專(zhuān)利名稱(chēng)：：用于濕氣交聯(lián)雜化粘合劑和密封劑的硅烷制劑的制作方法用于濕氣交聯(lián)雜化粘合劑和密封劑的硅烷制劑用。用于粘合劑和密封劑的雜化聚合物(下面也稱(chēng)作雜化化合物)在建筑工業(yè)及其他工業(yè)分支中日益重要。其應(yīng)用多種多樣，當(dāng)然也包括承重組件領(lǐng)域的應(yīng)用。雜化化合物中使用的基礎(chǔ)聚合物由包括無(wú)定形聚a-烯烴、多硫化物、丙烯酸酯、聚氨酯、1^5@聚合物(]^@="改性硅氧烷"，硅烷封端的聚醚，KANEKA公司的商標(biāo))以及坊官能和烷氧基官能的硅氧烷的聚合物制備。除基礎(chǔ)聚合物之外，雜化化合物基于填料和增塑劑成分。雜化化合物還可進(jìn)一步包含如顏料、溶劑和流變助劑等添加劑。雜化化合物通常通過(guò)在具有雙動(dòng)式攪拌機(jī)械(行星式攪拌機(jī))的可加熱和可抽空的混合設(shè)備中混合特定量的成分，然后將混合物分裝在筒內(nèi)而制備。所有雜化聚合物的典型的特性是都由Si-O-Si網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)。通常通過(guò)端基曱硅烷基烷氧基或甲硅烷基肟基交聯(lián)。然而，交聯(lián)也可通過(guò)隨機(jī)地分布于基礎(chǔ)聚合物中的曱硅烷基烷氧基或甲硅烷基肺基發(fā)生，例如在聚a-烯烴和聚丙烯酸酯分散體系中。雜化粘合劑和雜化密封劑可以配制成單組分體系，也可以配制成雙組分體系(下面簡(jiǎn)稱(chēng)為1K體系或2K體系)。在2K體系中，粘合促進(jìn)劑(通常是氨基硅烷)以及交聯(lián)催化劑加入固化組分，與基礎(chǔ)聚合物組分分開(kāi)。在1K體系中，通常直到配料快結(jié)束才加入粘合促進(jìn)劑及交聯(lián)催化劑。在雜化粘合劑和密封劑中使用氨基硅烷導(dǎo)致改善的干和濕粘合力、改善的防潮性、交聯(lián)柔韌性、改善的潤(rùn)濕性、改善的機(jī)械性能、改善的填料分散，以及耐溶劑性。使用錫催化劑對(duì)表面成形時(shí)間及體積固化具有有益的影響。然而，對(duì)于制備2K體系和配制1K體系，獲取、貯存(即倉(cāng)貯，特別是受專(zhuān)門(mén)法定條例約束的危險(xiǎn)物品)和稱(chēng)重、計(jì)量以及加入兩種或多種成分是很不方便的。通常來(lái)說(shuō)，2K體系的制造商以及配料員都希望最大程度地減少成分以及操作數(shù)目。本發(fā)明目的是提供配混濕氣交聯(lián)雜化粘合劑和密封劑的另外的方法。本發(fā)明通過(guò)權(quán)利要求的特征達(dá)到這個(gè)目的。不可思議的是，我們發(fā)現(xiàn)一種特別的物理混合物，即基本上由至少一種氨基硅烷粘合促進(jìn)劑和至少一種錫催化劑組成的制劑(特別是液體和均勻混合物形式)有利地通過(guò)出乎意料的簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)的方法導(dǎo)致混合物的制備及其各成分得到顯著的簡(jiǎn)化或復(fù)雜性降低，特別是關(guān)于在配混雜化粘合劑或密封劑過(guò)程中原料的獲取、制備、庫(kù)存管理、稱(chēng)重及計(jì)量。換句話說(shuō)，這種簡(jiǎn)化或復(fù)雜性降低是通過(guò)如下事實(shí)獲得，對(duì)于各成分的獲取，僅需一種原料得自一個(gè)供應(yīng)商優(yōu)于兩種成分(氨基硅烷和交聯(lián)催化劑)得自兩個(gè)不同的供應(yīng)商，現(xiàn)在只需貯存和/或控制一種原料優(yōu)于過(guò)去的兩種原料，以及在通過(guò)配混加工雜化粘合劑或密封劑過(guò)程中，現(xiàn)在僅需稱(chēng)重、計(jì)量以及加入一種原料混合物(即本發(fā)明制劑)而不是前述兩種原料，從而節(jié)約了大量的時(shí)間和成本。使用本發(fā)明制劑至少匹配迄今為止獲得的高產(chǎn)品質(zhì)量。而且，本發(fā)明制劑可特定地適應(yīng)一種具體的基礎(chǔ)聚合物并特定地調(diào)整。因此本發(fā)明提供由下面的組分組成的制劑(i)至少一種氨基烷氧基硅烷和/或至少一種氨基烷氧基硅氧烷和(ii)至少一種錫化合物。本發(fā)明制劑優(yōu)選包含作為組分(i)的至少一種選自以下的氨基烷氧基硅烷和/或氨基烷氧基硅氧烷伯單氨基烷基官能三烷氧基官能單硅烷，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷，伯單氨基烷基官能烷基官能二烷氧基官能單硅烷，如3-氨基丙基乙基二曱氧基硅烷和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，伯和仲二氨基烷基官能三烷氧基官能單硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，伯和仲二氨基烷基官能二烷氧基官能單硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基.硅烷，仲單氨基烷基官能三烷氧基官能單硅烷，如N-(正丁基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺和雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺，仲單氨基烷基官能二烷氧基官能單硅烷，如N-(正丁基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、雙(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)胺和雙(3-甲基二乙氧基曱硅烷基丙基)胺，和氨基烷基/烷氧基硅氧烷，即EP0997469中所述的低聚氨基硅烷，以及共低聚氨基有機(jī)硅烷，特別如EP1304345中所述的氨基烷基/烷基/烷氧基硅氧烷，例如DYNASYLAN1146。然而，也可能采用前述的硅烷和/或硅氧烷混合物作為組分(i)。應(yīng)注意上述專(zhuān)利中的氨基官能硅氧烷全部包含于本公開(kāi)中。本發(fā)明制劑優(yōu)選包含至少一種錫化合物交聯(lián)催化劑作為組分所述錫化合物交聯(lián)催化劑選自卣化錫(如氯化錫(II)和氯化錫(IV))、錫氧化物/氫氧化物(如氫氧化錫(n)、氧化錫(II)、氫氧化氧化錫(IV)、二氧化錫)，和硫酸錫(II)、硫酸錫(IV),以及前述錫化合物的水合物，烷基錫氯化物及其混合物(如二氯化二正丁基錫和二氯化二正辛基錫)，烷基錫氧化物(如氧化二正丁基錫和氧化二正辛基錫)，羧酸二丁基錫(如二乙酸二正丁基錫、二月桂酸二正丁基錫、馬來(lái)酸二正丁基錫、雙-2-乙基己酸二正丁基錫和二新癸酸二正丁基錫)，二羧酸二辛基錫(如二乙酸二正辛基錫、二月桂酸二正辛基錫、馬來(lái)酸二正辛基錫、雙-2-乙基己酸二正辛基錫及二新癸酸二正辛基錫)，以及二烷基錫絡(luò)合物(如二乙酰丙酮二正丁基錫)。可特別有利地用于本發(fā)明混合物中的那些錫化合物通常是那些在上述氨基硅烷和/或氨基硅氧烷中立即溶解或加熱后溶解的錫化合物。本發(fā)明制劑包含組分(i)和組分(ii)，其合適的重量比為1000:1到1000:2000,優(yōu)選1000:50到1000:1000,特別是1000:333到1000:500。本發(fā)明制劑通常通過(guò)首先加入硅烷和/或硅氧烷(通常粘度較低的組分)，攪拌下分批加入錫化合物(通常具有更大粘度或是固體)而制備。本發(fā)明的制劑是澄清及高度流動(dòng)的液體，這與仍為液體的很多有機(jī)錫化合物的行為相反，因此本發(fā)明制劑可在o。c左右的溫度下應(yīng)用。本發(fā)明的制體系和制備起始于1K體系的雜化化合物，明也4是供了本勞曰，合物的兩組分混合物的用途。另外，本發(fā)明提供了本發(fā)明制劑直接用于配混起始于單組分體系的濕氣交聯(lián)雜化化合物的用途。密封劑的用途，其基礎(chǔ)聚合物優(yōu)選為硅烷封端聚醚制劑(如具有不同分子量的"MS聚合物"等級(jí))或硅烷封端聚氨酯制劑。這些聚合物通?？赏ㄟ^(guò)含烯丙基的聚醚與氫硅烷(hydrosilanes)加成反應(yīng)或含異氰?；木郯滨ヮA(yù)聚物與氨基硅炕加成反應(yīng)得到。本發(fā)明將通過(guò)下面的實(shí)施例進(jìn)一步舉例說(shuō)明，但不限制其保護(hù)范圍。實(shí)施例實(shí)施例1-6包含氨基官能硅烷和/或硅氧烷和錫化合物的制劑制備在裝有滴液漏斗、攪拌器和溫度計(jì)的1000ml帶夾套的三頸玻璃燒瓶中加入氨基硅烷或氨基硅氧烷，然后在攪拌下經(jīng)滴液漏斗加入錫化合物與該初始加料混合。組合物實(shí)施例1:65重量份3-氨基丙基三曱氧基硅烷(DYNASYLAN⑧AMMO)和35重量份二酮酸二丁基錫的混合物實(shí)施例2:70重量份N-(2-氨基乙基)-3-氨基-丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLANDAMO)和30重量份二酮酸二丁基錫的混合物實(shí)施例3:60重量份氨基烷基/烷基/烷氧基硅氧烷混合物(DYNASYLAN1146)和40重量份二酮酸二丁基錫的混合物實(shí)施例4:85重量份3-氨基丙基三曱氧基硅烷(DYNASYLAN⑧AMMO)和15重量份二月桂酸二丁基錫的混合物實(shí)施例5:93重量份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷(DYNASYLANDAMO)和7重量份二月桂酸二丁基錫的混合物實(shí)施例6:90重量份氨基烷基/烷基/烷氧基硅氧烷混合物(DYNASYLAN1146)和10重量份二月桂酸二丁基錫的混合物包含硅烷和/或硅氧烷和錫化合物的制劑的物理性質(zhì)實(shí)施例1(65重量份3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLANAMMO)和35重量份二酮酸二丁基錫)制劑的數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>本發(fā)明制劑與單獨(dú)的錫催化劑性質(zhì)比較:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>用途實(shí)施例對(duì)照實(shí)施例實(shí)驗(yàn)室規(guī)模制備基于MS-Polymer⑧的密封劑這種密封劑采用實(shí)驗(yàn)室用行星式攪拌器在1升容器中制備1.首先將增塑劑(鄰苯二甲酸二異癸酯，DIDP)和相當(dāng)于增塑劑量的一定量白堊填料(用硬脂酸處理表面，在U0。C干燥16小時(shí))稱(chēng)重加入制備容器，將兩種組分在270轉(zhuǎn)/分(rmp)下攪拌混合10分鐘。2.然后加入MS-Polymer⑧粘合劑(MS-Polymer⑧S203H和MS-PolyraerS303H的60:40混合物)。i加入三分之一的硅烷干燥劑(DYNASYLAN⑧VTMO,乙烯基三曱氧基硅烷)。4.加入觸變劑(CRAYVALLACSL;微晶聚酰胺)。5.分批加入其余白堊填料，當(dāng)在90°C下加熱時(shí)組合物變得均勻。6.組合物在減壓下(約7hPa)攪拌2小時(shí)以移除揮發(fā)性組分。7.組合物冷卻到約50。C后加入其余硅烷干燥劑(DYNASYLANVTMO)。8.然后加入硅烷粘合促進(jìn)劑[N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN⑧DAMO)]和9.加入錫催化劑(二酮酸二丁基錫)。10.接著進(jìn)一步真空處理以消除氣泡。11.方法的步驟2-10中以約200到250rpm持續(xù)攪拌而不間斷。12.將所得密封劑從制備容器分裝入筒(標(biāo)準(zhǔn)密封劑容器，300ml容量)。實(shí)施例7實(shí)驗(yàn)室規(guī)模制備基于MS-Polymei^的密封劑這種密封劑采用實(shí)驗(yàn)室用行星式攪拌器在1升容器中制備1.首先將增塑劑(鄰苯二甲酸二異癸酯，DIDP)和相當(dāng)于增塑劑量的一定量白堊填料(用硬脂酸處理表面，在110。C干燥16小時(shí))稱(chēng)重加入制備容器，將兩種組分在270轉(zhuǎn)/分(rmp)下攪拌混合10分鐘。2.然后加入MS-Polyme產(chǎn)粘合劑(MS-Polymer⑧S203H和MS-Polymer⑧S303H的60:40混合物)。3.加入三分之一的硅烷干燥劑(DYNASYLAN8VTMO,乙烯基三曱氧基硅烷)。4.加入觸變劑(CRAYVALLACSL;微晶聚酰胺)。5.分批加入其余白堊填料，在90°C下加熱時(shí)組合物變得均勻。6.組合物在減壓下攪拌(約7hPa)2小時(shí)以移除揮發(fā)性組分。7.組合物冷卻到約50°C后加入其余硅烷干燥劑(DYNASYLANVTMO)。8.然后加入實(shí)施例1的含有氨基硅烷或氨基硅氧烷(硅烷粘合促進(jìn)劑)和錫化合物(催化劑)的本發(fā)明制劑。9.接著進(jìn)一步真空處理以消除氣泡。10.方法的步驟2-10中以約200到250rpm持續(xù)攪拌而不間斷。11.將所得密封劑從制備容器分裝入筒(標(biāo)準(zhǔn)密封劑容器，300ml容量)。用途實(shí)施例比較按照通用方法單獨(dú)加入硅烷粘合促進(jìn)劑和錫催化劑制備的含有MS-Polyme^的密封劑(對(duì)照實(shí)施例)和實(shí)施例7的密封劑的測(cè)試密封劑配方<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>[C32H37F3N405+H]+。制備化合物3將2(0.088g,0.14mmol)與碳上鈀(0.020g，10wt%，濕潤(rùn))于乙醇中的混合物在氫氣氛(20psi)下震蕩1h。接著通過(guò)硅藻土將反應(yīng)混合物過(guò)濾且濃縮濾液以產(chǎn)生呈無(wú)色油狀的3(0.075g,86%):'HNMR(500MHz，CDC13)S7.53-7.46(m,2H)，7.31-7.05(m，6H)，3.68-3.59(m,2H),3.57-3.46(m,2H)，2.60-2.51(m,2H),1.87-1.82(m,2H),1.65-1.53(m，2H)，1.35(s，18H),0.97-0.84(m，3H);ESIMSm/z617[C32H39F3N405+H]+。制備8-(3.丙基-苯基)-8-(4-三氟甲氧基.苯基)-2，3，4，8.四氫-咪唑并[1，5-3]嘧啶-6-基胺將3(0.075g，0.12mmol)于4MHCl/二惡烷(2mL)中的溶液在室溫下攪拌17h。將反應(yīng)物濃縮且使其分溶于二氯甲烷(25mL)與碳酸氫鈉飽和水溶液(25mL)之間。分離有機(jī)層且用鹽水(20mL)洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過(guò)濾且濃縮。通過(guò)快速分離色譜法(二氧化硅，97:2.5:0.5的二氯甲垸/甲醇/濃氫氧化銨)純化產(chǎn)生0.055g(100%產(chǎn)率)無(wú)色油。自2:l的乙腈/水(3mL)凍干所述油以產(chǎn)生0.035g熔點(diǎn)為75-79'C的呈白色固體狀的標(biāo)題產(chǎn)物；NMR(500MHz，CD3OD)S7.42(dt,/=8.9，2.9Hz,2H),7.23-7.19(m，3H)，7.14-7.09(m，3H)，3,68(t，/=5.9Hz，2H)，3.48-3.46(m,2H)，2.54(t，/=7.4Hz，2H),1.88-1.84(m，2H),1.61-1.56(m,2H)，0.90(t，/=7.3Hz,3H);ESIMSm/z417[C22H23F3N40+H]+。實(shí)例15制備3-「6-氨基-8-(4-三氟甲氧基-苯基)-2,3,4,8-四氫-咪唑并『1,5-31嘧啶-8-基1-^乙基-苯甲酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>制備化合物2將l(0.95g，1.94mmol)與3NHC1(25mL)的混合物在回流下加熱30min。在此權(quán)利要求1.一種制劑，所述制劑由下列組分組成(i)至少一種氨基烷氧基硅烷和/或至少一種氨基烷氧基硅氧烷和(ii)至少一種錫化合物。2.權(quán)利要求1的制劑，所述制劑包含至少一種氨基烷氧基硅烷和/或氨基烷氧基硅氧烷作為組分(i),所述氨基烷氧基硅烷和/或氨基烷氧基硅氧烷選自3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基曱基二乙氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基-丙基三乙氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(3-曱基二乙氧基甲硅烷基丙基)胺、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-甲基二乙氧基硅烷、氨基烷基/烷氧基硅氧烷，和氨基烷基/烷JV烷氧基硅氧烷。3.權(quán)利要求1或2的制劑，所述制劑包含至少一種錫化合物作為組分(ii),所述錫化合物選自面化錫、錫氧化物和氬氧化物、硫酸錫(II)、硫酸錫(IV)、烷基錫氯化物、烷基錫氧化物、羧酸二丁基錫、羧酸二辛基錫和二烷基錫絡(luò)合物。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的制劑，所述制劑包含的組分(i)與組分(ii)的重量比為1000:1至1000:800。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的制劑在制備用于配混濕氣交聯(lián)雜化化合物的兩組分混合物中的用途。6.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的制劑直接用于配混起始于單組分體系的濕氣交聯(lián)雜化化合物的用途。7.權(quán)利要求5或6的用途，所述用途在濕氣交聯(lián)雜化粘合劑和密封劑中。8.權(quán)利要求5-7中任一項(xiàng)的用途，所述用途中使用的基礎(chǔ)聚合物為硅烷封端聚醚或硅烷封端聚氨酯。全文摘要本發(fā)明提供了由如下組分組成的制劑(i)至少一種氨基烷氧基硅烷和/或至少一種氨基烷氧基硅氧烷和(ii)至少一種錫化合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明制劑在濕氣交聯(lián)雜化粘合劑中的用途。另外，本發(fā)明提供了本發(fā)明制劑在制備用于配混濕氣交聯(lián)雜化化合物的兩組分體系中的用途。同樣，本發(fā)明也提供了本發(fā)明制劑直接用于配混起始于單組分體系的濕氣交聯(lián)雜化化合物中的用途。文檔編號(hào)C08G59/40GK101103038SQ200480041848公開(kāi)日2008年1月9日申請(qǐng)日期2004年12月22日優(yōu)先權(quán)日2004年2月21日發(fā)明者D·巴福爾特,H·馬克申請(qǐng)人:德古薩公司