專利名稱：由多官能丙烯酸酯低聚物制成的用于膠版印刷和絲網(wǎng)印刷應(yīng)用的可輻射固化的油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明大體上涉及可輻射固化的油墨配制品，并且尤其，但不作為限制，涉及一類特別用于膠版印刷和絲網(wǎng)印刷應(yīng)用的可輻射固化的油墨配制品。此外，本發(fā)明尤其，但不作為限制，涉及一類特別用于膠版印刷應(yīng)用的可輻射固化的油墨配制品。本發(fā)明油墨配制品基于這樣的多官能丙烯酸酯樹(shù)脂，即其通過(guò)使丙烯酸酯單體和低聚物與β-酮酸酯(例如乙酰乙酸酯)、β-二酮(例如2，4-戊二酮)、β-酮酰胺(例如N-乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺)和/或其它能參與邁克爾(Michael)加成反應(yīng)的β-二羰基化合物反應(yīng)來(lái)形成。
背景技術(shù)：
以下提供的信息不認(rèn)為是本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)，而僅提供用來(lái)幫助讀者理解。
絲網(wǎng)印刷由于其工藝的通用性、小批量(short run work)的經(jīng)濟(jì)性以及起動(dòng)絲網(wǎng)印刷方法所要求的相對(duì)低的投資而被認(rèn)為是主要的印刷方法之一。在絲網(wǎng)印刷中基于溶劑的蒸發(fā)干燥油墨體系仍然是最廣泛使用的技術(shù)，但是對(duì)環(huán)境考慮的日益重視已驅(qū)使在絲網(wǎng)印刷中推進(jìn)應(yīng)用UV技術(shù)。原料技術(shù)中的進(jìn)步已使得有可能配制能在生產(chǎn)線速度(commercial line speed)下UV固化的絲網(wǎng)油墨來(lái)獲得具有良好阻光度、耐久性和耐化學(xué)品性的印刷品。在厚膜應(yīng)用(如絲網(wǎng)印刷)中，使用大量的不同光引發(fā)劑的混合物來(lái)確保表面完全固化(through cure)是重要的。傳統(tǒng)的光引發(fā)劑(例如二苯甲酮)是有毒、昂貴和惡臭的。傳統(tǒng)光引發(fā)劑的另一個(gè)缺陷是它們有導(dǎo)致膜著色的傾向，這會(huì)限制它們對(duì)白色和淺色油墨的適用性。
近年來(lái)，UV膠印油墨經(jīng)過(guò)開(kāi)發(fā)已成為膠版或凸版印刷油墨以及溶劑和水基膠印油墨的重要替代方案。要求減少使用揮發(fā)性溶劑的環(huán)境關(guān)注、財(cái)力考慮和替代技術(shù)的可用性共同促使印刷商將UV膠版印刷作為可行的低成本選擇予以考慮。原料技術(shù)中的進(jìn)步已使得有可能配制具有較高的顏料負(fù)載量和良好的流動(dòng)特性(在儲(chǔ)墨槽中所需要的性能)的膠印(flexo)油墨，以使得油墨能從供墨輥(anilox roll)清潔地轉(zhuǎn)移，以及能從細(xì)管供墨斗(fine line anilox)以較高的色密度印刷。此外，較好流動(dòng)性產(chǎn)生較好的印刷外觀，因?yàn)橛湍珪?huì)更均勻地分布并產(chǎn)生良好的光澤。本發(fā)明的膠印油墨能以工業(yè)生產(chǎn)線速度(commercialline speed)來(lái)UV-固化來(lái)產(chǎn)生具有良好的阻光度、耐久性和耐化學(xué)品性的印刷品。在薄膜應(yīng)用中在各種適用于膠版印刷的條件下，當(dāng)前市售UV-固化膠印油墨要求使用大量的不同光引發(fā)劑的混合物來(lái)確保最佳固化和獲得適當(dāng)?shù)恼澈闲?。傳統(tǒng)的光引發(fā)劑(例如二苯甲酮)是不理想的，因?yàn)樗鼈兪怯卸?、昂貴和惡臭的。此外，它們的使用會(huì)導(dǎo)致膜著色，這會(huì)限制在白色和淡色的油墨中的適用性。
丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其它不飽和單體廣泛地用于涂層、粘合劑、密封劑和彈性體，并且可以在光引發(fā)劑存在下通過(guò)紫外光來(lái)交聯(lián)或通過(guò)過(guò)氧化物-引發(fā)的自由基固化來(lái)交聯(lián)。這些光引發(fā)劑和/或過(guò)氧化物通常是揮發(fā)性的或容易經(jīng)由皮膚吸收的低分子量多官能化合物并且會(huì)對(duì)健康產(chǎn)生不利影響。官能化的低聚物光引發(fā)劑可以克服這些缺陷中的一些；通常，聚合物光引發(fā)劑是不揮發(fā)性化合物，不易經(jīng)由皮膚吸收。然而，會(huì)要求多步的合成，低官能度會(huì)對(duì)反應(yīng)性和最終性能有害，并且仍然需要催化劑或引發(fā)劑來(lái)進(jìn)行交聯(lián)。
通過(guò)乙酰乙酸酯給體化合物與多丙烯酸酯受體化合物的邁克爾加成來(lái)制備交聯(lián)聚合物已在文獻(xiàn)中描述。例如Mozner和Rheinberger報(bào)道了乙酰乙酸酯與三丙烯酸酯和四丙烯酸酯的邁克爾加成(16Macromolecular Rapid Communications 135(1995))。所形成的產(chǎn)物是交聯(lián)凝膠。在其中一個(gè)反應(yīng)中，如圖1中描述，Mozner將一摩爾具有3個(gè)官能團(tuán)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)添加到一摩爾具有兩個(gè)官能團(tuán)的聚乙二醇(分子量為600)二乙酰乙酸酯(PEG600-DAA)中。(由于每個(gè)乙酰乙酸酯“官能團(tuán)”反應(yīng)兩次，因此每摩爾二乙酰乙酸酯具有四個(gè)反應(yīng)性當(dāng)量。)所得的網(wǎng)絡(luò)據(jù)認(rèn)為是“凝膠的”或固化的，盡管還存在未反應(yīng)的丙烯酸系官能團(tuán)。雖然能促進(jìn)進(jìn)一步的反應(yīng)，但是不能通過(guò)加熱或者使用溶劑來(lái)使這一網(wǎng)絡(luò)成為液體，因?yàn)樗举|(zhì)上是交聯(lián)的。
Moy等人的轉(zhuǎn)讓給本發(fā)明受讓人的美國(guó)專利US5,945,489和US6,025,410公開(kāi)了通過(guò)β-二羰基給體化合物(例如乙酰乙酸酯)對(duì)多官能丙烯酸酯的一步邁克爾加成制備的某些可溶液體未交聯(lián)低聚物能使用紫外光進(jìn)一步交聯(lián)而不需要昂貴的光引發(fā)劑。此外，當(dāng)在堿性催化劑存在下結(jié)合多丙烯酸酯受體化合物與β-二羰基給體化合物的精確比率時(shí)，得到液體低聚物組合物。如果使用的比率低于上面引用的專利文件中所公開(kāi)的范圍，則獲得交聯(lián)的凝膠或固體產(chǎn)物。此外，所公開(kāi)的液體低聚物組合物在紫外光固化之前使用常規(guī)涂覆技術(shù)如輥或噴涂能容易地涂覆到各種基材。
油墨配制品中外部光引發(fā)劑的量能通過(guò)使用在專利US 5,945,489和US 6,025,410(都是Ashland，Inc.的)中描述的丙烯酸酯低聚物技術(shù)而顯著地減小。這里公開(kāi)的本發(fā)明證實(shí)了這些未交聯(lián)的樹(shù)脂單獨(dú)或通過(guò)與附加的材料反應(yīng)/共混來(lái)改性后在用于膠印和絲網(wǎng)印刷應(yīng)用的油墨配制品中有利的用途。這些附加的材料包括各種丙烯酸系單體和低聚物；乙烯基單體，如N-乙烯基己內(nèi)酰胺和乙烯基醚；伯、仲和叔胺；酸-官能化的材料；硅氧烷；彈性體；蠟；和其它改變和改進(jìn)印刷性能的材料和賦予油墨顏色的顏料。
由傳統(tǒng)的單體和低聚物制成的絲網(wǎng)印刷油墨配制品通常與一些上述添加劑存在相容性問(wèn)題。因此，可供傳統(tǒng)絲網(wǎng)印刷油墨的設(shè)計(jì)者選擇的配制品更少。然而，由本文描述的新型光可固化的低聚物樹(shù)脂制成的配制品由于在它們的合成中可能的化學(xué)/構(gòu)造控制所能引入的添加劑的種類幾乎不受限制。因此，在面對(duì)每種特定基材的具體要求(例如粘合性、柔韌性等)時(shí)，配制品的設(shè)計(jì)者可以有更多的選擇。
基于上述樹(shù)脂的膠印和絲網(wǎng)印刷油墨能通過(guò)通常用來(lái)交聯(lián)丙烯酸系材料的所有方法來(lái)固化。固化或交聯(lián)通常經(jīng)由自由基鏈反應(yīng)機(jī)理來(lái)完成，它需要許多產(chǎn)生自由基的物質(zhì)如過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物、REDOX結(jié)合物和其它當(dāng)加熱時(shí)分解或者在環(huán)境溫度下在促進(jìn)劑如胺或過(guò)渡金屬的存在下分解形成自由基的材料中的任何一種。自由基還可通過(guò)在紫外線(UV)或電子束(EB)輻射影響下分解光引發(fā)劑來(lái)產(chǎn)生。
基于本發(fā)明中描述的新型丙烯酸酯低聚物的膠印和絲網(wǎng)印刷油墨與基于傳統(tǒng)的多官能丙烯酸系單體和低聚物的油墨相比優(yōu)點(diǎn)在于它們能在光引發(fā)劑用量?jī)H為標(biāo)準(zhǔn)UV-固化油墨所需光引發(fā)劑量的一部分的情況下通過(guò)暴露于UV輻射下而固化。在典型的UV固化條件(≈300-600mJ/cm2)下，這些油墨能在存在更少光引發(fā)劑的情況下有效地在各種基材上固化。
其它的目的和優(yōu)點(diǎn)將通過(guò)以下公開(kāi)內(nèi)容變得顯而易見(jiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一類特別用于絲網(wǎng)印刷和膠版印刷應(yīng)用的可輻射固化的油墨配制品。本發(fā)明的一個(gè)方面提供這樣的油墨配制品，即其通過(guò)使丙烯酸酯單體和低聚物與β-二羰基化合物如β-酮酸酯(例如乙酰乙酸酯)、β-二酮(例如2，4-戊二酮)、β-酮酰胺(例如N-乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺)和/或其它能參與邁克爾加成反應(yīng)的β-二羰基化合物反應(yīng)來(lái)形成。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供油墨配制品，與傳統(tǒng)配制品相比，其能在存在顯著更少的光引發(fā)劑的情況下在標(biāo)準(zhǔn)UV固化條件下固化(交聯(lián))。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了衍生自多官能聚丙烯酸酯低聚物的雙官能油墨。本發(fā)明的油墨是雙官能的，因?yàn)樗鼈兺瑫r(shí)具有丙烯酸系官能團(tuán)和在UV光輻射下分解形成自由基的不穩(wěn)定的酮。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供油墨(特別是膠印油墨和絲網(wǎng)印刷油墨)，其中可合適地引入其它的材料以提高油墨的所需性能。所包括的適合的提高性能的材料可包括反應(yīng)性組分(常規(guī)丙烯酸酯)和非反應(yīng)性組分(例如溶劑)，它們也可引入該配制品中來(lái)提高油墨的表現(xiàn)性能，如對(duì)各種基材的粘合性、光澤或耐溶劑性。這些材料包括各種丙烯酸系單體和低聚物；乙烯基單體，如N-乙烯基-己內(nèi)酰胺和乙烯基醚；伯、仲和叔胺；酸官能的單體和低聚物；硅氧烷；蠟和彈性體；以及其它材料。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供多官能丙烯酸酯絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯(screenlet-down resin)，它用于改變流變性；顏色；以及各種顏料分散體對(duì)基材和在絲網(wǎng)印刷應(yīng)用中所遇到的設(shè)備的粘合特性。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供多官能丙烯酸酯膠印兌稀樹(shù)酯(flexolet-down resin)，它改變流變性；顏色；以及各種顏料分散體對(duì)基材和在膠印印刷應(yīng)用中所遇到的設(shè)備的粘合特性。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供具有極好光澤和粘合性能的UV-固化的絲網(wǎng)油墨。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供具有極好光澤和粘合性能的UV-固化的膠印油墨。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供可經(jīng)由化學(xué)或熱方法固化或通過(guò)暴露于UV或電子束輻射下固化的油墨。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供油墨配制品，它們所展示的表現(xiàn)性能使得它們能夠非常有效地適應(yīng)各種基材。根據(jù)另一個(gè)方面，這些性能可隨低聚物組合物和最終涂層配制品的其它成分的變化而極大地改變。根據(jù)另一個(gè)方面，提供了制備更經(jīng)濟(jì)的油墨配制品的方法，其允許改變性能而不需要象在傳統(tǒng)的UV油墨體系中所做的那樣與添加劑摻合。根據(jù)再另一個(gè)方面，本發(fā)明的油墨顯示廣泛范圍內(nèi)的光澤、流變學(xué)性能、柔韌性、防沾污性、耐劃痕性、耐候性、耐溶劑性、以及其它希望的性能。通過(guò)合理地選擇用來(lái)制造作為所述油墨配制品的基礎(chǔ)的低聚物的原料構(gòu)建段能獲得幾乎任何所需的油墨性能參數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，最終的油墨性能能通過(guò)許多方法來(lái)改變，其中包括使用附加的或補(bǔ)充的丙烯酸酯材料、使用各種β-二羰基化合物、或通過(guò)簡(jiǎn)單地改變包括所述低聚物在內(nèi)的反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其包括多官能丙烯酸酯、β-二羰基化合物和/或胺。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其包括多官能丙烯酸酯、β-二羰基化合物和/或胺。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供可UV固化的絲網(wǎng)油墨配制品，以重量份計(jì)，其包含約10份至約60份的顏料分散體；約30份至約75份的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯；不超過(guò)30份的反應(yīng)性稀釋劑單體；不超過(guò)約10份的粘合促進(jìn)單體；不超過(guò)約2份的反應(yīng)性消泡添加劑；不超過(guò)約2份的聚硅氧烷消泡劑；和不超過(guò)約10份的光引發(fā)劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供可UV固化的膠印油墨配制品，以重量份計(jì)，其包括約10份至約60份的顏料分散體；約30份至約75份的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯；不超過(guò)30份的反應(yīng)性稀釋劑單體；不超過(guò)約10份的粘合促進(jìn)單體；不超過(guò)約2份的反應(yīng)性消泡添加劑；不超過(guò)約2份的聚硅氧烷消泡劑；和不超過(guò)約10份的光引發(fā)劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供可UV固化的絲網(wǎng)-油墨配制品的制備方法，其包括混合約5份至約70份的顏料分散體、約10份至約90份的絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，向其中混入不超過(guò)約10份的粘合促進(jìn)單體，向其中混入不超過(guò)30份的反應(yīng)性稀釋劑單體，向其中混入不超過(guò)約1份的反應(yīng)性消泡添加劑，向其中混入不超過(guò)約2份的聚硅氧烷消泡劑，和向其中混入不超過(guò)約10份的光引發(fā)劑，其中所有的份數(shù)為重量份。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供可UV固化的膠印-油墨配制品的制備方法，其包括混合約5份至約70份的顏料分散體、約10份至約90份的膠印兌稀樹(shù)酯，向其中混入不超過(guò)約10份的粘合促進(jìn)單體，向其中混入不超過(guò)30份的反應(yīng)性稀釋劑單體，向其中混入不超過(guò)約1份的反應(yīng)性消泡添加劑，向其中混入不超過(guò)約2份的聚硅氧烷消泡劑，和向其中混入不超過(guò)約10份的光引發(fā)劑，其中所有的份數(shù)為重量份。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供使用可UV固化的絲網(wǎng)油墨配制品絲網(wǎng)印刷基材的方法，其包括提供包括框架、篩網(wǎng)和適當(dāng)圖案掩模的組件；向該組件提供本發(fā)明的可UV固化的絲網(wǎng)油墨配制品；提供待印刷的基材；在該基材上對(duì)齊排列該組件；通過(guò)迫使所述油墨穿過(guò)篩網(wǎng)來(lái)使該基材接觸油墨；和固化在所述基材上的所述油墨。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供使用可UV固化的膠印油墨配制品印刷基材的膠版印刷方法，其包括將本發(fā)明的可UV固化的膠印油墨配制品提供給供墨輥；將本發(fā)明的UV可固化的膠印油墨配制品轉(zhuǎn)移到印刷板；使用所述輥將本發(fā)明的膠印油墨施加到基材上；和固化所述基材上的油墨。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供印有本發(fā)明油墨的基材和表面。


借助以下的詳細(xì)描述并結(jié)合附圖將能最好地理解本發(fā)明。應(yīng)該強(qiáng)調(diào)的是，根據(jù)慣例，所述附圖的各種特征并不是按比例繪制的。相反地，為了清楚說(shuō)明，各種特征的尺寸是任意擴(kuò)大或減小的。所述附圖包括以下各圖圖1是一般的邁克爾低聚物的合成示意圖；和圖2是Ashland D-30R的合成示意圖；然而應(yīng)當(dāng)指出，這些附圖僅是說(shuō)明性的并非用于限制本發(fā)明的范圍。
具體實(shí)施例方式
參考附圖來(lái)說(shuō)明所選擇的實(shí)施方案以及進(jìn)行本發(fā)明的優(yōu)選模式。應(yīng)該理解的是本發(fā)明并不因此而限于附圖中所描述的那些方面。
本發(fā)明油墨的紫外光光致聚合通過(guò)將一部分本發(fā)明的組合物涂覆到表面上來(lái)演示。使用合適的預(yù)拉伸聚酯或尼龍篩網(wǎng)和手持式涂刷器以約1密耳的厚度將所述絲網(wǎng)油墨印刷到所述表面上。使用含有合適的供墨輥的手動(dòng)打樣機(jī)(hand-proofer)以約2-10微米的厚度將所述膠印油墨印刷到所述表面上。用Fusion Systems Corp.的UV固化裝置(其使用600-瓦的H-燈泡和不超過(guò)140英尺/分鐘的帶速度)來(lái)固化樣品。
本發(fā)明的油墨包括三種主要組分基于樹(shù)脂的顏料分散體、兌稀樹(shù)酯和一組輔助組分。優(yōu)選的顏料分散體基于公開(kāi)在共同未決申請(qǐng)(尚末給序列號(hào)；代理案卷號(hào)20435/151)中的邁克爾分散樹(shù)脂，為了所有目的上述申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。
所述輔助組分包括這樣的物質(zhì)，它們經(jīng)選擇以適應(yīng)顏料分散體到其上印刷油墨的基材的流變性和到印刷方法中使用的各種設(shè)備的流變性。所述輔助組分包括光引發(fā)劑、經(jīng)選擇用以促進(jìn)對(duì)基材的粘合的單體、均化劑和消泡劑。
本發(fā)明的各種油墨的特征在于在它們的配制品中使用了邁克爾兌稀樹(shù)酯。
如在以下實(shí)施例中詳述，使用合適的經(jīng)安裝用來(lái)產(chǎn)生給定間隙的絲網(wǎng)篩網(wǎng)和手持式涂刷器將本發(fā)明的絲網(wǎng)油墨涂覆到各種基材。使用尺寸為20×24英寸的預(yù)拉伸鋁制框架(目數(shù)為305)。使用70-硬度計(jì)鋁制涂刷器絲網(wǎng)印刷到各種基材上。固化通過(guò)以規(guī)定的劑量暴露在單個(gè)600W Fusion“H”燈泡下完成。
在與膠印油墨有關(guān)的實(shí)施例中，通過(guò)使用Pamarco彈簧式(springloaded)膠版印刷打樣機(jī)將所述油墨涂覆到各種基材。該P(yáng)amarco打樣機(jī)具有360P 44供墨斗，其具有5.0bcm(十億立方微米)的承載能力。固化通過(guò)以規(guī)定的劑量暴露在單個(gè)600W Fusion“H”燈泡下完成。
油墨表現(xiàn)性能通過(guò)各種不同的測(cè)試方法來(lái)測(cè)量。為了確定本發(fā)明油墨的性能，使用為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的測(cè)試方法。
光澤通過(guò)將已涂覆的基材置于黑色毛氈上使用BYK GardenerTM4520模式的微-TRI-光澤計(jì)(BYK-Gardner USA，Columbia，Md.)來(lái)測(cè)量。光源以60°的角度放置。該測(cè)試基于ASTM D523-89。
使用BrookfieldCAP 2000L粘度計(jì)以25℃的錐板粘度的形式來(lái)測(cè)量各種油墨配制品的粘度。
如本領(lǐng)域已知，不粘手固化是膜表面固化的定性評(píng)定，即要求對(duì)當(dāng)沒(méi)有帶手套的手指或手掌接觸時(shí)沒(méi)有粘性或“油膩”且對(duì)帶有膠乳手套的手指沒(méi)有粘結(jié)。在此，粘結(jié)通過(guò)于固化表面上擦棉拭來(lái)評(píng)價(jià)。
根據(jù)ASTM 2359的交叉線方法(crosshatch method)來(lái)測(cè)量本發(fā)明油墨對(duì)基材的粘合。測(cè)量得到介于OB和5B之間的值；OB是完全失效，而5B則為極好的粘合性。
用于絲網(wǎng)印刷應(yīng)用的兌稀樹(shù)脂和油墨以下實(shí)施例說(shuō)明在本申請(qǐng)公開(kāi)內(nèi)容中詳述的油墨配制品的構(gòu)成、應(yīng)用、固化和表現(xiàn)性能。在對(duì)比配制品1-4中，選擇基于商購(gòu)材料的“基準(zhǔn)”配制品作為對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)樣品。由市售原料組成的配制品在表I-IV中列出(按重量份)。ViaScreen(UCB Chemicals)連結(jié)料(vehicle)是為了絲網(wǎng)印刷應(yīng)用而優(yōu)化的單體和低聚物的混合物。類似地，ViaCure(UCB Chemicals)連結(jié)料是為了各種著色油墨配制品而優(yōu)化的光引發(fā)劑的混合物。
表I標(biāo)準(zhǔn)白色絲網(wǎng)-油墨配制品Screen UCB-w-052803-05

表II標(biāo)準(zhǔn)黃色絲網(wǎng)-油墨配制品Screen UCB-y-052803-04

表III標(biāo)準(zhǔn)紅色絲網(wǎng)-油墨配制品(Screen UCB-R-052803-01)

表IV標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)色絲網(wǎng)-油墨配制品(Screen UCB-b-052003-05)

在所有的標(biāo)準(zhǔn)配制品中，首先在所述ViaScreen連結(jié)料中使用3-輥研磨機(jī)研磨所述顏料。根據(jù)顏料的類型，所述顏料研磨分散體具有20％-55％的顏料負(fù)載量。然后用其余的配制品稀釋所述分散體以得到具有合適粘度(優(yōu)選約800cp到約2500cp)的可印刷油墨。
本發(fā)明的實(shí)施例1到4(配制品1A到4A)含有本發(fā)明的特定的光活性低聚物作為表I-IV中詳述的現(xiàn)有技術(shù)低聚物的“順便(drop in)”替換。僅特別替換基準(zhǔn)配制品中的低聚物和單體部分以使得本發(fā)明的配制品能更好地與標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比較和對(duì)比。本發(fā)明低聚物的范例的組成在表V中限定。
表V.優(yōu)選的分散體樹(shù)脂配制品

(“phr”份/百份樹(shù)脂)。
本發(fā)明的絲網(wǎng)油墨包含本發(fā)明的基于樹(shù)脂的顏料分散體；本發(fā)明的兌稀樹(shù)脂；和一組輔助組分。優(yōu)選的顏料分散體基于本發(fā)明的邁克爾分散樹(shù)脂。
邁克爾分散樹(shù)脂。邁克爾聚丙烯酸酯樹(shù)脂也稱為邁克爾低聚物、邁克爾加合物或邁克爾加成產(chǎn)物。優(yōu)選的邁克爾分散樹(shù)脂，AshlandD-30R如下合成將乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA，75.4g)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA，42.6g)、Ebecryl81(52.8g)、乙酰乙酸乙酯(EAA，24g)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(4.0g)和溴化四丁基銨(1.0g)稱量加入裝備有機(jī)械攪拌器和冷凝器的500ml的三頸圓底燒瓶中。加熱該溶液到95℃并保持在該溫度直到獲得適當(dāng)?shù)恼扯?對(duì)應(yīng)于邁克爾給體的100％雙取代)。在2.5h之后獲得具有錐板粘度為1085cp的粘性黃色液體。該黃色液體靜置后不會(huì)凝膠化。
邁克爾加成反應(yīng)通過(guò)強(qiáng)堿來(lái)催化。優(yōu)選的堿是二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，其足夠強(qiáng)并且易溶于所述單體混合物中。其它的環(huán)狀脒，例如二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)和胍，例如1，1，3，3-四甲基胍也適合于催化該加成反應(yīng)。第I族醇鹽堿如叔丁醇鉀，由于它們?cè)谒龇磻?yīng)介質(zhì)中具有充分的溶解性，通常能夠用來(lái)促進(jìn)所需的反應(yīng)。季氫氧化物和醇鹽，如氫氧化四丁基胺或甲醇芐基三甲基銨是另一類優(yōu)選的促進(jìn)所述邁克爾加成反應(yīng)的堿性催化劑。樹(shù)脂D-30R的合成在圖2中示意性給出，從中可見(jiàn)強(qiáng)的親有機(jī)性的醇鹽堿可以由鹵化物陰離子(例如鹵化季鹽如溴化四丁基銨)和環(huán)氧化物部分如甲基丙烯酸縮水甘油酯之間的反應(yīng)原位產(chǎn)生。這些原位催化劑公開(kāi)在未決申請(qǐng)10/255,541(轉(zhuǎn)讓給Ashland，Inc.，本申請(qǐng)的受讓人)中。為了所有目的10/255,541的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。
用來(lái)合成邁克爾分散樹(shù)脂的邁克爾受體包括聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體、胺改性的丙烯酸酯和它們的混合物。此外，各種受體的摩爾比合適地在2.0到8.0的范圍內(nèi)。
用來(lái)合成所述分散體的低聚物的一部分多官能丙烯酸酯邁克爾受體以胺改性的聚醚或聚酯丙烯酸酯(以前僅描述為“聚丙烯酸酯”)的形式提供。所述胺改性的聚丙烯酸酯的摩爾比可以從約0變化到約30。優(yōu)選的胺改性聚醚丙烯酸酯的官能度(丙烯酸系雙鍵的數(shù)目)為2.5，但可合適地具有2-5的官能度。優(yōu)選的胺改性聚丙烯酸酯具有約2個(gè)Gardner顏色單位的色值，但也可以具有更高的值。優(yōu)選的胺改性聚丙烯酸酯具有約100mPas的Hoppler粘度。優(yōu)選的胺改性聚醚丙烯酸酯具有約600的分子量。優(yōu)選的胺改性聚醚丙烯酸酯是Ebecryl81(UCB Chemicals)。合適的胺改性聚醚丙烯酸酯的非限制性實(shí)例包括從其它公司中獲得的類似化合物，如來(lái)自Rahn chemicals的Genomer3364或Genomer 3439、來(lái)自Akzo Nobel Resins的Actilane系列樹(shù)脂和來(lái)自BASF Corporation的Laromer系列樹(shù)脂。
產(chǎn)生特定氨基改性的聚丙烯酸酯的另一種方法是在“偽邁克爾加成反應(yīng)”中將伯和/或仲胺與丙烯酸酯單體的共混物混合，其中所述胺與丙烯酸系不飽和物以一對(duì)一的加成方式形成共價(jià)鍵。優(yōu)選的胺包括烷基、環(huán)烷基和烷醇胺，和二烷基或二烷醇胺。特別優(yōu)選的胺的非限制性實(shí)例包括乙醇胺、異丙醇胺、環(huán)己胺、丁胺、己胺、月桂胺、哌啶、取代的哌啶、嗎啉、二乙醇胺、二異丙胺和/或二丁胺。
用來(lái)合成邁克爾分散樹(shù)脂的β-二羰基邁克爾給體優(yōu)選包括乙酰乙酸乙酯(EAA)。EAA優(yōu)選地相對(duì)于總受體的摩爾數(shù)以0.42的摩爾比率存在。合適的β-二羰基給體的非限制性實(shí)例包括乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸-2-乙基己酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸叔丁酯、N-乙酰乙酰苯胺、N-烷基-N-乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺、丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸芐基酯、2，4-戊二酮、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、乙酰乙酸異丁酯、乙酰乙酸-2-甲氧基乙酯、1，4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、環(huán)己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧基雙酚A二乙酰乙酸酯、三羥甲基丙烷三乙酰乙酸酯、聚己內(nèi)酯三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯以及它們的混合物。此外，給體與受體的摩爾比可以從約0.125變化到約0.5。
優(yōu)選的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)脂(Ashland S-102R)通過(guò)類似于用來(lái)獲得低聚物Ashland D-30R的步驟合成。將包括57.2g的TMPEOTA、15.4g的乙酸苯氧基乙酯(PEA)、77.6g的DPGDA、27.4g的N-乙酰乙酰苯胺(AAA)、13.90g的乙酰乙酸十二烷基酯(DDAA)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(4.0g)和溴化四丁基胺(1.0g)的混合物投入裝備有機(jī)械攪拌器和冷凝器的500ml三頸圓底燒瓶中。加熱所述溶液到95℃并保持在該溫度直到獲得適當(dāng)?shù)恼扯?對(duì)應(yīng)于邁克爾給體的100％雙取代)。在4h之后，冷卻反應(yīng)物并添加3.6g哌啶來(lái)對(duì)一部分側(cè)掛的丙烯酸酯基進(jìn)行封端。最終產(chǎn)品是錐板粘度為2460cp的粘性的黃色液體，它在靜置后不會(huì)凝膠。
表VI.優(yōu)選的絲網(wǎng)兌稀樹(shù)脂配制品

選用工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)顏料來(lái)比較本發(fā)明的UV-固化樹(shù)脂和常規(guī)UV-固化樹(shù)脂。所選擇的白色顏料是Titanium Dioxide White DuPont R-706。所選擇的黃色顏料是Pigment Yellow 14YE 1400DC(二芳基化物黃，Magruder Color Company)。所選擇的藍(lán)色顏料是Pigment Blue 15:3BL-1531(酞菁藍(lán)，Magruder Color Company)。所選擇的紅色顏料是Pigment Red 57:1 LR-1392(金屬化偶氮紅，Magruder ColorCompany)。各種顏料作為工業(yè)中的標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品來(lái)選擇。本發(fā)明不限于上述顏料。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以容易地確定其它合適的顏料。
實(shí)施例1白色UV-固化絲網(wǎng)印刷油墨邁克爾樹(shù)脂顏料分散體30-w-051903-05。在分散樹(shù)脂中使用3-輥研磨機(jī)研磨白色顏料。優(yōu)選實(shí)施方案使用低聚物Ashland D-30R作為所述分散樹(shù)脂。其它的邁克爾分散樹(shù)脂可合適地用于本發(fā)明油墨。優(yōu)選的用于白色油墨的邁克爾樹(shù)脂-顏料分散體(研磨配制品)包含45重量份的邁克爾低聚物Ashland D-30R和105份的DuPont R-706白色顏料。所述樹(shù)脂按重量計(jì)可以合適地占約10份至約75份。所述顏料按重量計(jì)可以合適地占約10份至約90份。邁克爾分散樹(shù)脂和顏料分散體公開(kāi)在共同未決申請(qǐng)序列號(hào)(尚末分配編號(hào)，代理案卷號(hào)20435/0151)中，為了所有目的上述申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。
合適的白色顏料的非限制性實(shí)例包括二氧化鈦、氧化鋅和硫酸鋇。
所述分散體能用合適的本發(fā)明絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯和添加劑來(lái)“調(diào)稀薄”或稀釋以獲得所需的油墨配制品(絲網(wǎng))。因?yàn)閮断?shù)酯能引入粘合性和其它的改善表現(xiàn)的性能，所以使所述分散樹(shù)脂不同于所述兌稀樹(shù)酯會(huì)帶來(lái)好處。測(cè)量配制品粘度，并且據(jù)認(rèn)為只要該粘度在標(biāo)準(zhǔn)白色油墨配制品粘度的10％的范圍之內(nèi)就是可接受的。將所述油墨絲網(wǎng)印刷到各種基材上。用600W/in Fusion“H”燈泡以規(guī)定劑量進(jìn)行固化。
Screen-w-052703-02白色UV-固化油墨(Screen-w-052703-02)的優(yōu)選實(shí)施方案按重量計(jì)包含57.8份顏料分散體30-w-051903-05(所包括的顏料分散體在最終油墨配制品中貢獻(xiàn)17.34份Ashland D-30R分散樹(shù)脂和40.46份顏料)；29.1份Ashland S-102R絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯；10份N-乙烯基己內(nèi)酰胺，為粘合促進(jìn)單體；1.0份L-37(L-37是專利產(chǎn)品，來(lái)自Estron Chemicals的改性聚丙烯酸酯)，為反應(yīng)性消泡添加劑；0.5份BYK 019，為聚硅氧烷消泡劑；和2份ViaCure-LX(UCBChemicals)，為淺色油墨的光引發(fā)劑連結(jié)料。
白色絲網(wǎng)油墨可以合適地包含，按重量份計(jì)約30份至約80份白色顏料；約20份至約80份邁克爾分散樹(shù)脂；約20份至約75份邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯；約0份至約30份反應(yīng)性稀釋劑單體；約0份至約10份粘合促進(jìn)單體；約0份至約3份反應(yīng)性消泡劑；約0份以約1份聚硅氧烷消泡劑；和約0份至約10份光引發(fā)劑。
本發(fā)明的白色油墨合適地可以包含約20份至約80份的邁克爾樹(shù)脂-顏料分散體。
邁克爾絲網(wǎng)“稀釋”樹(shù)脂。本發(fā)明可以合適地用約20份至約75份邁克爾樹(shù)脂來(lái)稀釋。優(yōu)選的絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯是Ashland S-102R。用來(lái)合成該邁克爾兌稀樹(shù)酯的受體優(yōu)選包括TMPEOTA、PEA和DPGDA(以0.25/0.15/0.60的摩爾比)的混合物。合適的用于兌稀樹(shù)酯的丙烯酸酯受體的非限制性實(shí)例包括聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體、胺改性的聚醚丙烯酸酯以及它們的混合物。
所述兌稀樹(shù)酯的β-二羰基給體優(yōu)選地包括N-乙酰乙酰苯胺和乙酰乙酸十二烷基酯(摩爾比為0.75/0.25)的混合物。所述兌稀樹(shù)酯的非限制性給體可以合適地包括乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸-2-乙基己酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸叔丁酯、N-乙酰乙酰苯胺、N-烷基-N-乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺、丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸芐基酯、2，4-戊二酮、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、乙酰乙酸異丁酯、乙酰乙酸-2-甲氧基乙酯、1，4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、環(huán)己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧基雙酚A二乙酰乙酸酯、三羥甲基丙烷三乙酰乙酸酯、聚己內(nèi)酯三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯以及它們的混合物。各種β-二羰基給體的摩爾比可以合適地從約0.125變化到約0.5。
所述兌稀樹(shù)酯另外由胺合成。哌啶是優(yōu)選的胺并優(yōu)選以約1.8％的重量比率存在。非限制性胺合適地包括伯和仲胺并尤其是二乙醇胺和嗎啉。各種胺的重量比可以合適地從約0變化到約10。
絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯優(yōu)選具有以Brookfield粘度計(jì)在300rpm下測(cè)量的約2460cps(25℃)的錐板粘度。
粘合促進(jìn)單體。本發(fā)明的絲網(wǎng)油墨可以包括約0份至約10份的粘合促進(jìn)單體。優(yōu)選的單體是N-乙烯基己內(nèi)酰胺。非限制性合適的單體可以選自N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚酯、丙烯酸苯氧基乙酯等。
反應(yīng)性消泡添加劑。反應(yīng)性添加劑是在固化時(shí)變成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的一部分的物質(zhì)，如丙烯酸酯化部分。本發(fā)明的絲網(wǎng)油墨可以包含約0份至約3份的反應(yīng)性消泡添加劑。優(yōu)選的添加劑是L-37，其為改性聚丙烯酸酯(Estron Chemicals)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員會(huì)熟悉合適的反應(yīng)性消泡添加劑。
聚硅氧烷消泡劑。本發(fā)明的絲網(wǎng)油墨可以包含約0份至約1份的聚硅氧烷消泡劑。聚硅氧烷消泡劑可以合適地是聚硅氧烷或硅氧烷共聚物。優(yōu)選的聚硅氧烷消泡添加劑是BYK 019(BYK Chimie)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員會(huì)熟悉合適的聚硅氧烷消泡添加劑。
淺色油墨(light ink)的光引發(fā)劑。本發(fā)明的絲網(wǎng)油墨可以包含約0份至約10份的光引發(fā)劑添加劑。優(yōu)選的淺色油墨的添加劑是ViaCureLX。合適的淺色油墨用非限制性光引發(fā)劑包括Irgacure 819或其它基于酰基氧化膦的光引發(fā)劑(PI)、Irgacure 184、Darocure 1173以及它們的混合物。
實(shí)施例2黃色UV-固化絲網(wǎng)印刷油墨分散體30-y-051903-02。如上面形成白色油墨一樣形成邁克爾樹(shù)脂-顏料分散體。優(yōu)選的顏料(YE1400DC)在Ashland D-30R樹(shù)脂中使用3-輥研磨機(jī)進(jìn)行研磨。優(yōu)選的重量比是102份樹(shù)脂和48份顏料。對(duì)于黃色油墨來(lái)說(shuō)，樹(shù)脂的比率可以從約30變化到約80份。顏料的份數(shù)可以從約20份變化到約50份。如上所述，Ashland D-30R是優(yōu)選的分散樹(shù)脂，但是其它的邁克爾分散樹(shù)脂配制品也是合適的。
黃色油墨Screen-y-052703-01。所述分散體能用合適的本發(fā)明絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯和添加劑來(lái)調(diào)稀薄或稀釋以獲得所需的油墨配制品。測(cè)量配制品的粘度，并且據(jù)認(rèn)為只要它與標(biāo)準(zhǔn)黃色油墨配制品的偏差在10％以內(nèi)就是可接受的。將所述油墨絲網(wǎng)印刷到各種基材上。用600W/in Fusion“H”燈泡以規(guī)定劑量進(jìn)行固化。
優(yōu)選的黃色油墨配制品(Screen-y-052703-01)包含，按重量份計(jì)12.5份的分散體30-y-051903-02、73.5份的Ashland S-102R、10份的N-乙烯基己內(nèi)酰胺、1.0份的L-37、0.5份的BYK 019和2.5份的ViaCure-DX(UCB Chemicals)，后者為油墨的光引發(fā)劑連結(jié)料。
對(duì)于黃色油墨來(lái)說(shuō)，分散體的份數(shù)可以從約10份變化到約50份。所述分散體低聚物的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。所述兌稀樹(shù)酯的份數(shù)可以從約20份變化到約80份。所述兌稀樹(shù)酯的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。其余組分的比率也可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。
實(shí)施例3紅色UV-固化絲網(wǎng)印刷油墨分散體30-R-051903-04。優(yōu)選的紅色油墨的分散體通過(guò)使用3-輥研磨機(jī)研磨紅色顏料(LR-1392)與Ashland D-30R分散樹(shù)脂來(lái)形成。優(yōu)選的分散體(30-R-051903-04)包含，按重量份計(jì)97.5份的樹(shù)脂6923-30、7.5份的TMPEOTA(作為稀釋劑單體)和48份的紅色顏料LR-1392。合適地，紅色油墨的分散體可以包含約20份至約75份的分散樹(shù)脂、約0份至約10份的稀釋劑單體和約20份至約50份的紅色顏料。
所述分散樹(shù)脂的組成可以如上所述進(jìn)行變化。合適的稀釋劑單體的非限制性實(shí)例包括乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二丙烯酸酯、間苯二酚二縮水甘油醚二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、芳基聚氨酯二丙烯酸酯、脂族聚氨酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯以及它們的混合物，丙三醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、芳基聚氨酯三丙烯酸酯、脂族聚氨酯三丙烯酸酯、密胺三丙烯酸酯、環(huán)氧基酚醛樹(shù)脂三丙烯酸酯、脂族環(huán)氧基三丙烯酸酯、聚酯三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇四丙烯酸酯、芳基聚氨酯四丙烯酸酯、脂族聚氨酯四丙烯酸酯、密胺四丙烯酸酯、環(huán)氧基酚醛樹(shù)脂四丙烯酸酯、聚酯四丙烯酸酯以及它們的混合物。
所述分散體能用合適的本發(fā)明樹(shù)脂和添加劑來(lái)稀釋以獲得所需的油墨配制品。測(cè)量配制品的粘度，并且據(jù)認(rèn)為只要它與標(biāo)準(zhǔn)紅色油墨配制品的偏差在10％以內(nèi)就是可接受的。將所述油墨絲網(wǎng)印刷到各種基材上。用600W/in Fusion“H”燈泡以規(guī)定劑量進(jìn)行固化。
紅色油墨配制品Screen-R-052702-03。優(yōu)選的紅色油墨配制品(Screen-R-052702-03)包含，按重量份計(jì)16.75份的紅色顏料分散體30-R-05190304、68.25份的Ashland S-102R兌稀樹(shù)酯、10份的N-乙烯基己內(nèi)酰胺、1.0份的L-37、0.5份的BYK 019和3.5份的ViaCure-DX(UCB Chemicals)。
對(duì)于紅色油墨來(lái)說(shuō)，分散體的份數(shù)可以從約10份變化到約50份。所述分散體低聚物的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。所述兌稀樹(shù)酯的份數(shù)可以從約20份變化到約80份。所述兌稀樹(shù)酯的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。其余組分的比率也可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。
實(shí)施例4藍(lán)色UV-固化絲網(wǎng)油墨配制品分散體30-b-051903-01。在Ashland自引發(fā)分散樹(shù)脂中使用3-輥研磨機(jī)研磨藍(lán)色顏料。優(yōu)選的藍(lán)色顏料(BL-1531)在Ashland D-30R樹(shù)脂中研磨。優(yōu)選的重量比是105份樹(shù)脂和45份顏料。對(duì)于藍(lán)色油墨來(lái)說(shuō)，樹(shù)脂的比率可以從約20份變化到約80份。顏料的份數(shù)可以從約20份變化到約50份。如上所述，Ashland D-30R是優(yōu)選的分散樹(shù)脂，但是其它的邁克爾分散樹(shù)脂配制品也是合適的。
用合適的樹(shù)脂和添加劑稀釋所述分散體獲得所需的油墨配制品(Screen-b-052001-04)。測(cè)量配制品的粘度，并且據(jù)認(rèn)為只要它與標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)色油墨配制品的偏差在10％以內(nèi)就是可接受的。將該油墨絲網(wǎng)印刷到各種基材上。用600W/in Fusion“H”燈泡以規(guī)定劑量進(jìn)行固化。
藍(lán)色油墨配制品Screen-b-052001-04。優(yōu)選的藍(lán)色油墨配制品(Screen-b-052001-04)包含，按重量份計(jì)13.4份的藍(lán)色顏料分散體30-b-051903-01、71.6份的Ashland S-102R兌稀樹(shù)酯、10份的N-乙烯基己內(nèi)酰胺、1.0份的L-37、0.5份的BYK 019和3.5份的ViaCure-DX(UCB Chemicals)。
對(duì)于藍(lán)色油墨來(lái)說(shuō)，分散體的份數(shù)可以從約10份變化到約50份。所述分散體低聚物的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。所述兌稀樹(shù)酯的份數(shù)可以從約20份變化到約80份。所述兌稀樹(shù)酯的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。其余組分的比率也可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。
表VII絲網(wǎng)油墨配制品的對(duì)比評(píng)價(jià)

上表中列出的實(shí)施例比較和對(duì)比了用本發(fā)明的自引發(fā)樹(shù)脂和為了絲網(wǎng)油墨配制品目的而特意銷售的市售UCB連結(jié)料配制的各種著色絲網(wǎng)印刷油墨的性能。為了有效的對(duì)比，所配制的油墨的粘度偏差在10％以內(nèi)。與商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)樣品相比，基于本發(fā)明樹(shù)脂的油墨配制品的明顯優(yōu)點(diǎn)在于為了獲得相當(dāng)?shù)墓鉂珊驼澈纤叫枰俚墓庖l(fā)劑。該優(yōu)點(diǎn)意味著顯著地節(jié)約成本以及由于使用更少的有毒和/或有惡臭的傳統(tǒng)光引發(fā)劑而有利于處理。此外，傳統(tǒng)的光引發(fā)劑會(huì)導(dǎo)致膜著色，這會(huì)限制它們?cè)诎咨偷挠湍械倪m用性。在藍(lán)色、黃色和紅色油墨配制品方面，也實(shí)現(xiàn)了性能優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樵诘偷枚嗟墓庖l(fā)劑水平下本發(fā)明油墨的光澤性能明顯好于商業(yè)基準(zhǔn)。
用于膠版印刷應(yīng)用的兌稀樹(shù)酯和油墨選用基于商購(gòu)樹(shù)脂的基準(zhǔn)配制品作為對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)樣品。由市售原料組成的配制品在表VIII-XI中列出(按重量份)。ViaFlexTM連結(jié)料是為了油墨應(yīng)用而優(yōu)化的單體和低聚物的混合物。ViaCureTM連結(jié)料是為了各種著色油墨配制品而優(yōu)化的光引發(fā)劑的混合物。
表VIII標(biāo)準(zhǔn)白色膠印油墨配制品(Flexo-UCB-w-061003-01)

表IX標(biāo)準(zhǔn)黃色膠印油墨配制品(Flexo-UCB-y-061203-02)

表X標(biāo)準(zhǔn)紅色膠印油墨配制品(Flexo-UCB-R-061103-01)

表XI標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)色膠印油墨配制品(Flexo-UCB-b-061203-04)

基準(zhǔn)油墨的顏料分散體通過(guò)使用3-輥研磨機(jī)在ViaFlexTM165連結(jié)料中研磨顏料來(lái)形成。取決于顏料類型，該分散體具有30％-60％的顏料負(fù)載量。
通過(guò)在常規(guī)膠印兌稀樹(shù)酯ViaFlex 405和輔助組分中“調(diào)稀”常規(guī)顏料分散體來(lái)制備基準(zhǔn)油墨，以得到具有適合粘度的可印刷油墨。
實(shí)施例5-8給出本發(fā)明膠印油墨的配制品，其含有特定的本發(fā)明光活性低聚物作為對(duì)表VIII到XI中詳述的現(xiàn)有技術(shù)低聚物的“順便”替換。僅特別替換基準(zhǔn)配制品中的低聚物和單體部分，以便本發(fā)明的配制品能更好地與標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比較和對(duì)比。優(yōu)選的分散樹(shù)脂在上表V中限定。優(yōu)選的膠印兌稀樹(shù)酯在表XII中給出。
表XII優(yōu)選的膠印兌稀樹(shù)酯組合物

膠印油墨的顏料分散體以公開(kāi)在共同未決申請(qǐng)序列號(hào)(尚末分配編號(hào)，代理案卷號(hào)20435/0151)中的方法制備，為了所有目的在此引入上述申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容作為參考。和上面對(duì)絲網(wǎng)油墨公開(kāi)的一樣，優(yōu)選的顏料分散體基于樹(shù)脂Ashland D-30R。
膠版印刷兌稀樹(shù)酯如上面對(duì)絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯的公開(kāi)一樣并且如在共同未決申請(qǐng)序列號(hào)(編號(hào)尚末分配；代理案卷號(hào)20435/0151)中公開(kāi)的那樣來(lái)制備，為了所有目的在此引入上述申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容作為參考。優(yōu)選的膠印兌稀樹(shù)酯的組成在表XII中給出。
所述分散體能用合適的本發(fā)明膠印兌稀樹(shù)酯和添加劑來(lái)調(diào)稀以獲得所需的油墨配制品。測(cè)量配制品粘度，并且據(jù)認(rèn)為只要該粘度在標(biāo)準(zhǔn)白色油墨配制品粘度的10％的范圍之內(nèi)就是可接受的。將所述油墨絲網(wǎng)印刷到各種基材上。用600W/in Fusion“H”燈泡以規(guī)定劑量進(jìn)行固化。
實(shí)施例5白色膠印油墨表XIII分散體30-w-051903-05

表XIV優(yōu)選的白色膠印油墨配制品

Flexo-w-060403-02。白色的UV-固化膠印油墨(Flexo-w-060403-02)的優(yōu)選實(shí)施方案包含，按重量計(jì)57.5份的顏料分散體30-w-051903-05(所包含的顏料分散體在最終油墨配制品中貢獻(xiàn)17.5份Ashland D-30R分散樹(shù)脂和40.0份顏料)；28.0份的AshlandF-126R膠印兌稀樹(shù)酯；10份的N-乙烯基己內(nèi)酰胺；1.0份的L-37(Estron Chemicals)；0.5份的BYK 019；和3份的ViaCure-LX(UCBChemicals)。
白色膠印油墨可以合適地包含，按重量份計(jì)約30份至約60份的白色顏料；約10份至約40份的邁克爾分散樹(shù)脂；約20份至約60份的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯；不超過(guò)約30份的反應(yīng)性稀釋劑單體；不超過(guò)約10份的粘合促進(jìn)單體；不超過(guò)約3份的反應(yīng)性消泡劑；不超過(guò)約1份的聚硅氧烷消泡劑；和不超過(guò)約10份的光引發(fā)劑。
本發(fā)明的白色膠印油墨合適地可以包含8份至約30份的邁克爾樹(shù)脂-顏料分散體。
邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯。本發(fā)明可以合適地用約10份至約80份邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯來(lái)稀釋。優(yōu)選的膠印兌稀樹(shù)酯是Ashland F-126R。用來(lái)合成該邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯的受體優(yōu)選包括TMPEOTA和DPGDA(以0.15/0.85的摩爾比率)的混合物。合適的用于膠印兌稀樹(shù)酯的丙烯酸酯受體的非限制性實(shí)例包括聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體、胺改性的聚醚丙烯酸酯以及它們的混合物。
膠印兌稀樹(shù)酯的β-二羰基給體優(yōu)選包括β-酮酸酯和β-二酮的混合物。合適的膠印兌稀樹(shù)酯用給體的非限制性實(shí)例包括乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸-2-乙基己酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸叔丁酯、N-乙酰乙酰苯胺、N-烷基-N-乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺、丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸芐基酯、2，4-戊二酮、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、乙酰乙酸異丁酯、乙酰乙酸-2-甲氧基乙酯、1，4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、環(huán)己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧基雙酚A二乙酰乙酸酯、三羥甲基丙烷三乙酰乙酸酯、聚己內(nèi)酯三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯以及它們的混合物。β-二羰基給體與總受體的摩爾比率可以合適地從約0.125變化到約0.5。
膠印兌稀樹(shù)酯另外由胺合成。哌啶是優(yōu)選的胺并優(yōu)選以約1.2％的重量比存在。非限制性的胺合適地包括上面對(duì)絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯所述的那些。各種胺的重量比可以合適地從約0變化到約10。
膠印兌稀樹(shù)酯優(yōu)選具有以Brookfield粘度計(jì)在300rpm下測(cè)量的約500cps(25℃)的錐板粘度。優(yōu)選膠印油墨用兌稀樹(shù)酯具有比分散樹(shù)脂低得多的粘度，從而使得并非必須使用反應(yīng)性稀釋劑單體。粘度的合適范圍為約100cp到約800cp。
粘合促進(jìn)單體。本發(fā)明膠印油墨可以包括不超過(guò)約10份的粘合促進(jìn)單體。優(yōu)選的單體是N-乙烯基己內(nèi)酰胺。非限制性的合適的單體包括N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚酯和丙烯酸苯氧基乙酯。
反應(yīng)性消泡添加劑。本發(fā)明的膠印油墨可以包含約0.1份至約5份的反應(yīng)性消泡添加劑。優(yōu)選的添加劑是L-37(Estron Chemical)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員應(yīng)該理解怎樣來(lái)確定合適的添加劑。
聚硅氧烷消泡劑。本發(fā)明的膠印油墨可以包括約0.1份至約3份的聚硅氧烷消泡劑。優(yōu)選的聚硅氧烷消泡添加劑是BYK019，其為基于聚硅氧烷的專利消泡劑(Byk chemie)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員應(yīng)該理解怎樣來(lái)確定合適的添加劑。
淺色油墨的光引發(fā)劑。本發(fā)明的膠印油墨可以包括不超過(guò)約10份的光引發(fā)劑(PI)添加劑。優(yōu)選的用于淺色油墨的添加劑是ViaCureLX。合適的用于淺色油墨非限制性光引發(fā)劑包括Irgacure819或其它基于?；趸⒌腜I、Irgacure 184、Darocure 1173以及它們的混合物。
實(shí)施例6黃色UV-固化膠印油墨表XV分散體30-y-051903-02

表XVI優(yōu)選的黃色膠印油墨配制品

分散體30-y-051903-02。如上面形成白色油墨一樣形成邁克爾樹(shù)脂-顏料分散體。優(yōu)選的顏料(YE1400DC)在Ashland D-30R樹(shù)脂中使用3-輥研磨機(jī)進(jìn)行研磨。優(yōu)選的重量比是102份樹(shù)脂和48份顏料。對(duì)于黃色油墨來(lái)說(shuō)，樹(shù)脂的比率可以從約20份變化到約70份。顏料的份數(shù)可以從約20份變化到約50份。如上所述，Ashland D-30R是優(yōu)選的分散樹(shù)脂，但是其它的邁克爾分散樹(shù)脂配制品也是合適的。
黃色油墨flexo-y-052703-01。用合適的本發(fā)明膠印兌稀樹(shù)酯和添加劑來(lái)調(diào)稀所述分散體以獲得所需的油墨配制品。測(cè)量配制品的粘度，并且據(jù)認(rèn)為只要它與標(biāo)準(zhǔn)黃色油墨配制品的偏差在10％以內(nèi)就是可接受的。將該油墨膠印印刷到各種基材上。用600W/in Fusion“H”燈泡以規(guī)定劑量進(jìn)行固化。
優(yōu)選的黃色油墨配制品(Flexo-y-052703-01)包含，按重量份計(jì)28.1份的分散體30-y-051903-02、56.9份的本發(fā)明樹(shù)脂Ashland F-126R、10份的N-乙烯基己內(nèi)酰胺、1.0份的L-37、0.5份的BYK 019和3.5份的ViaCure-DX(UCB ChemicalF)，其為油墨的光引發(fā)劑連結(jié)料。
對(duì)于黃色膠印油墨來(lái)說(shuō)，分散體的份數(shù)可以從約10份變化到約50份。所述分散體低聚物的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行改變。所述兌稀樹(shù)酯的份數(shù)可以從約20份變化到約80份。所述兌稀樹(shù)酯的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。其余組分的比率也可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。
實(shí)施例7紅色UV-固化膠印油墨表XVII分散體30-R-051903-04

表XVIII優(yōu)選的紅色膠印油墨配制品

分散體30-R-051903-04。優(yōu)選的紅色油墨的分散體通過(guò)使用3-輥研磨機(jī)研磨紅色顏料(LR-1392)與Ashland D-30R分散樹(shù)脂來(lái)形成。優(yōu)選的分散體(30-R-051903-04)包含，按重量份計(jì)97.5份樹(shù)脂Ashland D-30R；7.5份TMPEOTA(稀釋劑單體)；和48份紅色顏料LR-1392。合適地，紅色膠印油墨的分散體可以包含約10份至約50份的分散樹(shù)脂、不超過(guò)約30份的稀釋劑單體和約20份至約80份的紅色顏料。
膠印分散樹(shù)脂的組成可以如上所述的那樣進(jìn)行變化。合適的稀釋劑單體的非限制性實(shí)例包括乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二丙烯酸酯、間苯二酚二縮水甘油醚二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、芳基聚氨酯二丙烯酸酯、脂族聚氨酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯以及它們的混合物，丙三醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、密胺三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇四丙烯酸酯、密胺四丙烯酸酯以及它們的混合物。
用合適的本發(fā)明膠印兌稀樹(shù)酯和添加劑來(lái)調(diào)稀所述分散體，以獲得所需的油墨配制品。測(cè)量配制品的粘度，并且據(jù)認(rèn)為只要它與標(biāo)準(zhǔn)紅色油墨配制品的偏差在10％以內(nèi)就是可接受的。將該油墨膠印印刷到各種基材上。用600W/in Fusion“H”燈泡以規(guī)定劑量進(jìn)行固化。
紅色油墨配制品flexo-R-052702-03。優(yōu)選的紅色膠印油墨配制品(flexo-R-052702-03)包含，按重量份計(jì)28.1份的分散體30-R-051903-04、56.9份的膠印兌稀樹(shù)酯Ashland F-131R、10份的N-乙烯基己內(nèi)酰胺、1.0份的L-37、0.5份的BYK 019和3.5份的ViaCure-DX(UCB Chemicals)。
對(duì)于紅色膠印油墨來(lái)說(shuō)，分散體的份數(shù)可以從約10份變化到約50份。所述分散體低聚物的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。所述兌稀樹(shù)酯的份數(shù)可以從約20份變化到約80份。所述兌稀樹(shù)酯的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。其余組分的比率也可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。
實(shí)施例8藍(lán)色UV-固化膠印油墨配制品。
表XIX分散體30-b-032803-01

表XX優(yōu)選的藍(lán)色膠印油墨配制品

分散體30-b-051903-01。使用3-輥研磨機(jī)在本發(fā)明的分散樹(shù)脂中研磨藍(lán)色顏料。在Ashland D-30R樹(shù)脂(優(yōu)選的膠印分散體低聚物)中研磨優(yōu)選的藍(lán)色顏料(BL-1531)。優(yōu)選的重量比是105份樹(shù)脂和45份顏料。對(duì)于藍(lán)色油墨來(lái)說(shuō)，樹(shù)脂的比率可以從約10份變化到約50份。顏料的份數(shù)可以從約20份變化到約50份。如上所述，AshlandD-30R是優(yōu)選的分散樹(shù)脂，但是其它的邁克爾分散樹(shù)脂配制品也是合適的。
用合適的本發(fā)明膠印兌稀樹(shù)酯和添加劑稀釋所述分散體獲得所需的油墨配制品(Screen-b-052001-04)。測(cè)量配制品的粘度，并且據(jù)認(rèn)為只要它與標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)色油墨配制品的偏差在10％以內(nèi)就是可接受的。將所述油墨膠印印刷到各種基材上。用600W/in Fusion“H”燈泡以規(guī)定劑量進(jìn)行固化。
藍(lán)色油墨配制品flexo-b-052001-04。優(yōu)選的藍(lán)色油墨配制品(flexo-b-052001-04)包含，按重量份計(jì)30.0份的藍(lán)色顏料分散體30-b-051903-01、17.0份的Ashland F-133R膠印兌稀樹(shù)酯、17.0份的Ashland F-128R膠印兌稀樹(shù)酯、23.0份的TMPEOTA，其為反應(yīng)性稀釋劑、6份的DPGDA、1.0份的L-37、0.5份的BYK 019和5.0份的ViaCure-DX(UCB Chemicals)。
對(duì)于藍(lán)色膠印油墨來(lái)說(shuō)，分散體的份數(shù)可以從約10份變化到約50份。該分散體低聚物的組成可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。所述兌稀樹(shù)酯的份數(shù)可以從約20份變化到約80份。其余組分的比率也可以如上面對(duì)白色油墨所述的那樣進(jìn)行變化。
實(shí)施例5.膠印油墨配制品的對(duì)比評(píng)價(jià)

雖然本發(fā)明的說(shuō)明性實(shí)施方案針對(duì)的是膠版印刷和絲網(wǎng)印刷領(lǐng)域，但是本發(fā)明本質(zhì)上并不限于這些領(lǐng)域。
另外，應(yīng)該理解的是顯示并描述的本發(fā)明形式僅僅是優(yōu)選實(shí)施方案?？梢詫?duì)每個(gè)以及所有工藝步驟作出各種改進(jìn)和改變，這對(duì)閱讀了本公開(kāi)內(nèi)容的本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是明顯的。以下權(quán)利要求應(yīng)解釋為包含所有的這些改進(jìn)和改變，并且因此說(shuō)明書(shū)和附圖應(yīng)看作是說(shuō)明性的而沒(méi)有限制性意義。此外，所附權(quán)利要求書(shū)應(yīng)解釋為包括替代的實(shí)施方案。
參考引用在本說(shuō)明書(shū)中引證的所有出版物、專利、專利申請(qǐng)和ASTM測(cè)試方法在此引入供參考，并且為了任何和所有目的，就好象各個(gè)出版物、專利、專利申請(qǐng)、或ASTM方法被特意地和獨(dú)自地指明引入作為參考一樣。如果存在不一致，優(yōu)先考慮本申請(qǐng)公開(kāi)的內(nèi)容。更具體地說(shuō)，美國(guó)專利5,945,489和6,025,410；共同未決申請(qǐng)10/255,541；和共同未決申請(qǐng)序列號(hào)(編號(hào)尚末分配；代理案卷號(hào)20435/0141、20435/0144、20435/0145、20435/0146、20435/0148和20435/0151)為了所有目的在此引入供參考。
權(quán)利要求
1.用于膠印油墨的邁克爾兌稀樹(shù)酯，所述邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯包含起顏料潤(rùn)濕作用的單體或低聚物；起粘度控制作用的單體或低聚物；起粘合促進(jìn)作用的單體或低聚物；起固化增強(qiáng)作用的成分；起邁克爾給體作用并提供對(duì)光不穩(wěn)定的生色團(tuán)的成分。
2.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起顏料潤(rùn)濕作用的單體或低聚物選自聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體以及它們的混合物。
3.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起粘度控制作用的單體或低聚物選自聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體以及它們的混合物。
4.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起粘合促進(jìn)作用的單體或低聚物選自聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體以及它們的混合物。
5.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起固化增強(qiáng)最終油墨配制品的作用的成分選自胺改性的聚醚、聚酯、環(huán)氧或聚氨酯丙烯酸酯和氨基丙烯酸酯。
6.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起邁克爾給體作用并提供對(duì)光不穩(wěn)定的生色團(tuán)的成分選自乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸-2-乙基己酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸叔丁酯、N-乙酰乙酰苯胺、N-烷基-N-乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺、丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸芐基酯、2，4-戊二酮、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、乙酰乙酸異丁酯、乙酰乙酸-2-甲氧基乙酯、1，4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、環(huán)己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧基雙酚A二乙酰乙酸酯、三羥甲基丙烷三乙酰乙酸酯、聚己內(nèi)酯三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯以及它們的混合物。
7.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起顏料潤(rùn)濕作用的單體或低聚物的存在量為約20份至約90份。
8.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起粘合促進(jìn)作用的單體或低聚物的存在量為不超過(guò)約50份。
9.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起粘度控制作用的單體或低聚物的存在量不超過(guò)約90份。
10.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起固化增強(qiáng)最終油墨配制品的作用的單體、低聚物或成分的存在量不超過(guò)約90份。
11.權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述起邁克爾給體作用并提供對(duì)光不穩(wěn)定的生色團(tuán)的成分的存在量為約10份至約50份。
12.權(quán)利要求2的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述顏料潤(rùn)濕單體是TMPEOTA。
13.權(quán)利要求3的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述粘度控制單體是DPGDA。
14.權(quán)利要求5的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述固化-增強(qiáng)成分是哌啶。
15.權(quán)利要求5的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其中所述作為邁克爾給體并提供對(duì)光不穩(wěn)定的生色團(tuán)的成分選自MEAA、EAA或2，4-戊二酮和它們的混合物。
16.邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯，其包含約18.4重量％的TMPEOTA；約59.0重量％的DPGDA；約4.9重量％的哌啶；和約15.3重量％的MEAA。
17.可UV固化的膠印油墨，其包含約10重量份至約80重量份的權(quán)利要求1的邁克爾膠印兌稀樹(shù)酯；和約10重量份至約50重量份的顏料分散體。
18.權(quán)利要求的17的可UV固化的膠印油墨，其還包含不超過(guò)約10重量份的粘合單體。
19.權(quán)利要求的18的可UV固化的膠印油墨，其中所述粘合單體選自N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基醚酯。
20.權(quán)利要求的19的可UV固化的膠印油墨，其中所述粘合單體是N-乙烯基己內(nèi)酰胺。
21.權(quán)利要求的17的可UV固化的膠印油墨，其還包含不超過(guò)約5重量份的反應(yīng)性消泡劑。
22.權(quán)利要求的21的可UV固化的膠印油墨，其中所述反應(yīng)性消泡劑選自丙烯酸酯類消泡劑。
23.權(quán)利要求的17的可UV固化的膠印油墨，其還包含不超過(guò)約1重量份的聚硅氧烷消泡劑。
24.權(quán)利要求的22的可UV固化的膠印油墨，其中所述聚硅氧烷消泡劑選自聚硅氧烷和硅氧烷共聚物。
25.權(quán)利要求的17的可UV固化的膠印油墨，其還包含不超過(guò)約10重量份的光引發(fā)劑。
26.權(quán)利要求的17的可UV固化的膠印油墨，其中所述顏料分散體包含由聚丙烯酸酯邁克爾受體和β-二羰基邁克爾給體形成的樹(shù)脂和顏料。
27.可UV固化的膠印油墨的使用方法，該方法包括將權(quán)利要求17的可UV固化的膠印油墨施加到基材上；并固化所述油墨。
28.權(quán)利要求27的可UV固化的膠印油墨的使用方法，其中所述固化包括用有效量的光化性光輻照所述油墨。
29.權(quán)利要求27的可UV固化的膠印油墨的使用方法，其還包括提供膠版印刷機(jī)；和使用所述印刷機(jī)將所述油墨施加到所述基材上。
30.印刷基材，其包括其上施加有權(quán)利要求17的可UV固化的膠印油墨的可印刷基材。
31.權(quán)利要求30的印刷基材，其中所述油墨是固化的。
32.用于絲網(wǎng)印刷油墨的邁克爾兌稀樹(shù)酯，所述邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯包含起顏料潤(rùn)濕作用的單體或低聚物；起粘度控制作用的單體或低聚物；起粘合促進(jìn)作用的單體或低聚物；起固化增強(qiáng)作用的成分；起邁克爾給體作用并提供對(duì)光不穩(wěn)定的生色團(tuán)的成分。
33.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起顏料潤(rùn)濕作用的單體或低聚物選自聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體以及它們的混合物。
34.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起粘度控制作用的單體或低聚物選自聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體以及它們的混合物。
35.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起粘合促進(jìn)作用的單體或低聚物選自聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸系單體以及它們的混合物。
36.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起固化增強(qiáng)最終油墨配制品的作用的成分選自胺改性的聚醚丙烯酸酯、胺改性的聚酯丙烯酸酯、胺改性的環(huán)氧丙烯酸酯、胺改性的聚氨酯丙烯酸酯和氨基丙烯酸酯。
37.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起邁克爾給體作用并提供對(duì)光不穩(wěn)定的生色團(tuán)的成分選自乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸-2-乙基己酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸叔丁酯、N-乙酰乙酰苯胺、N-烷基-N-乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺、丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸芐基酯、2，4-戊二酮、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、乙酰乙酸異丁酯、乙酰乙酸-2-甲氧基乙酯、1，4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、環(huán)己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧基雙酚A二乙酰乙酸酯、三羥甲基丙烷三乙酰乙酸酯、聚己內(nèi)酯三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯以及它們的混合物。
38.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起顏料潤(rùn)濕作用的單體或低聚物的存在量為約20份至約90份。
39.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起粘合促進(jìn)作用的單體或低聚物的存在量為不超過(guò)約50份。
40.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起粘度控制作用的單體或低聚物的存在量為不超過(guò)約90份。
41.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起固化增強(qiáng)最終油墨配制品的作用的單體、低聚物或成分的存在量不超過(guò)約90份。
42.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述起邁克爾給體作用并提供對(duì)光不穩(wěn)定的生色團(tuán)的成分的存在量為約10份至約50份。
43.權(quán)利要求33的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述顏料潤(rùn)濕單體是TMPEOTA。
44.權(quán)利要求34的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述粘度控制單體是DPGDA。
45.權(quán)利要求35的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述粘合促進(jìn)單體是PEA。
46.權(quán)利要求36的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述固化增強(qiáng)成分是哌啶。
47.權(quán)利要求37的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其中所述作為邁克爾給體并提供對(duì)光不穩(wěn)定的生色團(tuán)的成分選自AAA、DDAA、EAA、2，4-戊二酮和它們的混合物。
48.權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯，其包含約28.6重量％的TMPEOTA；約38.8重量％的DPGDA；約7.7重量％的PEA；約6.9％的DDAA；約13.7重量％的AAA；和約1.8重量％的哌啶。
49.可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其包含約20重量份至約80重量份的權(quán)利要求32的邁克爾絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯；和約10重量份至約50重量份的顏料分散體。
50.權(quán)利要求49的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其還包含不超過(guò)約10重量份的粘合單體。
51.權(quán)利要求50的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其中所述粘合單體選自N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基醚酯。
52.權(quán)利要求51的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其中所述粘合單體是N-乙烯基己內(nèi)酰胺。
53.權(quán)利要求49的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其還包含不超過(guò)約5重量份的反應(yīng)性消泡劑。
54.權(quán)利要求53的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其中所述反應(yīng)性消泡劑是改性聚丙烯酸酯。
55.權(quán)利要求49的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其還包含不超過(guò)約1重量份的聚硅氧烷消泡劑。
56.權(quán)利要求55的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其中所述聚硅氧烷消泡劑選自聚硅氧烷和硅氧烷共聚物。
57.權(quán)利要求49的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其還包含不超過(guò)約10重量份的光引發(fā)劑。
58.權(quán)利要求49的可UV固化的絲網(wǎng)油墨，其中所述顏料分散體包括由聚丙烯酸酯邁克爾受體和β-二羰基邁克爾給體形成的樹(shù)脂和顏料。
59.可UV固化的絲網(wǎng)油墨的使用方法，該方法包括將權(quán)利要求49的可UV固化的絲網(wǎng)油墨施加到基材上；并固化所述油墨。
60.權(quán)利要求59的可UV固化的絲網(wǎng)油墨的使用方法，其中所述固化包括用有效量的光化性光輻照所述油墨。
61.權(quán)利要求59的可UV固化的絲網(wǎng)油墨的使用方法，其還包括提供絲網(wǎng)印刷機(jī)；和使用所述印刷機(jī)將所述油墨施加到所述基材上。
62.印刷基材，其包括其上施加有權(quán)利要求49的可UV固化的絲網(wǎng)油墨的可印刷基材。
63.權(quán)利要求62的印刷基材，其中所述油墨是固化的。
64.寫(xiě)入裝置或印刷機(jī)，其中儲(chǔ)存有權(quán)利要求49的可UV固化的絲網(wǎng)油墨。
65.寫(xiě)入裝置或印刷機(jī)，其中儲(chǔ)存有權(quán)利要求17的可UV固化的膠印油墨。
66.寫(xiě)入裝置或印刷機(jī)，其中儲(chǔ)存有權(quán)利要求1的可UV固化的膠印兌稀樹(shù)酯。
67.寫(xiě)入裝置或印刷機(jī)，其中儲(chǔ)存有權(quán)利要求32的可UV固化的絲網(wǎng)兌稀樹(shù)酯。
全文摘要
本發(fā)明大體上涉及可輻射固化的油墨配制品，并且尤其(但不作為限制)涉及一類特別用于膠版印刷和絲網(wǎng)印刷應(yīng)用的可輻射固化的油墨配制品。本發(fā)明油墨配制品基于這樣的多官能丙烯酸酯樹(shù)脂，即其通過(guò)使丙烯酸酯單體和低聚物與β－酮酸酯(例如乙酰乙酸酯)、β－二酮(例如2，4－戊二酮)、β－酮酰胺(例如N－乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺)和/或其它能參與邁克爾加成反應(yīng)的β－二羰基化合物反應(yīng)來(lái)形成。
文檔編號(hào)C08G59/00GK1894291SQ200480036363
公開(kāi)日2007年1月10日 申請(qǐng)日期2004年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月14日
發(fā)明者斯瑞德威·納拉揚(yáng)-薩拉提, 莉薩·瑪麗·哈恩 申請(qǐng)人:亞什蘭許可和知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司