專利名稱：：用于玻璃和玻璃陶瓷的無異氰酸酯底漆組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于玻璃和玻璃陶瓷的無異氰酸酯底漆組合物以改進(jìn)粘合劑或密封劑的粘附作用?，F(xiàn)有技術(shù)粘合劑、涂料、密封劑、地面鋪層和其它體系是基于反應(yīng)性粘結(jié)劑。這些反應(yīng)性體系對多樣基材的粘附作用通常不是令人滿意的。因此，通常在技術(shù)中使用所謂的“底漆”。底漆在基材和使用的粘結(jié)劑之間形成粘接橋。底漆也是化學(xué)反應(yīng)性體系并被施加到基材上。為獲得底漆與基材的粘附構(gòu)造，底漆必須具有一定的時間，所謂的“通風(fēng)時間”，以在可以施加粘合劑或其它反應(yīng)性體系之前形成膜和至少部分交聯(lián)。然而，此體系的施加限于在所謂的“晾置時間”期間，在此期間它還保證對底漆的粘附作用。在超過晾置時間時不再保證對底漆的粘附作用。因此在測試中確定晾置時間，其中保持在底漆和粘合劑的涂覆之間的不同長短的時間和確定在粘合劑固化之后粘合層的粘附作用。作為模型，由在這些材料之間的反應(yīng)構(gòu)建在底漆和粘合劑或另一種反應(yīng)性體系之間的粘附作用。在技術(shù)、工業(yè)應(yīng)用中通風(fēng)時間必須盡可能短，以保證快速和成本有效的加工。這意味著底漆與基材的粘附作用構(gòu)建必須盡可能快速進(jìn)行，使得粘合劑或其它反應(yīng)性體系的施加可盡可能快速地進(jìn)行。然而，在此出現(xiàn)的問題是，制造工藝由于例如技術(shù)干擾，層末端或周末而中斷，使得底漆的涂覆和粘合劑或其它反應(yīng)性體系的涂覆之間可能經(jīng)過幾小時到數(shù)天或甚至數(shù)周的較長時間。在連續(xù)運(yùn)行的工業(yè)應(yīng)用中這是特別令人反感的。另外，汽車制造中的趨勢是將預(yù)處理從工業(yè)制造裝配生產(chǎn)線轉(zhuǎn)移入配件供應(yīng)廠的車間，使得在配件供應(yīng)廠的車間中底漆的涂覆直到制造裝配車間中粘合劑的涂覆之間可以經(jīng)過至多幾周的晾置時間。極大地需求具有長晾置時間的底漆，以保證即使在這些情況下也具有良好粘附作用。玻璃和玻璃陶瓷是用于連接技術(shù)，特別地在交通工具制造中的特別重要的基材。傳統(tǒng)上，為此使用基于異氰酸酯的底漆。一方面，異氰酸酯一再是涉及毒性的爭論性討論的主題，和另一方面，異氰酸酯是反應(yīng)性物質(zhì)。特別地，它們與空氣濕氣反應(yīng)，使得在異氰酸酯底漆的施加之后游離異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目在短時間內(nèi)相當(dāng)大幅度地降低。因此，正常的異氰酸酯基底漆普遍地僅適于短晾置時間。US4963614描述了用于玻璃的底漆，該底漆包含硅烷，硅烷與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，成膜劑以及炭黑。然而，其中公開的硅烷-多異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)物不具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，這可以推斷出，與在它之上施加的聚氨酯粘合劑的較差粘附性能，特別地在泥敷劑貯存之后。關(guān)于這些底漆的晾置時間沒有提供數(shù)據(jù)。US5109057描述了從如下物質(zhì)生產(chǎn)的底漆帶有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物和帶有NCO反應(yīng)性官能團(tuán)的硅烷。此底漆據(jù)稱顯示改進(jìn)的UV穩(wěn)定性。關(guān)于這些底漆的晾置時間沒有提供數(shù)據(jù)。WO02/059224A1描述了雙組分底漆，該底漆包括具有由烷氧基硅烷和具有平均NCO官能度為2.5-5.0的多異氰酸酯生成的加成產(chǎn)物且具有異氰酸酯含量為8-27wt％的固化劑組分，和作為第二組分的相對于異氰酸酯基團(tuán)為反應(yīng)性的漆樹脂。然而沒有公開將伯氨基硅烷作為烷氧基硅烷。采用現(xiàn)有技術(shù)迄今為止不可能獲得無異氰酸酯的底漆，該底漆具有對玻璃和玻璃陶瓷的良好粘附作用和長晾置時間。發(fā)明描述本發(fā)明的目的是克服用于玻璃的底漆的所述缺點(diǎn)和問題和提供一種同時具有對玻璃和玻璃陶瓷的良好粘附作用和長晾置時間的底漆。未預(yù)料到地發(fā)現(xiàn)，可以由根據(jù)權(quán)利要求1的本發(fā)明的底漆組合物消除現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。同時還保證在短通風(fēng)時間下，或者在底漆和粘合劑的施加之間的短的等待時間下的良好粘附作用。發(fā)明實(shí)施方式本發(fā)明涉及包括化合物A1的底漆組合物，該化合物A1具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。具有至少三個異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯A，以及至少一種通式(I)的硅烷B，以及具有至少三個異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑C用于生產(chǎn)此化合物A1。在整個本發(fā)明文本中，由“多異氰酸酯”和“多元醇”中的前綴“多”表示形式上包含兩個或更多個各自官能團(tuán)的分子。術(shù)語“異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)”是指在室溫下或在直至100℃的溫度下，如需要則在合適催化劑的存在下，與脂族或芳族異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的那些化學(xué)官能團(tuán)。用于生產(chǎn)化合物A1的多異氰酸酯A含有至少3個異氰酸酯基團(tuán)。特別是存在3、4、5或6個，優(yōu)選3或4個異氰酸酯基團(tuán)。這些多異氰酸酯有利地是分子量小于2000g/mol，特別地小于1000g/mol的低分子量多異氰酸酯。分子量優(yōu)選為400-900g/mol。一方面，這樣的低分子量多異氰酸酯是二異氰酸酯-多元醇加合物，該加合物由低分子量多元醇與二異氰酸酯在二異氰酸酯過量下的反應(yīng)生產(chǎn)，使得生成的NCO官能度為3或更大。這樣二異氰酸酯-多元醇加合物的例子是由多元醇，如以下進(jìn)一步作為交聯(lián)劑C提及的多元醇，和脂族或芳族二異氰酸酯生成的那些。特別可提及的是由作為多元醇的三羥甲基丙烷、甘油或季戊四醇和作為二異氰酸酯的HDI、TDI或IPDI生成的加合物。另一方面，它們是二異氰酸酯的低分子量低聚物或聚合物。例如在此是指聚合物型MDI(4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯)，例如可作為VoranateM-580(Dow)購得。特別合適的是如下單體的低分子量聚合物-HDI，例如市售為DesmodurN-3300(Bayer)，DesmodurN-3600(Bayer)，LuxateHT2000(Lyondell)；或市售為DesmodurN-100(Bayer)，LuxateHDB9000(Lyondell)；-IPDI，例如市售為DesmodurZ4470(Bayer)，VestanatT1890/100(Hüls)，LuxateIT1070(Lyondell)；-TDI，例如市售為DesmodurIL(Bayer)；-TDI/HDI。特別地，它們是優(yōu)選低分子量二異氰酸酯的縮二脲和異氰脲酸酯。特別適用于此的二異氰酸酯是2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)以及它們的位置異構(gòu)體，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯、四甲氧基丁烷-1，4-二異氰酸酯、丁烷-1，4-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和1，4-二異氰酸酯、1，12-十二亞甲基二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(＝異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)，以及所述芳族化合物的氫化化合物。顯然地，二異氰酸酯的混合物也可用于生產(chǎn)縮二脲和異氰脲酸酯。多異氰酸酯A優(yōu)選是選自HDI、IPDI、TDI及其混合物的單體的異氰脲酸酯或縮二脲。它特別優(yōu)選是HDI的異氰脲酸酯。用于生產(chǎn)化合物A1的至少一種所用硅烷B具有通式(I)。在通式(I)中R1表示甲基或乙基。此外，R2表示H、C1-C4烷基或OR1，和R3表示H、C1-C4烷基或OR1。X(1)表示異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)或帶有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)殘基和是伯氨基或含有至少一個伯氨基的有機(jī)殘基。優(yōu)選X(1)是NH2。優(yōu)選R1表示甲基。另外優(yōu)選R3＝OR1和再更優(yōu)選R3＝R2＝OR1。通式(I)的合適硅烷B的例子是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。優(yōu)選是3-氨基丙基三甲氧基硅烷。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，除通式(I)的硅烷以外，至少一種另外的通式(I’)的硅烷用于生產(chǎn)化合物A1在通式(I’)中，R4表示甲基或乙基。此外，R5表示H、C1-C4基或OR4，和R6表示H、C1-C4烷基或OR4。X(2)表示異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)或帶有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)殘基和是伯氨基、巰基或羥基或具有至少一個伯氨基、巰基或羥基的有機(jī)殘基。X(2)優(yōu)選是SH或NH2。優(yōu)選R4表示甲基。此外，優(yōu)選R5＝OR4，再更優(yōu)選R6＝R5＝OR4。通式(I’)的合適硅烷B的例子是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷；3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、巰基丙基甲基二乙氧基硅烷。優(yōu)選是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷或3-巰基丙基三甲氧基硅烷。如果使用幾種硅烷，則這些物質(zhì)可作為混合物形式使用或可以在A1生產(chǎn)期間的不同時間點(diǎn)使用。特別優(yōu)選使用不同的硅烷B。特別優(yōu)選在生產(chǎn)化合物A1過程中使用這兩種硅烷，3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-巰基丙基三甲氧基硅烷。用于生產(chǎn)化合物A1的交聯(lián)劑C含有至少三個異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。這些異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)可以都彼此相同或彼此獨(dú)立地是彼此不同的。優(yōu)選所有的基團(tuán)是相同的。異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)特別選自伯氨基(NH2)、仲氨基(NH)、巰基(SH)或羥基(OH)。它優(yōu)選是巰基或羥基。存在至少三個異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，但也可以是更多，特別地3、4、5或6個。優(yōu)選是3或4個。交聯(lián)劑C優(yōu)選是多元醇，特別是三元醇。交聯(lián)劑C的分子量優(yōu)選為90-1000g/mol，特別地90-500g/mol，優(yōu)選120-150g/mol。它的當(dāng)量有利地為30-350g/eq，特別地30-170g/eq，優(yōu)選30-65g/eq，基于異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)，這在多元醇的情況下是指OH當(dāng)量。由于這經(jīng)常導(dǎo)致底漆的差的膜性能、高粘度或差的貯存能力，所以較高的分子量，或者是當(dāng)量，是較不利的。交聯(lián)劑是例如，季戊四醇(＝2，2-雙-羥甲基-1，3-丙二醇)、二季戊四醇(＝3-(3-羥基-2，2-雙羥甲基-丙氧基)-2，2-雙羥甲基-丙烷-1-醇)、甘油(＝1，2，3-丙三醇)、三羥甲基丙烷(＝2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇)、三羥甲基乙烷(＝2-(羥甲基)-2-甲基-1，3-丙二醇)、二(三羥甲基丙烷)(＝3-(2，2-雙-羥甲基-丁氧基)-2-乙基-2-羥甲基-丙烷-1-醇)、二(三羥甲基乙烷)(＝3-(3-羥基-2-羥甲基-2-甲基-丙氧基)-2-羥甲基-2-甲基-丙烷-1-醇)、雙甘油(＝雙-(2，3-二羥丙基)-醚)、三甘油(＝1，3-雙-(2，3-二羥丙基)-2-丙醇)；硫甘油(＝3-巰基-1，2-丙二醇)、2，3-二巰基-1-丙醇；三乙醇胺(＝三-(2-羥乙基)-胺)或三異丙醇胺(＝三(2-羥丙基)-胺)。特別優(yōu)選交聯(lián)劑C是三羥甲基丙烷?？梢圆捎貌煌姆绞缴a(chǎn)化合物A1。特別地，化合物A1可以由交聯(lián)劑C與中間產(chǎn)物AB的反應(yīng)獲得，該中間產(chǎn)物AB預(yù)先從多異氰酸酯A和至少一種通式(I)的硅烷B在多異氰酸酯A的異氰酸酯基團(tuán)相對于硅烷B的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)為化學(xué)計量過量的條件下形成。為了更好的理解，通過對于優(yōu)選情況簡化的如下反應(yīng)流程圖舉例說明這樣的生產(chǎn)方法類型。然而，這僅表示例示的描述和不能覆蓋所有可能的變化方案，該變化方案可以特別地由不同數(shù)目的反應(yīng)配對物和化學(xué)計量學(xué)得出。在此例子中顯示兩個分子B。對于基團(tuán)應(yīng)用不同的符號是意于說明在通式(I)中基團(tuán)可以是不同的。因此，X(1)和X(2)對應(yīng)于根據(jù)通式(I)和(I’)的可能基團(tuán)。R表示在除去所有異氰酸酯基團(tuán)之后的多異氰酸酯A。Y表示交聯(lián)劑C的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和R’表示在除去所有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)之后的交聯(lián)劑C。X1，或者是X2，或者是Y1，各自表示從X(1)，或者是X(2)，或者是Y，與異氰酸酯的反應(yīng)生成的官能團(tuán)，即特別地脲、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯基團(tuán)。指數(shù)n，或者是q，指示多異氰酸酯A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目，或者是交聯(lián)劑C的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目，和對應(yīng)于已經(jīng)對于這些物質(zhì)描述的數(shù)值。另外，p，或者是n-p-1，指示在形成中間產(chǎn)物AB的條件下，多異氰酸酯A的多少異氰酸酯基團(tuán)與不同類型的硅烷B結(jié)合。指數(shù)p可采用在0和n-1之間的數(shù)值。在p＝0和p＝n--1的情況下僅硅烷B之一鍵合到多異氰酸酯A上。中間產(chǎn)物AB可包含一個或多個未反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)。然而，優(yōu)選中間產(chǎn)物AB僅含有一個游離異氰酸酯基團(tuán)。在以上的反應(yīng)流程圖中指示這樣的情況。如果多個游離異氰酸酯基團(tuán)保留在AB中，則這按趨勢導(dǎo)致較高分子量的物質(zhì)和因此導(dǎo)致較高的粘度。最后，指數(shù)m指示，化合物A1含有多少游離異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)。指數(shù)m特別采用數(shù)值1、2、3或4，更確切地說是依賴于q，使得q-m≥2。它優(yōu)選是1或2。m＝1視為是特別優(yōu)選的。中間產(chǎn)物AB可以在至少一種硅烷B的參與下生產(chǎn)。但也可以有多種硅烷B參與，特別地2或3種。中間產(chǎn)物AB優(yōu)選從兩種不同的硅烷B生產(chǎn)。再更優(yōu)選這兩種通式(I)的硅烷含有不同的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)X(t)和X(2)。如果使用多種硅烷B，則這些硅烷可以直接作為混合物形式用于生產(chǎn)中或相繼加入。如果首先加入一種硅烷和在進(jìn)一步的步驟中才向反應(yīng)配對物中加入另外一種或其它硅烷，經(jīng)表明為特別合適的。化合物A1含有至少一個異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)。多個這樣的基團(tuán)是可能的。特別地，它涉及1、2、3或4個這樣的基團(tuán)，優(yōu)選1或2個這樣的基團(tuán)，特別優(yōu)選1個這樣的基團(tuán)。異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)特別是選自伯氨基(NH2)、仲氨基(NH)、巰基(SH)或羥基(OH)的一種。優(yōu)選它是巰基或羥基。如果化合物A1含有多個這樣的基團(tuán)，則這些基團(tuán)可以都彼此相同或彼此不同。一方面，期望化合物由交聯(lián)劑C交聯(lián)。另一方面，期望不僅僅底漆組合物，而且化合物A1，都基本不再包含任何游離異氰酸酯基團(tuán)，即它們基本上無NCO。兩者都可以主要由中間產(chǎn)物AB與交聯(lián)劑C的反應(yīng)中的化學(xué)計量情況控制。因此，特別需要的是交聯(lián)劑的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)相對于中間產(chǎn)物AB的異氰酸酯基團(tuán)是化學(xué)計量過量的。為此，比例r定義如下r＝NCO-反應(yīng)性基團(tuán)(C)的當(dāng)量/(NCO基團(tuán)(A)的當(dāng)量-∑NCO-反應(yīng)性基團(tuán)(B)的當(dāng)量)比例r為＞100％的數(shù)值。上限表示在其下在交聯(lián)劑C和中間產(chǎn)物AB之間形式上形成1∶1加合物的數(shù)值，即在其下交聯(lián)劑不再在中間起任何交聯(lián)作用。因此，r的數(shù)值應(yīng)當(dāng)明顯地低于此上限，使得存在顯著比例的交聯(lián)的物質(zhì)。如果存在太多1∶1加合的分子，則底漆的穩(wěn)定性顯著地更差。1∶1加合物的比例應(yīng)當(dāng)不大于20％，基于A1。因此，r的數(shù)值也對最終產(chǎn)物A1的游離異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目具有非常高的影響。對本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，除化合物A1以外，一方面也形成其中不再存在游離異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的這樣產(chǎn)物，以及另一方面也形成未橋接反應(yīng)產(chǎn)物，即交聯(lián)劑C和中間產(chǎn)物AB的1∶1加合物。然而，應(yīng)當(dāng)注意，這些副產(chǎn)物的比例盡可能低地出現(xiàn)。對于其中交聯(lián)劑C是三官能分子且中間產(chǎn)物AB包含游離NCO基團(tuán)的特別優(yōu)選情況，r的數(shù)值在＞100％和＜300％之間變化。在此，特別選擇105％-200％的數(shù)值，優(yōu)選105-150％的數(shù)值，以獲得泥敷劑穩(wěn)定性的底漆。底漆組合物的特別優(yōu)選實(shí)施方案包含從如下物質(zhì)生產(chǎn)的化合物A1通式(II)的異氰脲酸酯或通式(IIa)的縮二脲，通式(III)和(IV)的兩種硅烷，和三羥甲基丙烷(V)。在此，基團(tuán)R1，R2，R3，R4，R5和R6表示上文已經(jīng)定義的基團(tuán)。R”是二價基團(tuán)和特別表示脂族亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選六亞甲基基團(tuán)。中間產(chǎn)物AB優(yōu)選在兩步法中生產(chǎn)，特別地其中首先在第一步中使用巰基硅烷和在第二步中使用氨基硅烷。這樣生產(chǎn)的化合物A1可以由通式(VI)和通式(VII)表示?；衔顰1含有至少一個異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)。多個這樣的基團(tuán)是可能的。特別地，它是1、2、3或4個這樣的基團(tuán)，優(yōu)選1或2個這樣的基團(tuán)，特別優(yōu)選1個這樣的基團(tuán)。異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)特別是選自伯氨基(NH2)、仲氨基(NH)、巰基(SH)或羥基(OH)中的一種。優(yōu)選它是巰基或羥基。如果化合物A1含有多個這樣的基團(tuán)，則這些基團(tuán)可以都彼此相同或彼此不同。對本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，除化合物A1以外，一方面也形成其中不再存在游離異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的這樣產(chǎn)物，以及另一方面也形成未橋接反應(yīng)產(chǎn)物，即交聯(lián)劑C和中間產(chǎn)物AB的1∶1加合物。然而，應(yīng)當(dāng)注意，這些副產(chǎn)物的比例盡可能低地出現(xiàn)。在一個實(shí)施方案中底漆組合物另外包括至少一種在室溫下對異氰酸酯為惰性的溶劑LM1。此溶劑優(yōu)選已經(jīng)用于生產(chǎn)化合物A1，或者中間產(chǎn)物AB。但需要時，也可僅在化合物A1的生產(chǎn)之后溶劑才進(jìn)入底漆配制劑。溶劑是揮發(fā)性溶劑和，除芳族溶劑如二甲苯、甲苯、1，3，5-三甲基苯以外，還特別包括酯，特別是乙酸酯，和酮。溶劑特別選自二甲苯、甲苯、丙酮、己烷、庚烷、辛烷、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮、二乙基酮、二異丙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基丙酯和乙酸-2-(2-甲氧基-乙氧基)乙酯。這些溶劑優(yōu)選以混合物使用。在生產(chǎn)化合物A1之后，還可以向底漆中加入進(jìn)一步的溶劑LM2。這些溶劑也可以是對異氰酸酯為反應(yīng)性的。它們優(yōu)選是沸點(diǎn)小于100℃的易揮發(fā)性溶劑。醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和仲丁醇特別適于此。異丙醇是特別合適的。溶劑主要用于粘度的降低以及用于通風(fēng)行為的優(yōu)化。此外底漆組合物可包含粘附促進(jìn)劑(Haftvermittler)HV。例如，鈦酸酯、鋯酸酯或硅烷是這樣的粘附促進(jìn)劑。特別有利地，它們是有機(jī)硅化合物。一方面，上文已述硅烷B以及3-縮水甘油氧基丙基-三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷以及乙烯基三烷氧基硅烷是優(yōu)選的有機(jī)硅化合物。特別優(yōu)選是三烷氧基硅烷。已表明，此附加的粘附促進(jìn)劑有利地是包含伯氨基的三烷氧基硅烷，特別是包含伯氨基的三甲氧基硅烷，或包含乙烯基的三烷氧基硅烷。此外，底漆組合物也可包含催化劑KAT，特別地有機(jī)錫催化劑。這些催化劑通常是聚氨酯催化劑。有機(jī)錫催化劑優(yōu)選選自二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、錫-硫代酸酯配合物、三氯化單正丁基錫、氧化二正丁基錫、二乙酸二正丁基錫和羧酸二丁基錫。此外，底漆組合物可包含至少一種填料F，例如二氧化硅(Kieselsuren)、滑石、白堊和炭黑。特別優(yōu)選的填料是炭黑。此外，可以使用在底漆化學(xué)中通常使用的添加劑。為此以非限制方式的例子是UV穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑，流平劑，成膜劑，觸變劑以及化學(xué)和物理干燥劑。除化合物A1以外，底漆組合物的特別優(yōu)選實(shí)施方案還包括至少一種溶劑LM1，至少一種粘附促進(jìn)劑HV，催化劑KAT以及作為填料F的炭黑。所描述的組合物在排除水分的條件下生產(chǎn)和保存。本發(fā)明底漆組合物適于作為各種不同的基材用的底漆。它特別適于玻璃、玻璃陶瓷、金屬和合金以及用于各種不同的塑料。本發(fā)明的底漆組合物特別好地適于玻璃和玻璃陶瓷，特別地如用于汽車工業(yè)中的那些?？赡苡欣氖牵谑┘又坝欣仡A(yù)處理基材。這樣的預(yù)處理方法包括物理和/或化學(xué)預(yù)處理，例如磨光，噴砂，刷擦等，或采用洗滌劑、溶劑、粘附促進(jìn)劑、粘附促進(jìn)劑溶液的處理。通過刷子、氈、布或海綿將底漆涂覆到基材上。此涂覆可以手動或自動方式，特別地通過機(jī)器人進(jìn)行。此外，也可以施加多個底漆組合物層。底漆組合物有利地用作用于如下物質(zhì)的底漆粘合劑、密封劑或地面鋪層，特別是基于聚氨酯或聚氨酯-硅烷-混雜物的單組分濕氣固化性聚氨酯粘合劑或密封劑。這種底漆的優(yōu)選使用領(lǐng)域是其中也粘附工業(yè)制造組件的領(lǐng)域。它特別涉及其中在配件供應(yīng)廠的車間中施加底漆的應(yīng)用。本發(fā)明的底漆組合物的特征為在玻璃和玻璃陶瓷上的優(yōu)異粘附作用，該玻璃和玻璃陶瓷甚至在強(qiáng)烈負(fù)荷之后，例如在泥敷劑測試(在100％相對空氣濕度下在70℃下貯存7天)中仍保持原樣。此外，底漆的特征為大于一個月的長晾置時間。此外特別的是，本發(fā)明的底漆在典型地30秒的短通風(fēng)時間之后就已經(jīng)可以使用。實(shí)施例<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="816">原料貨源甲基乙基酮(“MEK”)Scheller，Thommen4-甲苯磺?；惽杷狨?“TI”)BayerDesmodurN100(“N100”)(NCO含量22％)Bayer3-氨基丙基三甲氧基硅烷(SilquestA-1110)(“氨基硅烷”)OsiCromptonN-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DynasilanA-1189)(“仲氨基硅烷”)Degusta-Hüls3-巰基丙基三甲氧基硅烷(SilquestA-189)(“巰基硅烷”)OsiCrompton乙烯基三甲氧基硅烷(SilquestA-171)(“乙烯基硅烷”)OsiCrompton三羥甲基丙烷BASF二月桂酸二丁基錫Rohm&amp;Haas</table></tables>底漆組合物底漆組合物P-01的例示生產(chǎn)將161.8gDesmodurN100與54.2g巰基硅烷在第一步中在54g由二甲苯和乙酸甲氧基丙基酯組成的1∶1溶劑混合物中，在惰性氣氛中，在4小時期間內(nèi)，在升高的溫度下反應(yīng)。緩慢加入巰基硅烷。在隨后的步驟中，在5g干燥劑以及649.2g甲基乙基酮存在下，在惰性氣氛下將64g氨基硅烷緩慢滴加入第一方法步驟的產(chǎn)物中。在此反應(yīng)終止之后，在攪拌下在升高的溫度下緩慢加入11.5g三羥甲基丙烷，直到不再能測量到可測的NCO含量。在結(jié)束時還混入附加的組分，如催化劑和乙烯基硅烷。<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="842">P-01P-02P-03P-04P-05P-06P-07Ref.AN10016.1816.1816.1816.1816.1816.1816.1816.18B巰基硅烷5.425.425.425.425.425.425.425.42B氨基硅烷6.406.406.404.008.006.406.406.40C三羥甲基丙烷1.151.051.301.750.751.152.63二甲苯/乙酸甲氧基丙基酯(1/1)(w/w)5.405.405.405.405.405.405.405.40甲基乙基酮64.9265.0264.7766.7263.7264.4262.9465.57干燥劑0.500.500.500.500.500.500.500.50DBTL0.030.030.030.030.030.030.030.03乙烯基硅烷0.500.500.50r120％109％135％112％134％120％274％0％</table></tables>表1.底漆組合物<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="775">P-01P-08Ref.Ref.-1Ref.-2Ref.-3AN10016.1816.1816.1816.1816.1816.18B巰基硅烷5.425.425.4212.43B氨基硅烷6.4011.356.40仲氨基硅烷8.4014.90C三羥甲基丙烷1.151.151.151.151.15二甲苯/乙酸甲氧基丙基酯(1/1)(w/w)5.405.405.405.405.405.40甲基乙基酮64.9265.0265.5765.0265.0265.02干燥劑0.500.500.500.500.500.50DBTL0.030.030.030.030.030.03乙烯基硅烷0.500.500.500.50r120％120％0％120％120％120％</table></tables>表1a.底漆組合物(續(xù))以相似的方式采用表1中指示的數(shù)量制備其它實(shí)施例P-02到P-08。參考例Ref.不含有交聯(lián)劑C。參考例Ref.-1或Ref.-2對應(yīng)于實(shí)施例P-01或P-08，但是在此伯氨基硅烷按摩爾數(shù)由仲氨基硅烷替代。參考例Ref.-3對應(yīng)于實(shí)施例P-01，但是在此伯氨基硅烷按摩爾數(shù)由巰基硅烷替代，和因此不包含伯氨基硅烷?；牡臏?zhǔn)備和底漆的施加基材貨源浮法玻璃Rocholl，Schnbrunn，德國公司含有鉍基陶瓷涂層的玻璃Rocholl，Schnbrunn，德國Cerdec14259公司由異丙醇/水(1/1w/w)的混合物清潔基材。在5min的等待時間之后涂覆底漆。玻璃的非錫側(cè)面用于粘附。粘合劑的施加和測試方法在底漆施加之后的表2中規(guī)定的等待時間t之后，將粘合劑的粘合劑焊條(raupe)施加到該底漆上。在此是指如下購自SikaSchweizAG的濕氣固化性聚氨酯或硅烷改性聚氨酯粘合劑Sikaflex-250HMA-1(“HMA-1”)Sikaflex-250DM-1(“DM-1”)Sikaflex-250DM-2(“DM-2”)Sikaflex-555(“SF-555”)在空氣調(diào)節(jié)室貯存(“KL”)(23℃，50％相對空氣濕度)7天的固化時間之后以及隨后的在70℃，100％相對空氣濕度下7天泥敷劑貯存(“CP”)之后測試粘合劑。通過“焊條測試”測試粘合劑的粘附作用。為此，在端部緊靠在粘合面上方切割入。將被切割入的焊條端采用圓鉗夾持和從基材上拉起。由焊條向鉗子尖端上的小心卷繞以及垂直于焊條拉動方向置入切割面直到空白基材而進(jìn)行此操作。采用一定的方式選擇焊條拉出速度，使得必須約每3秒產(chǎn)生一個切割面。測試路程必須對應(yīng)于至少8cm。根據(jù)在焊條抽出之后在基材上保留的粘合劑(內(nèi)聚破壞)進(jìn)行評定。通過評價在粘合面上的內(nèi)聚比例進(jìn)行粘附性能的評定1＝＞95％的內(nèi)聚破壞2＝75-95％的內(nèi)聚破壞3＝25-75％的內(nèi)聚破壞1＝＜25％的內(nèi)聚破壞通過附注“FH”指示，粘合劑具有在底漆上的膜粘附作用，使得在底漆和粘合劑之間發(fā)生破壞。通過附注“P”指示，底漆從基材剝離和因此底漆對基材的粘附作用呈現(xiàn)薄弱點(diǎn)。內(nèi)聚破壞小于75％的測試結(jié)果視為是不令人滿意的。結(jié)果表2顯示實(shí)施例P-01到P-07以及參考例Ref.的對于短(1分鐘，10分鐘)和長(1周，2周，1個月)晾置時間下在玻璃上的粘附測試的結(jié)果，該晾置時間表示在底漆和粘合劑的施加之間的等待時間。表2具有不同晾置時間的底漆的粘附結(jié)果表3在玻璃和玻璃陶瓷上的粘附作用表2顯示，本發(fā)明的底漆具有對玻璃的優(yōu)異粘附作用。此外，可以明顯看出，與其它實(shí)施例P-01到P-05相比，實(shí)施例P-06具有顯著更差的粘附作用，特別地在短晾置時間下，但一直仍然明顯地好于參考例Ref。以及沒有底漆的實(shí)施例。表3中在對玻璃和玻璃陶瓷的粘附作用之間的比較表明，本發(fā)明的底漆具有特別良好的對玻璃和玻璃陶瓷兩者的粘附作用。在硅烷改性粘合劑Sikaflex-555的情況下表明，不僅僅在空氣調(diào)節(jié)貯存中而且在泥敷劑中，甚至在玻璃陶瓷的情況下也都保持粘附作用。在底漆P-05的情況下，粘合劑具有在粘附作用中的某些薄弱點(diǎn)，結(jié)果是發(fā)生膜粘附，但這意味著底漆顯示在基材上的良好粘附作用?；诘灼酨-01生產(chǎn)由10％炭黑填充的底漆P-01f。在表4中顯示在不同的長時間貯存之后它的粘附作用結(jié)果。為此，將底漆在給出的溫度下貯存表中所示的時間和隨后如所述施加到玻璃上。在給出的晾置時間之后將粘合劑施加到其上，和在7天固化之后，或者是在隨后的7天泥敷劑貯存之后測試。<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="753">P-01f晾置時間3min10min2m3m4m溫度持續(xù)時間粘合劑KLCPKLCPKLCPKLCPKLCP23℃1mHMA-11111111143DM-11111111111DM-2131211111123℃9mHMA-114n.b.n.b.1144n.b.n.b.DM-111n.b.n.b.1144n.b.n.b.DM-211n.b.n.b.34111123℃12mHMA-1n.b.n.b.311113n.b.n.b.DM-1n.b.n.b.311511n.b.n.b.DM-2n.b.n.b.111111n.b.n.b.50℃1mHMA-11111313241DM-11111311131DM-21111-2212121</table></tables>表4.P-01f的作為貯存持續(xù)時間和晾置時間的函數(shù)的粘附作用(n.b.＝未測定)從表4的結(jié)果可明顯看出，底漆顯示長時間的貯存穩(wěn)定性和具有長的晾置時間。加速老化，即在50℃下1個月的結(jié)果顯示，主要在較長的晾置時間下粘附作用劣化。權(quán)利要求1.一種包括化合物A1的底漆組合物，該化合物A1具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，對于化合物A1的制備使用如下物質(zhì)-含有至少三個異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯A；-至少一種通式(I)的硅烷B在此R1表示甲基或乙基，R2表示H、C1-C4烷基或OR1，R3表示H、C1-C4烷基或OR1，X(1)表示伯氨基或帶有至少一個伯氨基的有機(jī)殘基；和-含有至少三個異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑C。2.根據(jù)權(quán)利要求1的底漆組合物，其特征在于至少另一種通式(I’)的硅烷B用于生產(chǎn)具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物A1在此R4表示甲基或乙基，R5表示H、C1-C4烷基或OR4，R6表示H、C1-C4烷基或OR4，X(2)表示伯氨基或巰基或羥基或帶有至少一個伯氨基或巰基或羥基的有機(jī)殘基。3.根據(jù)權(quán)利要求2的底漆組合物，其特征在于在硅烷B中R6＝OR4，特別地R6＝R5＝OR4。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的底漆組合物，其特征在于在硅烷B中R4＝甲基。5.根據(jù)權(quán)利要求2-4中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于在硅烷B中X(2)＝SH、NH2或OH，特別地SH。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于底漆組合物基本沒有異氰酸酯基團(tuán)。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于多異氰酸酯A是由一種或多種二異氰酸酯生成的縮二脲或異氰脲酸酯，或多異氰酸酯-多元醇加合物。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于多異氰酸酯A是脂族二異氰酸酯的異氰脲酸酯，優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于在硅烷B中R3＝OR1，特別地R3＝R2＝OR1。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于在硅烷B中R1＝甲基。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于交聯(lián)劑C的所述至少三個異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)全都彼此相同或彼此獨(dú)立地不同，優(yōu)選全都相同，和選自SH、OH、NH或NH2。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于交聯(lián)劑C是多元醇，特別是三元醇。13.根據(jù)權(quán)利要求12的底漆組合物，其特征在于交聯(lián)劑C的OH當(dāng)量為30-350g/eq，特別地30-170g/eq，優(yōu)選30-65g/eq。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于交聯(lián)劑C的分子量為90-1000g/mol，特別地90-500g/mol，優(yōu)選120-150g/mol。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于化合物A1是交聯(lián)劑C和中間產(chǎn)物AB的反應(yīng)產(chǎn)物，所述中間產(chǎn)物AB帶有異氰酸酯基團(tuán)和預(yù)先從多異氰酸酯A和至少一種通式(I)的硅烷B在多異氰酸酯A的異氰酸酯基團(tuán)相對于硅烷B的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)為化學(xué)計量過量的條件下形成。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于化合物A1具有通式(VI)或(VII)在此R”表示二價基團(tuán)，特別地脂族亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選六亞甲基基團(tuán)；R4表示R1、甲基或乙基，R5表示R2、H、C1-C4烷基或OR4，R6表示R3、H、C1-C4烷基或OR4。17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于除化合物A1以外另外存在粘附促進(jìn)劑，特別地有機(jī)硅化合物，優(yōu)選三烷氧基硅烷。18.根據(jù)權(quán)利要求17的底漆組合物，其特征在于粘附促進(jìn)劑是含有伯氨基的三烷氧基硅烷，特別地含有伯氨基的三甲氧基硅烷或含有乙烯基的三烷氧基硅烷。19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于除化合物A1以外，另外存在催化劑，特別地有機(jī)錫催化劑，優(yōu)選選自二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、錫-硫代酸酯配合物、三氯化單正丁基錫、氧化二正丁基錫、二乙酸二正丁基錫和羧酸二丁基錫。20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于除化合物A1以外，另外存在溶劑，該溶劑在室溫下不與異氰酸酯反應(yīng)和優(yōu)選選自二甲苯、甲苯、己烷、庚烷、辛烷、丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮、二乙基酮、二異丙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基丙酯和乙酸-2-(2-甲氧基-乙氧基)乙酯。21.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的底漆組合物，其特征在于存在至少一種填料，特別地炭黑。22.如下通式的化合物在此R1表示甲基或乙基；R2表示H、C1-C4烷基或OR1；R3表示H、C1-C4烷基或OR1；R4表示R1、甲基或乙基；R5表示R2、H、C1-C4烷基或OR4；R6表示R3、H、C1-C4烷基或OR4；R表示在除去所有異氰酸酯基團(tuán)之后的多異氰酸酯A；R’表示在除去所有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)之后的交聯(lián)劑C；X1表示從異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和異氰酸酯之間的反應(yīng)產(chǎn)生的官能團(tuán)，特別是脲、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯基團(tuán)；X2表示從異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和異氰酸酯之間的反應(yīng)產(chǎn)生的官能團(tuán)，特別是脲、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯基團(tuán)；Y1表示從異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和異氰酸酯之間的反應(yīng)產(chǎn)生的官能團(tuán)，特別是脲、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯基團(tuán)；Y表示異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，特別是NH2、SH或OH；n表示數(shù)值3、4、5或6，特別是3或4；q表示數(shù)值3、4、5或6，特別是3或4；p表示在0和n-1之間的數(shù)值；m表示數(shù)值1、2、3或4，特別是1或2，以一定的方式選擇使得q-m≥2。23.根據(jù)權(quán)利要求22的化合物，其特征在于化合物具有通式(VI)或(VII)在此R”表示二價基團(tuán)，特別是脂族亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選六亞甲基基團(tuán)；R4表示R1、甲基或乙基，R5表示R2、H、C1-C4烷基或OR4，R6表示R3、H、C1-C4烷基或OR4。24.根據(jù)權(quán)利要求1-21中任意一項(xiàng)的底漆組合物作為用于如下物質(zhì)的底漆的用途粘合劑、密封劑或地面鋪層，特別是基于聚氨酯或聚氨酯-硅烷-混雜物的單組分濕氣固化性聚氨酯粘合劑或密封劑。25.一種方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1-21中任意一項(xiàng)的底漆組合物以手動或自動方式或借助機(jī)器人，通過刷子、氈、布或海綿施加到基材上。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其特征在于基材是玻璃或玻璃陶瓷。全文摘要本發(fā)明涉及包括化合物A1的底漆組合物，該化合物A1具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。為生產(chǎn)該化合物A1，使用具有至少三個異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯A，以及至少一種通式(I)的硅烷B，和具有至少三個異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑C。另外公開了本發(fā)明的底漆組合物作為用于如下物質(zhì)的底漆的用途粘合劑、密封劑或地面鋪層，特別是基于聚氨酯或聚氨酯－硅烷混雜物的單組分濕氣固化性聚氨酯粘合劑或密封劑。本發(fā)明的底漆組合物的特征特別為對玻璃和玻璃陶瓷的優(yōu)異粘附作用以及長的晾置時間。文檔編號C08G18/66GK1829755SQ200480021952公開日2006年9月6日申請日期2004年7月30日優(yōu)先權(quán)日2003年7月31日發(fā)明者R·泰塞爾申請人:Sika技術(shù)股份公司