專利名稱：水溶性聚氨基酰胺遮光劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺、含有該聚氨基酰胺的組合物以及使用該組合物保護(hù)底物免受紫外線輻射有害后果的方法。
背景技術(shù)：
已知紫外(UV)線輻射是損害木材、涂料和其它保護(hù)性或裝飾性涂層、塑料、各種由天然和人造纖維制成的紡織品和包括人類皮膚、頭發(fā)在內(nèi)的角蛋白底物的因素。例如，對(duì)人類皮膚的損害可以包括皮膚喪失彈性、出現(xiàn)皺紋、紅斑和皮膚灼傷以及誘發(fā)光毒性或光過(guò)敏反應(yīng)。紫外線對(duì)頭發(fā)的損傷被察覺(jué)成干燥、強(qiáng)度變差、表面織構(gòu)粗糙、喪失色彩和光澤、僵硬和脆弱。
對(duì)于塑料來(lái)說(shuō)，暴露在紫外線下可以導(dǎo)致抗張強(qiáng)度損失、變脆和褪色。紫外暴露還可以導(dǎo)致有涂料的表面或染色紡織品的褪色。為了有助于防止這種劣化，用作底層材料保護(hù)頂層的聚合物組合物中常常加入紫外線穩(wěn)定劑。
向皮膚和頭發(fā)上直接涂覆含有紫外吸收分子部分的制劑可以保護(hù)暴露的皮膚和頭發(fā)免受紫外照射。
通常，涂覆在頭發(fā)上的遮光劑需要對(duì)頭發(fā)有直接性(substantivity)(粘附性)，并且與通常為水基的護(hù)發(fā)制劑相容。
然而，許多遮光劑不能完全符合這些要求。因此，可以加入到護(hù)發(fā)制劑中的遮光劑水平和/或可以沉積在頭發(fā)上的遮光劑水平是有限的。因此，人們現(xiàn)在需要有直接性和水溶性得到改進(jìn)的新型遮光劑以便加入到含水制劑中。
用衣物遮蓋，從而使頭發(fā)和皮膚避免陽(yáng)光的直接照射也可以對(duì)皮膚和頭發(fā)提供保護(hù)。然而，陽(yáng)光中的紫外成分可以至少部分地穿透大多數(shù)天然和合成的紡織品材料。因此，僅僅穿著衣物并不會(huì)必然為衣物下的皮膚提供對(duì)紫外輻射傷害的充分保護(hù)。盡管含有深色染料和/或織造紋理緊密的衣物可以為其下的皮膚提供合理水平的保護(hù)，但是從穿著者個(gè)人舒適的角度來(lái)看，這樣的衣物在陽(yáng)光充沛的炎熱氣候中是不實(shí)用的。因此，還需要為包括輕薄夏衣(未經(jīng)染色或僅僅染色很淡)在內(nèi)的衣物下的皮膚提供對(duì)紫外輻射的保護(hù)。
常用的紫外吸收劑如苯并三唑和二苯甲酮在紫外吸收容量方面是高效的。然而，它們相當(dāng)昂貴，而且可以證實(shí)其難以加入到目標(biāo)介質(zhì)中。而且，該類型的紫外吸收劑對(duì)頭發(fā)沒(méi)有直接性，并且存在操作困難通常以粉末形式制造和使用且熔點(diǎn)相對(duì)較低。另一方面，液體更容易操作，無(wú)需熔解，而且在整個(gè)目標(biāo)物質(zhì)中提供了更為有效、徹底的混合。
因此，人們一直需求表現(xiàn)出足夠的多功能性以加入到各種各樣的介質(zhì)和底物中或涂覆在其上的有效的液體紫外吸收組合物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺，其中所述的聚氨基酰胺吸收波長(zhǎng)為大約200nm至大約420nm的紫外線輻射。
本發(fā)明還涉及保護(hù)底物免受紫外光影響的組合物，該組合物含有紫外保護(hù)有效量的一種或多種含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺，其中所述的聚氨基酰胺吸收波長(zhǎng)為大約200nm至大約420nm的紫外線輻射。
具體實(shí)施例方式
優(yōu)選的含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺通過(guò)以下方式合成使一種或多種有機(jī)二羧酸衍生物和一種或多種二胺縮聚，然后用一種或多種含有能夠與聚氨基酰胺末端基團(tuán)形成共價(jià)鍵并吸收波長(zhǎng)為大約200nm至大約420nm的紫外線輻射的基團(tuán)的分子將生成的聚氨基酰胺的一端或兩端封端(cap)。
有機(jī)二羧酸衍生物包括脂肪族或芳香族二羧酸以及其相應(yīng)的二酰氯、酸酐和酯。代表性的有機(jī)二羧酸衍生物包括馬來(lái)酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二酸、對(duì)苯二甲酸、萘二甲酸、馬來(lái)酸二甲酯、丙二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、癸二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯、二價(jià)酸酯(DBE)、聚乙二醇二羧甲基醚、琥珀酰氯、戊二酰二氯、己二酰二氯、癸二酰氯、癸二酸酯、鄰苯二甲酰氯、間苯二酰氯、對(duì)苯二酰氯、萘二甲酸酯、馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、鄰苯二甲酸酐、1，8-萘二甲酸酐和類似物。優(yōu)選對(duì)苯二甲酸二甲酯、己二酸和DBE-2二元酸酯。
二胺選自具有至少兩個(gè)氨基(-NH2)的脂肪族或芳香族有機(jī)化合物。代表性的二胺包括乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、己二胺(HMDA)、1，10-二氨基癸烷、苯二胺(所有異構(gòu)體)、萘二胺(所有異構(gòu)體)、JEFFAMINETM二胺、雙(氨基乙基)-N，N’-哌嗪、雙(氨基丙基)-N，N’-哌嗪、聚亞烷基胺(例如二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)和四亞乙基五胺(TEPA))和類似物。優(yōu)選二亞乙基三胺。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，聚氨基酰胺的兩端均以氨基(-NH2)終端。
在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方面，末端氨基與含有紫外吸收分子部分的分子發(fā)生反應(yīng)。
優(yōu)選的含有紫外吸收分子部分的分子包括芳酰基或磺酰基衍生物，例如任選被一個(gè)或多個(gè)烷氧基取代的肉桂酰，對(duì)二烷基氨基苯甲酰，水楊酰，源自由苯亞甲基樟腦衍生的羧酸或磺酸的酰殘基，源自間苯二亞甲基樟腦的磺酰殘基，源自由2-芳基苯并咪唑、2-芳基苯并噁唑、2-芳基苯并三唑、2-芳基苯并呋喃、2-芳基吲哚衍生的羧酸或磺酸的酰殘基，由香豆酸結(jié)構(gòu)的吸收劑衍生的酰殘基，源自對(duì)苯二亞甲基樟腦的磺酰殘基，由苯亞甲基樟腦衍生、芳環(huán)被一個(gè)或多個(gè)低級(jí)烷氧基取代的磺酰殘基，源自由2-芳基苯并三唑衍生的羧酸或磺酸的酰殘基，由單苯基氰基丙烯酸或二苯基氰基丙烯酸結(jié)構(gòu)的吸收劑衍生的酰殘基，由任選地取代的二苯甲?；淄榻Y(jié)構(gòu)的吸收劑衍生的酰殘基和類似物。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，紫外吸收分子部分吸收波長(zhǎng)為大約280nm至大約400nm的紫外輻射。
在另一個(gè)優(yōu)選方面，具有紫外吸收分子部分的分子選自取代或未取代的肉桂?；⑺畻铛；蛯?duì)二烷基氨基苯甲?；?br>
在另一個(gè)優(yōu)選方面，含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的分子式為 其中，A1、A2和A3每次出現(xiàn)時(shí)均獨(dú)立地選自直鏈或支鏈的C1-C8亞烷基；R’和R”是吸收波長(zhǎng)為大約280nm至大約380nm的紫外線的分子部分；m和n獨(dú)立地為大約1至大約10；x和y獨(dú)立地為0至大約500，限定x和y不都是0。
在另一個(gè)優(yōu)選方面，R’和R”獨(dú)立地選自取代和未取代的肉桂?；?、水楊酰基和對(duì)二烷基氨基苯甲?；?。
在另一個(gè)優(yōu)選方面，A1和A2為CH2CH2；m和n獨(dú)立地為1至5；x+y為1至大約100。
在另一個(gè)優(yōu)選方面，A1和A2為CH2CH2；m和n獨(dú)立地為2至5；A3為C2-C4烷基，x+y為大約5至大約40。
如果需要的話，可以加入交聯(lián)劑來(lái)使聚氨基酰胺交聯(lián)。優(yōu)選的交聯(lián)劑包括雙環(huán)氧化合物、二酐、二鹵代衍生物、二酯、二酸、表鹵代醇和表鹵代醇/胺低聚物。更優(yōu)選的交聯(lián)劑包括聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、表氯醇、表氯醇/二甲胺低聚物。
聚氨基酰胺也可以與一種或多種選自含陽(yáng)離子官能團(tuán)的分子部分、含陰離子官能團(tuán)的分子部分和含取代或未取代的脂肪烴的分子部分的改性劑發(fā)生反應(yīng)，使聚合物具有陰離子、陽(yáng)離子或兩性性質(zhì)。
“含陽(yáng)離子官能團(tuán)的分子部分”包括含有陽(yáng)離子官能團(tuán)、還含有足以與聚氨基酰胺的一個(gè)或多個(gè)仲氨基反應(yīng)形成共價(jià)鍵的基團(tuán)的任意分子。優(yōu)選的含陽(yáng)離子官能團(tuán)的分子部分包括縮水甘油基三甲基氯化銨、N-(3-氯-2-羥丙基)三甲基氯化銨和類似物。
“含陰離子官能團(tuán)的分子部分”包括含有陰離子官能團(tuán)、還含有足以與聚氨基酰胺的一個(gè)或多個(gè)仲氨基反應(yīng)形成共價(jià)鍵的基團(tuán)的任意分子。優(yōu)選的含陰離子官能團(tuán)的分子部分包括氯乙酸及其鹽、1，3-丙烷磺內(nèi)酯、1，4-丁烷磺內(nèi)酯和類似物。
含取代或未取代的脂肪烴的分子部分典型地分子式為R-X，其中X為鹵素、環(huán)氧化物、?；?、酸酐、酸、酯、鹵代醇，R為直鏈或支鏈、飽和或不飽和、取代或非取代的任意脂肪烴。優(yōu)選的含取代或未取代的脂肪烴的分子部分包括C6-C18脂肪醇。
在另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及保護(hù)底物免受紫外線影響的組合物，該組合物含有紫外保護(hù)有效量的一種或多種含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺，其中所述的聚氨基酰胺吸收波長(zhǎng)為大約200nm至大約420nm的紫外線輻射。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，聚氨基酰胺與一種或多種化妝品可接受的賦形劑混合，以制備涂覆在包括頭發(fā)、皮膚和指甲在內(nèi)的角蛋白底物上的組合物。
涂覆在角蛋白底物上的典型組合物含有基于組合物重量的大約0.1至大約10wt％的水溶性聚氨基酰胺。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，角蛋白底物是皮膚。
在另一個(gè)優(yōu)選方面，角蛋白底物是頭發(fā)。
本發(fā)明的聚氨基酰胺的優(yōu)點(diǎn)在于該聚合物可以可選地含有導(dǎo)致“多功能”性質(zhì)的陽(yáng)離子、陰離子和/或兩性(或兩性離子)特性，這提供了調(diào)理(condition)頭發(fā)和皮膚的優(yōu)點(diǎn)，并改進(jìn)了聚合物在調(diào)理、染料保持力等方面的性能。
“化妝品可接受的賦形劑”是指當(dāng)其與本發(fā)明的紫外吸收聚合物混合時(shí)使得聚合物更適于涂覆在皮膚或頭發(fā)上的無(wú)毒、無(wú)刺激的物質(zhì)。
涂覆在角蛋白底物上的典型組合物含有基于聚合物活性成分的大約1至大約3wt％的本發(fā)明的聚氨基酰胺。
在另一個(gè)優(yōu)選方面，賦形劑選自糖類、表面活性劑、濕潤(rùn)劑、礦脂、礦物油、脂肪醇、脂肪酯潤(rùn)膚劑、蠟和含硅氧烷的蠟、硅油、硅酮液、硅氧烷表面活性劑、揮發(fā)性烴油、季氮化合物、胺官能團(tuán)化硅氧烷、調(diào)理聚合物、流變改性劑、抗氧化劑、遮光活性劑、大約C10-C22的二長(zhǎng)鏈胺、大約C10-C22的長(zhǎng)鏈脂肪胺、脂肪醇、乙氧基化脂肪醇和雙尾鏈(di-tail)磷脂。
代表性的糖類包括非離子或陽(yáng)離子糖類，例如瓊脂糖、支鏈淀粉、直鏈淀粉、阿拉伯糖(arabinan)、阿拉伯半乳聚糖、阿糖基木聚糖、鹿角菜膠、阿拉伯樹膠、羧甲基瓜耳樹膠、羧甲基(羥丙基)瓜耳樹膠、羥乙基瓜耳樹膠、羧甲基纖維素、陽(yáng)離子化瓜耳樹膠、纖維素醚(包括甲基纖維素)、軟骨素、甲殼質(zhì)、殼聚糖(chitosan)、殼聚糖吡咯烷酮羧酸酯、殼聚糖羥乙酸酯、殼聚糖乳酸酯、椰油基二甲基銨羥丙基乙氧基纖維素、考龍酸([聚-N-乙?；?神經(jīng)氨酸])、玉米淀粉、凝膠多糖、木菌素硫酸鹽(酯)、葡聚糖、帚叉藻聚糖膠(furcellaran)、葡聚糖、交聯(lián)葡聚糖、糊精、乳化劑emulsan、乙基羥乙基纖維素、亞麻子糖(酸性)、半乳葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖、糖原、瓜耳樹膠、羥乙基淀粉、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基淀粉、羥丙基化瓜耳樹膠、結(jié)冷膠(gellan gum)、gellan、印度膠、刺梧桐樹膠、黃蓍膠(黃蓍糖)、肝素、透明質(zhì)酸、旋復(fù)花粉、硫酸角蛋白、魔芋甘露聚糖、改性淀粉、海帶多糖(laminaran)、月桂基二甲基銨羥丙基乙氧基纖維素、秋葵膠、氧化淀粉、果膠酸、果膠、聚葡萄糖、polyquaternium-4、polyquaternium-10、polyquaternium-28、土豆淀粉、原果膠、車前草籽膠(psyllium seed gum)、支鏈淀粉(pullulan)、透明質(zhì)酸鈉、淀粉二乙氨基乙基醚、硬脂基二甲基銨羥乙基纖維素、棉子糖、鼠李糖膠(rhamsan)、木薯淀粉、whelan、果聚糖、小核菌葡聚糖(scleroglucan)、藻酸鈉、stachylose、琥珀酰聚糖、小麥淀粉、黃原酸膠、木聚糖、木葡聚糖(xyloglucan)及其混合物。微生物糖類在Kirk-Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology第四版Vol.16，John Wiley and Sons，NY第578-611頁(yè)(1994)中可以找到，在此將該文獻(xiàn)全部并入作為參考。復(fù)雜碳水化合物在Kirk-Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology第四版，Vol.4，John Wiley and sons，NY第930-948頁(yè)(1995)中可以找到，在此將該文獻(xiàn)全部并入作為參考。
本發(fā)明的化妝品可接受的組合物可以包含表面活性試劑。表面活性試劑包括表面活性劑，其典型地為制劑提供洗滌劑功能性，或者簡(jiǎn)單地起到濕潤(rùn)劑的作用。表面活性試劑通?？梢苑譃殛庪x子型表面活性試劑、陽(yáng)離子型表面活性試劑、非離子型表面活性試劑和兩性離子型表面活性試劑以及分散聚合物。
本文中可以使用的陰離子型表面活性試劑包括美國(guó)專利第5,573,709中公開的那些，在此將該其全部并入作為參考。例子包括烷基和烷基醚硫酸酯(鹽)。本發(fā)明可以使用的烷基醚硫酸酯(鹽)的具體例子有月桂基硫酸酯、月桂基醚硫酸酯、椰油基烷基三甘醇醚硫酸酯、牛脂烷基三甘醇醚硫酸酯和牛脂烷基六氧化乙烯基硫酸酯的鈉鹽和銨鹽。特別優(yōu)選的烷基醚硫酸酯(鹽)是那些含有各種化合物的混合物的，所述混合物的平均烷基鏈長(zhǎng)度為大約12至大約16個(gè)碳原子，平均乙氧基化度為大約1至大約6摩爾的氧化乙烯。
另一類合適的陰離子型表面活性試劑為烷基硫酸鹽。重要的例子有具有大約8至大約24個(gè)碳原子，優(yōu)選大約12至大約18個(gè)碳原子的甲烷系烴類(包括異、新、ineso-和正烷烴)和磺化劑(如SO3、H2SO4、發(fā)煙硫酸)的有機(jī)硫酸鹽反應(yīng)產(chǎn)物(其可根據(jù)包括漂白和水解在內(nèi)的已知磺化方法獲得)。優(yōu)選硫酸化C12-38正烷烴的堿金屬鹽和銨鹽。
其它的合成陰離子型表面活性試劑包括烯烴磺酸鹽、β-烷氧基烷烴磺酸鹽和將脂肪酸用羥基乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的反應(yīng)產(chǎn)物，以及琥珀酰胺酸鹽。琥珀酰胺酸鹽的具體例子包括N-十八烷基磺化琥珀酰胺酸二鈉鹽、N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基磺化琥珀酰胺酸四鈉鹽、磺基琥珀酸鈉二戊酯、磺基琥珀酸鈉二己酯、磺基琥珀酸鈉二辛酯。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中使用的優(yōu)選的陰離子型表面活性試劑包括月桂基硫酸酯銨鹽、月桂醇聚醚(laureth)硫酸酯銨鹽、三乙胺月桂基硫酸酯、三乙胺月桂醇聚醚硫酸酯、三乙醇胺月桂基硫酸酯、三乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、單乙醇胺月桂基硫酸酯、單乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、二乙醇胺月桂基硫酸酯、二乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、單月桂酸甘油酯硫酸鈉(lauric monoglyceride sodium sulfate)、月桂基硫酸酯鈉鹽、月桂醇聚醚硫酸酯鈉鹽、月桂基硫酸酯鉀鹽、月桂醇聚醚硫酸酯鉀鹽、月桂基肌氨酸酯鈉鹽、月桂?；“彼狨モc鹽、月桂基肌氨酸、椰油?；“彼帷⒁王；蛩狨ヤ@鹽、月桂?；蛩狨ヤ@鹽、椰油?；蛩狨モc鹽、月桂酰基硫酸酯鈉鹽、椰油酰基硫酸酯鉀鹽、月桂基硫酸酯鉀鹽、三乙醇胺月桂基硫酸酯、三乙醇胺月桂基硫酸酯、單乙醇胺椰油?；蛩狨ァ我掖及吩鹿鸹蛩狨?、三癸基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以使用的兩性表面活性試劑包括脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族取代基含有大約8至18個(gè)碳原子和陰離子水溶性基團(tuán)(例如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽)。代表性的例子包括3-十二烷基-氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、N-烷基牛磺酸(例如，如美國(guó)專利第2,658,072號(hào)所述通過(guò)使十二烷基胺與羥乙基磺酸鈉反應(yīng)制備的N-烷基牛磺酸)、美國(guó)專利第2,438,091號(hào)所述的N-高級(jí)烷基天冬氨酸和美國(guó)專利第2,528,378號(hào)所述的商品名為MIRANOLTM的市售產(chǎn)品。CTFACosmetic Ingredient Handbook(化妝品成分手冊(cè))第五版，1988，第42頁(yè)中可以找到其它的肌氨酸鹽和肌氨酸鹽衍生物，在此將其并入作為參考。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中也可以使用季銨化合物，只要它們與本發(fā)明的組合物相容，CTFA Cosmetic Ingredient Handbook(化妝品成分手冊(cè))第五版，1988，第40頁(yè)中提供了其結(jié)構(gòu)。陽(yáng)離子表面活性試劑通常包括但不限于含有大約8至大約18個(gè)碳原子的脂肪族季銨化合物。季銨化合物的陰離子可以為，例如，氯離子、硫酸二乙酯(ethosulfate)、硫酸二甲酯、乙酸根、溴離子、乳酸根、硝酸根、磷酸根或甲基苯磺酸根、及其混合物。長(zhǎng)鏈烷基可以包括另外的或者替換的碳原子或氫原子或醚鍵。季氮上的其它取代可以是氫、氫、芐基或短鏈烷基或羥烷基，例如甲基、乙基、羥甲基或羥乙基、羥丙基或其組合。
季銨化合物的例子包括但不限于山?；谆然@、椰油基三甲基氯化銨、鯨蠟基乙基二甲基(cethethyldimonium)溴化銨、二山崳基二甲基氯化銨、二氫化牛脂基芐基甲基氯化銨、二大豆基二甲基(disoyadimonium)氯化銨、二牛脂基二甲基氯化銨、羥基鯨蠟基羥乙基二甲基氯化銨、羥乙基山崳酰胺基丙基二甲基氯化銨、羥乙基鯨蠟基二甲基氯化銨、羥乙基牛脂基二甲基氯化銨、肉豆蔻基芐基二甲基氯化銨、PEG-2油烯基氯化銨(PEG-2 oleamonium chloride)、PEG-5硬脂基甲基氯化銨(PEG-5 stearmonium chloride)、PEG-15椰油?；鵴uaternium 4、PEG-2硬脂基芐基二甲基氯化銨4、月桂基三甲基氯化銨；Quaternium-16、Quaternium-18、月桂基芐基二甲基氯化銨、油烯基芐基二甲基氯化銨、氯化鯨蠟基吡啶鎓、Polyquaternium-5、Polyquaternium-6、Polyquaternium-7 Polyquaternium-10、Polyquaternium-22、Polyquaternium-37、Polyquaternium-39、Polyquaternium-47、鯨蠟基三甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、鯨蠟基芐基二甲基氯化銨、二鯨蠟基二甲基氯化銨、大豆基三甲基氯化銨、硬脂基辛基二甲基硫酸二甲酯銨及其混合物。CTFA CosmeticIngredient Handbook(化妝品成分手冊(cè))第五版，第41-42頁(yè)中列舉了其它季銨化合物，在此將其并入作為參考。
化妝品可接受組合物可以含有大約C10至C22的二長(zhǎng)鏈胺、大約C10至C22的長(zhǎng)鏈脂肪胺及其混合物。具體例子包括二棕櫚基胺、月桂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二甲基胺。本發(fā)明的化妝品可接受組合物還可以含有脂肪醇(典型地為一元醇)、乙氧基化脂肪醇和雙尾鏈磷脂，其可以用于穩(wěn)定化妝品可接受組合物的乳液或分散體形式。它們還提供化妝品可接受的粘度。脂肪醇的選擇并不重要，盡管通常會(huì)采用特征在于具有C10至C32，優(yōu)選C14至C22的脂肪鏈、基本上為飽和烷醇的那些醇。例子包括硬脂醇、鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇、肉豆蔻醇、山崳醇、花生醇、異硬脂醇和異鯨蠟醇。優(yōu)選鯨蠟醇，其可以單獨(dú)使用，或者與其它脂肪醇結(jié)合使用，優(yōu)選與硬脂醇結(jié)合使用。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明制劑中的脂肪醇含量?jī)?yōu)選在大約1至大約8wt％的濃度范圍內(nèi)，更優(yōu)選大約2至大約6wt％。脂肪醇也可以是乙氧基化的。具體例子包括鯨蠟醇聚醚(cetereth)-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21及其混合物。還可以含有例如磷脂?；z氨酸和磷脂?；憠A及其混合物的磷脂。當(dāng)使用時(shí)，制劑中脂肪醇組分的含量為大約1至大約10wt％的濃度，更優(yōu)選大約2至大約7wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以使用的非離子型表面活性試劑包括那些廣泛地定義成通過(guò)使環(huán)氧烷基團(tuán)(本質(zhì)上親水)與本質(zhì)上可以為脂肪族或者烷基芳香性的有機(jī)疏水化合物縮合生成的化合物的物質(zhì)。非離子型表面活性試劑優(yōu)選種類的例子有長(zhǎng)鏈烷醇酰胺、烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、直鏈或支鏈構(gòu)型中具有大約8至大約18個(gè)碳原子的脂肪醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏费趸?、長(zhǎng)鏈?zhǔn)屐⒀趸?、含有一個(gè)大約1至大約3個(gè)碳原子的短鏈烷基或羥烷基的長(zhǎng)鏈二烷基亞砜、例如烷基聚糖苷的烷基多糖(APS)表面活性劑、聚乙二醇(PEG)甘油基脂肪酯。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中還可以使用例如甜菜堿的兩性離子表面活性試劑。本文所用的甜菜堿的例子包括高級(jí)烷基甜菜堿，例如椰油基二甲基羧甲基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿、椰油基甜菜堿、月桂基酰胺基丙基甜菜堿、油烯基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基-α-羧乙基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基雙(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂基雙(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油烯基二甲基-γ-羧丙基甜菜堿和月桂基雙(2-羥丙基)-α-羧乙基甜菜堿。磺基甜菜堿的代表有椰油基二甲基丙磺基甜菜堿、硬脂基二甲基丙磺基甜菜堿、月桂基二甲基乙磺基甜菜堿、月桂基雙(2-羥乙基)丙磺基甜菜堿和類似物；本發(fā)明中還可以使用酰胺基甜菜堿和酰胺基磺基甜菜堿，其中RCONH(CH2)3基連接在甜菜堿的氮原子上。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中使用的陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子型表面活性試劑的使用量典型地為大約0.1至50wt％，優(yōu)選大約0.5至大約40wt％，更優(yōu)選大約1至大約20wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物可以含有保濕劑，其起到吸濕劑作用，提高吸水量、持水量和保水量。本發(fā)明的制劑適用的保濕劑包括但不限于乙酰胺MEA、乳酸銨、殼聚糖及其衍生物、膠體燕麥粉、半乳阿聚糖(galactoarabinan)、葡萄糖谷氨酸酯、glerecyth-7、glygeryth-12、glyceryth-26、glyceryth-31、甘油、乳酰胺MEA、乳酰胺DEA、乳酸、甲基葡糖醇聚醚(gluceth)-10、甲基葡糖醇聚醚-20、泛醇、丙二醇、山梨糖醇、聚乙二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、氫化淀粉水解產(chǎn)物、肌醇、甘露醇、PEG-5季戊四醇醚、聚甘油基山梨糖醇、木糖醇、蔗糖、透明質(zhì)酸鈉、PCA鈉鹽及其組合。特別優(yōu)選的保濕劑為甘油。組合物中保濕劑的含量為濃度大約0.5至大約40wt％，優(yōu)選大約0.5至大約20wt％，更優(yōu)選大約0.5至大約12wt％。本發(fā)明的化妝品可接受組合物可以含有礦脂或礦物油成分，當(dāng)選用礦脂或礦物油組分時(shí)其通常是USP或NF級(jí)的。礦脂可以是白色或黃色的。礦脂的粘度或稠度等級(jí)并未嚴(yán)格限制。礦脂可以部分地被烴類物質(zhì)混合物代替，該烴類物質(zhì)混合物可以配制成外觀貨稠度與礦脂相似。例如，可以結(jié)合使用礦脂或礦物油與不同的蠟和類似物的混合物。優(yōu)選的蠟包括月桂子蠟、小燭樹蠟、地蠟(ceresin)、荷荷芭脂、羊毛脂蠟、褐煤蠟、地蠟(ozokerite)、聚甘油基-3-蜂蠟、聚甘油基-6-五硬脂酸酯、微晶蠟、石蠟、異鏈烷烴、凡士林固體石蠟、角鯊烯、低聚烯烴、蜂蠟、合成小燭樹蠟、合成巴西棕櫚蠟、合成蜂蠟和類似物可以混合在一起。取代度不同的烷基甲基硅氧烷可以用來(lái)增加皮膚保留的水分。硅氧烷的例子有稱為2503蠟的硬脂基二甲基硅氧烷、稱為AMS-C30蠟的C30-45甲基硅氧烷和稱為580蠟的硬脂氧基三甲基硅烷(和)硬脂醇，其均可獲自Dow Corning，Midland，MI，USA?？梢允褂昧硗獾耐榛捅交柩跬樘岣弑裥阅?。可以使用樹脂來(lái)提高護(hù)膚品的成膜性能，樹脂的例子有稱為Dow Corning593的二甲基硅氧烷(和)三甲基甲硅氧烷基(soiloxy)硅酸酯，或者稱為Dow Corning749液的環(huán)甲基硅氧烷(和)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的樹脂。當(dāng)使用時(shí)，制劑中礦脂、蠟或烴類或油成分的含量為濃度大約1至大約20wt％，更優(yōu)選大約1至大約12wt％。當(dāng)使用時(shí)，硅氧烷樹脂的含量可以為大約0.1至大約10.0wt％。
潤(rùn)膚劑定義為幫助皮膚保持柔軟、光滑和柔韌外觀的藥劑。潤(rùn)膚劑通過(guò)保留在皮膚表面上或角質(zhì)層內(nèi)的能力來(lái)發(fā)揮功能。本發(fā)明的化妝品可接受組合物可以含有脂肪酯潤(rùn)膚劑，其列舉于InternationalCosmetic Ingredient Dictionary(國(guó)際化妝品成分字典)第八版，2000，第1768-1773頁(yè)。本發(fā)明的制劑中使用的適當(dāng)脂肪酯的具體例子包括肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、辛酸/癸酸甘油三酯、乳酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、氫化蓖麻油、甘油酯、異硬脂酸羥基鯨蠟酯、磷酸羥基鯨蠟酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異硬脂酯、癸二酸二異丙酯、PPG-5-鯨蠟醇聚醚-20、2-乙基己基異壬酸酯、2-乙基己基硬脂酸酯、C12-C16脂肪醇乳酸酯、羊毛脂酸異丙酯、2-乙基己基水楊酸酯及其混合物。近來(lái)優(yōu)選的脂肪酯為肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、PPG-5-鯨蠟醇聚醚-20和辛酸/癸酸甘油三酯。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明的制劑中脂肪酯潤(rùn)膚劑的含量?jī)?yōu)選為濃度大約1至大約8wt％，更優(yōu)選大約2至大約5wt％。
本發(fā)明的組合物還可以含有硅氧烷化合物。優(yōu)選地，硅氧烷成分的粘度在25℃的溫度下為大約0.5至大約12,500cps。適當(dāng)物質(zhì)的例子有二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷-二苯基聚硅氧烷、環(huán)甲基硅氧烷、三甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合物。一個(gè)優(yōu)選的例子是用三甲基單元結(jié)束嵌段(endblock)的二甲基聚硅氧烷——二甲基硅氧烷。特別優(yōu)選粘度在50至1,000cps之間的二甲基硅氧烷。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明制劑中的硅油含量?jī)?yōu)選為濃度0.1至5wt％，更優(yōu)選1至2wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物可以含有揮發(fā)性和不揮發(fā)性的硅油或液體。硅氧烷化合物可以是粘度為大約0.5至大約100厘沲的線性或者環(huán)狀聚二甲基硅氧烷。最優(yōu)選的線性聚二甲基硅氧烷化合物的范圍為大約0.5至大約50厘沲。線性低分子量揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷的一個(gè)例子是八甲基三硅氧烷，其可以商品名Dow Corning200液獲得，粘度為大約1厘沲。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明制劑中的硅油含量?jī)?yōu)選為濃度0.1至30wt％，更優(yōu)選1至20wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物可以含有低分子量的揮發(fā)性環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(環(huán)甲基硅氧烷)。優(yōu)選的揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷可以是平均重復(fù)單元為4至6個(gè)、粘度為大約2.0至大約7.0厘沲的聚二甲基環(huán)硅氧烷及其混合物。優(yōu)選的環(huán)甲基硅氧烷可以獲自Dow Corning，Midland，MI，USA，其商品名為Dow Corning244液、Dow Corning245液、Dow Corning246、Dow Corning344液和Dow Corning345液，可以獲自General Electric，Waterford，NY，USA，名為SiliconeSF-1173和Silicone-1202。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明制劑中的硅油含量?jī)?yōu)選為濃度0.1至30wt％，更優(yōu)選1至20wt％。
本發(fā)明的組合物中還可以使用具有聚氧乙烯或聚氧丙烯側(cè)鏈的硅氧烷表面活性劑或乳化劑。優(yōu)選的例子包括二甲基硅氧烷共聚醇DowCorning3225C和5225C Formulation Aids(獲自Dow Corning，Midland，MI，USA)和Silicone SF-1528(獲自General Electric，Waterford，NY，USA)。側(cè)鏈也可以含有例如月桂基或鯨蠟基的烷基。優(yōu)選稱為Dow Corning5200Formulation Aid的月桂基甲基硅氧烷共聚醇和稱為Abil EM-90(獲自Goldschmidt Chemical Corporation，Hopewell，VA)的鯨蠟基二甲基硅氧烷共聚醇。另外優(yōu)選稱為BelsilLDM 3107VP(獲自Wacker-Chemie，Munchen，GER)的月桂基二甲基硅氧烷。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明的制劑中硅氧烷表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為濃度0.1至30wt％，更優(yōu)選1至15wt％。
本發(fā)明中可以使用胺官能硅氧烷和乳液。優(yōu)選的例子包括DowCorning8220、Dow Corning939、Dow Corning949、Dow Corning2-8194，其均可獲自Dow Corning，Midland，MI，USA。另外優(yōu)選獲自General Electric，Waterford，NY，USA的Silicone SM 253。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明的制劑中胺官能硅氧烷的含量?jī)?yōu)選為濃度0.1至5wt％，更優(yōu)選0.1至2.0wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以含有揮發(fā)性烴油。所述的揮發(fā)性烴油含大約6至22個(gè)碳原子。優(yōu)選的揮發(fā)性烴是鏈長(zhǎng)為大約6至16個(gè)碳原子的脂肪烴。這種化合物的例子包括商品名為Permethyl 101A(獲自Presperse，South Plainfield，NJ，USA)的異十六烷。優(yōu)選的揮發(fā)性烴的其它例子有商品名為Isopar M(獲自Exxon，Baytow，TX，USA)的C12至C14異鏈烷烴。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明的制劑中揮發(fā)性烴的含量?jī)?yōu)選為濃度0.1至30wt％，更優(yōu)選1至20wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以含有陽(yáng)離子和兩性的調(diào)理(conditioning)聚合物。這些物質(zhì)的例子包括但不限于Cosmetic，Toiletry，and Fragrance association(CTFA)(化妝品香料香精協(xié)會(huì))，110117th Street，N.W，Suite 300Washington，D.C.20036出版的InternationalCosmetic Ingredient Dictionary(國(guó)際化妝品成分字典)中列出的那些。主要的例子包括纖維素酯季化(quaternary)衍生物、瓜耳樹膠季化衍生物、DADMAC均聚物和共聚物、MAPTAC均聚物和共聚物、和淀粉季化衍生物。具體例子(采用CTFA命名法)包括但不限于Polyquaternium-10、瓜耳樹膠羥丙基三甲基氯化銨、淀粉羥丙基甲基氯化銨、Polyquaternium-4、Polyquaternium-5、Polyquaternium-6、Polyquaternium-7、Polyquaternium-14、Polyquaternium-15、Polyquaternium-22、Polyquaternium-24、Polyquaternium-28、Polyquaternium-32、Polyquaternium-33、Polyquaternium-36、Polyquaternium-37、Polyquaternium-39、Polyquaternium-45、Polyquaternium-47和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、及其混合物。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明的化妝品可接受組合物中調(diào)理聚合物的含量?jī)?yōu)選為濃度0.1至10wt％，優(yōu)選0.2至6wt％，最優(yōu)選0.2至5wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以含有一種或多種流變改性劑(rheological modifier)。本發(fā)明可以使用的流變改性劑包括但不限于丙烯酸的高分子量交聯(lián)均聚物和丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)共聚物(crosspolymer)，如Carbopol和Pemulen系列，二者均可獲自B.F.Goodrich，Akron，OH，USA；陰離子丙烯酸酯聚合物如SalcareAST和陽(yáng)離子丙烯酸酯聚合物如SalcareSC96的，其可獲自Ciba Specialities，High Point，NC，USA；丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺；甲基丙烯酸羥乙酯聚合物、硬脂醇聚醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物；稱為Aculyn28的丙烯酸酯/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，其可獲自International Specialites，Wayne，NJ，USA甘油聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/山崳醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物；膨潤(rùn)土；樹膠(如藻酸鹽、鹿角菜膠、金合歡樹膠、阿拉伯樹膠、印度膠、刺梧桐樹膠、黃蓍膠、瓜耳樹膠)；瓜耳樹膠羥丙基三甲基氯化銨、黃原酸膠或結(jié)冷膠；纖維素衍生物(如羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、羥甲基羧乙基纖維素、羥甲基羧丙基纖維素、乙基纖維素、硫酸化纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、微晶纖維素；瓊脂；果膠；明膠；淀粉及其衍生物；殼聚糖及其衍生物(如羥乙基殼聚糖)；聚乙烯醇、PVM/MA共聚物、PVM/MA癸二烯交聯(lián)共聚物、聚(環(huán)氧乙烷)基增稠劑、卡波姆鈉及其混合物。當(dāng)使用時(shí)，本發(fā)明的化妝品可接受組合物中流變改性劑的含量?jī)?yōu)選為濃度0.01至12wt％，優(yōu)選0.05至10wt％，最優(yōu)選0.1至6wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以含有一種或多種抗氧化劑，其包括但不限于抗壞血酸、BHT、BHA、異抗壞血酸、亞硫酸氫鹽、硫基乙醇酸鹽(酯)、生育酚、焦亞硫酸鈉、維生素E乙酸酯和棕櫚酸抗壞血酸酯?？寡趸瘎┑暮繛榛瘖y品可接受組合物的0.01至5wt％，優(yōu)選0.1至3wt％，最優(yōu)選0.2至2wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以含有一種或多種遮光活性劑。遮光活性劑的例子包括但不限于甲氧基肉桂酸辛酯(對(duì)甲氧基肉桂酸乙基己基酯)、水楊酸辛酯氧苯酮(oxybenzone)(二苯甲酮-3)、二苯甲酮-4、氨基苯甲酸薄荷酯、二羥苯腙(dioxybenzone)、氨基苯甲酸、戊基二甲基PABA、對(duì)甲氧基肉桂酸二乙醇胺、4-雙(羥丙基)氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯、水楊酸同薄荷酯(homomenthyl salicylate)、氨基苯甲酸甘油酯、二羥基丙酮、辛基二甲基PABA、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、水楊酸三乙醇胺、氧化鋅和二氧化鈦、及其混合物。本發(fā)明的化妝品可接受組合物中遮光劑的用量取決于所用具體遮光活性劑的具體紫外吸收波長(zhǎng)而變化，其可以為0.1至10wt％，2至8wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以含有一種或多種防腐劑?？墒褂玫姆栏瘎┑睦影ǖ幌抻?，2-二溴-2，4-二氰基丁烷(甲基二溴戊二腈，稱為MERGUARD，Ondeo Nalco Company，Naperville，IL，USA)、芐醇、咪唑烷基脲、1，3-雙(羥甲基)-5，5-二甲基-2，3-咪唑烷二酮(如DMDM乙內(nèi)酰脲，稱為GLYDANT，Lonza，F(xiàn)airlawn，NJ，USA)、甲基氯代異噻唑啉酮和甲基異噻唑啉酮(如Kathon，Rohm & Haas Co.，Philadelphia，PA，USA)、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、苯氧基乙醇和苯甲酸鈉、及其混合物。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以含有化妝品中正常使用的任意其它成分。這些成分的例子包括但不限于緩沖劑、香味成分、螯合劑、能夠?yàn)榻M合物自身或角蛋白提供顏色的色彩添加劑或染料、多價(jià)螯合劑、軟化劑、泡沫增效劑、泡沫穩(wěn)定劑、濾光劑和膠溶劑。
可以將顏料(如二氧化鈦、氧化鋅、滑石、碳酸鈣或高嶺土)表面用本文所述的不飽和季銨化合物處理，然后用于本發(fā)明的化妝品可接受組合物。然后，經(jīng)處理的顏料作為遮光活性成分和用于例如彩妝品(make up)和睫毛膏(mascara)的彩妝化妝品中時(shí)更有效。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物可以以各種形式存在。這些形式的例子包括但不限于溶液、液體、霜、乳液、分散體、凝膠、增稠洗劑。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中可以含有水，還可以含有化妝品可接受的任意溶劑?？山邮艿娜軇┑睦影ǖ幌抻谝辉?，例如具有1至8個(gè)碳原子的烷醇(如乙醇、異丙醇、芐醇和苯乙醇)；多元醇，例如亞烷基二醇(如甘油、乙二醇和丙二醇)；和乙二醇醚，例如單、二和三乙二醇單烷基醚(如乙二醇單甲基醚和二乙二醇單甲醚)，其可以單獨(dú)使用或混合使用。這些溶劑的存在比例可以多達(dá)組合物總重的70wt％，如0.1至70wt％。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物還可以包裝成氣溶膠，在這種情況下，其可以以氣溶膠噴霧的形式或氣溶膠泡沫的形式應(yīng)用。具體地說(shuō)，可以使用二甲醚、二氧化碳、氮?dú)?、一氧化二氮、空氣和揮發(fā)性烴類(如丁烷、異丁烷和丙烷)作為這些氣溶膠的氣體推進(jìn)劑。
本發(fā)明的化妝品可接受組合物中還可以含有電解質(zhì)，例如水合氯化鋁，堿金屬鹽(如鈉鹽、鉀鹽或鋰鹽)，這些鹽優(yōu)選為氫鹵酸鹽(如鹽酸鹽或氫溴酸鹽)和硫酸鹽，或者是與有機(jī)酸的鹽(如乙酸鹽或乳酸鹽)，還可以是堿土金屬鹽，優(yōu)選鈣、鎂和鍶的碳酸鹽、硅酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、葡萄糖酸鹽、泛酸鹽和乳酸鹽。
在一個(gè)優(yōu)選的方面，本發(fā)明的化妝品可接受組合物選自處理頭發(fā)用的產(chǎn)品，其包括洗發(fā)劑、遮光劑、護(hù)發(fā)劑(conditioner)、燙發(fā)劑(permanent wave)、卷發(fā)矯直劑(hair relaxer)、頭發(fā)漂白劑、頭發(fā)柔順洗液(hair detangling lotion)、定型凝膠(styling gel)、定型發(fā)膜(stylingglaze)、噴霧泡沫、定型膏、定型蠟、定型洗劑、摩絲(mousses)、噴霧凝膠、潤(rùn)發(fā)脂(pomade)、染發(fā)制劑、臨時(shí)性和永久性染發(fā)劑、彩色護(hù)發(fā)劑(color conditioner)、亮發(fā)劑(hair lightener)、染色和非染色頭發(fā)漂洗劑、染發(fā)劑(hair tint)、卷發(fā)液(hair wave set)、燙發(fā)劑(permanentwave)、卷發(fā)劑(curling)、頭發(fā)拉直劑(hair straightener)、頭發(fā)助飾劑(hair grooming aid)、養(yǎng)發(fā)劑、頭發(fā)造型(hair dressing)和氧化產(chǎn)品、噴發(fā)劑(spritz)、定型蠟和發(fā)膏(balm)。
在另一個(gè)優(yōu)選的方面，化妝品可接受組合物選自處理皮膚用的組合物，其包括保留式(leave-on)或洗去式(rinse-off)護(hù)膚品，如乳液(lotion)、手霜和體霜、液體皂、條皂(bar soap)、浴油棒(bath oil bar)、洗面奶(facial cleanser)、須后水(afiershave)、剃須凝膠或剃須膏、睫毛膏、眼部凝膠、眼部乳液、沐浴露(body wash)、除臭劑、防汗劑(anti-perspirant)、防曬霜(sunscreen)、曬黑乳液(suntan lotion)、曬后凝膠、泡沫浴液(bubble bath)、手動(dòng)或機(jī)械的餐具清洗(dishwashing)組合物和類似物。除所述聚合物以外，護(hù)膚組合物可以含有傳統(tǒng)上護(hù)膚制劑中使用成分。這些成分包括，例如(a)保濕劑，(b)礦脂或礦物油，(c)脂肪醇，(d)脂肪酯潤(rùn)膚劑，(e)硅油或硅酮油，和(f)防腐劑。一般而言，這些成分應(yīng)用于人類皮膚時(shí)必須是安全的，并且必須與制劑中的其它成分相容。對(duì)這些成分的選擇通常是本領(lǐng)域的常識(shí)。護(hù)膚組合物還可以含有化妝品護(hù)膚制劑中采用的其它傳統(tǒng)添加劑。這些添加劑包括美感增強(qiáng)劑(aesthetic enhancer)、香料油、染料和藥物(如薄荷醇)和類似物。
本發(fā)明的護(hù)膚組合物可以制備成水包油型、油包水型乳液(emulsion)、三重乳液(triple emulsion)或分散體。
優(yōu)選的水包油型乳液通過(guò)如下步驟制備首先形成水溶性組分(如不飽和季銨化合物、保濕劑、水溶性防腐劑)的水相混合物，然后加入不溶于水的成分。不溶于水的成分包括乳化劑、不溶于水的防腐劑、礦脂或礦物油成分、脂肪醇成分、脂肪酯潤(rùn)膚劑和硅油成分?；旌夏艿妮斎霑?huì)很高，并且輸入混合能的保持時(shí)間足以形成外觀光滑(表示乳液中存在的膠束相對(duì)較小)的油包水型乳液。優(yōu)選的分散體通常通過(guò)如下步驟制備形成水溶性成分的水相組合物，然后加入增稠劑以便為不溶于水的物質(zhì)提供懸浮動(dòng)力。
處理頭發(fā)用的組合物包括沐浴制劑，例如泡沫浴液、肥皂和油、洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)劑、漂頭發(fā)劑(hair bleach)、染發(fā)制劑、臨時(shí)性和永久性染發(fā)劑、彩色護(hù)發(fā)劑、亮發(fā)劑、染色和非染色頭發(fā)漂洗劑、染發(fā)劑(hair tint)、卷發(fā)液、燙發(fā)劑(permanent wave)、卷發(fā)劑、頭發(fā)拉直劑、頭發(fā)助飾劑、養(yǎng)發(fā)劑、頭發(fā)造型和氧化產(chǎn)品。分散聚合物還可以用于保留式定型產(chǎn)品，例如凝膠、摩絲、噴發(fā)劑、定型膏、定型蠟、潤(rùn)發(fā)脂、發(fā)膏和類似物，其可以單獨(dú)使用，液可以與其它聚合物或結(jié)構(gòu)化劑(structuring agent)結(jié)合使用，以便于控制、頭發(fā)伏貼(manageability)具有清潔、自然、不粘結(jié)的手感。
本發(fā)明的護(hù)頭組合物給出了去纏結(jié)(detangling)的感覺(jué)，并且由于存在有分散聚合物、揮發(fā)性硅氧烷、其它聚合物、表面活性劑或者其它可以改變頭發(fā)上物質(zhì)沉積的化合物，該頭發(fā)護(hù)理組合物可以很容易地從頭發(fā)上漂洗掉。
在清潔制劑(如洗發(fā)用的洗發(fā)劑或洗手液(liguid hand soap)或清潔皮膚用的沐浴凝膠)的情況下，組合物含有陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性離子或兩性表面活性試劑，其含量典型地為大約3至大約50wt％，優(yōu)選為大約3至大約20wt％，并且其pH通常在大約3至大約10的范圍內(nèi)。
本發(fā)明優(yōu)選的洗發(fā)劑含有陰離子表面活性劑與兩性離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑的組合。特別優(yōu)選的洗發(fā)劑含有大約0至大約16％的活性烷基硫酸酯、0至大約50wt％的乙氧基化烷基硫酸酯和0至大約50wt％任選的選自非離子、兩性和兩性離子表面活性試劑的表面活性試劑，其中含有至少5wt％的烷基硫酸酯、乙氧基化烷基硫酸酯或其混合物，并且總的表面活性劑水平為大約10wt％至大約25wt％。
洗發(fā)用的洗發(fā)劑還可以含有其它的護(hù)發(fā)添加劑，如硅氧烷和典型地用于洗發(fā)劑中的護(hù)發(fā)聚合物。美國(guó)專利第5,573,709號(hào)提供了可以用于洗發(fā)劑的不揮發(fā)性硅氧烷護(hù)發(fā)劑的列表?；瘖y品香料香精協(xié)會(huì)(CTFA)字典中列舉了用于本發(fā)明的護(hù)發(fā)聚合物。具體的例子包括Polyquaterniums(例子是Polyquaternium-1至Polyquaternium-50)、瓜耳樹膠羥丙基三甲基氯化銨、淀粉羥丙基三甲基氯化銨和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨。
以漂洗洗劑形式使用的其它優(yōu)選實(shí)施方式主要在洗發(fā)之前或者之后應(yīng)用。這些洗劑典型地為水溶液或水-醇溶液、乳液、增稠洗劑或凝膠。如果組合物的形式為乳液，其可以是非離子、陰離子或陽(yáng)離子的?？梢詫⒅饕捎秃?或脂肪醇與聚氧乙烯化醇(如聚氧乙烯化硬脂醇或鯨蠟/硬脂醇)的混合物和表面活性試劑組成的非離子乳液加入到這些組合物中。非離子乳液基本上由皂質(zhì)形成。
如果組合物以增稠洗劑或凝膠的形式存在，它們?cè)诖嬖诨蛘卟淮嬖谌軇┑那闆r下含有增稠劑。具體地說(shuō)，可以使用的增稠劑為可以獲自B.F.Goodrich的丙烯酸增稠劑樹脂；黃原酸膠；藻酸鈉；阿拉伯樹膠；纖維素衍生物和聚(環(huán)氧乙烷)基增稠劑，還可以通過(guò)聚乙二醇硬脂酸酯或二硬脂酸酯混合物的方式或者通過(guò)磷酸酯和酰胺混合物的方式實(shí)現(xiàn)增稠。增稠劑的濃度通常為0.05至15wt％。如果組合物以定型洗劑、造型洗劑(shaping lotion)或固定洗劑(setting lotion)的形式存在，它們通常在水溶液、醇溶液或水-醇溶液中含有上文中定義的兩性聚合物。
在頭發(fā)固定劑(fixative)的情況下，組合物還可以含有一種或多種另外的頭發(fā)固定聚合物。當(dāng)存在時(shí)，另外的頭發(fā)固定聚合物總含量為大約0.25至大約10wt％。另外的頭發(fā)固定樹脂只要與指定的分散聚合物相容便可以選自以下組別丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸鈉共聚物、丙烯酸鹽(酯)/甲基丙烯酸銨共聚物、丙烯酸鹽(酯)共聚物、丙烯酸/丙烯酸鹽(酯)共聚物、己二酸/二甲氨基羥丙基二亞乙基三胺共聚物、己二酸/環(huán)氧丙基二亞乙基三胺共聚物、硬脂酸烯丙酯/VA共聚物、丙烯酸氨基乙基酯磷酸酯/丙烯酸鹽(酯)共聚物、丙烯酸銨共聚物、乙烯基醋酸銨/丙烯酸鹽(酯)共聚物、AMP丙烯酸酯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、AMPD丙烯酸酯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、亞乙基丁酯/馬來(lái)酸酐共聚物、PVM丁酯/MA共聚物、PVM鈣/鈉鹽/MA共聚物、玉米淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸鈉共聚物、二亞乙基乙二醇胺(glycolamine)/表氯醇/哌嗪共聚物、十二碳二酸/鯨蠟硬脂醇/乙二醇共聚物、PVM乙基酯/MA共聚物、PVM異丙基酯/MA共聚物、刺梧桐樹膠、甲基丙烯酰基乙基甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、鄰苯二甲酸酐/甘油/癸酸縮水甘油酯共聚物、鄰苯二甲酸/偏苯三酸/乙二醇共聚物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚丙烯酸乙酯、聚乙烯、polyquaternium-1、polyquaternium-2、polyquaternium-4、polyquaternium-5、polyquaternium-6、polyquaternium-7、polyquaternium-8、polyquaternium-9、polyquaternium-10、polyquaternium-11、polyquaternium-12、polyquaternium-13、polyquaternium-14、polyquaternium-15、polyquaternium-39、polyquaternium-47、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基咪唑啉鎓乙酸酯、聚乙烯基甲基醚、PVM/MA共聚物、PVP、PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯共聚物、PVP/二十碳烯共聚物、PVP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、PVP/十六碳烯共聚物、PVP/VA共聚物、PVP/乙酸乙烯酯/衣康酸共聚物、蟲膠、丙烯酸鈉共聚物、丙烯酸鈉/丙烯基氮(Acrylnitrogen)共聚物、丙烯酸鈉/乙烯基醇共聚物、角叉菜聚糖鈉、淀粉二乙氨基乙基醚、硬脂基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物、苯甲酸蔗糖酯/蔗糖乙酸酯異丁酸酯/鄰苯二甲酸丁基芐基酯共聚物、苯甲酸蔗糖酯/蔗糖乙酸酯異丁酸酯/鄰苯二甲酸丁基芐基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯甲酸蔗糖酯/蔗糖乙酸酯異丁酸酯共聚物、乙酸乙烯基酯/巴豆酸酯共聚物、乙酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯基酯/巴豆酸/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物、乙酸乙烯基酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯共聚物、及其混合物?！癟heHistory of Polymers in Haircare”，Cosmetics and Toiletries，103(1988)中描述了用于產(chǎn)生定型助劑(aid)的合成聚合物，在此將其并入作為參考。其它本發(fā)明可以使用的合成聚合物可以參考CTFA Dictionary第五版，2000，在此將其并入作為參考。
如果本發(fā)明的組合物用來(lái)用于對(duì)角蛋白纖維，特別是人類頭發(fā)進(jìn)行染色，則除不飽和季銨化合物以外，它們通常含有至少一種氧化染料前體和/或一種直接染料。它們還可以含有該類型組合物通常使用的其它輔劑。
染色組合物的pH通常為7至11，而且可以通過(guò)加入堿化劑將其調(diào)節(jié)至期望的值。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以用來(lái)使頭發(fā)帶波浪或者拉直頭發(fā)。在這種情況下，除這些不飽和季銨化合物以外，該類型的組合物通常含有一種或多種還原劑，如果適當(dāng)?shù)脑?，還含有該類型組合物通常使用的其它輔劑；這些組合物用來(lái)與中和組合物結(jié)合使用。
如上所述，本發(fā)明的新型聚氨基酰胺還可以用作使許多種包括但不限于各種聚合物(交聯(lián)或熱塑性的)、照相材料和紡織品材料用染色溶液的物質(zhì)穩(wěn)定的紫外線吸收劑，并且可以用在紫外線屏蔽劑中?？梢酝ㄟ^(guò)多種傳統(tǒng)方式(包括，例如，物理混合或摻和，以及任選地將材料(典型地與聚合物)化學(xué)鍵合)中的任意一種方式將聚氨基酰胺作為光穩(wěn)定組合物(如涂料或溶液)成分或者作為紫外屏蔽組合物成分加入到這些材料中。
通過(guò)將本發(fā)明的聚氨基酰胺以化學(xué)方式或物理方式加入到聚合材料中，聚氨基酰胺可以用來(lái)使遭受紫外輻射降解的聚合材料以及多種天然和合成的有機(jī)材料穩(wěn)定。
可以被穩(wěn)定的代表性聚合物包括但不限于聚烯烴；聚酯；聚醚；聚酮；聚酰胺；天然橡膠和合成橡膠；聚氨酯；聚苯乙烯；高沖擊強(qiáng)度聚苯乙烯；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；聚乙縮醛；聚丙烯腈；聚丁二烯；聚苯乙烯；ABS；SAN(苯乙烯丙烯腈)、ASA(丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈)；纖維素乙酸酯丁酸酯；纖維素聚合物；聚酰亞胺；聚酰胺酰亞胺；聚醚酰亞胺；聚苯基硫化物；PPO；聚砜；聚醚砜；聚氯乙烯；聚碳酸酯；聚酮；脂肪族聚酮；熱塑性TPO’s；氨基樹脂交聯(lián)的聚丙烯酸酯和聚酯；聚異氰酸酯交聯(lián)的聚酯和聚丙烯酸酯；苯酚/甲醛、尿素/甲醛和蜜胺/甲醛樹脂；干性或不干性醇酸樹脂；醇酸樹脂；聚酯樹脂；與蜜胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、氨基甲酸酯和環(huán)氧樹脂交聯(lián)的丙烯酸樹脂；由脂肪族、脂環(huán)族、雜環(huán)族和芳香族縮水甘油基化合物得到、與酸酐或胺交聯(lián)的交聯(lián)環(huán)氧樹脂；聚硅氧烷；胺或保護(hù)的(blocked)胺與活性不飽和亞甲基化合物、酮亞胺與活性不飽和亞甲基化合物、聚酮亞胺與不飽和丙烯酸聚乙酰乙酸樹脂結(jié)合、和聚酮亞胺與不飽和丙烯酸樹脂結(jié)合的Michael加成聚合物；輻射固化(radiation curable)組合物；和環(huán)氧蜜胺樹脂。
本發(fā)明的新型聚氨基酰胺在這些用途中的用量可以取決于例如待穩(wěn)定的材料和具體用途的因素而大幅度變化。然而，當(dāng)用作例如有機(jī)聚合物的材料的穩(wěn)定添加劑時(shí)，本發(fā)明的聚氨基酰胺紫外吸收劑的用量通常為待穩(wěn)定材料重量的大約0.01至大約20wt％，優(yōu)選為大約0.1至大約10wt％，最優(yōu)選為大約0.1至大約5wt％。在例如遮光組合物的遮光用途中，聚氨基酰胺紫外吸收劑的相對(duì)用量相同，但是該相對(duì)用量是以遮光劑的總重計(jì)的。
也可以將聚氨基酰胺以母料的形式加入到待穩(wěn)定的聚合物中，例如，母料中這些化合物的濃度含量為聚合物重量的大約2.5至大約25wt％，優(yōu)選大約5至大約20wt％。
聚氨基酰胺可以通過(guò)許多種方式加入到聚合材料中，這些方式包括本領(lǐng)域傳統(tǒng)上采用的方式，包括，例如a)作為乳液或分散體(例如，晶格(lattices)聚合物或乳液聚合物)；b)在其它成分或聚合物混合物的混合過(guò)程中作為干混合料；c)直接加入到加工設(shè)備中(如擠出機(jī)、密閉式混合機(jī)等)；或者d)作為溶液或熔融體。這種加入可以在成型之前或者在成型過(guò)程中方便地進(jìn)行，例如在進(jìn)行或不進(jìn)行后續(xù)溶劑蒸發(fā)的情況下，通過(guò)將粉末狀成分混合，或者通過(guò)將穩(wěn)定劑加入到聚合物熔融體或溶液中，或者通過(guò)對(duì)聚合物應(yīng)用溶解或分散的化合物來(lái)進(jìn)行。
加入了本發(fā)明的聚氨基酰胺的聚合物可以通過(guò)包括模塑、擠出和類似方法的本領(lǐng)域常規(guī)方法加入到生產(chǎn)的制品當(dāng)中。
本發(fā)明的聚氨基酰胺還適用于包括絲綢、皮革、羊毛、聚丙烯、聚酯、聚乙烯、聚烯烴、聚酰胺或聚氨酯、尤其是所有種類含纖維素的纖維材料在內(nèi)的未染色、染色或印花纖維材料的光化學(xué)穩(wěn)定。這些纖維材料的例子有天然纖維素纖維，例如棉、亞麻、黃麻和大麻，還可以是粘膠短纖維和再生纖維素。聚酰胺還適用于混紡織物(如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混紡)中含羥基纖維的光化學(xué)穩(wěn)定。進(jìn)一步優(yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域涉及穿過(guò)上述紡織品材料的紫外輻射的阻礙或降低(紫外剪切)，以及這些紡織品材料為人類皮膚提供的更出色的日光保護(hù)。其它優(yōu)選領(lǐng)域包括例如安全帶、車頂棚(headliner)、地毯和內(nèi)飾的汽車用途。
通過(guò)任意常規(guī)的染色方法將聚氨基酰胺施用于紡織品纖維材料，其用量典型地為纖維材料重量的0.01至5wt％。
可以通過(guò)多種方式、特別是以水相分散體或印花漿的形式將聚氨基酰胺施用于纖維材料并固定在纖維上。
經(jīng)本發(fā)明的聚氨基酰胺整理過(guò)的紡織品纖維材料針對(duì)纖維的光化學(xué)分解和發(fā)黃現(xiàn)象的保護(hù)得到改善，并且在染色纖維材料的情況下，耐光性能增強(qiáng)。特別值得注意的是，經(jīng)處理的紡織品纖維材料的光保護(hù)效果大為改善，特別是對(duì)短波UV-B射線的保護(hù)效果良好。這一點(diǎn)可由以下事實(shí)證明與未經(jīng)處理的織物相比，經(jīng)聚氨基酰胺整理過(guò)的紡織品纖維材料的日光保護(hù)因子(SPF)大為提高。
日光保護(hù)因子定義成對(duì)經(jīng)保護(hù)的皮膚產(chǎn)生損傷的紫外輻射劑量與對(duì)未經(jīng)保護(hù)的皮膚產(chǎn)生損傷的紫外輻射劑量的比值。因此，日光保護(hù)因子也是未經(jīng)處理的纖維材料與經(jīng)聚氨基酰胺處理過(guò)的纖維材料可以透過(guò)的紫外輻射的程度的度量。例如，WO94/04515或J.Soc.Cosmet.Chem.40，127-133(1989)中對(duì)紡織品纖維材料日光保護(hù)因子的測(cè)定進(jìn)行了闡釋，可以類似地對(duì)其進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明的聚氨基酰胺可以用于涂料組合物，而且可以涂施在任何希望的基底如金屬、木材、塑料、玻璃纖維或陶瓷材料上。涂料組合物可以涂染有單涂層或多層(底層涂料/底涂層/透明涂層)的體系，典型地為汽車面漆。
涂料組合物可以通過(guò)常規(guī)的方法如通過(guò)刷、噴霧、傾注、泡浸或電鍍涂施在基底上；另外參見(jiàn)Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry第五版，Vol.A18，第491-500頁(yè)。
聚氨基酰胺也可以通過(guò)用水乳液或汽車漆蠟如Camauba蠟中含有聚氨基酰胺和惰性載體(如溶劑、硅油)的組合物來(lái)拋光表面來(lái)進(jìn)行局部涂施。這些局部處理組合物可以用于使涂層膜、織物、皮革、乙烯基和其它塑料和木頭穩(wěn)定。
含有本發(fā)明的聚氨基酰胺的混合物也可以用作涂層成膜粘合劑的穩(wěn)定劑，例如，涂層可以是諸如美國(guó)專利第4,619,956號(hào)、第4,740,542號(hào)、第4,826,978號(hào)、第4,962,142號(hào)、第5，106,891號(hào)、第5,198,498號(hào)、第5,298,067號(hào)、第5,322,868號(hào)、第5,354,794號(hào)、第5,369,140號(hào)、第5,420,204號(hào)、第5,461,151號(hào)和第5,476,937號(hào)以及EP-0434608和EP-A-0444323中所公開的油漆，特別是用于汽車工業(yè)的涂料和油漆。
這些成膜組合物通常含有大約0.01至大約20wt％的本發(fā)明的聚氨基酰胺。
本發(fā)明的聚氨基酰胺還可以用于所有種類的光敏材料。例如，它們可以用于彩色相紙、彩色反相紙、直接正像彩色材料、彩色底片、彩色正片、彩色反轉(zhuǎn)片和其它材料。它們尤其優(yōu)選用于含有反轉(zhuǎn)基質(zhì)或者形成正片的光敏彩色材料。
聚氨基酰胺可以與其它紫外吸收劑結(jié)合使用，特別是那些可分散在水相明膠中的紫外吸收劑，如羥苯基苯并三唑(例如參見(jiàn)美國(guó)專利第4,853,471號(hào)、第4,973,702號(hào)、第4,921,966號(hào)和第4,973,701號(hào))、二苯甲酮、二苯并苯酮(bisbenzophenone)(如美國(guó)專利第6,537,670號(hào)所述)、草酰二苯胺、氰基丙烯酸酯、水楊酸酯或丙烯腈或噻唑啉。在本上下文中，在除含聚氨基酰胺的那些層之外的層中的照相材料中采用這些其它紫外吸收劑是有利的。
本發(fā)明的聚氨基酰胺也可以用于纖維素基造紙制劑中，例如新聞紙、紙板、海報(bào)、包裝、標(biāo)簽、文具、書本用紙和雜志用紙、粘合打字紙、多用紙和辦公用紙、計(jì)算機(jī)用紙、復(fù)印紙、激光和噴墨打印機(jī)用紙、膠版紙、鈔票紙等。
本發(fā)明的聚氨基酰胺也適用于墨水的穩(wěn)定。
根據(jù)本發(fā)明的聚氨基酰胺的最終用途，其可以與一種或多種紫外穩(wěn)定領(lǐng)域中傳統(tǒng)使用的各種添加劑結(jié)合使用，所述的傳統(tǒng)添加劑包括抗氧化劑、紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、亞磷酸鹽、亞膦酸鹽(酯)、羥基胺、硝酮、含硫增效劑、過(guò)氧化物清除劑、聚酰胺穩(wěn)定劑、成核劑、填料、增強(qiáng)劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、阻燃劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、苯并呋喃酮(benzofuranone)和吲哚滿酮。
參考以下實(shí)施例可以更好地理解前述內(nèi)容，列舉這些實(shí)施例出于解釋的目的，而并非用對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定。
實(shí)施例1用水楊酸甲酯封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-己二酸縮合聚合物向裝有機(jī)械攪拌器、氮?dú)獯祾吖?、控溫器和水冷凝管?000ml的5口二片式樹脂反應(yīng)器中裝入52.4g(0.27mol)對(duì)苯二甲酸二甲酯、154.5g(1.5mol)二亞乙基三胺和3.0g 95％的硫酸。將反應(yīng)器用氮?dú)獯祾卟⒃?50℃下加熱，蒸餾出甲烷。然后向反應(yīng)器中裝入己二酸(157.8g，1.08mol)。將混合物在165℃下加熱，蒸餾出水。然后向反應(yīng)器中加入水楊酸甲酯(45.6g，0.3mol)。將混合物繼續(xù)加熱，從水楊酸甲酯和胺端基的反應(yīng)液中除去甲醇。向反應(yīng)器中緩慢加入(337g)，將聚合物稀釋成50％的溶液。然后加入硫酸水溶液(50％)，將溶液的pH調(diào)節(jié)至7.0。
實(shí)施例2用水楊酸甲酯封端的己二酸-二亞乙基三胺縮合聚合物向如實(shí)施例1所述的樹脂反應(yīng)器中裝入154.5g(1.5mol)二亞乙基三胺、208.2g(1.425mol)己二酸和3.0g 95％的硫酸。將反應(yīng)器用氮?dú)獯祾卟⒃?80℃下加熱，蒸餾去水。然后加入水楊酸甲酯(22.8g，0.15mol)，將混合物加熱，從水楊酸甲酯與胺端基的反應(yīng)液中除去甲醇。向反應(yīng)器中緩慢加入水(310g)，將聚合物稀釋成50％的溶液，用50％的硫酸將其pH調(diào)節(jié)至大約7。
實(shí)施例3用肉桂酸甲酯封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物向如實(shí)施例1所述的樹脂反應(yīng)器中裝入58.2g(0.3mol)對(duì)苯二甲酸二甲酯，并將其用氮?dú)獯祾?5分鐘。向反應(yīng)器中加入二亞乙基三胺(170.0g，1.65mol)和和DBE-2二元酯(196.2g，1.2mol)，將混合物加熱至160℃，蒸餾除去甲醇。然后向反應(yīng)器中加入肉桂酸甲酯(45.6g，0.3mol)。將混合物繼續(xù)加熱，從肉桂酸甲酯與胺端基的反應(yīng)液中除去甲醇。向反應(yīng)器中緩慢加入水(370g)，將聚合物稀釋成50％的溶液，用50％的硫酸將其pH調(diào)節(jié)至大約7。
實(shí)施例4用肉桂酸封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物根據(jù)實(shí)施例3的方法制備題述的化合物，不同之處在于用肉桂酸代替肉桂酸甲酯。
實(shí)施例5用4-甲氧基肉桂酸封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物根據(jù)實(shí)施例3的方法制備題述的化合物，不同之處在于用4-甲氧基肉桂酸代替肉桂酸甲酯。
實(shí)施例6
用水楊酸甲酯封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物根據(jù)實(shí)施例3的方法制備題述的化合物，不同之處在于用水楊酸甲酯代替肉桂酸甲酯。
實(shí)施例7用水楊酸甲酯封端、并與聚(乙二醇)二縮水甘油醚交聯(lián)的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物向250ml的燒瓶中裝入獲自實(shí)施例6的用水楊酸甲酯封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物(140g)(活性物質(zhì)50.0％)、14.0g聚(乙二醇)二縮水甘油醚(Mn＝350)和86.0g水。將該混合物在50℃下加熱3.0小時(shí)，制備交聯(lián)聚合物的活性物質(zhì)35％的溶液。
實(shí)施例8用水楊酸甲酯封端、并用氯乙酸鈉改性的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物向250ml的燒瓶中裝入獲自實(shí)施例6的用水楊酸甲酯封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物(120g)(活性物質(zhì)50.0％)、6.0g氯乙酸鈉和6.0g水。將該混合物在50℃下加熱5.0小時(shí)，制備兩性聚合物的50％的活性溶液。
實(shí)施例8用水楊酸甲酯封端、并用N-(3-氯-2-羥丙基)-三甲基氯化銨改性的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物向250ml的燒瓶中裝入獲自實(shí)施例6的用水楊酸甲酯封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物(120g)(活性物質(zhì)50.0％)、23.1g N-(3-氯-2-羥丙基)-三甲基氯化銨(活性物質(zhì)65％)和6.9g水。將該混合物在50℃下加熱3.0小時(shí)，制備改性聚合物的50％的活性溶液。
實(shí)施例9用水楊酸甲酯封端、并用聚(乙二醇)二縮水甘油醚和十二烷基/十四烷基縮水甘油醚改性的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物向250ml的燒瓶中裝入獲自實(shí)施例6的用水楊酸甲酯封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物(120g)(活性物質(zhì)50.0％)、6.0g十二烷基/十四烷基縮水甘油醚、6.0g聚(乙二醇)二縮水甘油醚(Mn＝350)和12.0g水。將該混合物在50℃下加熱3.0小時(shí)，制備改性聚合物的50％的活性溶液。
實(shí)施例10用水楊酸甲酯封端、并用聚(乙二醇)二縮水甘油醚、十二烷基/十四烷基縮水甘油醚和N-(3-氯-2-羥丙基)-三甲基氯化銨改性的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物向250ml的燒瓶中裝入獲自實(shí)施例6的用水楊酸甲酯封端的對(duì)苯二甲酸二甲酯-二亞乙基三胺-DBE-2二元酯縮合聚合物(100g)(活性物質(zhì)50.0％)、5.0g十二烷基/十四烷基縮水甘油醚、5.0g聚(乙二醇)二縮水甘油醚(Mn＝350)、15.5g N-(3-氯-2-羥丙基)-三甲基氯化銨(65％)、4.2g 50％的氫氧化鈉和70.0g水。將該混合物在50℃下加熱5.0小時(shí)。制備改性聚合物(活性物質(zhì)35.0％的)。
實(shí)施例11代表性的含包括紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的洗發(fā)劑制劑代表性的表面活性劑測(cè)試溶液如表1所示。該制劑通過(guò)將水和月桂基硫酸酯鈉鹽混合，然后向該表面活性劑溶液中加入本發(fā)明的代表性聚氨基酰胺而制備。將表面活性劑溶液的pH用檸檬酸調(diào)節(jié)至大約5.0。
表1代表性的表面活性劑測(cè)試溶液
實(shí)施例12代表性的含包括紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的保留式護(hù)發(fā)劑制劑代表性的含有本發(fā)明的聚氨基酰胺的保留式護(hù)發(fā)劑制劑如表2所示。該護(hù)發(fā)劑通過(guò)將Natrosol分散在水中，加入聚合物并且混合至均勻而制備。然后加入泛醇和鯨蠟基三甲基氯化銨，每次加入后均將其徹底混合。然后混合入對(duì)羥基苯甲酸酯和甘油，直至溶解，然后將混合物加入一次批量中。將Polysorbate 20和任意香料結(jié)合，混合直至均勻，然后加入到一次批量中。然后將批量的pH調(diào)節(jié)至大約5.3。
表2代表性的保留式護(hù)發(fā)劑制劑
實(shí)施例13代表性的含包括紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的定型凝膠制劑代表性的含有本發(fā)明的聚氨基酰胺的定型凝膠制劑通過(guò)向1/3的水中加入Carbopol(聚羧乙烯)980，使Carbopol水解1-2小時(shí)，然后向Carbopol中加入丙二醇和對(duì)羥基苯甲酸酯的混合物而制備。然后向溶液中加入二苯甲酮-4和EDTA二鈉鹽。用三乙醇胺將Carbopol混合物的pH調(diào)節(jié)至大約5.5。應(yīng)當(dāng)形成透明凝膠。將聚合物與其余2/3的水混合，然后將混合物緩慢加入到上述凝膠中。將所需的任意香料溶解在油醇聚醚-20中，然后加入到凝膠中。最后將剩余的三乙醇胺加入到凝膠中。
表3代表性的定型凝膠制劑
實(shí)施例14代表性的含包括紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的中性洗發(fā)劑制劑配方代表性的中性洗發(fā)劑制劑通過(guò)在獨(dú)立的容器中將多種成分分為A部分和B部分混合，在混合的同時(shí)將各部分加熱至70℃而制備。然后將A部分和B部分在冷卻的同時(shí)混合結(jié)合。在40℃下將A部分/B部分的混合物加入到C部分中，混合直至均勻。
表4代表性的中性洗發(fā)劑
實(shí)施例15測(cè)試用發(fā)綹的制備此處所述的實(shí)驗(yàn)在8英寸長(zhǎng)的原生(virgin)/金發(fā)發(fā)綹上進(jìn)行，其可獲自International Hair Importers and Products Inc.，Bellerose，NewYork。
頭發(fā)的清洗將發(fā)綹(每束1.5g)捆扎起來(lái)并用水打濕。用1克月桂醇聚醚硫酸酯鈉鹽將該發(fā)綹從頭至尾地揉搓1分鐘。然后用40℃的水龍頭中流出的水將發(fā)綹漂洗1分鐘，在去離子水中浸泡過(guò)夜并空氣干燥。
在表面活性劑溶液中處理頭發(fā)將清洗過(guò)的發(fā)綹在表面活性劑測(cè)試溶液(實(shí)施例11)中浸泡5分鐘，然后用去離子水漂洗30秒。然后將發(fā)綹在空氣中干燥3小時(shí)。該處理重復(fù)2次。
用護(hù)發(fā)劑處理頭發(fā)將清洗過(guò)的發(fā)綹打濕，將1克保留式護(hù)發(fā)劑(實(shí)施例12)涂施在發(fā)綹上，保持1分鐘。將發(fā)綹在空氣中干燥3小時(shí)，然后用去離子水漂洗15秒。該處理重復(fù)2次。
實(shí)施例16測(cè)試用染發(fā)發(fā)綹的制備使用獲自International Hair Importer and Products Inc.，(Bellerose，New York)的8英寸長(zhǎng)、中等棕色、淺色的發(fā)綹進(jìn)行染發(fā)。使用歐萊雅公司出品的3級(jí)商業(yè)染發(fā)產(chǎn)品(dyeing kit)將頭發(fā)染色成赤褐紅色。染發(fā)過(guò)程遵照染發(fā)產(chǎn)品的說(shuō)明書進(jìn)行。
實(shí)施例17紫外輻射在紫外暴露之前，用含有根據(jù)上文所述制備的聚氨基酰胺的制劑將發(fā)綹處理5分鐘，然后用去離子水漂洗30秒，在空氣中干燥。該處理重復(fù)3次。
然后將發(fā)綹松開，在樣品托盤上鋪散成單層。將樣品放置在距紫外燈10厘米遠(yuǎn)處，在溫度45℃、相對(duì)濕度30％的條件下將其在Q-Panel加速耐候試驗(yàn)機(jī)(Q-Panel Lab Products，26200First Street Cleveland，OH 44145)模擬的夏季正午日光下暴露400至600小時(shí)。
實(shí)施例18比色計(jì)測(cè)量將取自紫外耐候試驗(yàn)機(jī)的頭發(fā)樣品捆扎起來(lái)。在測(cè)試前將色度比色計(jì)(LabScan XE，HunterLab，Reston，VA)校準(zhǔn)。將發(fā)捆置于掃描孔頂端。使用Hunter Colorimeter LabScan XE儀器測(cè)量Hunter三色激勵(lì)值L、a、b。所報(bào)道的發(fā)綹在紫外照射下未經(jīng)暴露和經(jīng)暴露的部位之間的總色差ΔE＝√(9Δl2+Δa2+Δb2)和色度差ΔC＝√(Δa2+Δb2)的數(shù)據(jù)是幾處部位的測(cè)量平均值。顯色指數(shù)計(jì)算如下CI＝ΔE/ΔC。
實(shí)施例19抗張強(qiáng)度測(cè)試頭發(fā)的抗張強(qiáng)度是對(duì)頭發(fā)光損害程度的直接反映。頭發(fā)的強(qiáng)度可以使用適當(dāng)?shù)睦鞙y(cè)試儀器測(cè)量。將單根頭發(fā)固定在夾具上并以固定的速率拉伸，直至發(fā)生斷裂。在計(jì)算機(jī)控制下施加負(fù)荷，并對(duì)每一根頭發(fā)記載伸張逆向的負(fù)荷。使用測(cè)得的頭發(fā)直徑和固定的計(jì)量長(zhǎng)度，可以將該數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化成使頭發(fā)纖維斷裂所需功的總量。用來(lái)測(cè)量頭發(fā)抗張強(qiáng)度的儀器是DiaStron微型伸張測(cè)試儀170/670(DiaStron limited，Hamphsire，UK)。
實(shí)施例20濕發(fā)去纏結(jié)感評(píng)價(jià)進(jìn)行盲板測(cè)試(blind panel testing)，針對(duì)對(duì)照組(受損)和對(duì)比遮光劑A對(duì)本發(fā)明的聚氨基酰胺進(jìn)行評(píng)價(jià)。由于結(jié)果僅僅是參與者的觀點(diǎn)和感覺(jué)，該測(cè)試帶有主觀性。但是，這些結(jié)果為確定消費(fèi)者將如何感覺(jué)產(chǎn)品在頭發(fā)上的護(hù)發(fā)效果提供了極好的方式。
清洗來(lái)自International Importers Inc的淺色、棕色發(fā)綹。將這些發(fā)綹的末端修整至長(zhǎng)6英寸。將1克中性洗發(fā)劑涂到頭發(fā)上并揉搓1分鐘。將發(fā)綹用水龍頭水漂洗30秒。該過(guò)程重復(fù)2次。參與者一手持發(fā)綹，另一只手從頭到尾地梳理兩次該發(fā)綹，評(píng)價(jià)去纏結(jié)的容易性。參與者對(duì)發(fā)綹的評(píng)價(jià)為1＝非常困難，至5＝非常容易。
實(shí)施例21降低頭發(fā)變色的例證為證明紫外吸收聚合物在降低紫外暴露后頭發(fā)變色的有效性，根據(jù)上文所述，測(cè)量了未經(jīng)暴露的發(fā)綹與經(jīng)暴露的發(fā)綹之間、與經(jīng)本發(fā)明的代表性聚氨基酰胺處理過(guò)的發(fā)綹之間、與經(jīng)對(duì)比產(chǎn)品肉桂酰胺基丙基三甲基氯化銨(對(duì)比遮光劑A)處理過(guò)的發(fā)綹之間的總色差的定量變化。結(jié)果如表5所示。在表5中，聚合遮光劑1&2是聚氨基酰胺。
表5變色指數(shù)的測(cè)量
如表5所示，使用本發(fā)明的代表性聚氨基酰胺制備的聚合遮光劑顯示出比未經(jīng)處理的頭發(fā)樣品低得多的總色差(ΔE)。結(jié)果表明，本發(fā)明的聚合遮光劑為使頭發(fā)提供了極佳的保護(hù)，使其免于在紫外暴露后改變顏色。
實(shí)施例22降低染色頭發(fā)的頭發(fā)變色的例證測(cè)量未經(jīng)暴露的發(fā)綹與經(jīng)暴露的發(fā)綹之間、與經(jīng)本發(fā)明的代表性聚氨基酰胺處理過(guò)的發(fā)綹之間、與經(jīng)對(duì)比產(chǎn)品肉桂酰胺基丙基三甲基氯化銨(對(duì)比遮光劑A)處理過(guò)的發(fā)綹之間的總色差的定量變化。結(jié)果如表6所示。在表6中，聚合遮光劑1&2是聚氨基酰胺。
表6染色頭發(fā)總色度變化的測(cè)量
實(shí)施例23抗張強(qiáng)度結(jié)果單根頭發(fā)纖維的耐斷裂性直接反映了日光導(dǎo)致頭發(fā)受損的程度。使單根纖維斷裂所需的力越大，頭發(fā)纖維所受的損害則越少。下表總結(jié)了單根纖維分析測(cè)試結(jié)果，每次研究使用70根頭發(fā)纖維，以產(chǎn)生統(tǒng)計(jì)學(xué)上有意義的數(shù)據(jù)。
表7抗張強(qiáng)度分析
如表7所示，聚氨基酰胺1和2顯示出顯著高于對(duì)比遮光劑A的斷裂應(yīng)力。結(jié)果還顯示，聚氨基酰胺1和2提供了比對(duì)照組(受損)和基準(zhǔn)組更好的日光保護(hù)。
實(shí)施例24濕發(fā)去纏結(jié)感評(píng)價(jià)使用濕發(fā)去纏結(jié)感評(píng)價(jià)來(lái)確定聚氨基酰胺為洗發(fā)劑制劑帶來(lái)的護(hù)發(fā)效果。表8列出了濕發(fā)去纏結(jié)感評(píng)價(jià)的結(jié)果。
表8濕發(fā)時(shí)脫纏結(jié)的感觀評(píng)價(jià)
如表8所示，聚氨基酰胺使洗發(fā)劑制劑具備護(hù)發(fā)性能，其表現(xiàn)為更高的去纏結(jié)評(píng)價(jià)等級(jí)。
在不偏離權(quán)利要求限定的本發(fā)明的概念和范圍的前提下本文所述的本發(fā)明的組合物、方法的操作和安排可以變化。
權(quán)利要求
1.一種含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺，其中所述的聚氨基酰胺吸收波長(zhǎng)為大約200nm至大約420nm的紫外線輻射。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨基酰胺，其中所述的紫外吸收端基由聚氨基酰胺的末端氨基與含有紫外吸收分子部分的分子反應(yīng)生成。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚氨基酰胺，其吸收波長(zhǎng)為大約280nm至大約400nm的紫外輻射。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚氨基酰胺，其中所述含有紫外吸收分子部分的分子選自取代和未取代的肉桂?；?、水楊?；蛯?duì)二烷基氨基苯甲酰基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨基酰胺，其分子式為 其中，A1、A2和A3每次出現(xiàn)時(shí)均獨(dú)立地選自直鏈或支鏈的C1-C8亞烷基；R’和R”是吸收波長(zhǎng)為大約280nm至大約380nm的紫外線的分子部分；m和n獨(dú)立地為大約1至大約10；x和y獨(dú)立地為0至大約500，并限定x和y不都是0。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚氨基酰胺，其中R’和R”獨(dú)立地選自取代和未取代的肉桂?；⑺畻铛；蛯?duì)二烷基氨基苯甲?；?br>
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚氨基酰胺，其中A1和A2為CH2CH2；m和n獨(dú)立地為1至5；x+y為1至大約100。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚氨基酰胺，其中A1和A2為CH2CH2；m和n獨(dú)立地為2至5；A3為C2-C4烷基，x+y為大約5至大約40。
9.一種交聯(lián)聚氨基酰胺，其通過(guò)使根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚氨基酰胺與一種或多種交聯(lián)劑反應(yīng)制備。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的交聯(lián)聚氨基酰胺，其中所述的交聯(lián)劑選自雙環(huán)氧化合物、二酐、二鹵代衍生物、二酯、二酸、表鹵代醇和表鹵代醇/胺低聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的交聯(lián)聚氨基酰胺，其中所述的交聯(lián)劑選自聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、表氯醇、表氯醇/二甲胺低聚物。
12.一種改性聚氨基酰胺，其通過(guò)使根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚氨基酰胺與一種或多種選自含陽(yáng)離子官能團(tuán)的分子部分、含陰離子官能團(tuán)的分子部分和含取代或未取代的脂肪烴的分子部分的改性劑反應(yīng)制備。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚氨基酰胺，其中所述的含陽(yáng)離子官能團(tuán)的分子部分選自縮水甘油基三甲基氯化銨和N-(3-氯-2-羥丙基)三甲基氯化銨。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚氨基酰胺，其中所述的含陰離子官能團(tuán)的分子部分選自氯乙酸及其鹽、1，3-丙烷磺內(nèi)酯、1，4-丁烷磺內(nèi)酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚氨基酰胺，其中所述的含脂肪烴基團(tuán)的分子部分選自C6-C18脂肪醇的縮水甘油醚。
16.一種保護(hù)底物免受紫外線影響的組合物，其含有紫外保護(hù)有效量的一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性聚氨基酰胺。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，其進(jìn)一步含有一種或多種化妝品可接受的賦形劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述的賦形劑選自糖類、表面活性試劑、濕潤(rùn)劑、礦脂、礦物油、脂肪醇、脂肪酯潤(rùn)膚劑、蠟和含硅氧烷的蠟、硅油、硅酮液、硅氧烷表面活性劑、揮發(fā)性烴油、季氮化合物、胺官能團(tuán)化硅氧烷、調(diào)理聚合物、流變改性劑、抗氧化劑、遮光活性劑、大約C10-C22的二長(zhǎng)鏈胺、大約C10-C22的長(zhǎng)鏈脂肪胺、脂肪醇、乙氧基化脂肪醇和雙尾鏈磷脂。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其選自洗發(fā)劑、遮光劑、護(hù)發(fā)劑、燙發(fā)劑、卷發(fā)矯直劑、頭發(fā)漂白劑、頭發(fā)柔順洗液、定型凝膠、定型發(fā)膜、噴霧泡沫、定型膏、定型蠟、定型洗劑、摩絲、噴霧凝膠、潤(rùn)發(fā)脂、染發(fā)制劑、臨時(shí)性和永久性染發(fā)劑、彩色護(hù)發(fā)劑、亮發(fā)劑、染色和非染色頭發(fā)漂洗劑、染發(fā)劑、卷發(fā)液、燙發(fā)劑、卷發(fā)劑、頭發(fā)拉直劑、頭發(fā)助飾劑、養(yǎng)發(fā)劑、頭發(fā)造型和氧化產(chǎn)品、噴發(fā)劑、定型蠟和發(fā)膏。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其選自乳液、手霜和體霜、液體皂、條皂、浴油棒、洗面奶、須后水、剃須凝膠、剃須膏、睫毛膏、眼部凝膠、眼部乳液、沐浴露、除臭劑、防汗劑、防曬霜、曬黑乳液、曬后凝膠、泡沫浴液、手動(dòng)和機(jī)械的餐具清洗組合物。
21.一種保護(hù)底物免受紫外線影響的方法，其包括將紫外線保護(hù)有效量的根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨基酰胺施用于底物。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述的底物是角蛋白底物。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述的角蛋白底物是皮膚。
24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述的角蛋白底物是頭發(fā)。
25.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述的底物選自紡織品纖維材料、金屬、木材、陶瓷和塑料。
全文摘要
含有紫外線吸收端基的紫外線防護(hù)的水溶性聚氨基酰胺，其中改聚氨基酰胺吸收波長(zhǎng)為大約200nm至大約420nm的紫外光輻射；含有這種紫外線防護(hù)性聚氨基酰胺的組合物和用這種紫外線防護(hù)性聚氨基酰胺治療底物的方法。
文檔編號(hào)C08L77/06GK1871278SQ200480030809
公開日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2004年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月4日
發(fā)明者Y·赫西福特, M·韋, W·卡爾森 申請(qǐng)人:納爾科公司