專利名稱：一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物及其制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚合物改性瀝青技術(shù)領(lǐng)域。涉及一類端基官能化苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物的制備方法及其用于制備儲(chǔ)存穩(wěn)定的改性瀝青。
背景技術(shù)：
熱塑性彈性體苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)是由苯乙烯和丁二烯兩種單體合成的嵌段共聚物，兼有塑料熔融可加工性和橡膠彈性。當(dāng)前SBS的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域就是改性瀝青用于公路路面的輔設(shè)。事實(shí)已經(jīng)證明，SBS改性瀝青的綜合性能是聚合物改性瀝青中最好的，可明顯改善瀝青的低溫塑性、高溫穩(wěn)定性、耐老化、粘附性、彈性、混合料的穩(wěn)定，提高瀝青的耐磨性和使用壽命等性能。主要原因是由于SBS存在微觀分離的二相結(jié)構(gòu)。這種兩相結(jié)構(gòu)使得SBS以空間網(wǎng)絡(luò)形式分散在瀝青基質(zhì)中，因此，在瀝青中添加少量的SBS就可以大幅度改善和提高瀝青的性能。
由于瀝青與SBS化學(xué)性質(zhì)、結(jié)構(gòu)、組成和相對(duì)分子質(zhì)量存在較大差異，SBS/瀝青混合體系屬于熱力學(xué)不相容體系。對(duì)于一個(gè)熱力學(xué)不相容體系，其宏觀和微觀都是不穩(wěn)定的，因此，SBS改性瀝青最主要缺點(diǎn)是熱穩(wěn)定性較差，易發(fā)生SBS和瀝青相分離，不能長(zhǎng)期貯存，這給生產(chǎn)和使用帶來較大難度和不便。顯然，對(duì)于SBS/瀝青體系，相容性是改善瀝青性能的先決條件，只有提高SBS與瀝青之間相容性才能發(fā)揮SBS對(duì)瀝青的改性作用，這一點(diǎn)至關(guān)重要，是解決貯存穩(wěn)定性的關(guān)鍵。
為了改善SBS改性瀝青的相容性，提高貯存穩(wěn)定性，目前主要通采用物理和化學(xué)方法。物理方法包括采用膠體磨或剪切機(jī)等專用設(shè)備進(jìn)行研磨和剪切；填加溶劑、各種油品溶解SBS，提高SBS在瀝青中的分散性和穩(wěn)定性。物理方法操作簡(jiǎn)單實(shí)踐中也常使用，但物理方法只是加速了SBS在瀝青的溶脹和溶解過程，只是一種工藝相容，并未實(shí)質(zhì)性改變SBS與瀝青之間的相容性，因此，為了改善SBS與瀝青之間的相容性，提高改性瀝青的穩(wěn)定性，化學(xué)改性成為一種必然發(fā)展趨勢(shì)。
化學(xué)改性方法多種多樣，其中官能團(tuán)聚合物改性瀝青是一種新型的改性瀝青手段，最早在PE、PP改性的瀝青中得到研究。Hesp等人提出了立體位阻穩(wěn)定(Steric Stabilization)的慨念。采用PE-MAH、胺基封端的聚丁二烯(PBD)或胺基封端的丁二烯-丙烯腈共聚物(ATBN)，加入單質(zhì)硫，利用官能團(tuán)之間的反應(yīng)和PBD交聯(lián)反應(yīng)，形成空間網(wǎng)絡(luò)，從而得到穩(wěn)定的改性瀝青體系。
針對(duì)SBS含有不飽和雙鍵，通過化學(xué)反應(yīng)引入極性或可反應(yīng)性官能團(tuán)，以提高與瀝青的相容性。目前主要對(duì)SBS進(jìn)行接枝和環(huán)氧化改性，引入羧基、馬來酸酐、酯基和環(huán)氧等極性基團(tuán)。改性SBS上的極性基團(tuán)與瀝青中的極性組分如羧基、酚羥基等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成化學(xué)鍵來改善SBS與瀝青的相容性，使SBS與瀝青之間形成一種穩(wěn)定均勻的、分相而不分離的織態(tài)結(jié)構(gòu)。以SBS和氫化SBS(SEBS)為例，環(huán)氧化前后改性瀝青的性能明顯改善，體系的相容性大大提高。然而目前所使用的官能化SBS均是通過大分子反應(yīng)制備，成本高，較難大規(guī)模使用和推廣。大分子改性后分子鏈的完整性被破壞，其自身性能也受到一定程度的影響。
而采用官能團(tuán)引發(fā)劑或封端技術(shù)原位聚合合成鏈端具有極性和可反應(yīng)官能團(tuán)的SBS。這一方法與SBS接枝和環(huán)氧化改性相比，既不會(huì)明顯增加SBS成本，又不會(huì)改變SBS本身的分子鏈的完整性，也不改變SBS原有合成工藝，在技術(shù)和性能/價(jià)格比方面具有明顯的優(yōu)勢(shì)。由于在SBS分子鏈端上引入極性基團(tuán)，可提高SBS與瀝青的相容性，再結(jié)合先進(jìn)的混合工藝和技術(shù)，可以從根本上解決SBS改性瀝青貯存穩(wěn)定性差的問題，同時(shí)體系相容性的改善，對(duì)其它性能也會(huì)產(chǎn)生有益的影響。
活性陰離子聚合在合成過程中采用官能團(tuán)引發(fā)劑或封端技術(shù)原位聚合制備官能化的聚合物，具有明顯技術(shù)和成本優(yōu)勢(shì)。采用陰離子原位聚合制備端基官能化SBS國(guó)外近年來發(fā)表的相關(guān)文獻(xiàn)如下。
(1)以丁基鋰為引發(fā)劑合成SBS，在沒有進(jìn)行終止時(shí)，可用氯代多元醇(如α-氯代甘油)進(jìn)行封端中止，進(jìn)一步用TDI擴(kuò)鏈，合成含異氰酸酯的SBS，這種SBS-聚氨酯涂層可澆鑄，可用作體育跑道、防水防腐材料。
(2)Stergios等采用[3-(二甲基胺基)-丙基]-鋰為含氮官能化鋰引發(fā)劑制備了一系列α-胺基官能化SBS，將端胺基離子化后，在非極性溶液中具有較強(qiáng)的締合行為；同時(shí)由于末端基團(tuán)具有較強(qiáng)的極性，它在金屬表面具有較強(qiáng)的吸附性和粘結(jié)性。
(3)Milkovich等采用二氧化碳、二氧化硫和環(huán)氧乙烷封端劑制備了端基官能化星型丁苯嵌段共聚物。實(shí)驗(yàn)表明星型SBS在端基官能化后與極性聚合物、極性填料之間的相容性有很大的提高。
(4)德國(guó)巴斯夫(BASF)公司采用西弗堿和環(huán)狀胺類化合物為陰離子聚合封端試劑，制備了一系列苯乙烯、丁二烯的兩嵌段化合物。在上述封端劑中，1，5-二氮二環(huán)[3.1.0]己烷與聚苯乙烯活性種的反應(yīng)活性最強(qiáng)，產(chǎn)物胺基官能化度高。
這些研究采用的氮鋰引發(fā)劑制備的官能化SBS，并未采用活性和溶解性均較好的六亞甲基亞胺基-N-鋰，也沒有對(duì)線型SBS進(jìn)行胺基、羧基和羥基封端的研究。制備的官能化SBS在改性瀝青中也未見有應(yīng)用報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種官能化SBS制備工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，易于工業(yè)化，有效改善混合體系的相容性，明顯提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性的氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物及其制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法。
本發(fā)明技術(shù)解決方案是，一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，步驟是(1)先將烴類溶劑加入反應(yīng)器，再加入苯乙烯和極性添加劑，攪拌均勻，升溫至45-80℃，加入氮鋰引發(fā)劑，開始進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間30-90min；按質(zhì)量比苯乙烯/烴類溶劑＝5-20；按摩爾比苯乙烯/Li＝1×104-3×104，極性添加劑/Li＝0.5-20；(2)然后，根據(jù)苯乙烯與丁二烯質(zhì)量比40/60-30/70加入液體丁二烯，反應(yīng)30-90min，加入與(1)中第一段加料等質(zhì)量的苯乙烯，反應(yīng)30-90min；(3)反應(yīng)結(jié)束后加入終止劑乙醇至聚合全部沉淀出，再用N2壓出膠液，加入1％防老劑264；然后用水蒸氣煮膠脫溶劑，在雙滾開煉機(jī)上脫水并壓成片狀，得到α-胺基官能化乙烯/丁二烯共聚物N-SBS。
烴類有機(jī)溶劑為苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、混二甲苯和抽余油，按重量百分比，苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、混二甲苯或抽余油占烴類有機(jī)溶劑總量的0-100％。
烴類有機(jī)溶劑為環(huán)己烷和甲苯，按重量百分比，環(huán)己烷或甲苯占烴類有機(jī)溶劑總量的0-100％。
極性添加劑為含氮化合物。
極性添加劑為三乙胺、四甲基乙二胺或二哌啶乙烷。
極性添加劑為含氧化合物。
極性添加劑為乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇乙基叔丁基醚或乙二醇甲基叔丁基醚。
極性添加劑為烷基金屬化合物。
極性添加劑為叔丁氧基鉀或叔戊氧基鉀。
本發(fā)明所使用的極性添加劑選自含氧、含氮、含硫、含磷類極性化合物中的一種極性化合物或幾種極性化合物的混合物，如(1)含氧化合物，一般選自乙醚、四氫呋喃、R1OCH2CH2OR2、R1OCH2CH2OCH2CH2OR2。
R1OCH2CH2OR2中R1、R2是碳原子數(shù)為1-6的烷基，R1、R2可以相同或不同，以R1、R2不同為佳，如乙二醇乙二醚。
R1OCH2CH2OCH2CH2OR2中R1、R2是碳原子數(shù)為1-6的烷基，R1、R2可以相同或不同，以R1、R2不同為佳，如二乙二醇二丁醚。
(2)含氮化合物，一般選自三乙胺、四甲基乙二胺(TMEDA)、二哌啶乙烷，優(yōu)選TMEDA；(3)含磷化合物，一般選用六甲基磷酰三胺。
(4)烷氧基堿金屬化合物，如叔丁氧基鉀(t-BuOK)、叔戊氧基鉀。所說的氮鋰引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)式為 其中，f是大于或等于1的整數(shù)；n＝0-20，m＝0-20，但是3＜m+n＜20，且m和n均為整數(shù)。
本發(fā)明所使用的引發(fā)劑可為已有技術(shù)所公開的任何單官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑，選自一種單官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑或其混合物，一般選自甲基鋰、乙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、4-丁基苯基鋰、4-苯基丁基鋰、環(huán)己基鋰。
本發(fā)明所使用的引發(fā)劑可為已有技術(shù)所公開的任何雙官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑，選自一種雙官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑或其混合物，一般選自(1)雙鹵代烷烴類雙鋰及其齊聚物雙鋰，其結(jié)構(gòu)式為L(zhǎng)iR*Li、Li(DO)nR*(DO)nLi，其中R為碳原子數(shù)為4-10的烷基，DO是碳原子數(shù)為4-8的一種共軛二烯烴或幾種共軛二烯烴的混合物，以1，3-丁二烯、異戊二烯為佳，n為齊聚度，n一般為2-8，以3-6為佳，雙鹵代烷烴類雙其齊聚物雙鋰一般選自1，4-二鋰丁烷、1，2-二鋰-1，2-二苯基乙烷、1，4-二鋰-1，1，4，4-四苯基丁烷、1，4-二甲基-1，4-二苯基丁烷二鋰、聚丁二烯二鋰齊聚物、聚異戊二烯二鋰齊聚物；(2)萘類雙鋰，一般選自萘鋰、a-甲基萘鋰；(3)雙烯烴類雙鋰及其齊聚物雙鋰，一般選自1，1’-(1，3-苯撐)-二[3-甲基-1-(4-甲苯基)戊基]雙鋰、1，1’-(1，3-苯撐)-二[3-甲基-1-(4-甲苯基)戊基]丁二烯齊聚物雙鋰、1，1’-(1，3-苯撐)-二[3-甲基-1-(4-四苯基)戊基]異戊二烯齊聚物雙鋰、1，1’-(1，4-苯撐)-二[3-甲基-1-(4-甲苯基)戊基]雙鋰、1，1’-(1，4-苯撐)-二[3-甲基-1-(4-甲苯基)戊基]異戊二烯齊聚物雙鋰。
本發(fā)明所使用的引發(fā)劑可為已有技術(shù)所公開的任何多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑，選自一種多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑，選自一種多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑或幾種多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑的混合物，如R#Ln、T(R#L)n，其中R#為碳原子數(shù)為4-20的烴基，R#可以是烴基或芳烴基，T為金屬原子，一般為錫Sn、硅Si、鉛Pn、鈦Ti、鍺Ge等金屬元素，n為引發(fā)劑官能度，n大于等于3，n一般在3-150，較佳范圍在3-50，最佳范圍在3-10。多官能團(tuán)鋰引發(fā)劑R#Ln可以是含上述類多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑T(R#L)n，多官能團(tuán)引發(fā)劑T(R#L)n一般選自含錫類多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑Sn(R#Li)n如專利CN1148053中提到的含錫類多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑Sn(R#Li)4。
使用一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法合成的末端胺基化乙烯/丁二烯共聚物制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法，步驟是(1)將瀝青熔融后加入到容器中，升溫至140-230℃，按質(zhì)量份數(shù)在100份瀝青中，加入1-15份N-SBS，開動(dòng)剪切乳化攪拌機(jī)，在2500-4500轉(zhuǎn)/分鐘條件攪拌10-60分鐘；(2)加入1-4份硫磺，繼續(xù)攪拌10-60分鐘，形成均勻的分散液后，得到貯存穩(wěn)定的官能化SBS改性瀝青。其軟化點(diǎn)之差小于2.5℃。
瀝青為石油瀝青，品級(jí)為中國(guó)交通部頌布的《公路瀝青路面施工技術(shù)規(guī)范》中所規(guī)定的中、輕和重交道路瀝青。
瀝青為蒸餾瀝青、氧化瀝青、溶劑瀝青或調(diào)和瀝青。
本發(fā)明所用的交聯(lián)劑為硫磺，或硫磺與噻唑類、次磺酰類、秋蘭姆類、胍類等橡膠用各類促進(jìn)劑配合使用，或是改性瀝青專用穩(wěn)定劑。
本發(fā)明是根據(jù)陰離子活性聚合機(jī)理，采用氮鋰引發(fā)劑原位聚合制備端基為極性胺基的SBS。這種方法不改變SBS原有的生產(chǎn)工藝，不需要對(duì)SBS進(jìn)行二次加工處理。將本發(fā)明制備的官能化SBS用于改性瀝青，有效改善混合體系的相容性，明顯提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。與傳統(tǒng)SBS改性瀝青共混方法相比，本發(fā)明的官能化SBS制備工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，易于工業(yè)化，這正是本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)所在。


下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
圖1為本發(fā)明的SBS改性瀝青的顯微照片。
圖2為本發(fā)明的SBS-OH改性瀝青的顯微照片。
圖3為本發(fā)明的N-SBS改性瀝青的顯微照片。
圖4為本發(fā)明的N-SBS-COOH改性瀝青的顯微照片。
其中，SBS含量為5％。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例中所采用的瀝青為遼河歡喜嶺瀝青廠，牌號(hào)歡喜嶺AH-90。
實(shí)施例150ml左右的羊角瓶密封后抽空烘烤、充氮三次后加入正丁基鋰和六亞甲基亞胺(正丁基鋰和六亞甲基亞胺的比為1∶1)，于室溫下反應(yīng)5min；將配好的丁二烯環(huán)己烷溶液打入上述引發(fā)劑瓶，于50℃水浴中反應(yīng)25min，即得到氮鋰引發(fā)劑。
實(shí)施例2將2.2kg的環(huán)己烷用N2壓入聚合釜，加入計(jì)量的苯乙烯后預(yù)熱至50℃，設(shè)定THF/Li為1.0，加入THF后，迅速加入正丁基鋰引發(fā)劑引發(fā)反應(yīng)30min；根據(jù)第一段苯乙烯的質(zhì)量，用1000ml的羊角瓶取一定量的純液體丁二烯，用N2從釜底壓入反應(yīng)釜內(nèi)，并反應(yīng)45min；在相同的溫度下用N2壓入已破雜的第三段苯乙烯，繼續(xù)反應(yīng)30min，用乙醇終止，加入1％防老劑264。然后脫溶劑，脫水并壓成片，得到SBS，GPC測(cè)試表明所得SBS分子量為8.1×104g/mol，分子量分布為1.03。
實(shí)施例3將2.2kg的環(huán)己烷用N2壓入聚合釜，加入苯乙烯后預(yù)熱至50℃，設(shè)定THF/Li為1.0加入THF后，然后用正丁基鋰進(jìn)行破雜，迅速加入定量的氮鋰引發(fā)劑引發(fā)反應(yīng)30min；升溫至60℃，根據(jù)地一段苯乙烯的質(zhì)量，用1000ml的羊角瓶取一定量的純液體丁二烯，用N2從釜底壓入反應(yīng)釜內(nèi)，并反應(yīng)50min；在相同的溫度下用N2壓入已破雜的第三段苯乙烯，繼續(xù)反應(yīng)40min，用乙醇終止，加入1％防老劑264。然后脫溶劑，脫水并壓成片，得到N-SBS。測(cè)試表明聚合物末端胺基官能化效率為95％。GPC測(cè)試表明所得N-SBS分子量為8.1×104g/mol，分子量分布為1.35，力學(xué)性能見表1，表明采用氮鋰引發(fā)劑制備的N-SBS性能與例2采用正丁基鋰引發(fā)制備的SBS結(jié)構(gòu)和性能相當(dāng)。
表1 SBS與官能化SBS性能比較

實(shí)施例4稱取質(zhì)量為250g的瀝青于混合容器中，加熱到160℃，加入16g SBS膠樣，在3700r/min的剪切速率下攪拌20min，然后加入3份的硫磺，加熱到180℃，在恒溫條件和3700r/min的剪切速率下繼續(xù)攪拌40min，使SBS與瀝青混合均勻。按國(guó)標(biāo)測(cè)試SBS改性瀝青的常規(guī)性能，結(jié)果見表2。
表2 SBS和不同類型端基官能化SBS改性瀝青的常規(guī)性能


實(shí)施例5同例4，區(qū)別是加入不同類型的SBS膠樣(N-SBS、SBS-N、SBS-COOH、SBS-OH、N-SBS-COOH)，按國(guó)標(biāo)測(cè)試SBS改性瀝青的常規(guī)性能，結(jié)果見表2。
采用端基官能化SBS改性瀝青的低溫延度均比SBS改性瀝青的延度有了顯著提高(見表2)，表明改性瀝青的柔韌性和相容性得到明顯提高。軟化點(diǎn)之差反映了瀝青的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，也是反映瀝青與SBS相容性的重要評(píng)價(jià)指標(biāo)。由表2可見，采用非官能化SBS改性瀝青的軟化點(diǎn)之差遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于2.5℃，表明穩(wěn)定性很差，而采用N-SBS、SBS-N、SBS-COOH、N-SBS-COOH改性瀝青軟化點(diǎn)之差均小于2.5℃，離析顯著降低，表明貯存穩(wěn)定性得到很大提高，也進(jìn)一步證明有效提高了SBS與瀝青的相容性。
圖3顯示了非官能化SBS與官能化SBS改性瀝青的相態(tài)差別。對(duì)于熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性較差的SBS改性瀝青(圖3a)，在瀝青中SBS尺寸大小不同、分布也不均一，明顯存在SBS的團(tuán)聚，而端胺基和端羧基SBS改性瀝青體系中(圖3c、d)，SBS尺寸明顯變小，分布也變得均一，表明端胺基和端羧基SBS與瀝青的相容性得到明顯提高。而端羥SBS改性瀝青體系中(圖3b)，SBS尺寸大小不一，分布不均一，表明端羥SBS與瀝青之間缺乏良好的相容性，這與常規(guī)性能測(cè)試結(jié)果相一致。
權(quán)利要求
1.一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，步驟是(1)先將烴類溶劑加入反應(yīng)器，再加入苯乙烯和極性添加劑，攪拌均勻，升溫至45-80℃，加入氮鋰引發(fā)劑，開始進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間30-90min；按質(zhì)量比苯乙烯/烴類溶劑＝5-20；按摩爾比苯乙烯/Li＝1×104-3×104，極性添加劑/Li＝0.5-20；(2)然后，根據(jù)苯乙烯與丁二烯質(zhì)量比40/60-30/70加入液體丁二烯，反應(yīng)30-90min，加入與(1)中第一段加料等質(zhì)量的苯乙烯，反應(yīng)30-90min；(3)反應(yīng)結(jié)束后加入終止劑乙醇至聚合全部沉淀出，再用N2壓出膠液，加入1％防老劑264；然后用水蒸氣煮膠脫溶劑，在雙滾開煉機(jī)上脫水并壓成片狀，得到α-胺基官能化乙烯/丁二烯共聚物N-SBS。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，烴類有機(jī)溶劑為苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、混二甲苯和抽余油，按重量百分比，苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、混二甲苯或抽余油占烴類有機(jī)溶劑總量的0-100％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，烴類有機(jī)溶劑為環(huán)己烷和甲苯，按重量百分比，環(huán)己烷或甲苯占烴類有機(jī)溶劑總量的0-100％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，極性添加劑為含氮化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，極性添加劑為三乙胺、四甲基乙二胺或二哌啶乙烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，極性添加劑為含氧化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，極性添加劑為乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇乙基叔丁基醚或乙二醇甲基叔丁基醚。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，極性添加劑為烷基金屬化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，極性添加劑為叔丁氧基鉀或叔戊氧基鉀。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法，其特征在于，氮鋰引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)式為 其中，f是大于或等于1的整數(shù)；n＝0-20，m＝0-20，但是3＜m+n＜20，且m和n均為整數(shù)。
11.使用權(quán)力要求1所述的一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法合成的末端胺基化乙烯/丁二烯共聚物制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法，其特征在于，步驟是(1)將瀝青熔融后加入到容器中，升溫至140-230℃，按質(zhì)量份數(shù)在100份瀝青中，加入1-15份N-SBS，開動(dòng)剪切乳化攪拌機(jī)，在2500-4500轉(zhuǎn)/分鐘條件攪拌10-60分鐘；(2)加入1-4份硫磺，繼續(xù)攪拌10-60分鐘，形成均勻的分散液后，得到貯存穩(wěn)定的官能化SBS改性瀝青。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的使用一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法合成的末端胺基化乙烯/丁二烯共聚物制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法，其特征在于，瀝青為石油瀝青。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的使用一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法合成的末端胺基化乙烯/丁二烯共聚物制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法，其特征在于，瀝青為蒸餾瀝青、氧化瀝青、溶劑瀝青或調(diào)和瀝青。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的使用一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法合成的末端胺基化乙烯/丁二烯共聚物制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法，其特征在于，交聯(lián)劑為硫磺。
15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的使用一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法合成的末端胺基化乙烯/丁二烯共聚物制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法，其特征在于，交聯(lián)劑為硫磺與噻唑類、次磺酰類、秋蘭姆類或胍類橡膠用促進(jìn)劑配合使用。
16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的使用一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物的方法合成的末端胺基化乙烯/丁二烯共聚物制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法，其特征在于，交聯(lián)劑為改性瀝青專用穩(wěn)定劑。
全文摘要
一種氮鋰引發(fā)劑合成端胺基苯乙烯/丁二烯共聚物及其制備貯存穩(wěn)定的改性瀝青的方法屬于聚合物改性瀝青技術(shù)領(lǐng)域。采用氮鋰為陰離子聚合的引發(fā)劑，制備了α－胺基苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三元嵌段聚合物α－N－SBS。采用所制備的末端胺基化SBS與瀝青混合，可有效降低SBS改性瀝青的離析度和明顯提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。主要要適用于改性瀝青的制造領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C08F4/00GK1775822SQ20051004754
公開日2006年5月24日 申請(qǐng)日期2005年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月21日
發(fā)明者廖明義, 王玉榮, 王強(qiáng), 倪陽(yáng) 申請(qǐng)人:大連海事大學(xué)