專利名稱：通過懸浮聚合制備的可熔融加工四氟乙烯/氟化乙烯基醚共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備可熔融加工四氟乙烯/氟化乙烯基醚共聚物的改良方法。
背景技術(shù)：
由氟化單體如四氟乙烯(TFE)制備的聚合物具有卓越物理性能，包括韌性、耐化學(xué)性和耐熱性、防腐保護(hù)、可剝離性、可清潔性、低可燃性和耐天候老化性。高分子量聚四氟乙烯(PTFE)均聚物在氟聚合物當(dāng)中提供最高熱穩(wěn)定性但具有極低的熔體流動(dòng)，從而使此類聚合物的加工很困難。已知，TFE聚合物的熔體流動(dòng)可通過與烯屬不飽和單體共聚來增加從而創(chuàng)造出具有足夠高的流動(dòng)以允許通過熔體擠出或注塑進(jìn)行加工的塑料。
美國專利2,559,752，授予Berry和2,952,669，授予Bro都公開TFE與烯屬不飽和共聚單體的共聚，以制造可熱壓成能彎曲180°而不斷裂的透明薄膜的韌性聚合物。該聚合反應(yīng)可按水分散聚合方法采用含氟表面活性劑實(shí)施，正如Berry所公開的，或者在氟化非水液態(tài)溶劑介質(zhì)中進(jìn)行，正如Bro所公開的。在美國專利3,132,123中，Harris，Jr.等人，公開TFE尤其是與全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)在氟化溶劑中共聚，結(jié)果生成一種熔體流動(dòng)足以允許熔融加工成有用最終產(chǎn)品的可熔融加工聚合物。
在TFE共聚的進(jìn)一步研發(fā)中，美國專利3,642,742，授予Carlson和3,635,926，授予Gresham等人，公開在可熔融加工TFE/PAVE共聚物的聚合中采用鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)的好處。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用能提供兩項(xiàng)高度可心的二級屬性而不降低熔融加工的容易程度，即，(1)不穩(wěn)定端基的減少，能提高熱穩(wěn)定性，以及(2)分子量分布變窄，導(dǎo)致擠出后脹大的減輕。Carlson進(jìn)行了在含氟溶劑中的共聚，而Gresham進(jìn)行了借助含氟表面活性劑的水分散聚合，結(jié)果生產(chǎn)出膠態(tài)穩(wěn)定的TFE/PAVE共聚物的分散體。
已知有兩大類用于聚合四氟乙烯(TFE)制造非-可熔融加工聚四氟乙烯(PTFE)的方法——(1)分散聚合和(2)懸浮聚合。水懸浮聚合具有使用很少或不使用表面活性劑(分散劑)、無有機(jī)溶劑，以及能從水介質(zhì)中直接離析聚合物等優(yōu)點(diǎn)。所有這些與采用大量表面活性劑從而導(dǎo)致成本增加并要求循環(huán)和/或處置步驟的分散聚合形成對照。再者，分散聚合要求諸如凝結(jié)和洗滌以達(dá)到產(chǎn)品離析目的的后續(xù)步驟。
采用懸浮聚合生產(chǎn)四氟乙烯/氟代(烷基乙烯基醚)共聚物的努力描述在授予Nakagawa等人的美國專利4,499,249中。然而，所采用的介質(zhì)是一種水與含氟烴或氯氟烴的混合介質(zhì)。
所期望的是一種能消除或最小化表面活性劑和溶劑用量并能輕易地分離共聚物產(chǎn)物的生產(chǎn)四氟乙烯共聚物的改良方法。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種按懸浮聚合方法生產(chǎn)可熔融加工、韌性四氟乙烯與氟化乙烯基醚的共聚物的方法，包括四氟乙烯與氟化乙烯基醚在裝有水介質(zhì)、自由基引發(fā)劑和調(diào)聚體的加壓、攪拌下的反應(yīng)容器中進(jìn)行共聚，其中水介質(zhì)基本上不含含氟有機(jī)溶劑。聚合期間，反應(yīng)容器的物料進(jìn)行充分?jǐn)嚢柚率顾姆蚁┡c氟化乙烯基醚的共聚物凝結(jié)。將熔體粘度小于約1×106Pa.s的可熔融加工、韌性共聚物直接從反應(yīng)容器中分離出來。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，該方法在反應(yīng)容器中的物料不含表面活性劑的條件下進(jìn)行；調(diào)聚體包含非-含氟有機(jī)化合物；并且反應(yīng)容器的攪拌足以使大于約90wt％聚合生成的可熔融加工、韌性四氟乙烯與氟化乙烯基醚的共聚物凝結(jié)。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及采用懸浮聚合方法生產(chǎn)可熔融加工、韌性四氟乙烯(TFE)和氟化乙烯基醚(FVE)的共聚物。術(shù)語“共聚物”，就本發(fā)明的目的而言，意在涵蓋在單一一種聚合物中，包含由2或更多種共聚單體衍生的重復(fù)單元的聚合物。
術(shù)語“可熔融加工”用于表征所生產(chǎn)的共聚物并將此種聚合物與被認(rèn)為可熔融-流動(dòng)的聚合物，例如，通常被稱之為微粉末的低熔體粘度PTFE聚合物區(qū)別開來。
正如在授予Lahijani的美國專利6,013,719中公開的，低熔體粘度(MV)PTFE具有類似于高M(jìn)V PTFE的熱穩(wěn)定性、化學(xué)惰性、潤滑性和高熔融溫度。該P(yáng)TFE的低得多的MV使得該P(yáng)TFE可熔融流動(dòng)，但是該P(yáng)TFE低得多的分子量卻削弱了其強(qiáng)度，因此由此種低MVPTFE利用熔體擠出所模塑的制品操作時(shí)易斷裂。例如，在MV測定(ASTM D1238-527)中擠出的沿條經(jīng)受最輕微的彎曲就斷裂，并且注塑成形的拉伸試驗(yàn)樣品只在拉伸試驗(yàn)機(jī)上一夾便斷裂，因此，該樹脂沒有可測量的拉伸強(qiáng)度。于是，雖然可熔融流動(dòng)，但低MV PTFE不是可熔融加工的，從而使該微粉末降格為例如當(dāng)作液態(tài)潤滑劑中的和施涂到支撐基材上的涂層中的添加劑這類用途。
因此，所謂可熔融加工，是指，聚合物既可如ASTM D1238-527所描述的那樣通過毛細(xì)管擠出，又具有足以制成諸如薄膜或薄壁管之類制品的韌性和整體性。
韌性聚合物被定義為能模塑為薄的薄膜并可彎曲180°而不破裂的聚合物。在本發(fā)明中對韌性做出貢獻(xiàn)的兩個(gè)主要性質(zhì)是(1)氟化乙烯基醚的含量以及(2)聚合物的熔體粘度。
該方法優(yōu)選地采用含量足以生產(chǎn)出可熔融加工、韌性四氟乙烯與氟化乙烯基醚共聚物的氟化乙烯基醚，它含有約1～約20wt％氟化乙烯基醚，更優(yōu)選約3～約20wt％氟化乙烯基醚，進(jìn)而更優(yōu)選地約3～約15wt％氟化乙烯基醚，最優(yōu)選約3～10wt％氟化乙烯基醚，其中wt％以全部聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)。
生產(chǎn)的共聚物的熔體粘度小于約1×106Pa.s，優(yōu)選約1×102Pa.s～約1×106Pa.s，更優(yōu)選約5×102Pa.s～約5×104Pa.s，最優(yōu)選約1×103Pa.s～約3.5×104Pa.s。
氟化乙烯基醚共聚單體優(yōu)選地是全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)并且該烷基基團(tuán)含有1～6個(gè)碳原子。PAVE可以是，例如，全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)或全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)。若要求的話，可以使用一種以上氟化乙烯基醚，例如，PMVE和PPVE。
在本發(fā)明一種更優(yōu)選的形式中，該方法采用，除了FVE之外，一種數(shù)量足以生產(chǎn)出可熔融加工、韌性TFE和FVE的共聚物的含氟烯烴，共聚物含有最高5wt％含氟烯烴共聚單體單元。在本發(fā)明最優(yōu)選的形式中，含氟烯烴是六氟丙烯。
本發(fā)明方法可按照類似于技術(shù)上公知的用于高分子量PTFE的TFE懸浮聚合方式實(shí)施，涉及下列步驟在攪拌的反應(yīng)容器中預(yù)加入水，脫氧，以TFE充壓至規(guī)定壓力，加入氟化乙烯基醚(FVE)和若使用含氟烯烴共聚單體，并加入濃度足以引發(fā)和維持聚合反應(yīng)的自由基引發(fā)劑。按照本發(fā)明，還加入調(diào)聚體，優(yōu)選地加入到預(yù)加入料中。另外，按照本發(fā)明，該水介質(zhì)基本上不含含氟有機(jī)溶劑。隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，按預(yù)先規(guī)定，例如，根據(jù)維持規(guī)定壓力或者規(guī)定進(jìn)料速率的標(biāo)準(zhǔn)，向反應(yīng)容器中引入TFE。在某些聚合中有利的是，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，在反應(yīng)容器中加入附加氟化乙烯基醚(以及含氟烯烴共聚單體，若使用)。
任何切實(shí)可行的壓力都可在本發(fā)明方法中使用。高壓，與低壓相比，提供增加反應(yīng)速率的優(yōu)點(diǎn)。低壓，與高壓相比，提供增加共聚單體的結(jié)合量的優(yōu)點(diǎn)。一般而言，采用約0.3～7MPa范圍的壓力，優(yōu)選0.7～3.5MPa范圍的壓力。更優(yōu)選0.7～2.5MPa范圍的壓力，尤其優(yōu)選0.7～1.9MPa范圍的壓力。
已知用于TFE的懸浮聚合的聚合溫度也可用于本發(fā)明的實(shí)施。溫度的選擇一般取決于引發(fā)劑的溫度依賴性。一般而言，按照本發(fā)明的共-聚合在約0℃～約100℃的溫度實(shí)施，更優(yōu)選約10℃～約90℃，最優(yōu)選約15℃～約75℃。
類似于諸如美國專利3,245,972，授予Anderson等人，所述的標(biāo)準(zhǔn)懸浮聚合方法，據(jù)信，在本發(fā)明方法中，TFE和氟化乙烯基醚共聚單體溶解在水中，并聚合生成細(xì)小的固體水-潤濕的核。當(dāng)水-潤濕核的尺寸增加得足夠時(shí)，它們將在施加到水介質(zhì)上的攪拌作用下凝結(jié)，形成附聚的非-水潤濕顆粒。進(jìn)一步的聚合，據(jù)信，將基本上在附聚的非-水潤濕顆粒表面以增加的速率發(fā)生，顯然通過氣態(tài)單體與非-水潤濕附聚物之間的直接接觸發(fā)生，優(yōu)于通過溶解的單體與水潤濕顆粒之間的接觸發(fā)生。然而，與標(biāo)準(zhǔn)懸浮聚合的顯著不同之處，除了采用氟化乙烯基醚共聚單體之外，還包括引發(fā)劑用量的增加以及調(diào)聚體的加入，以得到可熔融加工共聚物。
如同在高分子量PTFE的懸浮聚合中一樣，本發(fā)明聚合方法中的反應(yīng)容器應(yīng)維持足以使四氟乙烯共聚物凝結(jié)的攪拌。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，攪拌器操作在約300～約800rpm的范圍，例如在美國專利5,405,923，授予Aten，中描述的那樣。由于聚合物在聚合期間發(fā)生凝結(jié)，故可直接從水介質(zhì)中進(jìn)行分離，例如，通過讓水介質(zhì)從生成的聚合物中瀝干，然后對聚合物進(jìn)行干燥。所有這些都與分散聚合明顯不同，后者的產(chǎn)物要求諸如凝結(jié)和洗滌的后續(xù)步驟才能達(dá)到分離。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，攪拌足以導(dǎo)致大于約90wt％可熔融加工TFE共聚物的凝結(jié)，更優(yōu)選大于約95％，最優(yōu)選大于約98％。一般地，在本發(fā)明的實(shí)施方案中，攪拌足以導(dǎo)致大于約90wt％～約100wt％可熔融加工TFE共聚物的凝結(jié)。在本發(fā)明下面的實(shí)施例中將會(huì)看到，留在液相中的固體數(shù)量一般小于2.0wt％，通常小于1.0wt％。
該懸浮聚合方法在調(diào)聚體，亦稱作鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)，的存在下進(jìn)行，它能降低聚合物的分子量。據(jù)信，該機(jī)理包括氫或其它可輕易地從調(diào)聚體提取的基團(tuán)被生長鏈聚合物自由基提取，從而導(dǎo)致生長聚合物鏈的終止。調(diào)聚體分子本身作為自由基剩下，即，通常所采用的術(shù)語“鏈轉(zhuǎn)移劑”。本發(fā)明方法中使用的調(diào)聚體優(yōu)選是一種非-含氟有機(jī)化合物。調(diào)聚體可以被定義為“活性”的，因?yàn)椋磻?yīng)要求較少數(shù)量就能實(shí)現(xiàn)低分子量聚合物的成功聚合。當(dāng)聚合是通過將四氟乙烯、氟化乙烯基醚和調(diào)聚體以預(yù)加入料的形式預(yù)先加入到反應(yīng)容器中，并隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行引入附加四氟乙烯實(shí)施時(shí)，調(diào)聚體優(yōu)選地以僅約0.1mol％～約20mol％的濃度存在于預(yù)加入料中，更優(yōu)選約0.5mol％～約10mol％，最優(yōu)選約0.5mol％～約5mol％，以預(yù)加入料中存在的全部四氟乙烯和調(diào)聚體為基準(zhǔn)計(jì)。
在本發(fā)明更優(yōu)選的實(shí)施方案中，調(diào)聚體是含1～6個(gè)碳原子的脂族烴。調(diào)聚體的優(yōu)選例子是乙烷。
本發(fā)明懸浮聚合方法在單一液相中進(jìn)行，即，該水介質(zhì)基本不含有機(jī)溶劑。水是一種方便、在寬溫度范圍的液體，便宜而且安全。
生產(chǎn)本發(fā)明共聚物用的該反應(yīng)方法中采用的引發(fā)劑濃度比高分子量粒狀PTFE的標(biāo)準(zhǔn)聚合通常所采用的高。提高引發(fā)劑濃度有助于降低分子量和維持聚合速率。引發(fā)劑數(shù)量依賴于聚合溫度和引發(fā)劑類型，但本發(fā)明的用量可以是為獲得高分子量粒狀PTFE所采用用量的10～500倍?？捎糜趯?shí)施本發(fā)明的引發(fā)劑包括任何在預(yù)計(jì)使用的溫度范圍內(nèi)有效的TFE聚合用自由基引發(fā)劑。水相聚合通常采用的引發(fā)劑為熱活化水溶性自由基引發(fā)劑，例如，過硫酸銨(APS)、過硫酸鉀(KPS)或其組合，或者化學(xué)活化的氧化還原體系，例如，高錳酸鉀/草酸/亞硫酸氫鉀、過硫酸鉀/亞硫酸氫鉀/硫酸鐵，或者溴酸鉀/亞硫酸氫鉀/草酸等。
本發(fā)明方法的實(shí)施優(yōu)選在反應(yīng)容器中的物料基本上不含表面活性劑的條件下進(jìn)行，即，表面活性劑的含量小于約0.010wt％，以存在的水量為基準(zhǔn)計(jì)。按本發(fā)明的優(yōu)選方法最小限度的使用或根本不用分散聚合中通常使用的含氟表面活性劑，含氟表面活性劑的使用將增加所要求的循環(huán)和/或聚合后處置所帶來的花費(fèi)。
本發(fā)明方法生產(chǎn)的聚合物可采用標(biāo)準(zhǔn)塑料加工方法加工，例如，擠出、注塑、滾塑和滾襯。該聚合物可制成諸如薄膜、片材和纖維之類的加工制品。該聚合物可用作閥門、管道、和容器襯里。它們可通過小孔擠出成為管材并適合用于線材涂覆。它們可模塑為諸如托盤、支架和容器之類的制品。
試驗(yàn)方法通過毛細(xì)孔(毛細(xì)或擠出粘度)擠出測定的熔體粘度是在372℃按照ASTM方法D1238-52T并按照美國專利4,380,618所述修改確定的。
氟聚合物的組成是采用傅立葉變換紅外(FTIR)光譜術(shù)對在380℃壓制的0.095～0.105mm厚薄膜測定的。4.25μm的FTIR吸收帶被用作厚度內(nèi)標(biāo)。PPVE含量是從在10.1μm的FTIR帶確定的，并按照0.97×(10.1μm吸收度與4.25μm吸收度之比)計(jì)算其以wt％為單位的數(shù)值。PEVE含量是從在9.18μm的FTIR帶確定的，并按照0.75+1.28×(9.18μm的吸收度與4.25μm吸收度之比)計(jì)算其以wt％為單位的數(shù)值。PMVE含量是從在11.2μm的FTIR帶確定的，并按照7×(11.2μm的吸收度與4.25μm吸收度之比)計(jì)算其以wt％為單位的數(shù)值。
聚合物的韌性采用彎曲試驗(yàn)確定。將聚合物熱壓成透明薄膜5cm×5cm，厚度約2密耳(50μm)～約10密耳(250μm)。將薄膜對折成一半，即，撓曲180°，正像折疊一張紙那樣。一種聚合物將被認(rèn)為是韌性的，如果它可彎折而不破裂。
實(shí)施例實(shí)施例1聚合反應(yīng)在37.9L不銹鋼壓熱釜中進(jìn)行，釜外包圍著夾套，夾套里循環(huán)著傳熱流體，用于加熱或冷卻的目的。該壓熱釜備有一根2-槳葉、45°角度、平直下吸攪拌器，安裝在立式軸上。壓力按絕壓給出。
在壓熱釜中裝入21.3L軟化水和1g檸檬酸。脫氧以后，300g全氟(乙基乙烯基醚)，PEVE，通過活栓通入。壓熱釜冷卻至25℃，引入乙烷以便使壓力升高3.4kPa。壓熱釜在65℃以TFE充壓至1.83MPa。注入總共27g APS，作為引發(fā)劑。制備開始以后，打開TFE進(jìn)料閥并向壓熱釜中連續(xù)喂入附加TFE單體以便在隨后的反應(yīng)期間將壓力維持在1.83MPa。APS的溶液以每分鐘向壓熱釜供應(yīng)0.225g APS的速率連續(xù)注入80min。與此同時(shí)，附加PEVE以4.5g/min的速率向壓熱釜中注入80min，以便在反應(yīng)開始后總共加入360g PEVE。反應(yīng)進(jìn)行期間，溫度維持在65℃。從反應(yīng)開始算起反應(yīng)100min后，有2449g TFE轉(zhuǎn)化為聚合物。此刻，關(guān)閉TFE進(jìn)料閥，將多余單體從壓熱釜中放出。將聚合物直接從反應(yīng)容器中分離出來，即，排掉水介質(zhì)，留下粒狀形式濕聚合物。濕聚合產(chǎn)物通過在約150℃的循環(huán)風(fēng)烘箱內(nèi)干燥24～48h而完成后處理。
獲得的聚合物的共聚單體含量為7.09wt％PEVE，并且熔體粘度是3.1×103Pa.s，按照毛細(xì)管擠出法測定。分離后在水相中留下的聚合物固體是0.58wt％，以水相為基準(zhǔn)計(jì)。制備的共聚物能通過彎曲試驗(yàn)而不破裂。
實(shí)施例2～13在實(shí)施例2～13中重復(fù)實(shí)施例1的程序，但工藝條件和生成的共聚物則如表1所示。所有生成的共聚物都能通過彎曲試驗(yàn)而不破裂。
表1

表1(續(xù))

權(quán)利要求
1.一種按懸浮聚合方法生產(chǎn)可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物的方法，包括四氟乙烯與氟化乙烯基醚在含有水介質(zhì)、自由基引發(fā)劑和調(diào)聚體的加壓、攪拌的反應(yīng)容器中進(jìn)行共聚，所述水介質(zhì)基本上不含含氟有機(jī)溶劑；聚合反應(yīng)期間對所述反應(yīng)容器中的物料進(jìn)行充分?jǐn)嚢枰员闶顾姆蚁┡c氟化乙烯基醚的共聚物凝結(jié)；以及將熔體粘度小于約1×106Pa.s的所述可熔融加工、韌性共聚物直接從所述反應(yīng)容器中分離出來。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述方法采用氟化乙烯基醚，其用量足以生產(chǎn)出含有約1～約20wt％氟化乙烯基醚的可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述方法采用氟化乙烯基醚，其用量足以生產(chǎn)出含有約3～約20wt％氟化乙烯基醚的可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述方法采用氟化乙烯基醚，其用量足以生產(chǎn)出含有約3～約15wt％氟化乙烯基醚的可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述方法采用氟化乙烯基醚，其用量足以生產(chǎn)出含有約3～約10wt％氟化乙烯基醚的可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物。
6.權(quán)利要求1的方法，還包括采用含氟烯烴共聚單體，其用量足以生產(chǎn)出含有最高5wt％含氟烯烴共聚單體單元的可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述含氟烯烴是六氟丙烯。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述反應(yīng)容器中的所述物料基本上不含表面活性劑。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述調(diào)聚體包含非-含氟有機(jī)化合物。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述調(diào)聚體是含有1～6個(gè)碳原子的脂族烴。
11.權(quán)利要求1的方法，其中所述可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物的熔體粘度介于約1×102Pa.s～約1×106Pa.s。
12.權(quán)利要求1的方法，其中所述可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物的熔體粘度介于約5×102Pa.s～約5×104Pa.s。
13.權(quán)利要求1的方法，其中所述可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物的熔體粘度介于約1×103Pa.s～約3.5×104Pa.s。
14.權(quán)利要求1的方法，其中所述反應(yīng)容器中的所述物料的所述攪拌足以使大于約90wt％所述可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物凝結(jié)。
15.權(quán)利要求1的方法，其中所述反應(yīng)容器中的所述物料的所述攪拌足以使大于約95wt％所述可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物凝結(jié)。
16.權(quán)利要求1的方法，其中所述反應(yīng)容器中的所述物料的所述攪拌足以使大于約98wt％所述可熔融加工、四氟乙烯與氟化乙烯基醚的韌性共聚物凝結(jié)。
17.權(quán)利要求1的方法，其中所述聚合是這樣實(shí)施的在所述反應(yīng)容器中提供包含四氟乙烯、氟化乙烯基醚和調(diào)聚體的預(yù)加入料，并隨著所述聚合的進(jìn)行向所述反應(yīng)容器中引入附加四氟乙烯，所述調(diào)聚體以約0.1mol％～約20mol％的濃度存在，以所述預(yù)加入料中存在的全部四氟乙烯和調(diào)聚體為基準(zhǔn)計(jì)。
18.權(quán)利要求17的方法，其中隨著所述聚合反應(yīng)的進(jìn)行向反應(yīng)容器中加入附加氟化乙烯基醚。
19.權(quán)利要求1的方法，其中所述氟化乙烯基醚是全氟(烷基乙烯基醚)并且烷基基團(tuán)包含1～6個(gè)碳原子。
20.權(quán)利要求19的方法，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)是全氟(丙基乙烯基醚)。
21.權(quán)利要求19的方法，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)是全氟(乙基乙烯基醚)。
22.權(quán)利要求19的方法，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)是全氟(甲基乙烯基醚)。
23.權(quán)利要求19的方法，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)是全氟(甲基乙烯基醚)和全氟(丙基乙烯基醚)。
全文摘要
一種可熔融加工、韌性四氟乙烯與氟化乙烯基醚的共聚物按懸浮聚合方法生產(chǎn)，包括四氟乙烯與氟化乙烯基醚在裝有水介質(zhì)、自由基引發(fā)劑和調(diào)聚體的加壓、攪拌的反應(yīng)容器中進(jìn)行共聚，該水介質(zhì)基本上不含含氟有機(jī)溶劑。聚合反應(yīng)期間對所述反應(yīng)容器中的物料進(jìn)行充分?jǐn)嚢枰员闶顾姆蚁┡c氟化乙烯基醚的共聚物凝結(jié)。將熔體粘度小于約1×10
文檔編號C08F214/26GK1774457SQ200480010230
公開日2006年5月17日 申請日期2004年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月17日
發(fā)明者R·M·阿滕 申請人:納幕爾杜邦公司