專利名稱：具有改進(jìn)的耐漂白性的聚縮醛的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚甲醛組合物，及由其制造的具有改進(jìn)的耐漂白性的成型制件。特別地，本發(fā)明涉及增加與漂白劑接觸的聚甲醛成型制件，例如用于洗衣機(jī)和/或水處理系統(tǒng)中的制件的耐久性。
背景技術(shù)：
具有重復(fù)的-CH2O-單元的聚甲醛聚合物已經(jīng)被知道很多年了。這些聚合物可以通過無水甲醛的聚合，或通過甲醛的環(huán)狀三聚體三噁烷的聚合來制備。還知道通過使三噁烷與諸如二氧戊環(huán)的環(huán)醚共聚合而進(jìn)行的甲醛共聚物的制備。這些聚合物和共聚物主要被用作成型用樹脂。參見USP 3,027,352，以及″Acetal Resins″，T.J.Dolce and J.A.Grates，Encyclopedia Of Polymer Science And Engineering第二版，John wiley And Sons，New York，1985，第1卷第42-61頁。
現(xiàn)有的技術(shù)水平包括使用某些添加劑以保持所述聚合物的加工性和穩(wěn)定性。USP 5,173,532公開了在聚甲醛組合物中使用碳酸鈣。USP5,886,066教導(dǎo)了使用至少約0.25重量％的碳酸鈣以改進(jìn)表面耐磨性。一般參見USP 4,996,253；4,517,319；5,354,798；6,284,828和4,996,253。關(guān)于增加穩(wěn)定性和沖擊強(qiáng)度，參見USP 3,699,062；4,731,396；4,780,498；4,886,851；6,156,834和4,831,073。關(guān)于增加可鍍性和顏色穩(wěn)定性，參見USP 5,096,951；5,094,713；4,418,162和4,836,899。關(guān)于增加熱穩(wěn)定性，參見USP 4,837,400；5,948,844；5,212,222；5,939,481；5,478,895和4,861,814。關(guān)于抗靜電性能，參見USP 5,886,066；4,647,609；5,106,896；5,641,824；4,559,380；4,649,179和4,274,986。關(guān)于改進(jìn)摩擦性能，參見USP 5,482,987。關(guān)于用于抗菌劑和抗真菌劑的載體，參見USP 5,478,563。關(guān)于減少多孔性，參見USP 5,298,537。
通常，聚甲醛成型用樹脂的一個(gè)特征在于其易降解，例如由于漂白劑而導(dǎo)致的層離。即使考慮在聚甲醛注塑成型領(lǐng)域所取得的所有進(jìn)展，仍需要改進(jìn)樹脂組合物及由其制備的制件的耐漂白性。
發(fā)明概述已出乎預(yù)料地發(fā)現(xiàn)，含指定量的基本添加劑如碳酸鈣的聚甲醛樹脂復(fù)配物表現(xiàn)出了大大增加的耐漂白性。
由此，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種表現(xiàn)出耐漂白性的成型組合物，該組合物包含聚甲醛基質(zhì)聚合物，分散于所述基質(zhì)樹脂中的約0.5至約10重量％的、選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑，以及選自下組的漂白助穩(wěn)定劑(a)聚(烷氧基)穩(wěn)定劑；(b)氧化鋅穩(wěn)定劑；(c)由檸檬酸鈣和丙酸鈣的混合物組成的顏色穩(wěn)定劑，其中檸檬酸鈣是所述穩(wěn)定劑混合物的主要組分；或(d)上述(a)、(b)和(c)中兩種或更多種的混合物。所述組合物優(yōu)選表現(xiàn)出至少2.0的耐漂白指數(shù)。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，提供了從一種組合物制備的適合與水性漂白劑接觸的注射成型制件，該組合物包含聚甲醛基質(zhì)聚合物，約0.5至約10重量％的分散于所述基質(zhì)樹脂中的漂白穩(wěn)定劑，其中所述漂白穩(wěn)定劑選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物。
本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及使用這些制件的方法，該方法包括使所述制件與含漂白劑的水溶液接觸。
附圖簡述以下參考所附附圖來描述本發(fā)明，其中

圖1為顯示各種聚甲醛組合物耐漂白性的柱狀圖。
圖2A-2C為顯示試驗(yàn)條層離的照片。
發(fā)明詳述以下結(jié)合多個(gè)實(shí)施方案詳細(xì)地描述本發(fā)明。這種討論僅是為了舉例說明的目的，其不應(yīng)被認(rèn)為是對本發(fā)明的限制。在在所附權(quán)利要求書中闡述的本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)對具體實(shí)施方案所作的改動，對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。
定義、測試方法及材料術(shù)語“抗氧劑”是指抑制氧化的任何物質(zhì)，其實(shí)例包括1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)甲烷、三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)-苯、對-十八烷基-3-(4′-羥基-3′，5′-二叔丁基-苯酚)丙酸酯、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基-雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-硫代二乙基-雙＞3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯、二硬脂基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)，例如可從Ciba-Geigy得到的IrganoxTM，四亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)甲烷，例如由Ciba-Geigy(紐約)制造的Irganox1010，以及例如三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯是有效的。優(yōu)選的抗氧劑是1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)和三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯。
“AcrawaxC”是指Lonza，Inc.，N.J.的N，N′-亞乙基雙-硬脂酰胺。
“漂白物”、“漂白劑”等包括過氧化氫、次氯酸鈉、過氧化鈉、亞氯酸鈉、次氯酸鈣、次氯酸等。漂白粉是以工業(yè)規(guī)模使用的漂白粉末。家用漂白粉末為過硼酸鈉和二氯二甲基乙內(nèi)酰脲。
“耐漂白指數(shù)”是指由通過在這里所定義的浸沒試驗(yàn)測量的、包含選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑的復(fù)配物的層離時(shí)間除以不包括以上所述漂白穩(wěn)定劑的(具有基本相同組成的)相似復(fù)配物的層離時(shí)間而計(jì)算的比例。除非另外指出，所述層離時(shí)間通過浸沒試驗(yàn)來測量。最優(yōu)選地，所述復(fù)配物是相同的，除了未穩(wěn)定的復(fù)配物具有更多的基質(zhì)樹脂外。
“CelconM90”是指M90級的縮醛共聚物，該共聚物是密度為1410kg/m3，基于ASTM D1238條件190/2.16的熔體流動速率為9.00g/10分鐘的中粘度聚合物，它在普通用途的薄壁管和薄厚度薄膜的注射模制及擠出中提供了最佳性能。
“CelconM50”是中間級別的縮醛共聚物，其密度為1410kg/m3，1.8MPa下的DTUL為97℃，和熔體流動速率為5g/10分鐘。
“CelconM15HP-00”是指未穩(wěn)定化的縮醛共聚物，該共聚物的密度為1400kg/m3，根據(jù)ASTM D1238條件190/2.16的熔體流動速率為1.5g/10分鐘。
“縮醛三元共聚物”是指從包括交聯(lián)劑的三種單體制造的聚甲醛聚合物。
“Clorox”是指6％的pH為10.7的次氯酸鈉。
“固定顏色(Colorfast)”是指保持顏色不滲化或褪色。
“CNG”是指一種甲醛清除劑-氰基胍。
“顏色穩(wěn)定劑”是指并包括例如檸檬酸鈣、丙酸鈣等的組合物，它們有助于提高不褪色性。
“雙氰胺”統(tǒng)指氰基胍。
“層離”是指程度大于通常占經(jīng)受浸沒試驗(yàn)的表面積的至少約1-2％的凹陷表面上所見到程度的表面分解。層離通過目視來觀察，并在圖2A-2C中示出。
“Eurelon 975”是指熱塑性聚酰胺樹脂。
“E1/Sucon”是指DPDA-6182NT乙烯共聚物，CaAcetate，Surlyn，Elyamide。
為了進(jìn)行“浸沒試驗(yàn)”，通過注射模制制備五個(gè)拉伸條，并將它們浸沒到Clorox(6％的次氯酸鈉)中至大致到拉伸條的中部。每周從缸中取出樣條，用干凈的抹布擦干，檢查層離情況，并且除非觀察到了顯著量的層離，否則將其放回缸中。優(yōu)選地，強(qiáng)化漂白物的供給，以使其在對比試驗(yàn)中始終如一。當(dāng)約1-2％的被處理表面如圖2A中所示通過剝落或剝皮而降解時(shí)，確定為發(fā)生了顯著量的層離。層離發(fā)生時(shí)的周數(shù)記錄為層離時(shí)間。
“PEG”是指聚乙二醇。
“主要地”是指以指定混合物的量計(jì)多于50摩爾％。通常檸檬酸鈣是顏色穩(wěn)定劑混合物的主要組分。
“聚甲醛基質(zhì)聚合物”是指基本上由甲醛衍生的重復(fù)單元，優(yōu)選85摩爾％或更多的氧亞甲基重復(fù)單元所形成的聚合物基質(zhì)。
可用于本發(fā)明中的聚甲醛，即聚縮醛或甲醛聚合物通常特征在于具有如下通式的重復(fù)的氧亞甲基單元-(O-CH2)-聚甲醛可以以均聚物和共聚物形式得到。本發(fā)明實(shí)踐中感興趣的聚合物通常具有相當(dāng)高的氧亞甲基單元含量，即通常大于約50摩爾％。
所述聚合物在本領(lǐng)域中是眾所周知的，并且已經(jīng)被詳細(xì)綜述。關(guān)于聚縮醛的信息可以在John Wiley And Sons，New York，1985第二版的Encyclopedia Of Polymer Science And Engineering第1卷第42-61頁中T.J.Dolce和J.A.Grates的″Acetal Resins″中得到。關(guān)于縮醛聚合物的另外的信息可以在FP 1,221,148以及USP3,027,352、2,072,069、3,147,234和3,210,318中得到。聚甲醛在商業(yè)上可從多個(gè)制造商得到。
縮醛均聚物可以通過使無水甲醛或甲醛的環(huán)狀三聚體三噁烷聚合來制備。例如，高分子量的縮醛聚甲醛已經(jīng)通過在某些氟化物催化劑如氟化銻存在下使三噁烷聚合而制備，也可以通過使用包含含有機(jī)化合物的氟化硼配位絡(luò)合物的催化劑而高收率和高反應(yīng)速度地制備，如Hudgiu等人的USP 2,989,506中所描述的。
典型地，通過用例如酯或醚基團(tuán)，如衍生自鏈烷酸酐(例如乙酸酐)或二烷基醚(例如二甲醚)的那些基團(tuán)封端，來使這樣的均聚物對熱降解穩(wěn)定。在USP 2,998,409中教導(dǎo)了制造封端的縮醛均聚物的方法。一般來說，通過使半縮醛基與乙酸酐在醋酸鈉催化劑存在下反應(yīng)，來將所述均聚物封端。
已被發(fā)現(xiàn)特別適合用于本發(fā)明組合物中的聚合縮醛是具有基本上由散布有如下通式的氧(高級亞烷基)基團(tuán)的氧亞甲基基團(tuán)組成的重復(fù)單元的甲醛共聚物 其中R1至R4獨(dú)立地選自氫、低級烷基、鹵素取代的低級烷基；R5選自亞甲基、氧亞甲基、低級烷基和鹵代烷基取代的亞甲基，及低級烷基和鹵代烷基取代的氧亞甲基；n是包括端值在內(nèi)的0至3的整數(shù)。在整個(gè)說明書和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語“低級烷基”是指C1至C4烷基，術(shù)語“鹵代烷基”是指鹵素取代的低級烷基。優(yōu)選R1至R4選自氫和C1至C2烷基。
通常氧亞甲基基團(tuán)在這種共聚物中構(gòu)成重復(fù)單元的約85至99.9％?？梢酝ㄟ^使在環(huán)中含至少兩個(gè)相鄰碳原子的環(huán)醚或環(huán)狀縮甲醛與三噁烷共聚合來將氧(高級亞烷基)引入所述聚合物中。環(huán)醚或環(huán)狀縮甲醛可以通過使氧-碳鍵斷裂來引入。優(yōu)選的氧(高級亞烷基)基團(tuán)為具有式-O-CH2-CH2-的氧亞乙基。
特別適合與本發(fā)明的聚烯烴一起應(yīng)用的結(jié)晶聚縮醛(甲醛)共聚物通常具有相對高水平的聚合物結(jié)晶度，即約60至80％或更高。這些優(yōu)選的甲醛共聚物具有基本上由散布有氧(高級)亞烷基基團(tuán)的氧亞甲基基團(tuán)所組成的重復(fù)單元。氧亞甲基基團(tuán)在這種結(jié)晶共聚物中通常構(gòu)成重復(fù)單元的約85至約99.9％。通過打開具有至少兩個(gè)相鄰碳原子的環(huán)醚或環(huán)狀縮甲醛的環(huán)，即通過使碳-氧鍵斷裂，在共聚合期間被引入所述共聚物中的氧(高級)亞烷基基團(tuán)產(chǎn)生共聚物?？梢酝ㄟ^使三噁烷與約0.1至約15摩爾％的具有至少兩個(gè)相鄰碳原子的環(huán)醚或環(huán)狀縮甲醛，優(yōu)選在催化劑如路易斯酸、離子對催化劑等存在下共同聚合，來制備所需結(jié)構(gòu)的結(jié)晶共聚物。優(yōu)選用于制備這些優(yōu)選的結(jié)晶甲醛共聚物的環(huán)醚和環(huán)狀縮甲醛分別為環(huán)氧乙烷和1，3-二氧戊環(huán)?？梢圆捎玫钠渌h(huán)醚和環(huán)狀縮甲醛有1，3-二噁烷、氧雜環(huán)丁烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，3-環(huán)氧丁烷、1，4-丁二醇縮甲醛等。
從優(yōu)選的環(huán)醚生產(chǎn)的結(jié)晶甲醛共聚物具有基本上由氧亞甲基和氧(低級)亞烷基，優(yōu)選氧亞乙基基團(tuán)組成的結(jié)構(gòu)，并且是熔點(diǎn)為至少150℃的熱塑性材料。它們通常在180℃至約200℃范圍內(nèi)的溫度下可磨碎或可加工，并具有至少10,000的數(shù)均分子量，和至少1.0的特性粘度(在約25℃的溫度下在0.2重量％的HFIP溶液中測量)。
這些結(jié)晶的甲醛共聚物優(yōu)選在與本發(fā)明的彈性體共聚物一起使用之前被穩(wěn)定至相當(dāng)大的程度。這可以通過使聚合物鏈不穩(wěn)定的分子末端降解至在各個(gè)鏈的每個(gè)末端存在相對穩(wěn)定的碳-碳鍵來實(shí)現(xiàn)。這種降解可以通過水解來進(jìn)行，如例如Berardinnelli的USP 3,219,623中所公開的。
也可以再次利用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的技術(shù)，通過封端來將所述結(jié)晶的甲醛共聚物穩(wěn)定化。封端優(yōu)選在醋酸鈉催化劑的存在下通過與乙酐的乙?；饔脕韺?shí)現(xiàn)。
特別優(yōu)選的一類結(jié)晶甲醛共聚物可以從Ticona LLC以CELCON縮醛共聚物的名稱商購得到；這些甲醛共聚物可以是例如三噁烷與適宜的共聚單體的共聚物，并且可以具有例如1.5、2.5、9.0直至約45.0g/10min或更大的熔融指數(shù)，依照ASTM D1238-82進(jìn)行測試。共聚物還包括具有氧亞甲基基團(tuán)、氧(高級)亞烷基基團(tuán)(例如上面所述的那些)并包括不同的可以與氧亞甲基基團(tuán)和氧(高級)亞烷基基團(tuán)共聚合的第三基團(tuán)的三元甲醛共聚物，第三基團(tuán)的實(shí)例是下式的二環(huán)氧甘油 其中Z表示碳-碳鍵、氧原子、1至8個(gè)碳原子(包括端值在內(nèi))，優(yōu)選2至4個(gè)碳原子的氧烷氧基、4至8個(gè)碳原子(包括端值在內(nèi))的氧環(huán)烷氧基，或氧聚(低級烷氧基)基團(tuán)，優(yōu)選含有2至4個(gè)重復(fù)的低級烷氧基、每個(gè)烷氧基含1或2個(gè)碳原子的氧聚(低級烷氧基)基團(tuán)。適宜的雙官能團(tuán)化合物的實(shí)例包括乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、環(huán)丁烷-1，3-二醇、1，2-丙二醇、環(huán)己烷-1，4-二醇和2，2，4，4-四甲基-環(huán)丁烷-1，3-二醇的二環(huán)氧甘油醚，丁二醇二環(huán)氧甘油醚可以是最優(yōu)選的。特別優(yōu)選的縮醛共聚物的熔融指數(shù)為45。添加劑如增塑劑、甲醛清除劑、模具潤滑劑、抗氧劑、填料、著色劑、增強(qiáng)劑、光穩(wěn)定劑及其它穩(wěn)定劑、顏料等可與本發(fā)明的組合物一起使用，只要這種添加劑不實(shí)質(zhì)上影響聚縮醛與熱塑性彈性體之間要求的反應(yīng)即可。合適的甲醛清除劑包括氰基胍、三聚氰胺和三聚氰胺衍生物等。合適的模具潤滑劑包括亞烷基雙硬脂酰胺、長鏈酰胺、蠟、油和聚醚縮水甘油等。
可用于本發(fā)明中的硬脂酸鹽涂覆的細(xì)顆粒碳酸鈣的特征在于，表現(xiàn)出約0.6μm的粒子大小，約7m2/gm的表面積，約25lb/ft3的堆密度，和約為2.7的比重。一種優(yōu)選的硬脂酸鹽涂覆的細(xì)顆粒碳酸鈣為可從Specialty Minerals Inc.N.Y.N.Y.得到的Super-Pflex200?？捎糜诒景l(fā)明中的受阻酚通常稱為抗氧劑或自由基抑制劑?？梢允褂靡韵碌氖茏璺又械闹辽僖环N2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)甲烷、三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)-苯、對-十八烷基-3-(4′-羥基-3′，5′-二叔丁基-苯酚)丙酸酯、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基-雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-硫代二乙基-雙＞3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯、二-硬脂基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯。但是，可用的受阻酚不限于這些化合物。其它與以上所述相同種類的受阻酚或立構(gòu)阻礙酚是有效的。其中，1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化-肉桂酸酯)，例如可從Ciba-Geigy得到的Irganox259，四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷，例如由Ciba-Geigy制造的Irganox1010，和三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯，例如由Ciba-Geigy制造的Irganox 245是有效的。一種優(yōu)選的受阻酚為Irganox 245，即三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)。
本發(fā)明在一個(gè)方面涉及一種表現(xiàn)出耐漂白性的成型組合物，該組合物包含聚甲醛基質(zhì)聚合物，分散于所述基質(zhì)樹脂中的、約0.5至約10，更優(yōu)選約0.5至約2.0，還更優(yōu)選約0.5至約1.5重量％的、選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑，以及選自下組的漂白助穩(wěn)定劑(a)聚(烷氧基)穩(wěn)定劑；(b)氧化鋅穩(wěn)定劑；(c)由檸檬酸鈣和丙酸鈣的混合物組成的顏色穩(wěn)定劑，其中檸檬酸鈣是所述穩(wěn)定劑混合物的主要組分；或(d)上述(a)、(b)和(c)中兩種或更多種的混合物；其中所述組合物表現(xiàn)出至少2.0的耐漂白指數(shù)，更優(yōu)選表現(xiàn)出至少2.5的耐漂白指數(shù)，還更優(yōu)選表現(xiàn)出至少3.0的耐漂白指數(shù)。
本發(fā)明在另一個(gè)方面涉及一種成型組合物，其中聚甲醛選自(a)甲醛均聚物；(b)甲醛共聚物，該甲醛共聚物包含約90至約99.9％的氧亞甲基重復(fù)單元，散布有下式的重復(fù)單元 其中每個(gè)R1、R2、R3、R4選自氫、低級烷基和鹵素取代的低級烷基，所述低級烷基各自具有1至2個(gè)碳原子，每個(gè)R5選自亞甲基、氧亞甲基、低級烷基和鹵代烷基取代的亞甲基，及低級烷基和鹵代烷基取代的氧亞甲基基團(tuán)，n是0至3的整數(shù)，包括端值在內(nèi)；(c)甲醛三元共聚物，該三元共聚物是三噁烷與環(huán)醚和/或環(huán)狀縮醛及下式的二環(huán)氧甘油醚交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物 其中Z選自碳-碳鍵、氧原子、1至8個(gè)碳原子的氧烷氧基單元，和氧聚(低級烷氧基)單元；以及(d)上述(a)、(b)和(c)的混合物。
本發(fā)明的又一個(gè)方面涉及一種成型組合物，其中(a)所述的聚甲醛選自甲醛共聚物，該甲醛共聚物包含約90至約99.9％的氧亞甲基重復(fù)單元，散布有衍生自環(huán)氧乙烷或1，3-二氧戊環(huán)的重復(fù)單元。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是包含約94.0至99.9重量％的聚甲醛共聚物和約0.01至0.1重量％的顏色穩(wěn)定劑的組合物，其中(a)漂白穩(wěn)定劑選自碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋇，但最優(yōu)選為碳酸鈣，(b)加入存在量為約0.25-1.0重量％的至少一種受阻酚，并且這種受阻酚選自1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化-肉桂酸酯)、四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化-肉桂酸酯)]甲烷、三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)-苯、對-十八烷基-3-(4′-羥基-3′，5′-二叔丁基-苯酚)丙酸酯、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基-雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-硫代二乙基-雙＞3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯、二-硬脂基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化-肉桂酸酯)]甲烷及三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯，但最優(yōu)選為1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)與三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯的組合，和(c)所述組合物表現(xiàn)出至少2.0的耐漂白指數(shù)，更優(yōu)選表現(xiàn)出至少2.5的耐漂白指數(shù)，還更優(yōu)選表現(xiàn)出至少3.0的耐漂白指數(shù)。
本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是從一種組合物制備的適合與水性漂白劑接觸的注射成型制件，該組合物包含聚甲醛基質(zhì)聚合物，約0.5至約10重量％，更優(yōu)選約0.5至約2.0重量％，還更優(yōu)選約0.5至約1.5重量％的分散于所述基質(zhì)樹脂中的漂白穩(wěn)定劑，所述漂白穩(wěn)定劑選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物。
本發(fā)明的又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案是適合與水性漂白劑接觸的注射成型制件，其中所述的漂白穩(wěn)定劑選自碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋇。
本發(fā)明的另一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案是適合與水性漂白劑接觸的注射成型制件，該制件還包含選自下組的漂白助穩(wěn)定劑(a)聚(烷氧基)穩(wěn)定劑；(b)氧化鋅穩(wěn)定劑；(c)由檸檬酸鈣和丙酸鈣的混合物組成的顏色穩(wěn)定劑，其中檸檬酸鈣是所述穩(wěn)定劑混合物的主要組分；(d)上述(a)、(b)和(c)中兩種或多種的混合物；(e)至少一種選自下組的受阻酚1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)-苯、對-十八烷基-3-(4′-羥基-3′，5′-二叔丁基-苯酚)丙酸酯、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基-雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-硫代二乙基-雙＞3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯、二-硬脂基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷及三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯，但最優(yōu)選為1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)與三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯的組合；其中所述組合物表現(xiàn)出至少2.0的耐漂白指數(shù)，更優(yōu)選表現(xiàn)出至少2.5的耐漂白指數(shù)，還更優(yōu)選表現(xiàn)出至少3.0的耐漂白指數(shù)。
在很多優(yōu)選的情況下，適合與水性漂白劑接觸的注射成型制件選自住宅構(gòu)件、洗衣機(jī)、軸承、閥、齒輪、葉輪、噴射口、配件、噴嘴、彎管、洗滌劑筐、索環(huán)、法蘭、滾筒、泵組件、槳葉、軸、導(dǎo)管等。
本發(fā)明另一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案是使用所述注射成型制件的方法，該方法包括使所述制件與含漂白劑的水性介質(zhì)接觸。
以下的實(shí)施例是制備本發(fā)明的聚合物組合物的方法的一般性舉例說明。提供它們只是為了示范性的目的，并且應(yīng)該通過前述的討論而得到理解。
這里，為了制備所述的組合物，在亨舍爾混合機(jī)中使各組分在桶中滾翻，接著高速混合30秒鐘，以形成混合物。將所述混合物進(jìn)料到WP雙螺桿ZSK擠出機(jī)中，并擠出成為料條。擠出機(jī)的料筒在約370至390°F的溫度下操作。熔體溫度為約415°F，真空度為約27-30英寸Hg，螺桿速度為約150rpm。其后，在冷水中驟冷料條并切粒。在常規(guī)的壓力、速度及循環(huán)時(shí)間設(shè)定值下，例如在噴嘴溫度設(shè)定值為約360至約420°F，機(jī)筒溫度設(shè)定值為約350至約420°F下，將所述粒料注射成為制件和試樣。
實(shí)施例1以下即將給出組合物與層離時(shí)間。
在第一個(gè)實(shí)施例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試包含1wt.％的碳酸鈣、漂白助穩(wěn)定劑及受阻酚的聚甲醛成型用樹脂組分(a)97.7wt.％的M90-00
(b)0.5wt.％的Irganox 259(c)0.1wt.％的雙氰胺(d)1.0wt.％的碳酸鈣(e)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(f)0.2wt.％的Acrawax層離時(shí)間12周層離實(shí)施例2在另一個(gè)實(shí)施例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試含2wt.％的碳酸鈣、漂白助穩(wěn)定劑及受阻酚的聚甲醛成型用樹脂組分(a)94.7wt.％的M90-00(b)0.5wt.％的Irganox 259(c)0.1wt.％的雙氰胺(d)2.0wt.％的碳酸鈣(e)2.0wt.％的PEG 35000(f)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(g)0.2wt.％的Acrawax層離時(shí)間12周層離實(shí)施例3在另一個(gè)實(shí)施例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試含0.5wt.％的碳酸鈣、漂白助穩(wěn)定劑及受阻酚的聚甲醛成型用樹脂組分(a)98.7wt.％的M50-00(b)0.5wt.％的Irganox 245(c)0.08wt.％的檸檬酸三鈣(d)0.02wt.％的丙酸鈣(e)0.5wt.％的碳酸鈣
(f)0.2wt.％的Acrawax層離時(shí)間13周層離實(shí)施例4在另一個(gè)實(shí)施例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試含1wt.％的碳酸鈣、漂白助穩(wěn)定劑及受阻酚的聚甲醛成型用樹脂組分(a)98.2wt.％的M50-00(b)0.5wt.％的Irganox 245(c)0.08wt.％的檸檬酸三鈣(d)0.02wt.％的丙酸鈣(e)1.0wt.％的碳酸鈣(f)0.2wt.％的Acrawax層離時(shí)間12周層離實(shí)施例5和6實(shí)施例5和6與以上所述的實(shí)施例相似，除了它們既不含聚(烷氧基)穩(wěn)定劑，也不含氧化鋅、不含檸檬酸鈣、不含丙酸鈣以外。實(shí)施例5含10％的碳酸鈣，實(shí)施例6含2％的碳酸鈣。
對比例A為了制備聚甲醛成型用樹脂的對比混合物，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試組合物組分(a)98.5wt.％的M90-00(b)0.35wt.％的Irganox 259(c)0.15wt.％的E1/Sucon(d)0.0wt.％的碳酸鈣(e)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(f)0.5wt.％的Acrawax C
層離時(shí)間3周層離對比例B為了制備聚甲醛成型用樹脂的對比混合物，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試組合物組分(a)98.5wt.％的M15HP-00(b)0.5wt.％的Irganox 245(c)0.5wt.％的二氧化鈦(d)0.0wt.％的碳酸鈣(e)0.5wt.％的Acrawax C層離時(shí)間2周層離對比例C在另一個(gè)對比例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試聚甲醛成型用樹脂組分(a)95.59wt.％的M15HP-00(b)0.3wt.％的Irganox 245(c)0.0wt.％的碳酸鈣(d)0.05wt.％的三聚氰胺(e)0.01wt.％的檸檬酸三鈣(f)0.05wt.％的Eurelon 975(g)1.0wt.％的氧化鋅(h)2.0wt.％的PEG 35000(i)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(j)0.5wt.％的Acrawax C層離時(shí)間3周層離對比例D在另一個(gè)對比例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試聚甲醛成型用樹脂組分(a)95.39wt.％的M15HP-00(b)0.5wt.％的Irganox 245(c)0.0wt.％的碳酸鈣(d)0.05wt.％的三聚氰胺(e)0.01wt.％的檸檬酸三鈣(f)0.05wt.％的Eurelon 975(g)1.0wt.％的氧化鋅(h)2.0wt.％的PEG 35000(i)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(j)0.5wt.％的Acrawax C層離時(shí)間5周層離對比例E在另一個(gè)對比例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試聚甲醛成型用樹脂組分(a)95.39wt.％的M15HP-00(b)0.5wt.％的Irganox 245(c)0.0wt.％的碳酸鈣(d)0.05wt.％的三聚氰胺(e)0.05wt.％的Eurelon 975(f)0.01wt.％的12羥基硬脂酸鈣(g)1.0wt.％的氧化鋅(h)2.0wt.％的PEG 35000(i)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(j)0.5wt.％的Acrawax C層離時(shí)間2周層離對比例F在另一個(gè)對比例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試聚甲醛成型用樹脂組分(a)95.39wt.％的M90-00(b)0.5wt.％的Irganox 245(c)0.0wt.％的碳酸鈣(d)0.05wt.％的三聚氰胺(e)0.05wt.％的Eurelon 975(f)0.01wt.％的12羥基硬脂酸鈣(g)1.0wt.％的氧化鋅(h)2.0wt.％的PEG 35000(i)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(j)0.5wt.％的Acrawax層離時(shí)間4周層離對比例G在另一個(gè)對比例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試聚甲醛成型用樹脂組分(a)95.39wt.％的M50-00(b)0.5wt.％的Irganox 245(c)0.0wt.％的碳酸鈣(d)0.05wt.％的三聚氰胺(e)0.05wt.％的Eurelon 975(f)0.01wt.％的12羥基硬脂酸鈣(g)1.0wt.％的氧化鋅(h)2.0wt.％的PEG 35000(i)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(j)0.5wt.％的Acrawax層離時(shí)間3周層離對比例H
在另一個(gè)對比例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試聚甲醛成型用樹脂組分(a)95.39wt.％的M50-00(b)0.5wt.％的Irganox 259(c)0.0wt.％的碳酸鈣(d)0.05wt.％的三聚氰胺(e)0.05wt.％的Eurelon 975(f)0.01wt.％的12羥基硬脂酸鈣(g)1.0wt.％的氧化鋅(h)2.0wt.％的PEG 35000(i)0.5wt.％的縮醛三元共聚物(j)0.5wt.％的Ac rawax層離時(shí)間2周層離對比例I在另一個(gè)對比例中，使用以上詳述的程序及以下的組分制備、成型和測試聚甲醛成型用樹脂組分(a)99.2wt.％的M90-00(b)0.5wt.％的Irganox 245(c)0.08wt.％的檸檬酸三鈣(d)0.02wt.％的丙酸鈣(e)0.0wt.％的碳酸鈣(f)0.2wt.％的Acrawax層離時(shí)間5周層離0.5％至1.0％的CaCO3范圍比實(shí)施例6中的2％要更好，因?yàn)橹涟l(fā)生層離的時(shí)間是12和13周，而實(shí)施例6為8周。添加0.5％-1.0％的CaCO3似乎不會顯著影響材料的物理性能。而且，成型的制件的顏色更好，即更白和更蘭(更蘭意味著更不黃)。
從圖2A-2C可以在很多方面最好地理解用本發(fā)明組合物制造的注射成型制件的顯著的耐漂白性。在圖2A中(左邊)，用未穩(wěn)定化的聚甲醛組合物制造的注射拉伸條在浸沒到漂白物中2周時(shí)顯示出了層離，下一個(gè)是“已成型”的試樣(2B)。在右邊的2C，顯示了浸沒到漂白物中12周的、由本發(fā)明組合物注射成型的試樣條。
從所述照片可以看出，試樣2A表現(xiàn)出的層離超過了被處理表面的約20％，而盡管用本發(fā)明組合物制備的成型試驗(yàn)條暴露在腐蝕性環(huán)境中的時(shí)間要長達(dá)六倍，但其在12周內(nèi)沒有表現(xiàn)出層離。
盡管結(jié)合幾個(gè)實(shí)施例描述了本發(fā)明，但在本發(fā)明精神和范圍內(nèi)對那些實(shí)施例所進(jìn)行的改動對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的?？紤]到前述的討論，本領(lǐng)域中的相關(guān)知識，以及上面結(jié)合背景技術(shù)和發(fā)明詳述所討論的包括共同未決的申請?jiān)趦?nèi)的參考文獻(xiàn)(其公開內(nèi)容通過引用而全部結(jié)合在此)，進(jìn)一步的描述被認(rèn)為是沒有必要的。
權(quán)利要求
1.一種表現(xiàn)出耐漂白性的成型組合物，該組合物包含聚甲醛基質(zhì)聚合物，約0.5至約10重量％的分散于所述基質(zhì)樹脂中的、選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑，和選自下組的助穩(wěn)定劑(a)聚(烷氧基)穩(wěn)定劑；(b)氧化鋅穩(wěn)定劑；(c)由檸檬酸鈣和丙酸鈣的混合物組成的顏色穩(wěn)定劑，其中檸檬酸鈣是所述顏色穩(wěn)定劑混合物的主要組分；或(d)上述(a)、(b)和(c)中兩種或更多種的混合物；其中所述組合物表現(xiàn)出至少2.0的耐漂白指數(shù)。
2.權(quán)利要求1的成型組合物，包含分散于所述基質(zhì)樹脂中的約0.5至約2重量％的選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑。
3.權(quán)利要求2的成型組合物，包含分散于所述基質(zhì)樹脂中的約0.5至約1.5重量％的選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的聚甲醛選自(a)甲醛均聚物；(b)甲醛共聚物，該甲醛共聚物包含約90至約99.9％的氧亞甲基重復(fù)單元，散布有下式的重復(fù)單元 其中每個(gè)R1、R2、R3和R4選自氫、低級烷基和鹵素取代的低級烷基，所述低級烷基各自具有1至2個(gè)碳原子，每個(gè)R5選自亞甲基、氧亞甲基、低級烷基和鹵代烷基取代的亞甲基，及低級烷基和鹵代烷基取代的氧亞甲基基團(tuán)，n是0至3的整數(shù)，包括端值在內(nèi)；(c)甲醛三元共聚物，該三元共聚物是三噁烷與環(huán)醚和/或環(huán)狀縮醛及下式的二環(huán)氧甘油醚交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物 其中Z選自碳-碳鍵、氧、1至8個(gè)碳原子的氧烷氧基單元，和氧聚(低級烷氧基)單元；和(d)上述(a)、(b)和(c)中兩種或更多種的混合物。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中所述的聚甲醛選自甲醛共聚物，該甲醛共聚物包含約90至約99.9％的氧亞甲基重復(fù)單元，散布有衍生自環(huán)氧乙烷或1，3-二氧戊環(huán)的重復(fù)單元。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中檸檬酸鈣以約0.05-0.1重量％的量存在。
7.權(quán)利要求5的組合物，其中丙酸鈣以約0.01-0.05重量％的量存在。
8.權(quán)利要求5的組合物，其中聚(烷氧基)穩(wěn)定劑為聚乙二醇。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中所述聚乙二醇的量為約0.25-5.0重量％。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中所述漂白穩(wěn)定劑選自碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋇。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中所述漂白穩(wěn)定劑為碳酸鈣。
12.權(quán)利要求11的組合物，還包含至少一種受阻酚，該受阻酚選自1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)-苯、對-十八烷基-3-(4′-羥基-3′，5′-二叔丁基-苯酚)丙酸酯、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基-雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-硫代二乙基-雙>3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯、二-硬脂基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷及三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述受阻酚為至少一種選自1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)和三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯的受阻酚。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中所述受阻酚的量為約0.25-1.0重量％。
15.權(quán)利要求14的組合物，包括(a)約94.0至99.9重量％的聚甲醛共聚物；和(b)約0.01至0.1重量％的顏色穩(wěn)定劑。
16.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出至少2.5的耐漂白指數(shù)。
17.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出至少3.0的耐漂白指數(shù)。
18.一種適合與水性漂白組合物接觸的注射成型制件，從包含以下組分的組合物制備聚甲醛基質(zhì)聚合物，約0.5至約10重量％的、分散于所述基質(zhì)樹脂中的、選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑。
19.權(quán)利要求18的注射成型制件，包含約0.5至約2重量％的分散于所述基質(zhì)樹脂中的選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑。
20.權(quán)利要求19的注射成型制件，包含約0.5至約1.5重量％的分散于所述基質(zhì)樹脂中的選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求18的適合與水性漂白組合物接觸的注射成型制件，其中所述的漂白穩(wěn)定劑選自碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋇。
22.權(quán)利要求21的適合與水性漂白組合物接觸的注射成型制件，其中所述的漂白穩(wěn)定劑為碳酸鈣。
23.權(quán)利要求22的適合與水性漂白組合物接觸的注射成型制件，還包含選自下組的漂白助穩(wěn)定劑(a)聚(烷氧基)穩(wěn)定劑；(b)氧化鋅穩(wěn)定劑；(c)顏色穩(wěn)定劑，由檸檬酸鈣和丙酸鈣的混合物組成，其中檸檬酸鈣是所述穩(wěn)定劑混合物的主要組分；或(d)上述(a)、(b)和(c)中兩種或更多種的混合物；并且其中所述組合物表現(xiàn)出至少2.0的耐漂白指數(shù)。
24.權(quán)利要求23的適合與水性漂白組合物接觸的注射成型制件，還包含選自下組的至少一種受阻酚1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)-苯、對-十八烷基-3-(4′-羥基-3′，5′-二叔丁基-苯酚)丙酸酯、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基-雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-硫代二乙基-雙>3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯、二-硬脂基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷及三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯。
25.權(quán)利要求24的適合與水性漂白組合物接觸的注射成型制件，還包含至少一種選自1，6-己二醇-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)和三甘醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯的受阻酚。
26.根據(jù)權(quán)利要求18的適合與水性漂白組合物接觸的注射成型制件，其中所述的制件選自住宅構(gòu)件、洗衣機(jī)、軸承、閥、齒輪、葉輪、噴射口、配件、噴嘴、彎管、洗滌劑筐、索環(huán)、法蘭、滾筒、泵組件、槳葉、軸、導(dǎo)管等。
27.權(quán)利要求18的注射成型制件，其中所述組合物表現(xiàn)出至少2.0的耐漂白指數(shù)。
28.權(quán)利要求27的注射成型制件，其中所述的組合物表現(xiàn)出至少2.5的耐漂白指數(shù)。
29.權(quán)利要求28的注射成型制件，其中所述的組合物表現(xiàn)出至少3.0的耐漂白指數(shù)。
30.一種使用權(quán)利要求18的注射成型制件的方法，該方法包括使所述制件與含漂白劑的水性介質(zhì)接觸。
31.權(quán)利要求30的使用注射成型制件的方法，其中所述的漂白穩(wěn)定劑選自碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋇。
32.權(quán)利要求31的使用注射成型制件的方法，其中所述的漂白穩(wěn)定劑是碳酸鈣。
全文摘要
一種表現(xiàn)出耐漂白性的成型組合物包括聚甲醛基質(zhì)聚合物，約0.5至約10重量％的分散于所述基質(zhì)樹脂中的、選自堿金屬或堿土元素的碳酸鹽或磷酸鹽及其混合物的漂白穩(wěn)定劑。漂白穩(wěn)定劑選自(a)聚(烷氧基)穩(wěn)定劑；(b)氧化鋅穩(wěn)定劑；(c)顏色穩(wěn)定劑，由檸檬酸鈣和丙酸鈣的混合物組成，其中檸檬酸鈣是所述顏色穩(wěn)定劑混合物的主要組分；或(d)上述(a)、(b)和(c)中兩種或多種的混合物。所述組合物表現(xiàn)出的耐漂白指數(shù)為至少2.0。
文檔編號C08K3/32GK1768100SQ200480005804
公開日2006年5月3日 申請日期2004年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月3日
發(fā)明者V·J·諾托吉亞科莫 申請人:提克納有限責(zé)任公司