡膠組合物硫化10分鐘之后，制成15cm×15cm×2mm硫化薄片。由該硫化薄片沖壓出JIS 3號(hào)啞鈴形的試驗(yàn)片。
接著，在室溫下，以500mm/分鐘的速度拉伸試驗(yàn)片，測(cè)定伸長(zhǎng)率為100％時(shí)的模量(M100)、斷裂時(shí)的拉伸應(yīng)力(TB)和斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率(EB)，得到初始材料物理性質(zhì)。此外，在100℃的氣氛下對(duì)試驗(yàn)片進(jìn)行同樣的測(cè)定，得到高溫材料物理性質(zhì)。并且，將高溫材料的物理性質(zhì)的值除以初始材料的物理性質(zhì)的值，得到物理性質(zhì)保持率。
結(jié)果如表4所示。
表4

由表4可知，使用了作為本發(fā)明的化合物的化合物3的本發(fā)明的組合物(實(shí)施例3)，與使用了氧化鋅的情況(比較例3)相比，門尼焦燒時(shí)間長(zhǎng)，且，高溫時(shí)的物理性質(zhì)保持率優(yōu)良。
3-1.橡膠組合物的調(diào)制將下表5所示的各種成分以表5所示的組成(重量份)配合，得到各種橡膠組合物。
表5

上表5所示的各種成分如下所述。
·天然橡膠TSR20·Br-IIR(溴化丁基橡膠)Bayer Bromobutyl X2，拜爾社制，不飽和鍵含量為5.0重量％或其以下·馬來(lái)酸化EPMタフマ一，三井化學(xué)社制·FEF級(jí)碳黑HTC#100，新日本力一ボシ社制·硬脂酸珠狀硬脂酸，日本油脂社制·芳香油Extract 4號(hào)S，昭和シェル石油社制·芳香石油樹脂F(xiàn)R-120，住金Air Water Chemical社制·ZnO鋅華#3，正同化學(xué)社制·硫微粉硫，鶴見化學(xué)工業(yè)社制·有機(jī)過(guò)氧化物過(guò)氧化二枯基，パ一クミルD-40，日本油脂社制，純度為40重量％·硫化促進(jìn)劑1二硫化二苯并噻唑基，ノクセラ一DM，大內(nèi)新興化學(xué)社制·硫化促進(jìn)劑2N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺，ノクセラNS-F，大內(nèi)新興化學(xué)社制·硫化促進(jìn)劑3二硫化四(2-乙基己基)秋蘭姆，ノクセラ一TOT-N，大內(nèi)新興化學(xué)社制·化合物2上述合成例2所得到的化合物2·化合物3上述合成例3所得到的化合物33-2.橡膠組合物的評(píng)價(jià)對(duì)上述得到的各橡膠組合物，進(jìn)行如下物理性質(zhì)的評(píng)價(jià)。
(1)材料物理性質(zhì)在180℃將橡膠組合物硫化15分鐘之后，制成15cm×15cm×2mm的硫化薄片。由該硫化薄片沖壓得到JIS 3號(hào)啞鈴形的試驗(yàn)片。
接著，在室溫下，以500mm/分鐘的速度拉伸試驗(yàn)片，測(cè)定伸長(zhǎng)率為100％時(shí)的模量(M100)、斷裂時(shí)的拉伸應(yīng)力(TB)和斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率(EB)。
結(jié)果如表5所示。
(2)與二烯系橡膠的粘結(jié)性將上述得到的橡膠組合物與通過(guò)將下表6所示的各組分以表6所示的組成(重量份)進(jìn)行配合而得到的剝離試驗(yàn)用橡膠組合物層壓，然后，在兩側(cè)墊上襯里布，在180℃硫化15分鐘。
然后，使用切成寬度為25mm的長(zhǎng)方形試驗(yàn)片，利用自動(dòng)繪圖儀進(jìn)行脫落試驗(yàn)。在剝離試驗(yàn)中，測(cè)定剝離強(qiáng)度，此外，目視觀查剝離狀態(tài)。剝離狀態(tài)是通過(guò)目視觀察剝離試驗(yàn)結(jié)束后的試驗(yàn)片的剝離面，判斷是否在界面剝離，或者任何一種橡膠組合物是否發(fā)生材料斷裂。
結(jié)果如表5所示。
表6

上表6所示的各種成分如下所述。
·天然橡膠TSR20·苯乙烯-丁二烯橡膠Nipol 1502，日本ゼオン社制·FEF級(jí)碳黑HTC#100，新日本カ一ボン社制·ZnO鋅華#3，正同化學(xué)社制·硬脂酸珠狀硬脂酸，日本油脂社制·芳香油Extract4號(hào)S，昭和シエル石油社制·硫クリステツクスHSOT20，フレクシス社制
·硫化促進(jìn)劑ノクセラNS-F，大內(nèi)新興化學(xué)社制由表5可知，使用了作為本發(fā)明化合物的化合物2或3的本發(fā)明的橡膠層壓體(實(shí)施例4～10)，鹵化橡膠或者馬來(lái)酸化橡膠與二烯系橡膠的粘結(jié)性優(yōu)異。
與此相對(duì)，在不使用本發(fā)明的化合物的情況下(比較例4和5)，鹵化橡膠與二烯系橡膠的粘結(jié)性差。
權(quán)利要求
1.下式(1)所表示的化合物， 式中，Z表示含活性氫的基團(tuán)；X表示可以具有取代基的，且可以含有選自SO2、O、N和S中的至少一種的，除了氫之外的原子數(shù)為1～24個(gè)的非環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為5～18個(gè)的環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為6～18個(gè)的芳基或雜環(huán)基、或者除了氫之外的原子數(shù)為7～24個(gè)的烷基芳基；n個(gè)J1和n個(gè)J2各自獨(dú)立地表示1價(jià)基團(tuán)，或者，J1與J2結(jié)合而表示2價(jià)基團(tuán)；n個(gè)R1各自獨(dú)立地表示氫原子或者含有1～24個(gè)碳原子的非環(huán)狀脂肪族基團(tuán)；n表示1～4的整數(shù)。
2.下式(1’)所表示的化合物， 式中，Z表示含活性氫的基團(tuán)；X表示可以具有取代基的，且可以含有選自SO2、O、N和S中的至少一種的，除了氫之外的原子數(shù)為1～24個(gè)的非環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為5～18個(gè)的環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、除了氫之外的原子數(shù)為6～18個(gè)的芳基或除了氫之外的原子數(shù)為7～24個(gè)的烷基芳基；n個(gè)A各自獨(dú)立地表示不合活性氫、且可以具有取代基的、碳原子為1～24個(gè)的有機(jī)基團(tuán)；n表示1～4的整數(shù)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的化合物，上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)為硫醇基、羧基、羥基、亞氨基或氨基。
4.一種組合物，含有權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)所述的化合物和具有下述官能團(tuán)的橡膠和/或樹脂，所述官能團(tuán)為能夠與硫醇基反應(yīng)的官能團(tuán)和能夠與上述Z所表示的含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，上述橡膠和/或樹脂具有選自環(huán)氧基、異氰酸酯基、氧雜環(huán)丁烷基、鹵素基、環(huán)硫化物基團(tuán)、甲硅烷基、酸酐基、不飽和基和馬來(lái)酰亞胺基中的至少一種。
6.如權(quán)利要求4或5所述的組合物，進(jìn)一步含有氧化鎂。
7.如權(quán)利要求4～6的任一項(xiàng)所述的組合物，作為上述橡膠，含有選自二烯系橡膠、鹵化橡膠、馬來(lái)酸化橡膠和環(huán)氧化橡膠中的至少一種。
8.一種組合物，含有100重量份的橡膠，該橡膠含有具有鹵素基和/或酸酐基團(tuán)的、且不飽和鍵的含量為30重量％或其以下的橡膠(A)；0.1～20重量份的權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)所述的化合物；選自硫、有機(jī)過(guò)氧化物、對(duì)醌二亞肟、金屬氧化物和烷基酚醛樹脂中的至少一種的交聯(lián)劑。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，作為上述橡膠(A)，含有選自鹵化丁基橡膠、馬來(lái)酸化丁基橡膠、馬來(lái)酸化乙烯-丙烯共聚物橡膠、馬來(lái)酸化乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠、異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的鹵化物、氯磺化聚乙烯、表氯醇橡膠、氟橡膠、和共聚了鹵素類單體的丙烯酸橡膠中的至少一種。
10.如權(quán)利要求8或9所述的組合物，進(jìn)一步含有次磺酰胺類和秋蘭姆類硫化促進(jìn)劑。
11.一種橡膠層壓體，是使權(quán)利要求8～10的任一項(xiàng)所述的組合物與可用硫進(jìn)行硫化的橡膠組合物層壓并硫化粘結(jié)而獲得的。
12.如權(quán)利要求4～10的任一項(xiàng)所述的組合物，作為上述樹脂，含有環(huán)氧樹脂。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供可以在儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和耐熱性優(yōu)異的含有橡膠和/或樹脂的組合物中使用的交聯(lián)劑。利用式(1)所表示的化合物達(dá)到了上述目的。(式中，Z表示含活性氫的基團(tuán)。X表示可以具有取代基的，且可以含有選自SO
文檔編號(hào)C08L101/00GK1753868SQ20048000505
公開日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2004年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月24日
發(fā)明者崔源文, 金成大輔 申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社