專利名稱:新型濃縮反相膠乳、生產(chǎn)方法及其在工業(yè)上的用途的制作方法
本專利申請(qǐng)涉及增稠油包水型反相膠乳,它們的制備方法,以及它們?cè)诠I(yè)產(chǎn)品中、在皮膚和毛發(fā)用護(hù)理產(chǎn)品中或在用于生產(chǎn)化妝品、皮膚藥劑或藥物制劑中作為增稠劑和/或乳化劑的應(yīng)用。
部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(又稱為2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸,ATBS或AMPS)的聚合物的反相膠乳和它們?cè)诨瘖y品和/或藥物中的應(yīng)用已經(jīng)構(gòu)成了許多專利申請(qǐng)的主題。但是,大量水和油的存在在體積、成本方面而且有時(shí)在增加危險(xiǎn)和/或毒性效應(yīng)方面顯示了并非無(wú)關(guān)緊要的缺點(diǎn)。
為了提高聚合物在最終膠乳中的濃度,已經(jīng)開發(fā)了一些解決方案,例如,通過在聚合結(jié)束時(shí)將反應(yīng)介質(zhì)置于真空蒸餾階段以除去或多或少大部分的水和油。但是,這種蒸餾在實(shí)施方面存在問題,因?yàn)榻?jīng)常使反相膠乳不穩(wěn)定,所以不得不先加入穩(wěn)定劑解決這種不穩(wěn)定。歐洲專利申請(qǐng)EP 0 161038和EP 0 126 528以及英國(guó)專利申請(qǐng)GB 1 482 515公開了這種穩(wěn)定聚合物的使用。
但是,它們包含產(chǎn)生環(huán)境問題的醇或二醇。而且,反應(yīng)介質(zhì)有時(shí)在蒸餾階段中凝固,對(duì)此現(xiàn)象還沒有真正的解釋,但是具有一定的后果反相膠乳批料的損失和耗費(fèi)高昂的人力與財(cái)力清潔反應(yīng)器。最終,即使在正確地進(jìn)行蒸餾時(shí),獲得的反相膠乳也常常難于轉(zhuǎn)相,它們具有高粘度且有時(shí)內(nèi)部顯示出微凝膠。因而這些缺點(diǎn)限制了它們用于制備化妝品制劑和/或織物印刷制劑。
基于這些原因,申請(qǐng)人公司一直致力于開發(fā)濃縮的反相膠乳,即包含至少50重量%的聚合物和少于5重量%的水,該膠乳避免了上述缺點(diǎn)。
根據(jù)第一方面,本發(fā)明的主題是一種反相膠乳形式的組合物,其包含a)50-80重量%的至少一種線性、支化或交聯(lián)的有機(jī)聚合物(P),
b)5-10重量%的油包水(W/O)型乳化體系(S1),c)5-45重量%的至少一種油,和d)0-5重量%的水。
存在于本發(fā)明主題組合物中的聚合物(P)可以是由各種不同類型的單體形成的均聚物或聚合物。其主要是共聚物、三元共聚物或四元共聚物。
上述定義的組合物包含單一的聚合物(P)或不同聚合物(P)的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面,所述聚合物(P)為-單體的均聚物,所述單體選自具有部分或完全鹽化的強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體或具有部分或完全鹽化的弱酸官能團(tuán)的單體或陽(yáng)離子單體,-或者共聚物,其中每個(gè)單體彼此獨(dú)立地選自具有部分或完全鹽化的強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體、或具有部分或完全鹽化的弱酸官能團(tuán)的單體、或中性單體、或陽(yáng)離子單體,-或者三元共聚物,其中每個(gè)單體彼此獨(dú)立地選自具有部分或完全鹽化的強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體、或具有部分或完全鹽化的弱酸官能團(tuán)的單體、或中性單體、或陽(yáng)離子單體,-或者四元共聚物,其中每個(gè)單體彼此獨(dú)立地選自具有部分或完全鹽化的強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體、或具有部分或完全鹽化的弱酸官能團(tuán)的單體、或中性單體、或陽(yáng)離子單體。
在上述定義的組合物中,油包水(W/O)型乳化體系(S1)是由單一表面活性劑組成或者由表面活性劑的混合物組成,條件是所述混合物具有的HLB值低到足以產(chǎn)生油包水乳液。油包水型乳化劑的實(shí)例包括山梨糖醇酯,例如,山梨糖醇油酸酯如Seppic以商品名MontaneTM80銷售,山梨糖醇異硬脂酸酯如Seppic以商品名MontaneTM70銷售,或山梨糖醇半油酸酯以商品名MontaneTM83銷售。另外的油包水型乳化劑是某些多乙氧基化的山梨糖醇酯,例如五乙氧基化的山梨糖醇一油酸酯,例如Seppic以商品名MontaneTM81銷售,或五乙氧基化山梨糖醇異硬脂酸酯,例如Seppic以商品名MontaneTM71銷售。其他的油包水型乳化劑是二乙氧基化油酸鯨蠟酯,例如由Seppic以商品名SimulsolTMOC 72銷售,四乙氧基化的丙烯酸月桂酯,例如以商品名BlemmerTMALE 200銷售,或由聚(異丁烯基琥珀酸)或其酸酐與聚乙二醇縮合產(chǎn)生的、分子量在1000和3000之間的聚酯,例如由Unichema以商品名HypermerTM2296銷售,或者,最后,分子量在2500和3500之間的嵌段共聚物,例如Unichema以商品名HypermeTMB246銷售,或由Seppic以商品名SimalineTMIE 200銷售。
對(duì)于(P),術(shù)語(yǔ)“支化的聚合物”表示具有側(cè)鏈的非線性聚合物,以便當(dāng)該聚合物溶于水時(shí)獲得以低梯度形成非常高粘度的高度纏結(jié)狀態(tài)。
對(duì)于(P),術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)的聚合物”表示以三維網(wǎng)絡(luò)形式存在的非線性聚合物,其不溶于水,但是可在水中溶脹,因此形成化學(xué)凝膠。
本發(fā)明的組合物可以包含線性單元、交聯(lián)的單元和/或支化單元。
當(dāng)聚合物(P)是交聯(lián)聚合物時(shí),其更特別地與二乙烯或聚乙烯化合物按照相對(duì)于所用單體計(jì)0.005-1%、優(yōu)選0.01-0.2%、更優(yōu)選0.01-0.1%的摩爾比交聯(lián)。優(yōu)選地,所述交聯(lián)劑和/或支化劑選自二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二烯丙氧基乙酸鈉、二丙烯酸乙二醇酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或亞甲基二(丙烯酰胺)。
單體的強(qiáng)酸官能團(tuán)包括,特別是,磺酸官能團(tuán)或膦酸官能團(tuán)。所述單體是例如部分或完全鹽化的苯乙烯磺酸,或優(yōu)選地,部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(又稱作2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)。
單體的弱酸官能團(tuán)包括,特別是,部分鹽化的羧酸官能團(tuán)。所述單體可以是例如部分或完全鹽化的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或3-甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸。
中性單體特別選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-[2-羥基-1,1-二(羥甲基)乙基]丙烯酰胺[或三(羥甲基)丙烯氨基甲烷或N-[三(羥甲基)甲基]丙烯酰胺,又稱作THAM]、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2,3-二羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2,3-二羥丙酯,這些酯的分子量為400-1000的乙氧基化衍生物,或乙烯基吡咯烷酮。
陽(yáng)離子單體特別選自季銨衍生物。所述單體可以是例如2,N,N,N-四甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨,2,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨,N,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙烷銨,N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丙烷銨,N,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨或二烯丙基二甲基銨鹽。術(shù)語(yǔ)“鹽”應(yīng)理解為更具體地代表所述銨鹽的氯化物、溴化物或碘化物。
對(duì)于包含強(qiáng)酸官能團(tuán)或包含弱酸性官能團(tuán)的單體,術(shù)語(yǔ)“鹽化”代表堿金屬鹽,例如鈉鹽或鉀鹽,或含氮堿的鹽,例如銨鹽或單乙醇胺(HO-CH2-CH2-NH4+)鹽。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面,聚合物(P)選自-以鈉鹽或銨鹽形式部分鹽化的丙烯酸與丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物;-以鈉鹽形式部分鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物;-2-甲基-2-[(1-氧代-2丙烯基)氨基]-1-丙烷磺酸與丙烯酸的交聯(lián)共聚物,以鈉鹽形式部分鹽化;-以鈉鹽形式部分鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與丙烯酸2-羥乙酯的交聯(lián)共聚物;-丙烯酰胺與N,N,N-三甲基-3-(1-氧代-2-丙烯基)丙烷銨的交聯(lián)共聚物;-以鈉鹽形式部分鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)均聚物;-以銨鹽或單乙醇胺鹽形式部分鹽化的丙烯酸的交聯(lián)均聚物;-丙烯酰胺、N,N,N-三甲基-3-(1-氧代-2-丙烯基)丙烷銨和[三(羥甲基)氨基甲基]丙烯酰胺的三元共聚物;-丙烯酰胺、2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和丙烯酸的交聯(lián)三元共聚物,以鈉鹽形式部分鹽化;-以鈉鹽形式部分鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物;根據(jù)本發(fā)明的第三具體形式,上述定義的組合物包含至少60重量%且至多70重量%的聚合物(P)。
根據(jù)本發(fā)明的第四具體形式,上述定義的組合物另外包含至多為其自身重量的5%的水包油(O/W)型乳化體系(S2)。
術(shù)語(yǔ)“水包油型乳化劑”代表其HLB值高到足以提供水包油乳液的乳化劑,如乙氧基化的山梨糖醇酯,例如,由Seppic以商品名MontaneTM80銷售的用20摩爾氧化乙烯多乙氧基化的山梨糖醇油酸酯,由Seppic以商品名MontaneTM20銷售的用20摩爾氧化乙烯多乙氧基化的山梨糖醇月桂酸酯,以商品名SimulsolTMOL 50銷售的用20摩爾氧化乙烯多乙氧基化的蓖麻油,由Seppic以商品名SimulsolTMOC 710銷售的十乙氧基化油其癸醇,以商品名SimulsolTMP7銷售的七乙氧基化月桂醇,以商品名SynperonicTMNP-10銷售的十乙氧基化的壬基酚或由Atlas以商品名G-1086和G-1096銷售的多乙氧基化山梨糖醇六油酸酯。
在作為本發(fā)明主題的組合物中,油相是由包含飽和烴如烷屬烴、異構(gòu)烷屬烴或環(huán)烷烴的市售礦物油組成,并且在環(huán)境溫度下顯示0.7-0.9的密度和超過約250℃的沸點(diǎn),例如由Exxon Chemical MarcolTM銷售;或者由植物油組成,例如源于植物的角鯊?fù)?;或者由合成油組成,例如氫化聚異丁烯或氫化聚癸烯;或者由這些油的混合物組成。MarcolTM52是一種與法國(guó)藥典(French Pharmacopeia)關(guān)于液體鏈烷烴定義相對(duì)應(yīng)的商業(yè)油。按照FDA 21 CFR 172.878和CFR 178.3620(a)款條例,它是白色礦物油,并且被收錄在美國(guó)藥典US XXIII(1995)和歐洲藥典(1993)中。本發(fā)明的組合物還可以包含各種添加劑,例如配合劑、鏈轉(zhuǎn)移劑或鏈限制劑。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面,后面的主題是一種制備上述組合物的方法,其特征在于a)將包含單體和任選的親水性添加劑的水相(A)在油相(O)中乳化,所述油相包含表面活性劑體系(S1)、由要存在于最終組合物中的油和揮發(fā)性油組成的混合物、和任選的憎水性添加劑,b)所述聚合反應(yīng)通過將自由基引發(fā)劑引入在a)中形成的乳液中來引發(fā),然后允許進(jìn)行反應(yīng),并且
c)從階段b)形成的反應(yīng)中間體通過蒸餾濃縮,直到所述揮發(fā)油完全被除去。
適合實(shí)施上述方法的揮發(fā)性油是例如包含8-11個(gè)碳原子的輕質(zhì)異鏈烷烴,例如以商品名IsoparTMG,IsoparTML,IsoparTMH或IsoparTMJ銷售的那些。
根據(jù)上述方法的優(yōu)選實(shí)施方式,聚合反應(yīng)通過氧化/還原對(duì),例如氫過氧化枯烯/偏亞硫酸氫鈉對(duì),在低于或等于10℃的溫度下引發(fā),然后或者以準(zhǔn)絕熱方式達(dá)到大于或等于40℃、更優(yōu)選大于或等于50℃進(jìn)行,或者通過控制溫度變化進(jìn)行。
在階段c)完成時(shí),引入一種或多種水包油型乳化劑,如果期望的話,在低于50℃的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的另一主題是上述定義的組合物在制備化妝品的、皮膚藥用的或藥物用的局部(topical)組合物方面的用途。
打算施用于人類或動(dòng)物的皮膚或粘膜上的本發(fā)明局部組合物可以由包含至少一個(gè)水相和至少一個(gè)油相的局部乳劑組成。這種局部乳劑可以是水包油型的。更具體地,這種局部乳劑可以由流體乳劑例如乳劑或流體凝膠組成。所述局部乳劑的油相可由一種或多種油的混合物組成。
本發(fā)明的局部組合物可以用于化妝品用途或可以用于制備用于處理皮膚和粘膜的藥物。在后一種情況下,所述局部組合物包含的有效成分可以例如包含抗炎劑、肌肉松弛劑、抗真菌劑或抗細(xì)菌劑。
當(dāng)所述局部組合物用作施用于皮膚或粘膜的化妝品組合物時(shí),其可以包含或不包含有效成分,例如增濕劑、曬黑劑、防曬劑、用于抗皺的試劑、具有減肥目的的試劑、用于抵抗自由基的試劑、抗粉刺劑或抗真菌劑。
本發(fā)明的局部組合物通常包含0.1-10重量%的上述定義的增稠劑。所述局部組合物的pH優(yōu)選大于或等于5。
所述局部組合物可另外包含該類組合物中常規(guī)存在的化合物,例如香料、防腐劑、著色劑、軟化劑或表面活性劑。
根據(jù)另一方面,本發(fā)明涉及上述提及的本發(fā)明新型增稠劑用于增稠和乳化包含至少一個(gè)水相的局部組合物的用途。
本發(fā)明的組合物是對(duì)于Applicant Company以商品名SepigelTM305、SepigelTM501、SimulgelTMEG、SimulgelTMNS或SimulgelTM600銷售的那些而言有利的替代品,原因在于該組合物還與在制備制劑如乳液、洗劑、霜、鹽、沐浴露、止痛藥膏、洗發(fā)液或調(diào)理劑中使用的其他賦形劑具有非常好的相容性。它們還可以與所述Sepigel或Simulgel產(chǎn)品一起使用。
所述組合物與國(guó)際公開WO 92/06778、WO 95/04592、WO 95/13863、WO 96/37285、WO 98/22207或WO 98/47610或法國(guó)專利FR 2734 496中披露和要求保護(hù)的濃縮物以及WO 93/08204中披露的表面活性劑尤其相容。
所述組合物與MontanovTM68、MontanovTM82、MontanovTM202或SepiperlTMN尤其相容。其還可以在EP 0 629 396中披露且要求保護(hù)的那些類型的乳劑中以及下述水分散液中使用可與例如WO 93/05762或WO93/21316披露的那些有機(jī)聚硅氧烷化合物在化妝或生理學(xué)上相容。
所述組合物還可用于在酸性pH下形成化妝或生理學(xué)上可接受的水凝膠,例如在WO 93/07856中披露的那些;它還可以與非離子纖維素結(jié)合使用以形成例如定型凝膠,例如在EP 0 684 024中所披露的那些,或者與脂肪酸酯和糖結(jié)合以形成用于處理毛發(fā)或皮膚的組合物,例如在EP 0 603 019中披露的那些,或用于洗發(fā)液或調(diào)理劑,例如在WO 92/21316中披露且要求保護(hù)的那些,或者,最后,與陰離子均聚物如CarbopolTM結(jié)合以形成毛發(fā)處理產(chǎn)品,例如在DE 195 23596中披露的那些,或者與其他增稠聚合物結(jié)合。
本發(fā)明的組合物還與活性成分相容,例如自曬黑劑,如二羥基丙酮(DHA),或抗粉刺劑;因而可以將它們引入自曬黑組合物中,例如在EP 0715 845、EP 0 604 249、EP 0 576 188或在WO 93/07902中提出權(quán)利要求的那些中。
所述組合物還與氨基酸的N-酰基化衍生物相容,這允許其用于潤(rùn)膚組合物,特別是敏感皮膚,例如在WO 92/21318、WO 94/27561或WO 98/09611中披露或提出權(quán)利要求的那些。
當(dāng)上述組合物要用于處理毛發(fā)時(shí),其更特別地包含作為本發(fā)明主題的陽(yáng)離子聚合物反相膠乳。
當(dāng)上述定義組合物要用于處理皮膚和/或粘膜時(shí),其更特別地包含作為本發(fā)明主題的陰離子聚合物反相膠乳。
作為本發(fā)明主題的反相膠乳可用作用于紡織品印墨漿的增稠劑。
下列實(shí)施例的目的在于說明本發(fā)明。
實(shí)施例1AM/APTAC/THAM三元共聚物(單體摩爾比73/20/7)的反相膠乳(陽(yáng)離子增稠劑-組合物1)a)-在攪拌下將下述組分連續(xù)引入第一燒杯中-388.8g市售的50重量%丙烯酰胺(AM)溶液-206.5g市售的75%氯化N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)丙烷銨(APTAC)溶液-46g[三(羥甲基)氨基甲基]丙烯酰胺(TRAM)-0.56g市售的40%二亞乙基三胺五乙酸鈉溶液,和-去離子水,以使總重量達(dá)到813.8g-將pH調(diào)整到5。
b)-在第二燒杯中通過混合下述組分制備有機(jī)相-137.5g MarcolTM52-186.3g IsoparTMG-25g MontaneTM70(山梨糖醇異硬脂酸酯)-6.2g HypermerTM2296-6.0g SimalineTMIE 200-6.2g四乙氧基化丙烯酸月桂酯,-125g偶氮二異丁腈(AIBN)c)-然后在攪拌下混合兩相并進(jìn)行有力的攪拌以產(chǎn)生細(xì)滴乳液。隨后將該乳液放入反應(yīng)器內(nèi),并將氮?dú)鈬娙肫渲幸猿テ渲腥芙獾难酢?br>
d)-在冷卻到約8℃后,使用氧化/還原對(duì)氫過氧化枯烯/偏亞硫酸氫鈉引發(fā)聚合反應(yīng)。
e)-一旦聚合反應(yīng)完成,通過真空蒸餾除去IsoparTMG和幾乎所有的水。
f)-在引入5%的MontanoxTM20后,獲得包含約63%聚合物的陽(yáng)離子增稠反相膠乳。所獲得的產(chǎn)物不含顆粒和微凝膠。它不是非常粘,具有高的增稠能力并且容易轉(zhuǎn)化。通過卡爾·費(fèi)歇爾滴定測(cè)得其水含量為3重量%。
粘度測(cè)量(布氏RVT型粘度計(jì))
實(shí)施例2用MBA交聯(lián)的AM/ATBS共聚物反相膠乳(摩爾比70/30)(陰離子增稠劑-組合物2)a)-在攪拌下將下述組分連續(xù)引入第一反應(yīng)器內(nèi)-245kg市售50重量%丙烯酰胺(AM)溶液-308.1kg包含55%2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(ATBS)的鈉鹽的市售溶液-0.066kg亞甲基二(丙烯酰胺)(MBA)-0.37kg市售40%二亞乙基三胺五乙酸鈉溶液-使用粉末2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸將pH調(diào)整到5.0-去離子水,以使總重量達(dá)到564.3kg。
b)-通過在第二反應(yīng)器內(nèi)混合下述組分制備有機(jī)相-107.6kg聚異丁烯
-74.5kg的IsoparTMG-14.1kg MontaneTM70-2.5kg HypermerTM2296-4.1kg SimalineTMIE 200c)-然后在攪拌下將水相引入有機(jī)相,之后在噴射氮?dú)獾耐瑫r(shí),使用Silverson型渦輪混合器對(duì)由此獲得的預(yù)制乳狀液進(jìn)行有力的機(jī)械攪拌以便產(chǎn)生細(xì)滴乳液。
d)-在冷卻到約8℃后,使用氧化/還原對(duì)過硫酸銨/偏亞硫酸氫鈉引發(fā)聚合反應(yīng)。
e)-一旦聚合反應(yīng)完成,通過真空蒸餾除去IsoparTMG和幾乎所有的水。
f)-在引入5%的MontanoxTM20后,獲得包含約63%聚合物的陰離子增稠反相膠乳。所獲得的產(chǎn)物不是非常粘,具有高增稠能力并且容易轉(zhuǎn)化。通過卡爾·費(fèi)歇爾滴定測(cè)得其水含量為3重量%。
粘度測(cè)量(布氏RVT型粘度計(jì))
實(shí)施例3AM/AA共聚物(摩爾比25/75)的反相膠乳(陰離子增稠劑-組合物3)a)-在攪拌下將下述組分連續(xù)加入第一燒杯中
-106.5g市售50%(重量)丙烯酰胺(AM)溶液-162.0g的冰凍丙烯酸(AA)-98.1g的29.3%氨水溶液-277g亞甲基二(丙烯酰胺)(MBA)-0.45g市售40%二亞乙基三胺五乙酸鈉溶液-去離子水,達(dá)到680gb)-通過在第二燒杯中混合下述組分制備有機(jī)相-121g MarcolTM52-99g IsoparTMG-17g MontaneTM70-3kg HypermerTM2296-5g SimalineTMIE 200-0.1g AIBNc)-然后在攪拌下將水相引入有機(jī)相,之后在噴射氮?dú)獾耐瑫r(shí),使用Silverson型渦輪混合器對(duì)由此獲得的預(yù)制乳狀液進(jìn)行有力的機(jī)械攪拌以便產(chǎn)生細(xì)滴乳液。
d)-在冷卻到約8℃后,使用氧化/還原對(duì)氫過氧化枯烯/偏亞硫酸氫鈉引發(fā)聚合反應(yīng)。
e)-一旦聚合反應(yīng)完成,通過真空蒸餾除去IsoparTMG和幾乎所有的水。
f)-在引入5%的MontanoxTM20后,獲得包含約63%聚合物的陰離子增稠反相膠乳。所獲得的產(chǎn)物不是非常粘,具有高增稠能力并且容易轉(zhuǎn)化。通過卡爾·費(fèi)歇爾滴定測(cè)得其水含量為2.5重量%。
粘度測(cè)量(布氏RVT型粘度計(jì))A-測(cè)量包含2重量%所得濃縮反相膠乳的水溶液的粘度和包含2重量%所述反相膠乳和0.1重量%氯化鈉水溶液的粘度。
B-通過使用相同量的產(chǎn)物實(shí)施本實(shí)施例所述方法的步驟a)-d)制備非濃縮反相膠乳。
在步驟d)結(jié)束時(shí),加入5%的MontanoxTM20,獲得包含28%聚合物的反相膠乳(組合物III)。
測(cè)量下述溶液的粘度在水中的2%組合物T溶液S12%組合物T+0.1重量%NaClS2在水中的1%組合物3溶液S3在水中的1%組合物3+0.1重量%NaCl溶液S4獲得下述結(jié)果
比較包含鹽的溶液(S2)和(S4),結(jié)果表明,在相同的聚合物濃度下,濃縮的反相膠乳對(duì)鹽的表現(xiàn)好于現(xiàn)有技術(shù)的反相膠乳。
實(shí)施例4AM/ATBS/AA三元共聚物(摩爾比65/30/)反相膠乳(陰離子增稠劑-組合物4)a)-在攪拌下將下述組分連續(xù)引入第一反應(yīng)器內(nèi)-227.5kg市售50%(重量)丙烯酰胺(AM)溶液-308.1kg包含55%2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(ATBS)的鈉鹽的市售溶液-8.8kg丙烯酸(AA)-0.066kg亞甲基二(丙烯酰胺)(MBA)-0.37kg市售40%二亞乙基三胺五乙酸鈉溶液-使用氫氧化鈉將pH調(diào)整到6.2-去離子水,以使總重量達(dá)到564.3kg。
b)-通過在第二反應(yīng)器內(nèi)混合下述組分制備有機(jī)相-107.6kg聚異丁烯-74.5kg IsoparTMG-14.1kg MontaneTM70-2.5kg HypermerTM2296-4.1kg SimalineTMIE 200c)-然后在攪拌下將水相引入有機(jī)相,之后在噴射氮?dú)獾耐瑫r(shí),使用Silverson型渦輪混合器對(duì)由此獲得的預(yù)制乳狀液進(jìn)行有力的機(jī)械攪拌以便產(chǎn)生細(xì)滴乳液。
d)-在冷卻到約8℃后,使用氧化/還原對(duì)過硫酸銨/偏亞硫酸氫鈉引發(fā)聚合反應(yīng)。
e)-一旦聚合反應(yīng)完成,通過真空蒸餾除去IsoparTMG和幾乎所有的水。
f)-在引入5%的MontanoxTM20后,獲得包含約63%聚合物的陰離子增稠反相膠乳。所獲得的產(chǎn)物不是非常粘,具有高增稠能力并且容易轉(zhuǎn)化。
通過卡爾·費(fèi)歇爾滴定測(cè)得其水含量為3重量%。
粘度測(cè)量(布氏RVT型粘度計(jì))
實(shí)施例5AM/ATBS/VP三元共聚物(摩爾比65/25/10)反相膠乳(陰離子增稠劑-組合物5)a)-在攪拌下將下述組分連續(xù)引入第一燒杯中-245.6g市售50重量%丙烯酰胺(AM)溶液-279g包含55%2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(ATBS)的鈉鹽的市售溶液-29.6g乙烯基吡咯烷酮(VP)-0.082g亞甲基二(丙烯酰胺)(MBA)-0.45g市售40%二亞乙基三胺五乙酸鈉溶液-使用粉末2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸將pH調(diào)整為5.0-去離子水,以使總重量達(dá)到644.7gb)-在第二燒杯中通過混合下述組分制備有機(jī)相-110g聚異丁烯-133g IsoparTMG-13.5g MontaneTM70-6.5g MontanoxTM71-3.0g HypermerTM2296-5.0g SimalineTMIE 200
c)-然后在攪拌下將水相引入有機(jī)相,之后在噴射氮?dú)獾耐瑫r(shí),使用Silverson型渦輪混合器對(duì)由此獲得的預(yù)制乳狀液進(jìn)行有力的機(jī)械攪拌以便產(chǎn)生細(xì)滴乳液。
d)-在冷卻到約8℃后,使用氧化/還原對(duì)過硫酸銨/偏亞硫酸氫鈉引發(fā)聚合反應(yīng)。
e)-一旦聚合反應(yīng)完成,通過真空蒸餾除去IsoparTM G和幾乎所有的水。
f)-在引入5%的MontanoxTM 20后,獲得包含約63%聚合物的陰離子增稠反相膠乳。所獲得的產(chǎn)物不是非常粘,具有高增稠能力并且容易轉(zhuǎn)化。通過卡爾·費(fèi)歇爾滴定測(cè)得其水含量為4重量%。
粘度測(cè)量(布氏RVT型粘度計(jì))
實(shí)施例6AM/APTAC共聚物(摩爾比85/15)反相膠乳(陽(yáng)離子增稠劑-組合物)a)-在攪拌下將下述組分連續(xù)引入第一燒杯中-452.6g市售50重量%丙烯酰胺(AM)溶液-154.9g市售75%的氯化N,N,N-三甲基-3-(1-氧代-2-丙烯基)丙烷銨(APTAC)溶液-0.029g亞甲基二(丙烯酰胺)(MBA)-0.56g市售40%二亞乙基三胺五乙酸鈉溶液-將pH調(diào)整到5.0
-通過加入余量水將總重量調(diào)整到814g。
b)-通過在第二燒杯中混合下述組分制備有機(jī)相-137.5g MarcolTM52-186.5g IsoparTMG-25.1g MontaneTM70(山梨糖醇異硬脂酸酯)-6.3g HypermerTM2296-6.3g乙氧基化丙烯酸月桂酯,其包含4mol(BlemmerTMALE 200)-0.123g偶氮二異丁腈c)-然后在攪拌下將水相引入有機(jī)相,之后使用Silverson型渦輪混合器對(duì)由此獲得的預(yù)制乳狀液進(jìn)行有力的機(jī)械攪拌以便產(chǎn)生細(xì)滴乳液。合并的混合物也在噴射氮?dú)庀路胖谩?br>
d)-然后使用氧化體系氫過氧化枯烯和過硫酸銨,和還原體系偏亞硫酸氫鈉引發(fā)聚合反應(yīng)。
e)-一旦聚合反應(yīng)完成,通過真空蒸餾除去IsoparTMG和幾乎所有的水。
f)-加入5%MontanoxTM20,以使膠乳可自轉(zhuǎn)化。
所獲得的產(chǎn)物不是非常粘,容易轉(zhuǎn)化并且具有高增稠能力。其水含量通過卡爾·費(fèi)歇爾滴定測(cè)得為3重量%。
粘度測(cè)量(布氏RVT型粘度計(jì))
化妝品制劑的實(shí)施例實(shí)施例7養(yǎng)護(hù)霜環(huán)二甲基硅酮10%實(shí)施例2的化合物 0.8%MontanovTM68 4.5%防腐劑 0.65%賴氨酸 0.025%EDTA(二鈉鹽)0.05%黃原酸膠0.2%甘油3%水 補(bǔ)足達(dá)到100%實(shí)施例8養(yǎng)護(hù)霜環(huán)二甲基硅酮10%實(shí)施例4的化合物 0.8%MontanovTM68 4.5%全氟化聚甲基異丙基醚0.5%防腐劑 0.65%賴氨酸 0.025%EDTA(二鈉鹽)0.05%PemulenTMTR 0.2%甘油3%水 補(bǔ)足達(dá)到100%實(shí)施例9須后油配方A實(shí)施例3的組合物 1.5%
水補(bǔ)足達(dá)到100%BMicropearlTM100 5.0%SepicideTMCI0.50%香料 0.20%95°乙醇 10.0%步驟將B加入A。
實(shí)施例10身體用光滑乳液配方ASimulsolTM1655.0%LanolTM1688 8.50%牛油樹脂 2%液體石蠟 6.5%LanolTM14M 3%LanolTMS 0.6%B水 66.2%CMicropearlTMM100 5%D實(shí)施例5的化合物3%ESepicideTMCI 0.3%SepicideTMHB 0.5%MonteineTMCA 1%香料 0.20%維生素E乙酸酯 0.20%吡咯烷酮羧酸鈉 1%(濕潤(rùn)劑)
步驟將C加入B,B在70℃下于A中乳化,然后在60℃下加入D,之后在30℃加入E。
實(shí)施例11身體潤(rùn)膚乳配方ASimulsolTM1655.0%LanolTM1688 12.0%LanolTM14M 2.0%十六醇 0.3%SchercemolTMOP 3%B水 補(bǔ)足到100%C實(shí)施例4的化合物0.35%DSepicideTMCI 0.2%SepicideTMHB 0.5%香料 0.20%步驟B在約75℃下在A中乳化,在約60℃下加入C,之后在約30℃下加入D。
實(shí)施例12O/W霜配方ASimulsolTM1655.0%LanolTM1688 20.0%LanalTMP 1.0%B水 補(bǔ)足到100%C實(shí)施例2的化合物2.50%DSepicideTMCI 0.20%SepicideTMHB 0.30%步驟在約75℃下將B引入A中,在約60℃下加入C,之后在約45℃下加入D。
實(shí)施例13非油脂性防曬凝膠配方A實(shí)施例5的化合物 3.00%水 30%BSepicideTMCI 0.20%SepicideTMHB 0.30%香料0.10%C著色劑 適量水 30%DMicropearlTMM100 3.00%水 補(bǔ)足到100%E硅油2.0%ParsolTMMCX 5.00%步驟將B引入A中,加入C,然后加入D,最后加入E。
實(shí)施例14防曬乳配方ASepiperlTMN 3.0%芝麻油 5.0%ParsolTMMCX 5.0%λ-角叉菜聚糖 0.10%B水 補(bǔ)足到100%C實(shí)施例3的化合物 0.80%D香料適量防腐劑 適量步驟B在75℃下于A中乳化,然后在約60℃下加入C,之后在約30℃下加入D,并且如果必要的話調(diào)整pH。
實(shí)施例15按摩凝膠配方A實(shí)施例2的化合物3.5%水 20.0%B著色劑 2滴/100g水 適量C乙醇 10%薄荷醇 0.10%D硅油 5.0%步驟將B加入A中,然后將C加入該混合物中,最后將D加入該混合物中。
實(shí)施例16按摩護(hù)理凝膠配方A實(shí)施例3的化合物3.00%水 30%BSepicideTMCI 0.20%SepicideTMHB 0.30%香料 0.05%C著色劑 適量水 補(bǔ)足到100%DMicropearlTMSQL5.0%LanolTM16882%步驟制備A,加入B,然后加入C,最后加入D。
實(shí)施例17光彩凝膠(Radiance gel)配方A實(shí)施例4的化合物 4%水 30%BElastine HPM 5.0%CMicropearlTMM100 3%水 5%DSepicideTMCI 0.2%SepicideTMHB 0.3%香料 0.06%50%的吡咯烷酮羧酸鈉 1%水 補(bǔ)足到100%步驟制備A,加入B,然后加入C,最后加入D。。
實(shí)施例18身體潤(rùn)膚乳配方ASepiperlTMN3.0%甘油三庚酸酯 10.0%B水 補(bǔ)足達(dá)到100%C實(shí)施例5的化合物1.0%D香料 適量防腐劑 適量步驟A在約75℃下熔化。B在75℃下于A中乳化,然后在約60℃下加入C,之后加入D。
實(shí)施例19包含甜杏仁油的卸妝乳液配方MontanovTM685%甜杏仁油 5%水補(bǔ)足到100%實(shí)施例4的化合物 0.3%甘油 5%防腐劑0.2%香料 0.3%實(shí)施例20用于油性皮膚的保濕霜配方MontanovTM685%辛酸十六基硬脂基酯8%棕櫚酸辛酯2%水補(bǔ)足到100%實(shí)施例3的化合物 0.6%MicropearlTMM1003.0%粘多糖5%SepicideTMHB0.8%香料 0.3%實(shí)施例21.無(wú)醇潤(rùn)膚須后油配方月桂基氨基酸的混合物 0.1%-5%天冬氨酸鎂鉀 0.002%-0.5%
LanolTM99 2%甜杏仁油 0.5%水補(bǔ)足到100%實(shí)施例2的化合物 3%SepicideTMHB0.3%SepicideTMCI0.2%香料 0.4%實(shí)施例22用于敏感皮膚的具有AHAs的霜配方月桂基氨基酸的混合物 0.1%-5%天冬氨酸鎂鉀 0.002%-0.5%LanolTM99 2%MontanovTM685.0%水補(bǔ)足到100%實(shí)施例2的化合物 1.50%葡糖酸1.50%三乙醇胺 0.9%SepicideTMHB0.3%SepicideTMCI0.2%香料 0.4%實(shí)施例23曬后舒緩護(hù)理制劑配方月桂基氨基酸的混合物 0.1%-5%天冬氨酸鎂鉀 0.002%-0.5%LanolTM99 10.0%
水補(bǔ)足到100%實(shí)施例4的化合物 2.50%SepicideTMHB0.3%SepicideTMCI0.2%香料 0.4%著色劑0.03%實(shí)施例24卸妝乳配方SepiperlTMN 3%PrimalTM352 8.0%甜杏仁油 2%水補(bǔ)足到100%實(shí)施例3化合物 0.8%防腐劑0.2%實(shí)施例25身體潤(rùn)膚乳配方SepiperlTMN 3.5%LanolTM37T 8.0%SolagumTML 0.05%水補(bǔ)足到100%二苯甲酮 2.0%二甲基硅氧烷350cps0.05%實(shí)施例5的化合物 0.8%防腐劑0.2%香料 0.4%
實(shí)施例26.具有堿性pH的流體乳液MareolTM82 5.0%NaOH 10.0%水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例2的化合物1.5%實(shí)施例27液體粉底配方SimulsolTM1655.0%LanelTM84D 8.0%LanolTM995.0%水 補(bǔ)足到100%無(wú)機(jī)顏料和填料 10.0%實(shí)施例3的化合物1.2%防腐劑 0.2%香料 0.4%實(shí)施例28防曬乳配方SepiperlTMN 3.5%LanolTM37T 10.0%ParsolTMNOX 5.0%EusolexTM43602.0%水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例4的化合物1.8%防腐劑 0.2%香料 0.4%
實(shí)施例29眼影凝膠(Eye contour gel)配方實(shí)施例3的化合物 2.0%香料 0.06%吡咯烷酮羧酸鈉 0.2%Dow CorningT′M245 Fluid2.0%水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例30免洗型護(hù)理組合物配方實(shí)施例4的化合物 1.5%香料 適量防腐劑 適量Dow CorningTMX2 8360 5.0%Dow corningTMQ2 1401 15.0%水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例31減肥凝膠實(shí)施例5的化合物 5%乙醇 30%薄荷醇 0.1%咖啡因 2.5%Ruscus提取物 2%長(zhǎng)春藤提取物 2%SepicideTMHB 1%水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例32無(wú)醇型舒緩須后油配方ALipacideTMPVB 1.0%LanolTM99 2.0%甜杏仁油 2.5%B實(shí)施例3的化合物 3.5%C水補(bǔ)足到100%D香料 0.4%SepicideTMHB 0.4%SepicideTMCI 0.2%實(shí)施例33須后更新凝膠配方ALipacideTMPVB 0.5%LanolTM99 5.0%實(shí)施例2化合物 2.5%B水補(bǔ)足到100%CMicropearlTMLM 0.5%香料 0.2%SepicideTMHB0.3%SepicideTMCI0.2%實(shí)施例34用于油性皮膚的護(hù)理制劑配方AMicropearlTMM3101.0%實(shí)施例4的化合物 5.0%異壬酸辛酯4.0%B水補(bǔ)足到100%CSepicontrolTMAS 4.0%
香料 0.1%SepicideTMHB0.3%SepicideTMCI0.2%DCapigelTM98 0.5%水10%實(shí)施例35包含AHAs的霜配方AMontanovTM685.0%LipacideTMPVB 1.05%LanolTM99 10.0%B水補(bǔ)足到100%葡糖酸1.5%TEA(三乙醇胺) 0.9%C實(shí)施例5的化合物 1.5%D香料 0.4%SepicideTMHB0.2%SepicideTMCI0.4%實(shí)施例36用于面部和身體的非油脂性自曬黑制劑配方ALanolTM2681 5.0%實(shí)施例4的化合物 2.5%B水補(bǔ)足到100%二羥基丙酮3.0%C香料 0.2%SepicideTMHB0.8%氫氧化鈉 適量,達(dá)到pH=5
實(shí)施例37包含塔希提島芳香油的防曬蜜配方A塔希提島芳香油 10%LipacideTMPVB0.5%實(shí)施例2的化合物2.2%B水 補(bǔ)足到100%C香料 0.1%SepicideTMHB 0.3%SepicideTMCI 0.1%甲氧基肉桂酸辛酯 4.0%實(shí)施例38面部防曬護(hù)理制劑配方A環(huán)二甲基硅酮和聚二甲基硅氧烷醇 4.0%實(shí)施例3的化合物3.5%B水 補(bǔ)足到100%C香料 0.1%SepicideTMHB 0.3%SepicideTMCI 0.21%甲氧基肉桂酸辛酯 5.0%涂覆二氧化鈦的云母 2.0%乳酸 適量,達(dá)到pH=6.5實(shí)施例39無(wú)日照曬黑乳液配方ALanolTM9915%MontanovTM68 5.0%
對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯 3.0%B水 補(bǔ)足到100%二羥基丙酮 5.0%磷酸一鈉 0.2%C實(shí)施例4的化合物0.5%D香料 0.3%SepicideTMHB 0.8%氫氧化鈉 適量,達(dá)到pH=5實(shí)施例40光澤凝膠(Sheen gel)實(shí)施例5的化合物1.5%揮發(fā)性硅氧烷 25%一丙二醇 25%去離子水 10%水 10%甘油 補(bǔ)足到100%實(shí)施例41減肥凝膠實(shí)施例4的化合物1.5%異壬酸異壬酯 2%咖啡因 5%乙醇 40%MicropearlTMLM 2%去離子水 補(bǔ)足到100%防腐劑,香料 適量實(shí)施例42卸妝蜜SimulsolTM1654%
MontanovTM202 1%辛酸/癸酸三甘油脂15%PecosilTMDCT 1%去離子水 適量CapigelTM980.5%實(shí)施例5的化合物 1%ProteolTMOAT 2%氫氧化鈉 適量,達(dá)到pH=7實(shí)施例43用于失去彈性且脆化的頭發(fā)的修護(hù)洗發(fā)露配方KetrolTMT 0.5%PecosilTMSPP50 0.75%N-椰油基氨基酸 0.70%丁二醇 3.0%實(shí)施例1的化合物 3.0%MontanovTM82 3.0%霍霍巴油 1.0%LanolTMP 6.0%AmonylTMDM 1.0%LanolTM99 5.0%SepicideTMHB 0.3%SepicideTMCI 0.2%香料 0.2%水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例44防曬霜SimulsolTM165 3%
MontanovTM2022%苯甲酸C12-C15酯 8%PecosilTMPS 100 2%二甲基硅氧烷 5%環(huán)二甲基硅酮 5%對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯 6%2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮 4%二氧化鈦 8%黃原酸膠 0.2%丁二醇 5%去離子水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例2的化合物1.5%防腐劑,香料 適量實(shí)施例45用于混合性皮膚的護(hù)理凝膠實(shí)施例3的化合物4%植物角鯊?fù)?5%二甲基硅氧烷 1.5%SepicontrolTMA5 4%黃原酸膠 0.3%水 補(bǔ)足到100%防腐劑,香料實(shí)施例46洗發(fā)液配方丁二醇 3.0%實(shí)施例6的化合物3%SimulsolTM1293 3.0%
乳酸 適量達(dá)到pH=6SepicideTMHB 0.2%SepicideTMCI 0.3%香料 0.3%水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例47防護(hù)和舒緩洗發(fā)液配方AmonylTM675SB 5.0%28%月桂基醚硫酸鈉35.0%實(shí)施例6的組合物 3.0%SepicideTMHB0.5%SepicideTMCI0.3%氫氧化鈉 適量,達(dá)到pH=7.2香料 0.3%著色劑(FDC藍(lán)1/黃5)適量水補(bǔ)足到100%實(shí)施例48免洗型保護(hù)制劑;用于抗失彈性的頭發(fā)護(hù)理制劑配方KetrolTMT 0.5%椰油基氨基酸的混合物 3.0%丁二醇5.0%DC 1501 5.0%實(shí)施例1的組合物 4.0%SepicideTMHB0.5%SepicideTMCI0.3%香料 0.3%
水 補(bǔ)足到100%實(shí)施例49維生素霜SimulsolTM1655%MontanovTM2021%辛酸/癸酸三甘油脂 20%維生素A棕櫚酸酯0.2%維生素E乙酸酯 1%MicropearlTM3051.5%實(shí)施例1的化合物2%水 補(bǔ)足到100%防腐劑,香料炔 適量上述實(shí)施例中使用的市售產(chǎn)品的定義如下SimulsolTM1293是氫化且乙氧基化的蓖麻油,具有的乙氧基化值為40,由Seppic銷售。
CapigelTM98是一種基于丙烯酸酯共聚物的液體增稠劑,由Seppic銷售。
KetrolTM99是黃原酸膠,由Kelco銷售。
LanolTM99是異壬酸異壬基酯,由Seppic銷售。
DC1501是環(huán)戊烯并硅氧烷與聚二甲基硅氧烷醇的混合物,由DowChemical銷售。
MontanovTM82是一種基于十六/十八醇和椰油基葡糖甙的乳化劑。
MontanovTM68(十六/十八基葡糖甙)是一種可自乳化的組合物,例如在WO 92/06778中所公開,由Seppic銷售。
MicropearlTMM100是一種具有非常柔軟的手感和具有消光作用的超細(xì)粉末,由Matsumo銷售。
SepicideTMCI,咪唑烷脲,是一種防腐劑,由Seppic銷售。
PemuleTMTR是一種由Goodrich銷售的丙烯酸聚合物。
SimulsolTM165是可自乳化的硬脂酸甘油酯,由Seppic銷售。
LanolTM1688是一種具有非油脂作用的潤(rùn)膚脂,由Seppic銷售。
LanolTM14M和LanolTMS是由Seppic銷售的稠度因子。
SepicideTMHB,是苯氧基乙醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯和對(duì)羥基苯甲酸丁酯的混合物,是一種由Seppic銷售的防腐劑。
MonteineTMCA是由Seppic銷售的濕潤(rùn)劑。
SchercemolTMOP是具有非油脂作用的潤(rùn)膚脂。
LanolTMP是一種由Seppic銷售的具有穩(wěn)定作用的添加劑。
ParsolTMMCX是對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯,由Givaudan銷售。
SepiperlTMN是一種由Seppic銷售的珠光劑,基于烷基多糖混合物,例如在WO 95/13863中公開的那些。
MicropearlTMSQL是一種微?;旌衔?,其中包括能在按摩作用下釋放的角鯊?fù)椋蒑atsumo銷售。
LanolTM99是異壬酸異壬基酯,由Seppic銷售。
LanolTM37T是三庚酸甘油酯,由Seppic銷售。
SolagumTML是由Seppic銷售的角叉菜聚糖。
MarcolTM82是一種由Exxon銷售的液體石蠟。
LanolTM84D是蘋果酸二辛酯,由Seppic銷售。
ParsolTMNOX是由Givaudan銷售的防曬劑。
EusolexTM4360是優(yōu)Merck銷售的防曬劑。
Dow CorningTM245Fluid是環(huán)二甲基硅酮,由Dow Corning銷售。
LipacideTMPVB是?;←湹鞍椎乃猱a(chǎn)物,由Seppic銷售。
MicropearlTMLM是角鯊?fù)?、聚甲基丙烯酸甲酯和薄荷醇的混合物,由Seppic銷售。
SepicontrolTMA5是由Seppic銷售的辛?;拾彼?、肌氨酸、Cinnamonzylanicum提取物的混合物,例如在1998年6月23日遞交的國(guó)際專利申請(qǐng)PCT/FR98/01313中公開的那些。
LanolTM2681使用由Seppic銷售的辛酸/癸酸椰油酯混合物。
MontanovTM202是一種如WO98/47610中所公開的APG/脂肪醇組合物,由Seppic銷售。
權(quán)利要求
1.一種反相膠乳形式的組合物,其包含a)50-80重量%的至少一種線性、支化或交聯(lián)的有機(jī)聚合物(P),b)5-10重量%的油包水(W/O)型乳化體系(S1),c)5-45重量%的至少一種油,和d)0-5重量%的水。
2.如權(quán)利要求1所定義的組合物,其中聚合物(P)是-單體的均聚物,所述單體選自具有部分或完全鹽化的強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體、或具有部分或完全鹽化的弱酸官能團(tuán)的單體、或陽(yáng)離子單體,-或者共聚物,其中每個(gè)單體彼此獨(dú)立地選自具有部分或完全鹽化的強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體、或具有部分或完全鹽化的弱酸官能團(tuán)的單體、或中性單體、或陽(yáng)離子單體,-或者三元共聚物,其中每個(gè)單體彼此獨(dú)立地選自具有部分或完全鹽化的強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體、或具有部分或完全鹽化的弱酸官能團(tuán)的單體、或中性單體、或陽(yáng)離子單體,-或者四元共聚物,其中每個(gè)單體彼此獨(dú)立地選自具有部分或完全鹽化的強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體、或具有部分或完全鹽化的弱酸官能團(tuán)的單體、或中性單體、或陽(yáng)離子單體。
3.如權(quán)利要求1或2定義的組合物,其中聚合物(P)與二乙烯或聚乙烯化合物按照相對(duì)于所用單體計(jì)0.005-1%、優(yōu)選0.01-0.2%、更優(yōu)選0.01-0.1%的摩爾比交聯(lián)。
4.如權(quán)利要求3定義的組合物,用于該組合物的交聯(lián)劑和/或支化劑是選自二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二烯丙氧基乙酸鈉、二丙烯酸乙二醇酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或亞甲基二(丙烯酰胺)。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)定義的組合物,其中聚合物(P)包含的具有強(qiáng)酸官能團(tuán)的單體是部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的組合物,其中聚合物(P)包含的具有弱酸官能團(tuán)的單體是部分或完全鹽化的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或3-甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的組合物,其中聚合物(P)包含的具有弱酸官能團(tuán)的單體是選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-[2-羥基-1,1-二(羥甲基)乙基]丙烯酰胺、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2,3-二羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2,3-二羥丙酯,這些酯的分子量為400-1000的乙氧基化衍生物,或乙烯基吡咯烷酮。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物,其中聚合物(P)包含的陽(yáng)離子單體是選自2,N,N,N-四甲基-2-[(1-氧代-2丙烯基)氨基]丙烷銨,2,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨,N,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙烷銨,N,N,N-三甲基3-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丙烷銨,N,N,N-三甲基2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨或二烯丙基二甲基銨鹽。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的組合物,其中聚合物(P)選自-以鈉鹽或銨鹽形式部分鹽化的丙烯酸與丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物;-以鈉鹽形式部分鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物;-2-甲基-2-[(1-氧代-2丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與丙烯酸的交聯(lián)共聚物,以鈉鹽形式部分鹽化;-以鈉鹽形式部分鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與丙烯酸2-羥乙酯的交聯(lián)共聚物;-丙烯酰胺與N,N,N-三甲基-3-(1-氧代-2-丙烯基)丙烷銨的交聯(lián)共聚物;-以鈉鹽形式鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)均聚物;-以銨鹽或單乙醇胺鹽形式部分鹽化的丙烯酸交聯(lián)均聚物;-丙烯酰胺、N,N,N-三甲基-3-(1-氧代-2-丙烯基)丙烷銨和[三(羥甲基)氨基甲基]丙烯酰胺的三元共聚物;-丙烯酰胺、2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和丙烯酸的交聯(lián)三元共聚物,以鈉鹽形式部分鹽化;-以鈉鹽形式部分鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物。
10.如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)定義的組合物,其包含60-70重量%的聚合物(P)。
11.如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)定義的組合物,另外包含至多為其重量的5%的水包油型(O/W)乳化體系(S2)。
12.一種制備上述定義的組合物的方法,其特征在于a)將包含單體和任選擇的親水性添加劑的水相(A)在油相(O)中乳化,所述油相包含表面活性劑體系(S1)、由要存在于最終組合物中的油和揮發(fā)性油組成的混合物和任選的憎水性添加劑,b)所述聚合反應(yīng)通過將自由基引發(fā)劑引入在a)中形成的乳液中來引發(fā),然后允許進(jìn)行反應(yīng),并且c)從階段b)形成的反應(yīng)中間體通過蒸餾濃縮,直到所述揮發(fā)油完全被除去。
13.如權(quán)利要求12定義的方法,其中在階段c)完成時(shí),在低于50℃的溫度下引入一種或多種水包油型乳化劑。
14.如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)定義的組合物作為用于化妝品的、皮膚用的或藥物用的局部組合物的用途。
15.如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)定義的組合物作為用于作紡織品印墨漿的增稠劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種反相膠乳組合物,其包含a)50-80重量%的至少一種線性、支化或交聯(lián)的有機(jī)聚合物(P);b)5-10重量%的油包水(W/O)型乳化體系(S1);c)5-45重量%的至少一種油和d)0-5重量%的水。所述發(fā)明還涉及其制備方法和用途。
文檔編號(hào)C08F2/32GK1871261SQ200480031337
公開日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2004年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月22日
發(fā)明者P·馬洛, O·布勞恩 申請(qǐng)人:化工產(chǎn)品開發(fā)公司Seppic