專利名稱：樹脂粒子及其生產(chǎn)方法、靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其生產(chǎn)方法、靜電潛像顯影劑和成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂粒子及其生產(chǎn)方法、靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其生產(chǎn)方法、靜電潛像顯影劑以及成像方法。
背景技術(shù)：
以例如電子照相等方式通過靜電荷圖像使圖像信息可見的方法目前正廣泛用于各種領(lǐng)域。電子照相由如下操作組成通過充電步驟和曝光步驟在感光體上形成靜電荷圖像；采用包含調(diào)色劑粒子的顯影劑使該靜電荷圖像顯影，和通過轉(zhuǎn)印步驟和定影步驟使該經(jīng)顯影的圖像可見。
順便說一句，存在以下兩種類型的已知顯影劑包含調(diào)色劑粒子和載體粒子的雙組分顯影劑，和包含磁性調(diào)色劑粒子或非磁性調(diào)色劑粒子的單組分顯影劑。這些調(diào)色劑粒子通常由捏合-粉碎法制備。該捏合-粉碎法包括熔融和捏合熱塑性樹脂與顏料、電荷控制劑和防粘劑(例如蠟)，在冷卻之后將獲得的產(chǎn)物粉碎，和根據(jù)尺寸將粉碎的產(chǎn)物分級以獲得所需的調(diào)色劑。為改進這樣制備的調(diào)色劑粒子的性能如流動性和清潔性，必要時可將無機粒子和/或有機粒子加至該調(diào)色劑粒子的表面。
通常在由捏合-粉碎法制備的調(diào)色劑粒子的情況下，它們的形狀是不確定的并且它們的表面組成是不均勻的。盡管調(diào)色劑粒子的形狀和表面組成隨所使用的材料的可磨性和研磨工藝期間的條件而發(fā)生微妙的變化，但難以如希望的那樣將這些方面調(diào)節(jié)到所需的程度。特別地，在使用具有高可磨性程度的材料由捏合-粉碎法制備調(diào)色劑粒子的情況下，粒子的進一步粉碎和它們形狀的改變通常因例如在顯影機中存在的各種剪切力等機械力而發(fā)生。
結(jié)果是，在雙組分顯影劑中，出現(xiàn)的問題是精細研磨的調(diào)色劑粒子附著到載體(carrier)的表面上并加速了顯影劑的帶電劣化。同樣，在單組分顯影劑中，粒度分布變寬，精細研磨的調(diào)色劑粒子飛散，伴隨著調(diào)色劑的形狀變化，顯影性降低，圖像質(zhì)量劣化。
在使用具有不確定形狀的調(diào)色劑粒子的情況下，存在的問題是甚至在加入流動性助劑時，流動性仍然不足。而且，由于例如使用期間的剪切力等機械力的作用，流動性助劑的微粒移動到調(diào)色劑粒子的凹入部分并包埋在其內(nèi)部，同時流動性隨時間降低，并且顯影性、轉(zhuǎn)印性和清潔性劣化。
另外，當將這樣的調(diào)色劑由清潔處理回收，并返回到顯影機再使用時，存在的問題是圖像質(zhì)量容易劣化。為防止這些問題，設(shè)想進一步增加流動性助劑的量。然而，在此情況下，產(chǎn)生的問題在于感光體上出現(xiàn)黑點并且流動性助劑的粒子會飛散。
同時，如果調(diào)色劑粒子包含防粘劑如蠟，取決于防粘劑和熱塑性樹脂的組合，防粘劑可能在調(diào)色劑粒子的表面露出。具體地說，如果調(diào)色劑粒子采用了彈性由聚合物組分產(chǎn)生且一定程度上難以粉碎的樹脂與脆性蠟如聚乙烯的組合，將有顯著比例的聚乙烯在調(diào)色劑粒子的表面露出。盡管這些調(diào)色劑粒子在定影工序中的防粘和感光體上未轉(zhuǎn)印調(diào)色劑的清潔等方面是有利的，但例如顯影裝置內(nèi)部的剪切力等機械力會使聚乙烯從調(diào)色劑粒子中分離并遷移到諸如顯影輥、感光體和支承體等部件上。因此，由于這些部件的污染，顯影劑的可靠性下降。
在這樣的狀況下，近年來，作為制備粒子的形狀和表面組成得到控制的調(diào)色劑的措施，提出了懸浮聚合方法(例如，參見日本特開平8-44111號公報和特開平8-286416號公報)。該懸浮聚合方法是在水性介質(zhì)中將可聚合單體與著色劑和防粘劑一起分散和懸浮，并使該單體聚合以獲得調(diào)色劑粒子的方法。根據(jù)此懸浮聚合方法，可以獲得例如具有多層結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子，其中，用作防粘劑的蠟由粘結(jié)劑樹脂覆蓋。
然而，在使用此懸浮聚合方法的情況下，必須調(diào)節(jié)粒子使得它們在懸浮狀態(tài)下具有適當尺寸。為此，必須劇烈并高速地攪拌該懸浮液。然而，一般情況下，可聚合單體和蠟的粘度極大地不同，并且兩者相容性較差，因此，極難均勻地分散它們。該蠟因此呈游離狀，產(chǎn)生蠟含量極低或不包含蠟的大量調(diào)色劑粒子。結(jié)果，在調(diào)色劑粒子之間，組成的不均勻分布變大，存在的問題是不能充分滿足調(diào)色劑所需的各種性能如定影性和帶電性。目前，在懸浮聚合方法中，沒有建立有效抑制防粘劑如蠟的游離的技術(shù)。
近年來，已經(jīng)提高了對更高圖像質(zhì)量的要求，特別是，在彩色圖像形成中，為實現(xiàn)高精細圖像，調(diào)色劑的粒徑最小化和粒徑均勻化的傾向愈加顯著。為此，必須更劇烈、更高速度地攪拌分散液。然而，在此情況下，存在的問題是不僅進一步助長了調(diào)色劑粒子之間組成的不均勻分布，而且還加寬了調(diào)色劑的粒度分布，從而使調(diào)色劑粒徑的均勻化變得困難。當使用具有寬粒度分布的調(diào)色劑形成圖像時，由于調(diào)色劑粒度分布中較細調(diào)色劑粉末的存在，顯影輥、充電輥、充電葉片、感光體和支承體的污染以及調(diào)色劑的飛散會變得嚴重，并且難以同時實現(xiàn)高圖像質(zhì)量和高可靠性。
還存在的問題是在具有清潔功能或調(diào)色劑循環(huán)功能的系統(tǒng)中，具有寬粒度分布的這種調(diào)色劑的可靠性較差。為同時實現(xiàn)高圖像質(zhì)量和高可靠性，必須使調(diào)色劑具有更窄的粒度分布，并使粒徑降低且均勻化。
為滿足對更高圖像質(zhì)量的需求，調(diào)色劑的定影性是重要的因素。為獲得調(diào)色劑中足夠的定影性，必須擴大定影溫度范圍。在本領(lǐng)域中，以往一般通過使用具有不同分子量的多種樹脂或凝膠組分作為粘結(jié)劑樹脂來防止高溫一側(cè)出現(xiàn)的油墨沾污，并要求調(diào)色劑中由重均分子量(Mw)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)表示的分子量分布通常為大于或等于40。
然而，特別是對于彩色圖像而言，定影圖像的混色性、圖像表面的平滑性還有圖像的透明性會因具有不同分子量或凝膠組分的多種樹脂的存在而受到損害，并且圖像質(zhì)量顯著劣化。特別是，當在膜上定影圖像時，此影響變得極為嚴重。相反，當使用單種樹脂，并且分子量保持恒定，或當使用不包含凝膠組分的樹脂時，定影圖像的混色性、圖像表面的平滑性或圖像透明性不存在問題。然而，具體地說，當加入大量防粘劑時，調(diào)色劑的粘度會降低，并且更容易引起高溫一側(cè)的油墨沾污。
特別是，在形成彩色圖像時，當在紙或膜上定影調(diào)色劑時，必須改進調(diào)色劑定影圖像的平滑性以保持圖像的彩色顯影性和透明性。為此原因，在本領(lǐng)域中，以往一般通過向定影輥提供具有高防粘性的油如硅油，來使定影輥同時具有相對于調(diào)色劑的防粘性以及平滑性。
然而，在此情況下，存在的問題是在定影期間油轉(zhuǎn)移到紙或膜上，產(chǎn)生圖像上的粘性。在使用紙的情況下，存在的問題是由于紙的表面能因油的存在而降低，所以難以用筆在形成有定影圖像的紙上書寫。此外，在使用膜的情況下，存在的問題是由于膜上殘留了油而使定影圖像的透明性惡化。
在本領(lǐng)域中，已經(jīng)提出了由基于自由基單體類苯乙烯/丙烯酸酯共聚物或苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物的乳液聚合凝集方法(EA方法)獲得的調(diào)色劑。然而，該調(diào)色劑的缺陷是定影圖像的強度弱，存在對氯乙烯樹脂的高度附著性，并且圖像保持性惡化。為使調(diào)色劑具有高定影圖像強度，必須設(shè)定整體上的高平均分子量并加寬分子量分布。結(jié)果，升高了定影溫度，降低了定影之后的光澤，不能獲得高的色彩顯影性。
為解決此問題，提出了以下方法在有機溶劑中溶解聚酯樹脂，將其與著色劑混合，并懸浮該混合物以制備調(diào)色劑。然而，由于使用了大量溶劑，需要進行溶劑回收以消除調(diào)色劑中殘留溶劑的影響，因而這種情況是不能令人滿意的。
此外，還提出了以下方法對結(jié)晶性聚酯進行加熱以使之熔融，使此物質(zhì)在水中形成微粒，并將分散的樹脂粒子與著色劑和蠟的分散粒子一起凝集、融合為一體以制備調(diào)色劑。然而，在此過程中，必須將該聚酯樹脂加熱到高溫，并且從對環(huán)境的負擔的觀點來看，該方法不能令人滿意。
另一方面，已提出了環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物與特定乙烯基類單體的共聚物(例如，參見日本特許第2826634號公報)。然而，由于此結(jié)構(gòu)的共聚物是既可生物降解也可光降解的共聚物，所以它不適合在靜電潛像顯影用調(diào)色劑中使用。
此外，已提出了使用特定環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇的橡膠組合物(例如，參見日本特許第3348471號公報)。然而，采用此構(gòu)成時，以本發(fā)明的調(diào)色劑生產(chǎn)方法不能制得調(diào)色劑。
另一方面，近年來，從對環(huán)境造成負擔的觀點來看，市場上需要降低用于制備調(diào)色劑的能量和用于打印機或復(fù)印機的能量。
關(guān)于制備調(diào)色劑的方法，已經(jīng)從本領(lǐng)域以往的方法即熱熔融-捏合、研磨并分級的方法，發(fā)展至懸浮聚合方法和乳液聚合凝集方法(EA方法)。從用于制備的能量的觀點來看，該方法已經(jīng)向降低能量的方向發(fā)展。
然而，用于制備調(diào)色劑樹脂所需的能量尚未得到足夠的降低。
具體地說，采用可以降低用于定影的能量的聚酯樹脂時，與乙烯基聚合樹脂相比，聚酯樹脂目前消耗的能量更多。而且，可以說，用于樹脂制備、調(diào)色劑制備或定影的總消耗能量尚未達到令人滿意的水平。
從該觀點出發(fā)，已經(jīng)提出了一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，該調(diào)色劑是通過在著色劑和內(nèi)酯的開環(huán)聚合物存在下使乙烯基單體懸浮聚合而獲得(例如，參見日本特開平9-269610)。然而，在此方法中，由于制備了內(nèi)酯的開環(huán)聚合物，其后又加入了乙烯基單體，并將原料溶解，因而難以在聚酯結(jié)構(gòu)中引入三維交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。
也提出過涉及使內(nèi)酯和聚酯樹脂在開環(huán)聚合催化劑的存在下反應(yīng)的內(nèi)酯類共聚物的生產(chǎn)方法(例如，參見日本特開平9-269610)。
在本領(lǐng)域中，在內(nèi)酯的開環(huán)聚合時，以往由陽離子開環(huán)聚合、陰離子開環(huán)聚合和配位陰離子開環(huán)聚合來合成聚酯。
然而，此方法是樹脂的生產(chǎn)方法，而且當此方法用于調(diào)色劑的生產(chǎn)方法時，必須將此樹脂轉(zhuǎn)變成甚至更細的粒子。為了做到這一點，由于要使用大量能量或有機溶劑，這將對給環(huán)境造成極大的負擔。
另一方面，在使用EA方法作為調(diào)色劑的生產(chǎn)方法時，小于或等于1μm的樹脂粒子是必需的，因而當使用通常的聚酯樹脂時，或當使用由日本特開平7-149878提出的樹脂時，必須在高溫和/或在高壓下研磨樹脂，因而需要使用較多的能量進行研磨。另外，難以使聚酯樹脂結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)交聯(lián)結(jié)構(gòu)。因此，尚不能獲得具有令人滿意的定影性和保持性的調(diào)色劑。

發(fā)明內(nèi)容
設(shè)計本發(fā)明的目的在于提供樹脂粒子的生產(chǎn)方法，該生產(chǎn)方法能夠減少生產(chǎn)用于制備調(diào)色劑的樹脂粒子中的環(huán)境負擔，具體地說，該方法能夠減少有機溶劑的使用，本發(fā)明還提供了由該方法獲得的樹脂粒子。
本發(fā)明也提供了靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其生產(chǎn)方法、靜電潛像顯影劑和成像方法，該調(diào)色劑具有優(yōu)異的保持性和定影圖像保持性，而且該調(diào)色劑可抑制定影期間令人不快的異味的出現(xiàn)。
本發(fā)明進一步提供了靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其生產(chǎn)方法、靜電潛像顯影劑和成像方法，該調(diào)色劑不會引起固體熔融中的不均勻性或背景部沾污，具有優(yōu)異的定影強度和對氯乙烯的附著性，并可抑制定影期間令人不快的異味的出現(xiàn)。
本發(fā)明的第一方面提供了一種生產(chǎn)樹脂粒子的方法，該方法至少包括乳化步驟，該乳化步驟使至少包含可聚合單體和聚合催化劑的組合物乳化以形成該組合物的液滴；以及聚合步驟，該聚合步驟使該液滴中的所述可聚合單體聚合以合成樹脂粒子，其中，所述組合物是選自組合物A、組合物B或組合物C中的一種組合物(組合物A)包含乙烯基類單體、內(nèi)酯、用于聚合該乙烯基類單體的乙烯基類單體聚合催化劑以及用于聚合該內(nèi)酯的內(nèi)酯聚合催化劑的組合物；(組合物B)包含聚酯樹脂、內(nèi)酯和用于聚合該內(nèi)酯的內(nèi)酯聚合催化劑的組合物；(組合物C)包含乙烯基類單體、由如下通式(1)表示的環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物和自由基聚合引發(fā)劑的組合物通式(1) (在通式(1)中，R表示選擇性地包含醚鍵的鏈或環(huán)狀二價脂肪族基團，其中，所述脂肪族基團可具有取代基)。
本發(fā)明的第二方面提供了以第一方面所述的制備樹脂粒子的方法制備的樹脂粒子。
本發(fā)明的第三方面提供了一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的生產(chǎn)方法，該生產(chǎn)方法至少包括凝集步驟，該凝集步驟將其中分散了第二方面所述的樹脂粒子的樹脂粒子分散液、其中分散了著色劑的著色劑分散液和其中分散了防粘劑的防粘劑分散液混合，以形成包含樹脂粒子、著色劑和防粘劑的凝集粒子，從而獲得凝集粒子分散液；以及融合步驟，即，加熱融合所述凝集粒子的步驟。
本發(fā)明的第四方面提供了以第三方面所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制備方法制備的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。
本發(fā)明的第五方面提供了一種靜電潛像顯影劑，該顯影劑至少包含第四方面所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。
本發(fā)明的第六方面提供了一種成像方法，該方法包括潛像形成步驟，即，在潛像承載體表面上形成靜電潛像；顯影步驟，即，使用承載在顯影劑支承體中的顯影劑，使在所述潛像承載體表面上形成的靜電潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印步驟，即，將所述潛像承載體表面上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接受體的表面上；以及定影步驟，即，對轉(zhuǎn)印到所述轉(zhuǎn)印接受體表面上的調(diào)色劑圖像進行熱定影，其中，所述顯影劑是第五方面所述的靜電潛像顯影劑。
具體實施例方式
以下詳細解釋本發(fā)明的樹脂粒子及其生產(chǎn)方法、靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其生產(chǎn)方法、靜電潛像顯影劑以及成像方法。
<樹脂粒子及其生產(chǎn)方法(第一模式)>
本發(fā)明制備樹脂粒子的方法的第一模式至少包括乳化步驟，即，使樹脂前體組合物乳化以形成該樹脂前體組合物的液滴，所述樹脂前體組合物至少包含乙烯基類單體、內(nèi)酯、用于聚合該乙烯基類單體的乙烯基類單體聚合催化劑和用于聚合該內(nèi)酯的內(nèi)酯聚合催化劑；內(nèi)酯聚合步驟，即，使該液滴中的所述內(nèi)酯聚合以合成聚酯樹脂；以及乙烯基類單體聚合步驟，即，使該液滴中的所述乙烯基類單體聚合以合成乙烯基類樹脂。
使包含在所述樹脂前體組合物中的內(nèi)酯和乙烯基類單體分別在內(nèi)酯聚合步驟和乙烯基類單體聚合步驟中聚合，從而形成聚合物。因此，有機溶劑沒有殘留在由本發(fā)明的制備樹脂粒子的方法制備的本發(fā)明樹脂粒子中。
通過將樹脂前體組合物放入水中，并在高速下對其進行攪拌，從而將其乳化。由于內(nèi)酯和乙烯基類單體是分別在水中聚合而形成聚合物的，因此可以抑制水中的內(nèi)酯含量和乙烯基類單體含量而使其達到最小。結(jié)果使樹脂粒子制備中產(chǎn)生的廢水的處理變得容易。
此外，通過使用下文描述的金屬三氟甲磺酸鹽或酶催化劑作為內(nèi)酯聚合催化劑，可以降低聚合內(nèi)酯所需的溫度。因此，可以降低制備樹脂粒子所需的制備能量。
本發(fā)明中的內(nèi)酯表示分子中含有酯基團的環(huán)狀化合物。作為內(nèi)酯，使用在50℃時為液體的內(nèi)酯。
該內(nèi)酯的環(huán)上成員的數(shù)目優(yōu)選為4～20，進一步優(yōu)選5～15。
該內(nèi)酯的具體例子包括β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、11-十一烷內(nèi)酯、12-十二烷內(nèi)酯和15-十五烷內(nèi)酯。其中，優(yōu)選是ε-己內(nèi)酯、11-十一烷內(nèi)酯、12-十二烷內(nèi)酯和15-十五烷內(nèi)酯。
所述樹脂前體組合物可以包含一定范圍的可與內(nèi)酯起聚合反應(yīng)以形成聚酯樹脂的單體(以下有時稱為聚酯類單體)，只要該范圍不會使本發(fā)明的特性劣化即可。
該聚酯類單體的例子包括醇以及羧酸、羧酸的酸酐和羧酸酯。
作為醇，如需要可以使用脂族醇，如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇；和脂環(huán)族醇，如1，4-環(huán)己烷二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇。
芳族二羧酸的例子包括對苯二甲酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸。芳族二羧酸酯的例子包括該類二羧酸的低分子醇酯，例如，對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯和間苯二甲酸二甲酯。
烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、它們的酸酐和它們的酯的例子包括正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、異丁基琥珀酸、異丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正十二碳烯基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、異十二碳烯基琥珀酸、它們的酸酐和它們的低級烷基酯。
可用于本發(fā)明的三元或三元以上的多元羧酸、它們的酸酐及它們的低級烷基酯的例子包括1，2，4-苯三羧酸(苯偏三酸)、1，2，5-苯三羧酸、2，5，7-萘三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四羧酸、1，3，5-苯三羧酸、1，2，4，5-苯四羧酸、它們的酸酐及它們的低級烷基酯化合物。具體地說，優(yōu)選是1，2，4-苯三羧酸、1，3，5-苯三羧酸、1，2，4，5-苯四羧酸、它們的酸酐以及它們的甲酯化合物和乙酯化合物。
可用于本發(fā)明的三元醇或三元以上的醇的組分的例子包括山梨糖醇、1，2，3，6-己烷四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、雙甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和1，3，5-羥基甲基苯。
可用于本發(fā)明的二醇組分的例子包括聚氧化烯雙酚型二醇，并且其中優(yōu)選包括聚氧乙烯雙酚型二醇和聚氧丙烯雙酚型二醇。
這些聚酯類單體可以單獨使用，或可以結(jié)合多種乙烯基類單體進行使用。
所述乙烯基類單體可溶解由所述內(nèi)酯和必要時使用的聚酯類單體的聚合而合成的聚酯樹脂，并且該乙烯基類單體不受特別限制，只要它在50℃時為液體即可。
所述乙烯基類單體的例子包括苯乙烯類，如苯乙烯、乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯；含有乙烯基的酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；乙烯基腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基醚，如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚；和乙烯基酮，如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮。
如需要，可以將任意的交聯(lián)劑與這些乙烯基類單體一起使用。交聯(lián)劑的例子包括芳族二乙烯基化合物，如二乙烯基苯、二乙烯基萘及它們的衍生物；二烯屬不飽和羧酸酯，如二(甲基丙烯酸)乙二醇酯和二(甲基丙烯酸)二乙二醇酯；二乙烯基化合物，如N，N-二乙烯基苯胺和二乙烯基醚；和含有3個或3個以上的乙烯基的化合物。
這些交聯(lián)劑可以單獨使用，或通過結(jié)合它們中的多種而使用。相對于每100質(zhì)量份乙烯基類單體，通常以0～100質(zhì)量份的比率使用所述交聯(lián)劑。
在所述樹脂前體組合物中，相對于所述內(nèi)酯和乙烯基類單體以及必要時使用的聚酯類單體和交聯(lián)劑的總量，內(nèi)酯含量優(yōu)選是5質(zhì)量％～90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選是10質(zhì)量％～80質(zhì)量％，特別優(yōu)選是10質(zhì)量％～60質(zhì)量％。
當內(nèi)酯的含量大于等于90質(zhì)量％時，在一些情況下將難以乳化該樹脂前體組合物。當內(nèi)酯的含量小于5質(zhì)量％時，在一些情況下以下所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的定影性和保持性將會劣化。
所述的內(nèi)酯聚合催化劑不受特別限制，只要它可使內(nèi)酯和必要時使用的各種聚酯類單體聚合即可。例如，可以使用金屬氧化物、有機金屬化合物和酶催化劑。優(yōu)選是充當路易斯酸的催化劑，特別優(yōu)選是以稀土元素作為構(gòu)成元素的路易斯酸催化劑。
可以通過以約0.1ppm～10,000ppm的比率加入充當路易斯酸的有機金屬化合物(有機錫化合物或有機鈦化合物)、鹵代有機金屬化合物(鹵代有機錫)、金屬三氟甲磺酸鹽或酶催化劑作為所述內(nèi)酯聚合催化劑，并在低于或等于150℃、優(yōu)選低于或等于100℃的溫度下，優(yōu)選在惰性氣氛下使原料聚合而獲得聚酯樹脂。
優(yōu)選使用金屬三氟甲磺酸鹽或酶催化劑作為內(nèi)酯聚合催化劑。通過使用金屬三氟甲磺酸鹽，可以在低溫(低于或等于100℃)下聚合所述內(nèi)酯。而且，也可以在低溫下進行與其它醇和羧酸的縮聚反應(yīng)。
通過使用酶催化劑，可以在低溫(低于或等于100℃)下聚合所述內(nèi)酯。
優(yōu)選所述的以稀土元素作為組成元素的路易斯酸催化劑是由如下通式表示的稀土金屬三氟甲磺酸鹽X(OSO2CF3)3(其中X表示稀土元素)。
作為稀土金屬三氟甲磺酸鹽，優(yōu)選是鑭系元素三氟甲磺酸鹽。鑭系元素三氟甲磺酸鹽已詳細描述于《有機合成化學協(xié)會志》(Journal ofSynthetic Organic Chemistry，日本，vol.53，No.5，p44-54)。鑭系元素的具體例子包括鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)和镥(Lu)。
其中，作為稀土元素三氟甲磺酸鹽，優(yōu)選是X(OSO2CF3)3(X是鈧(Sc)、釔(Y)、鐿(Yb)或釤(Sm))。
酶催化劑的例子包括脂肪酶、蛋白酶和纖維素酶。其中，所述脂肪酶的例子包括衍生自熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)的脂肪酶、衍生自洋蔥假單胞菌(Pseudomonas cepasia)的脂肪酶、衍生自豬胰腺(Porcine pancreas)的脂肪酶、衍生自皺褶念珠菌(Candida rugosa)的脂肪酶、衍生自黑曲霉素(Aspergillus niger)的脂肪酶、衍生自酒曲菌(Rhizopusdelemer)的脂肪酶和衍生自日本根霉(Rhizopus japonicus)的脂肪酶。
內(nèi)酯聚合催化劑可以單獨使用，并且可以根據(jù)需要使用多種催化劑。
當金屬三氟甲磺酸鹽用作催化劑時，所述樹脂前體組合物中內(nèi)酯聚合催化劑的含量優(yōu)選為0.1ppm～10,000ppm，進一步優(yōu)選0.1ppm～7,000ppm。當使用酶催化劑時，該含量優(yōu)選為100ppm～100,000ppm，進一步優(yōu)選1,000ppm～50,000ppm。
所述乙烯基類單體聚合催化劑可以是溶于乙烯基類單體的油溶性聚合引發(fā)劑，其例子包括過氧化物，如甲基乙基過氧化物、二叔丁基過氧化物、乙酰基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、月桂酰過氧化物、苯甲?；^氧化物、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、過氧化二碳酸二異丙酯和過氧化間苯二甲酸二叔丁酯；偶氮化合物，如2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二異丁腈和1，1’-偶氮雙(1-環(huán)己烷腈)。
所述油溶性聚合引發(fā)劑通常以相對于每100質(zhì)量份乙烯基類單體的0.1～20質(zhì)量份、優(yōu)選1～10質(zhì)量份的比率使用。
可以通過將所述樹脂前體組合物放入水中，并使用旋轉(zhuǎn)剪切型均化器、或含有介質(zhì)的球磨機、砂磨機或珠磨機進行乳化，而使該樹脂前體組合物乳化。由此，可以形成該樹脂前體組合物的液滴。
該液滴的平均粒徑優(yōu)選小于或等于1μm，進一步優(yōu)選為0.01μm～1μm。通過使該液滴的平均粒徑小于或等于1μm，可以形成平均粒徑小于或等于1μm的樹脂粒子。
本發(fā)明的樹脂粒子的平均粒徑優(yōu)選小于或等于1μm，進一步優(yōu)選為0.01μm～1μm。當平均粒徑超過1μm時，最終獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粒度分布加寬，產(chǎn)生游離粒子，并容易引起性能和可靠性的降低。另一方面，當平均粒徑在上述范圍內(nèi)時，有利之處在于不僅僅沒有上述的缺陷，而且會降低調(diào)色劑之間的偏差，調(diào)色劑的分散變得更好，并使性能和可靠性的變化變小?？墒褂美鐜鞝柼仡w粒計數(shù)儀來測量平均粒徑。
<樹脂粒子及其生產(chǎn)方法(第二模式)>
本發(fā)明制備樹脂粒子的方法的第二模式至少包括乳化步驟，即，使聚酯樹脂組合物乳化以形成該聚酯樹脂組合物的液滴的步驟，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂、內(nèi)酯和用于聚合該內(nèi)酯的聚合催化劑；以及聚合步驟，即，使該液滴中的內(nèi)酯聚合以合成聚酯樹脂粒子的步驟。
在所述聚酯樹脂組合物中，所述內(nèi)酯起到該聚酯樹脂的溶劑的作用，并且在聚合步驟中使該內(nèi)酯聚合以形成聚酯樹脂。因此，有機溶劑不會殘留在由本發(fā)明制備聚酯樹脂粒子的方法制備的聚酯樹脂粒子中。下文中，在本發(fā)明中，將衍生自內(nèi)酯聚合的聚酯樹脂稱為聚合衍生的聚酯樹脂，并將其它聚酯樹脂簡稱為聚酯樹脂。
當用作溶劑的內(nèi)酯發(fā)生聚合以形成聚合衍生的聚酯樹脂時，不會引起因內(nèi)酯揮發(fā)而導(dǎo)致的空氣污染和加工環(huán)境中的劣化。
通過將聚酯樹脂組合物放入水中，隨后對其進行高速攪拌，從而將所述聚酯樹脂組合物乳化。由于內(nèi)酯在水中發(fā)生聚合而形成聚合衍生的聚酯樹脂，因此可以抑制水中內(nèi)酯的含量而使之達到最小。結(jié)果使處理由聚酯樹脂粒子的制備生成的廢水變得容易。
聚酯樹脂的例子包括以二醇和二羧酸作為主要組分的脂族聚酯樹脂和芳族聚酯樹脂?？梢允褂萌魏尉埘渲灰欠N類與內(nèi)酯相容的聚酯樹脂即可。此外，該聚酯樹脂可具有線性結(jié)構(gòu)或在不妨礙相容性的范圍中的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
由GPC(凝膠滲透色譜)方法測得的聚酯樹脂的重均分子量優(yōu)選為2,000～50,000，進一步優(yōu)選5,000～30,000。當聚酯樹脂的重均分子量是2,000～50,000時，加熱響應(yīng)性較快，可以在低于或等于150℃的加熱溫度下熔融調(diào)色劑。
該聚酯樹脂的熔點或軟化點優(yōu)選為低于或等于150℃，進一步優(yōu)選低于或等于120℃。當聚酯樹脂的熔點或軟化點是低于或等于150℃時，可以降低在調(diào)色劑定影時所消耗的能量。
在本發(fā)明中，內(nèi)酯表示在分子中含有酯基團的環(huán)狀化合物。作為所述內(nèi)酯，使用在80℃時為液體的內(nèi)酯。
該內(nèi)酯的環(huán)上成員的數(shù)目優(yōu)選為4～20，進一步優(yōu)選5～15。
該內(nèi)酯的具體例子包括與第一模式所述的內(nèi)酯相同的內(nèi)酯。
相對于所述聚酯樹脂組合物中內(nèi)酯和聚酯樹脂的總量，該內(nèi)酯的含量是10質(zhì)量％～90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選30質(zhì)量％～80質(zhì)量％。
當內(nèi)酯的含量小于10質(zhì)量％時，在內(nèi)酯與聚酯樹脂混合和攪拌時該聚酯樹脂組合物的粘度較高，有時在后續(xù)步驟中將難以使樹脂微粒化。當該含量超過90質(zhì)量％時，在一些情況下它對調(diào)色劑的定影性能和帶電性能具有不利的效果。
可以在聚酯樹脂組合物中包含一定范圍的可與內(nèi)酯起聚合反應(yīng)以形成聚合衍生的聚酯樹脂的單體，只要不妨礙本發(fā)明的特性即可。
單體的例子包括醇以及羧酸和羧酸的酸酐或羧酸酯。
作為所述醇，必要時可以使用脂族多元醇，如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇；和脂環(huán)族醇，如1，4-環(huán)己烷二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇。
芳族二羧酸的例子包括與第一模式所述的芳族二羧酸相同的芳族二羧酸。
烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、它們的酸酐及它們的酯的例子包括第一模式描述的烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、它們的酸酐及它們的酯。
可用于本發(fā)明的三元或三元以上的多元羧酸、它們的酸酐或它們的低級烷基酯的例子包括第一模式描述的三元或三元以上的多元羧酸、它們的酸酐或它們的低級烷基酯。
可用于本發(fā)明的三元或三元以上的醇的例子包括第一模式描述的三元或三元以上的醇。
可用于本發(fā)明的二醇組分的例子包括第一模式描述的二醇組分。
其它例子包括交酯，如二交酯和乙交酯；和羰內(nèi)酯(carbolactone)，如三水楊酸內(nèi)酯、六水楊酸內(nèi)酯、鄰羥甲基苯甲酸內(nèi)酯和香豆素。
上述的聚合催化劑不受特別限制，只要它可以使內(nèi)酯和必要時使用的各種單體聚合即可。可以使用金屬氧化物和有機金屬化合物，并優(yōu)選使用以稀土元素作為構(gòu)成元素的路易斯酸催化劑或酶催化劑。通過使用這些催化劑，可以在低溫(低于或等于100℃)下聚合內(nèi)酯。也可以在低溫下進行與其它醇和羧酸的縮聚反應(yīng)。
通過使用酶催化劑，可以在低溫(低于或等于100℃)下聚合內(nèi)酯。
如果聚合可在低于或等于100℃時進行，由于該聚合反應(yīng)可以在常壓下進行，所以可以改進聚酯樹脂粒子的生產(chǎn)能力。優(yōu)選所述的以稀土元素作為構(gòu)成元素的路易斯酸催化劑是如第一模式中所述的以下稀土金屬三氟甲磺酸鹽X(OSO2CF3)3(其中X表示稀土元素)。
稀土金屬三氟甲磺酸鹽的例子包括與第一模式所述的稀土金屬三氟甲磺酸鹽相同的稀土金屬三氟甲磺酸鹽。
酶催化劑的例子包括與第一模式所述的酶催化劑相同的酶催化劑。
聚酯樹脂組合物的乳化的例子包括與第一模式中所述的乳化相同的乳化。
該液滴的平均粒徑優(yōu)選小于或等于1μm，進一步優(yōu)選是0.01μm～1μm。通過使該液滴的平均粒徑小于或等于1μm，可以形成平均粒徑小于或等于1μm的聚酯樹脂粒子。
通過將這些液滴加熱到低于或等于100℃，包含在液滴中的內(nèi)酯發(fā)生聚合反應(yīng)，從而形成聚酯樹脂粒子。優(yōu)選在惰性氣氛下加熱所述液滴。
本發(fā)明的聚酯樹脂粒子的平均粒徑優(yōu)選小于或等于1μm，進一步優(yōu)選為0.01μm～1μm。當平均粒徑超過1μm時，最終獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粒度分布加寬，產(chǎn)生游離粒子，并容易引起性能和可靠性的降低。另一方面，當平均粒徑在上述范圍內(nèi)時，有利之處在于不僅沒有上述的缺陷，而且會降低調(diào)色劑之間的偏差，調(diào)色劑的分散變得更好，并使性能和可靠性的變化變小?？墒褂美鐜鞝柼仡w粒計數(shù)儀來測量平均粒徑。
在本發(fā)明的聚酯樹脂粒子的生產(chǎn)方法中，作為溶解聚酯樹脂用的溶劑，使用了內(nèi)酯。內(nèi)酯經(jīng)加熱可形成聚合衍生的聚酯樹脂。因此，本發(fā)明的聚酯樹脂粒子不包含殘留溶劑。
<樹脂粒子及其生產(chǎn)方法(第三模式)>
本發(fā)明的制備樹脂粒子的方法的第三模式至少包括乳化步驟，即，使樹脂前體組合物乳化以形成該樹脂前體組合物的液滴的步驟，所述樹脂前體組合物包含乙烯基類單體、由如下通式(1)表示的環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物和自由基聚合引發(fā)劑；和聚合步驟，即，使該液滴中的乙烯基類單體和環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物聚合以合成乙烯基類共聚物的步驟。
通式(1) 在通式(1)中，R表示選擇性地包含醚鍵的鏈或環(huán)狀二價脂族基團。該脂族基團可具有取代基。
使包含在樹脂前體組合物中的乙烯基類單體和環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物在聚合步驟中聚合以形成聚合物。因此，有機溶劑不會殘留在由本發(fā)明的樹脂粒子生產(chǎn)方法制備的本發(fā)明的樹脂粒子中。
通過將該樹脂前體組合物放入水中，隨后對其進行高速攪拌而將其乳化。由于乙烯基類單體和環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物在水中發(fā)生聚合而形成聚合物，因此可以抑制水中乙烯基類單體和環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物的含量而使之達到最小。結(jié)果使處理樹脂粒子制備中生成的廢水變得容易。
所述乙烯基類單體不受特別限制，只要它在100℃時為液體即可。
該乙烯基類單體的分子量優(yōu)選為50～500，進一步優(yōu)選70～300。當乙烯基類單體的分子量特別地是70～250時，由它與環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇的反應(yīng)獲得的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以是40℃～150℃。
該乙烯基類單體的例子包括與第一模式所述的乙烯基類單體相同的乙烯基類單體。
必要時可以將任意的交聯(lián)劑與所述乙烯基類單體一起使用。交聯(lián)劑的例子包括與第一模式所述的交聯(lián)劑相同的交聯(lián)劑。
由通式(1)表示的環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇中的R表示選擇性地包含醚鍵的鏈或環(huán)狀二價脂族基團。
該脂族基團可含有取代基。脂族基團中碳的數(shù)目不受特別限制，但通常是1～22，優(yōu)選是1～12，更優(yōu)選是1～8。
當脂族基團包含醚鍵時，包含在該脂族基團中的醚鍵的數(shù)目不受特別限制，但可以是一個或多個。包含醚鍵的脂族基團的具體例子包括聚甲醛、聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯。
脂族基團可含有取代基，并且所述取代基的例子包括各種取代基，如烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、酰基、酰氧基、羥基、巰基、羧基、烷氧基羰基、酮基、氨基、鹵素。
用于本發(fā)明的環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇的例子包括2-亞甲基-1，3，6-三氧戊環(huán)、2-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)、2-亞甲基-1，3-二氧六環(huán)、2-亞甲基-1，3-二氧庚環(huán)、2-亞甲基-4-苯基-1，3-二氧戊環(huán)、4，7-二甲基-2-亞甲基-1，3-二氧庚環(huán)、5，6-苯并-2-亞甲基-1，3-二氧庚環(huán)、4-正己基-2-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)、4-正癸基-2-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)和4，5-二甲酯基-1，3-二氧戊環(huán)。
用于本發(fā)明的自由基聚合引發(fā)劑的例子包括使用如下引發(fā)劑的紫外線自由基聚合引發(fā)劑過氧化物，如甲基乙基過氧化物、二叔丁基過氧化物、乙?；^氧化物、二異丙苯基過氧化物、月桂?；^氧化物、苯甲?；^氧化物、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、過氧化二碳酸二異丙酯和過氧化間苯二甲酸二叔丁酯；偶氮化合物，如2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二異丁腈和1，1’-偶氮雙(1-環(huán)己烷腈)；芳族酮，如二苯酮、米蚩酮、呫噸酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮和2-乙基蒽醌；苯乙酮類，如苯乙酮、三氯苯乙酮、2-羥基-2-甲基乙基·苯基酮、2-羥基-2-甲基-4’-異丙基乙基·苯基酮、苯偶姻異丁基醚和2，2-二乙氧基苯乙酮；以及使用α-二酮/胺類引發(fā)劑的可見光自由基聚合引發(fā)劑，所述α-二酮/胺類引發(fā)劑是例如降樟腦醌/甲基丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙基酯和樟腦醌/甲基丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙基酯。
相對于每100質(zhì)量份的乙烯基類單體和環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物的總量，所述自由基聚合引發(fā)劑通常以0.1～20質(zhì)量份、優(yōu)選1～10質(zhì)量份的比率使用。
該樹脂前體組合物中環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物的含量優(yōu)選是5質(zhì)量％～90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選是7質(zhì)量％-80質(zhì)量％，特別優(yōu)選是10質(zhì)量％～70質(zhì)量％。當環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物的含量大于或等于90質(zhì)量％時，在一些情況下難以控制由后述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的環(huán)境中的變化引起的帶電。當環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物的含量小于5質(zhì)量％時，在一些情況下后述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的定影性能、保持性和防氯乙烯附著的性能會惡化。
由于通過環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物的自由基開環(huán)聚合將酯鍵引入主鏈骨架，從而使分子間的氫鍵得到增強，因此后述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的定影圖像強度得到增強。并且因為存在大量的酯基團，所以可防止氯乙烯附著。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其生產(chǎn)方法>
本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的生產(chǎn)方法至少包括凝集步驟，即，將其中分散了本發(fā)明的樹脂粒子的樹脂粒子分散液、其中分散了著色劑的著色劑分散液和其中分散了防粘劑的防粘劑分散液混合，以形成包含樹脂粒子、著色劑和防粘劑的凝集粒子，從而獲得凝集粒子分散液；和融合步驟，即加熱融合所述凝集粒子的步驟。
必要時，本發(fā)明的制備靜電潛像顯影用調(diào)色劑的方法還可包括其他步驟。例如，在所述凝集步驟之后且在所述融合步驟之前，該方法可優(yōu)選包括以下步驟將其中分散了微粒的微粒分散液加入到所述凝集粒子分散液中，并將其混合以便使所述微粒附著于所述凝集粒子，從而形成附著粒子(下文中稱之為“附著步驟”)。
以下，在本發(fā)明中，將靜電潛像顯影用調(diào)色劑簡稱為調(diào)色劑或調(diào)色劑粒子。
所述凝集步驟是如下所述的步驟在通過混合樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液獲得的分散液中，使所述樹脂粒子、著色劑和防粘劑凝集以形成凝集粒子，由此制得凝集粒子分散液。
在本發(fā)明中，作為樹脂粒子，可以使用至少兩種具有不同分子量的樹脂粒子。在所述的至少兩種具有不同分子量的樹脂粒子中，具有最大分子量的樹脂粒子的重均分子量(Mw)優(yōu)選為100,000～1,500,000，更優(yōu)選為100,000～1,200,000，特別優(yōu)選是150,000～1,000,000。
在本發(fā)明中，作為具有最大分子量的樹脂粒子的重均分子量(Mw)，優(yōu)選的數(shù)量范圍是以上述數(shù)量范圍的任何下限值或上限值或后述的實施例中的重均分子量(Mw)數(shù)值作為下限，并且以上述數(shù)值范圍的任何下限值或上限值或后述的實施例中的重均分子量(Mw)值作為上限的數(shù)值范圍。
當具有最大分子量的樹脂粒子的重均分子量(Mw)在上述數(shù)值范圍內(nèi)時，有利之處在于獲得了所需的透明性。一方面，當具有最大分子量的樹脂粒子的重均分子量(Mw)超過1,500,000時，將難以獲得定影圖像的平滑性。另一方面，當具有最大分子量的樹脂粒子的重均分子量(Mw)低于100,000時，由于不能抑制高溫定影時粘度的降低，因此容易引起油墨沾污。
在凝集步驟中，使相互混合的上述樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液中分散的樹脂粒子、著色劑和防粘劑凝集以形成凝集粒子。
所述凝集粒子是由不均勻凝集(heteroaggregation)形成的，并可通過例如以下方式形成預(yù)先使欲在其中添加另一種分散液的分散液以及要添加的分散液中包含的離子表面活性劑的極性和數(shù)量的平衡發(fā)生偏移，然后以補償該平衡偏移的極性和數(shù)量加入離子表面活性劑。
在附著步驟中，所述凝集粒子是母粒子，所述凝集粒子分散于凝集粒子分散液中，已加入且混入凝集粒子分散液的微粒分散液中的微粒均勻地附著到所述母粒子的表面，從而形成附著粒子。該附著粒子由不均勻凝集形成，并由例如以下方式形成預(yù)先使欲在其中添加另一種分散液的分散液以及要添加的分散液中包含的離子表面活性劑的極性和數(shù)量的平衡發(fā)生偏移，然后以補償該平衡偏移的極性和數(shù)量加入離子表面活性劑。
在融合步驟中，使凝集粒子中的樹脂熔融，并使樹脂粒子、著色劑和防粘劑融合以形成靜電潛像顯影用調(diào)色劑。當實施附著步驟時，在融合步驟中，使附著粒子中的樹脂熔融，并融合以形成靜電潛像顯影用調(diào)色劑。
所述著色劑分散液中至少分散有著色劑。
所述著色劑的例子包括各種顏料，如炭黑、鉻黃、漢薩黃、聯(lián)苯胺黃、陰丹士林黃(threne yellow)、喹啉黃、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、vulcan橙、色淀紅(Watchung red)、永久紅、亮洋紅3B、亮洋紅6B、杜邦(Dupont)油紅、吡唑啉酮紅、立索紅、若丹明B色淀、色淀紅C、玫瑰紅、苯胺藍、群青、calco油藍、氯化亞甲藍、酞菁藍、酞菁綠和草酸孔雀綠；各種染料，如吖啶系列、黃嘌呤系列、偶氮系列、苯醌系列、吖嗪系列、蒽醌系列、二噁嗪系列、噻嗪系列、偶氮甲堿系列、靛藍系列、硫靛藍系列、酞菁系列、苯胺黑系列、聚甲炔系列、三苯甲烷系列、二苯甲烷系列、噻嗪系列、噻唑系列和呫噸系列。這些著色劑可以單獨使用，或可以結(jié)合使用它們的兩種或多種。
該著色劑的平均粒徑優(yōu)選小于或等于1μm，進一步優(yōu)選小于或等于0.5μm，特別優(yōu)選0.01μm～0.5μm。當平均粒徑超過1μm時，最終獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粒度分布加寬，產(chǎn)生游離粒子，并容易引起性能和可靠性的降低。另一方面，當平均粒徑在上述范圍內(nèi)時，有利之處在于不僅沒有上述的缺陷，而且會降低調(diào)色劑之間的偏差，使調(diào)色劑的分散變得更好，并使性能和可靠性的變化變小。
此外，當平均粒徑是小于或等于0.5μm時，有利之處在于獲得的調(diào)色劑粒子的彩色顯影性、彩色再現(xiàn)性和OHP(高架投影儀)透射性優(yōu)異?？梢杂衫鏜icrotrack測量平均粒徑。
所述防粘劑分散液是至少分散了防粘劑的分散液。在本發(fā)明中，防粘劑包含至少一種由如下物質(zhì)中的至少之一構(gòu)成的酯碳數(shù)目為12～30的高級醇和碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸。由于這樣的酯具有適當?shù)臉O性，并且與例如除酯以外的聚烯烴相比，這樣的酯具有極好的與樹脂粒子的樹脂的相容性，當至少一種這樣的酯用作防粘劑時，可以在凝集步驟中或后述的融合步驟中有效抑制游離防粘劑的出現(xiàn)。
一般情況下，優(yōu)選的防粘劑是與調(diào)色劑粒子的粘結(jié)劑樹脂的相容性差的防粘劑。當使用極具這種相容性的防粘劑時，該樹脂由該防粘劑塑化，降低了在高溫定影時調(diào)色劑的粘度，容易產(chǎn)生油墨沾污。防粘效果與調(diào)色劑粒子中包含的防粘劑的分散單元相關(guān)，一般而言，當分散單元較大時，防粘效果更為顯著。
在使用本發(fā)明的制備靜電潛像顯影用調(diào)色劑的方法的情況下，由于調(diào)色劑粒子是通過與正常捏合步驟不同的凝集步驟或融合步驟獲得的，因此在凝集步驟或融合步驟中給予防粘劑的機械應(yīng)力要遠小于在正常捏合步驟中給予防粘劑的機械應(yīng)力。因此，在本發(fā)明的制備靜電潛像顯影用調(diào)色劑的方法中，不管防粘劑和樹脂之間的相容性如何，均可以控制包含在調(diào)色劑粒子中的防粘劑的分散單元。結(jié)果，在由本發(fā)明的制備靜電潛像顯影用調(diào)色劑的方法獲得的調(diào)色劑中，甚至該調(diào)色劑中包含的防粘劑極具與樹脂粒子的樹脂的相容性時，該防粘劑仍然能顯示足夠的防粘效果。
該防粘劑包含至少一種由碳數(shù)目為12～30的高級醇和/或碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸構(gòu)成的酯，而且當酸組分是碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸時，作為醇組分，除一元醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇以外，還優(yōu)選二醇，如乙二醇和丙二醇及它們的多聚體；三醇，如甘油及其多聚體；多元醇，如季戊四醇、脫水山梨糖醇和膽固醇。當這些醇組分是多元醇時，所述高級脂肪酸可以是單取代或多取代的。
防粘劑的優(yōu)選例子包括由碳數(shù)目為12～30的高級醇和碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸構(gòu)成的酯，如硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸棕櫚酯、二十二烷酸二十二烷基酯和褐煤酸硬脂酯；由碳數(shù)目為12-30的高級脂肪酸和低級一元醇構(gòu)成的酯，如硬脂酸丁酯、二十二烷酸異丁酯、褐煤酸丙酯和油酸-2-乙基己酯；由碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸和多元醇構(gòu)成的酯，如褐煤酸乙二醇單酯、二硬脂酸乙二醇酯、單硬脂酸甘油酯、單二十二烷酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、單二十二烷酸季戊四醇酯、二亞油酸季戊四醇酯、三油酸季戊四醇酯和四硬脂酸季戊四醇酯；由碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸和多元醇多聚體構(gòu)成的酯，如單二十二烷酸二乙二醇酯、雙二十二烷酸二乙二醇酯、單硬脂酸二丙二醇酯、二硬脂酸二甘油酯、四硬脂酸三甘油酯、六(二十二烷酸)四甘油酯和十硬脂酸十甘油酯；由碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸和多元醇單體或多聚體(選擇性地包含短鏈官能團)構(gòu)成的酯，如甘油單乙?；鶈斡仓狨?、甘油單乙酰基單亞油酸酯和二甘油單乙?；仓狨?；脫水山梨糖醇高級脂肪酸酯，如單硬脂酸脫水山梨糖醇酯、雙二十二烷酸脫水山梨醇糖酯和三油酸脫水山梨醇酯；膽固醇高級脂肪酸酯，如硬脂酸膽固醇酯、油酸膽固醇酯和亞油酸膽固醇酯。
在本發(fā)明中，在這些防粘劑中，用于后述實施例的防粘劑是特別優(yōu)選的。這些防粘劑可以單獨使用，或可以結(jié)合使用兩種或多種。
作為防粘劑的熔點，從調(diào)色劑的保持性的觀點來看，優(yōu)選是高于或等于30℃，更優(yōu)選是高于或等于40℃，特別優(yōu)選是高于或等于50℃。考慮到熔點，可以合適地確定用作防粘劑的由碳數(shù)目為12～30的高級醇和/或碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸構(gòu)成的酯中的醇組分的碳數(shù)目和/或酸組分的碳數(shù)目。當醇組分的碳數(shù)目和/或酸組分的碳數(shù)目小于12時，在一些情況下防粘劑的熔點在上述優(yōu)選數(shù)值范圍以外。當碳數(shù)目超過30時，由于防粘劑的極性變得太小，在一些情況下會增加在凝集步驟或融合步驟中游離的防粘劑。兩種情況都不是優(yōu)選的。
在凝集步驟或融合步驟中的溫度條件下，防粘劑在水中必須具有較小的溶解度。為此原因，HLB(親水性基團/疏水性基團平衡)優(yōu)選是小于等于7，更優(yōu)選是小于等于5，特別優(yōu)選是小于等于3。當HLB超過7時，由于防粘劑在凝集步驟或熔化步驟中將易溶于水，容易產(chǎn)生的問題是降低調(diào)色劑中防粘劑的含量，不能獲得所需的調(diào)色劑性能，防粘劑容易殘留在調(diào)色劑制備后產(chǎn)生的廢水中，從而使廢水處理變得麻煩。
調(diào)色劑中防粘劑的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為1質(zhì)量％～40質(zhì)量％，特別優(yōu)選1質(zhì)量％～30質(zhì)量％。當含量小于0.5質(zhì)量％時，防粘性不足，并容易引起所謂的油墨沾污，其中該調(diào)色劑在高溫定影時附著到定影輥上。當該含量超過50質(zhì)量％時，調(diào)色劑變脆，并且調(diào)色劑粒子容易被顯影機中的攪拌研磨。兩種情況都不是優(yōu)選的。
防粘劑的平均粒徑優(yōu)選小于或等于1μm，更優(yōu)選為0.01μm～1μm。當平均粒徑超過1μm時，最終獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粒度分布加寬，產(chǎn)生游離粒子，容易引起性能和可靠性的降低。另一方面，當平均粒徑在上述范圍內(nèi)時，有利之處在于不僅沒有上述的缺陷，而且會減少調(diào)色劑之間的偏差，使調(diào)色劑的分散變得更好，并使性能和可靠性的變化變小?？梢允褂美鏜icrotrack來測量所述平均粒徑。
樹脂粒子的樹脂、著色劑和防粘劑的組合不受特別限制，而是可以適當?shù)馗鶕?jù)目的自由選擇。
在本發(fā)明中，根據(jù)目的，可以在樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液中的任意分散液中分散其它組分(粒子)，如防粘組分(除上述防粘劑以外)、內(nèi)部添加劑、電荷控制劑、無機粉末、有機粉末、潤滑劑和研磨劑。在此情況下，其它組分(粒子)可以分散在樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液中的任意分散液中，或可以將其中分散了其它組分(粒子)的分散液混入通過混合樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液而獲得的混合溶液。
除上述防粘劑以外，所述防粘劑的例子包括低分子量聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；具有受熱時軟化的軟化點的硅酮；脂肪酸酰胺，如油酰胺、芥酰胺、蓖麻酰胺和硬脂酰胺；植物蠟，如巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、日本蠟和霍霍巴油；動物蠟，如蜂蠟；礦物/石油蠟，如褐煤蠟、地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟和費-托合成中得到的蠟(Fisher-Tropsch wax)；及這些蠟的改性產(chǎn)物。
相對于上述防粘劑的量，調(diào)色劑中這些防粘劑的含量通常為小于或等于100質(zhì)量％，優(yōu)選小于或等于70質(zhì)量％，更優(yōu)選小于或等于50質(zhì)量％。當含量超過100質(zhì)量％時，游離防粘組分的量變得太大，容易防礙防粘劑的凝集，不能獲得相應(yīng)于添加量的效果，另外，難以分離和除去游離于調(diào)色劑的防粘劑組分，另一方面，增加了游離進入廢水的防粘組分，而使廢水處理變得麻煩，所以不是優(yōu)選的。
當這些蠟與例如離子表面活性劑、高分子酸和高分子堿的高分子電解質(zhì)一起分散進入例如水的水性介質(zhì)，將其加熱到熔點或更高，并使用可施加強剪切力的均化器或壓力釋放型分散機處理時，容易將它們制備成小于等于1μm的微粒。
內(nèi)部添加劑的例子包括磁性物質(zhì)，該磁性物質(zhì)包括金屬和合金，如鐵氧體、磁鐵礦、還原鐵、鈷、鎳和錳以及包含這些金屬的化合物。
電荷控制劑的例子包括季銨化合物；苯胺黑化合物；含有鋁、鐵、鉻等的配合物的染料；和三苯甲烷顏料。在本發(fā)明中，從控制在凝集、融合時對穩(wěn)定性有影響的離子強度的觀點以及從減少受污染的廢水的觀點來看，該電荷控制劑優(yōu)選具有在水中的低溶解度。
無機粒子的例子包括通常用作調(diào)色劑表面上的外部添加劑的所有無機粒子，如二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣和氧化鈰。
有機粒子的例子包括通常用作調(diào)色劑表面上的外部添加劑的所有的有機粒子，如乙烯基類樹脂、聚酯樹脂和硅樹脂。這些無機粒子和有機粒子可以用作流動性助劑、清潔助劑等。
潤滑劑的例子包括脂肪酰胺，如亞乙基雙硬脂酰胺和油酰胺；和脂肪酸金屬鹽，如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣。
研磨劑的例子包括以上提及的二氧化硅、氧化鋁和氧化鈰。
其它組分的平均粒徑優(yōu)選為小于或等于1μm，更優(yōu)選為0.01μm～1μm。當平均粒徑超過1μm時，最終獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粒度分布加寬，產(chǎn)生游離粒子，容易引起性能和可靠性的降低。另一方面，當平均粒徑在上述范圍內(nèi)時，有利之處在于不僅沒有上述的缺陷，而且會減少調(diào)色劑之間的偏差，使調(diào)色劑的分散變得更好，并使性能和可靠性的變化變小?？梢允褂美鏜icrotrack測量所述平均粒徑。
樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液中的分散介質(zhì)的例子包括水性介質(zhì)。水性介質(zhì)的例子包括水，如蒸餾水和離子交換水；和醇類。這些物質(zhì)可以單獨使用，或可以結(jié)合使用其中兩種或多種。
在本發(fā)明中，優(yōu)選上述水性介質(zhì)包含表面活性劑。
該表面活性劑的例子包括陰離子表面活性劑，如硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽和脂肪酸鹽；陽離子表面活性劑，如胺鹽和季銨鹽；和非離子性表面活性劑，如聚乙二醇型、烷基苯酚/環(huán)氧乙烷加合物和多元醇。在這些表面活性劑中，陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑是優(yōu)選的。非離子性表面活性劑優(yōu)選與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑結(jié)合使用。這些表面活性劑可以單獨使用或以它們中的兩種或多種的組合進行使用。
陰離子表面活性劑的例子包括脂肪酸鹽，如月桂酸鉀、油酸鈉和蓖麻油酯鈉；硫酸酯，如硫酸辛酯、硫酸月桂酯、月桂基醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯；磺酸鹽，如月桂基磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、三異丙基萘磺酸鹽、二丁基萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鈉、萘磺酸鹽福爾馬林縮合物、單辛基磺基琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽、月桂酰胺磺酸鹽和油酰胺磺酸鹽；磷酸酯，如磷酸月桂酯、磷酸異丙酯、壬基苯基醚磷酸酯；磺基琥珀酸鹽，例如，如二辛基磺基琥珀酸鈉的二烷基磺基琥珀酸鹽、月桂基磺基琥珀酸二鈉和月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二鈉。
上述陽離子表面活性劑的具體例子包括胺鹽，如鹽酸月桂胺、鹽酸硬脂胺、乙酸油胺、乙酸硬脂胺和乙酸硬脂基氨基丙胺；和季銨鹽，如月桂基三甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二硬脂基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二羥乙基甲基氯化銨、油基雙聚氧乙烯甲基氯化銨、月桂?；被谆一@乙基硫酸鹽、月桂酰基氨基丙基二甲基羥乙基銨高氯酸鹽、烷基苯二甲基氯化銨和烷基三甲基氯化銨。
非離子性表面活性劑的例子包括烷基醚，如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚；烷基苯基醚，如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚；烷基酯，如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯；烷基胺，如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂基氨基醚、聚氧乙烯油基氨基醚、聚氧乙烯大豆氨基醚和聚氧乙烯牛脂氨基醚；烷基酰胺，如聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺和聚氧乙烯油酰胺；植物醚，如聚氧乙烯蓖麻油醚、聚氧乙烯菜子油醚；鏈烷醇酰胺，如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺；脫水山梨糖醇酯醚，如聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯。
當混合樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液時，著色劑的含量可以為小于或等于50質(zhì)量％，優(yōu)選約2質(zhì)量％～40質(zhì)量％。防粘劑的含量可以為小于或等于50質(zhì)量％，優(yōu)選約2質(zhì)量％-40質(zhì)量％。此外，所述其它組分的含量可以是不阻礙本發(fā)明目的的程度，一般是極小量，具體地說，該含量為約0.01質(zhì)量％～5質(zhì)量％，優(yōu)選約0.5質(zhì)量％～2質(zhì)量％。
可以與本發(fā)明樹脂粒子一起使用的其它樹脂粒子分散液的生產(chǎn)方法不受特別限制，而是可以采用適當?shù)馗鶕?jù)目的選擇的方法。例如，該分散液可以按如下制備當樹脂粒子中的樹脂是乙烯基類單體(例如具有乙烯基的酯類、乙烯腈類、乙烯醚類和乙烯酮類)的均聚物或共聚物(乙烯基類樹脂)時，可以使該乙烯基類單體在離子表面活性劑中進行乳液聚合或種子聚合，從而制備其中乙烯基類單體的均聚物或共聚物(乙烯基類樹脂)的樹脂粒子在離子表面活性劑中分散的分散液。
當樹脂粒子中的樹脂是除所述乙烯基類單體的均聚物或共聚物以外的樹脂時，如果在水中溶解度較低的油性溶劑中溶解該樹脂，可以通過在該油性溶劑中溶解該樹脂，將此溶液與離子表面活性劑和高分子電解質(zhì)一起加入水，使用例如均化器的分散機進行微粒分散，并加熱或降低壓力以揮發(fā)該油性溶劑，從而制得分散液。
可以通過例如在水性介質(zhì)如表面活性劑中分散著色劑來制備著色劑分散液。防粘劑分散液將防粘劑與離子表面活性劑、高分子酸和例如高分子堿等高分子電解質(zhì)一起在水中分散。將此物質(zhì)加熱到熔點或更高溫度，同時通過使用均化器或壓力釋放型分散機來施加強剪切力而使防粘劑微?；纱丝梢灾苽渌龇勒硠┓稚⒁??？梢酝ㄟ^在例如表面活性劑的水性介質(zhì)中分散上述其它組分來制備分散有其它組分(粒子)的分散液。
當分別在樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液中分散的樹脂粒子、著色劑和防粘劑是包含了樹脂粒子以外的組分的復(fù)合粒子、包含了著色劑以外的組分的復(fù)合粒子和包含了防粘劑以外的組分的復(fù)合粒子時，可以按例如以下方式來制備分散這些復(fù)合粒子的分散液例如，它們可以由如下方式制備在溶劑中溶解和分散復(fù)合粒子的各組分，如上所述將其與適當?shù)姆稚┮黄鹪谒蟹稚?，并加熱或降低壓力以除去溶劑，從而制得?fù)合粒子的分散液，或者進行機械剪切或電吸附到由乳液聚合或種子聚合形成的膠乳的表面上以固定到其上，由此制得復(fù)合粒子的分散液。這些方法有效抑制了著色劑的脫除，或有效改善了靜電潛像顯影用調(diào)色劑的帶電性對著色劑的依賴性。
分散裝置不受特別限制，但其例子包括本身已知的分散設(shè)備，如旋轉(zhuǎn)剪切型均化器和含有介質(zhì)的球磨機、砂磨機和珠磨機。
所述凝集粒子可以按例如以下方式制備將極性與上述離子表面活性劑相反的離子表面活性劑(1)；或添加且混合了該物質(zhì)的水性介質(zhì)(2)；或包含了所述水性介質(zhì)的第二分散液(樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液中的至少一種)(3)混入包含水性介質(zhì)的第一分散液(樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液中的至少一種)，所述第一分散液的水性介質(zhì)中添加并混合了上述離子表面活性劑。當使用攪拌裝置攪拌此混合溶液時，在離子表面活性劑的作用下樹脂粒子在分散液中凝集，由樹脂粒子形成了凝集粒子，由此，制得凝集粒子分散液。
攪拌裝置不受特別限制，但可以根據(jù)目的適當?shù)剡x自已知的攪拌設(shè)備。優(yōu)選在混合溶液中包含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點的溫度下進行混合。當在此溫度條件下進行所述混合時，可以在穩(wěn)定的狀態(tài)下進行凝集。
在采用(1)或(2)的情況下，形成了如下的凝集粒子，其中在第一分散液中分散的選自樹脂粒子、著色劑和防粘劑中的至少一種物質(zhì)發(fā)生凝集。在采用(3)的情況下，形成了如下的凝集粒子，其中在第二分散液中分散的選自樹脂粒子、著色劑和防粘劑中的至少一種物質(zhì)以及在第一分散液中分散的選自樹脂粒子、著色劑和防粘劑中的至少一種物質(zhì)發(fā)生凝集。
當形成凝集粒子時，優(yōu)選預(yù)先使欲添加另一種分散液的分散液中包含的離子表面活性劑的極性與所添加的分散液中包含的離子表面活性劑的極性相反，并使極性平衡偏移，然后對該平衡的偏移進行補償。即，優(yōu)選將包含在所添加的溶液中的離子表面活性劑加入到欲添加另一種溶液的溶液包含的離子表面活性劑中，以補償該平衡的偏移。
通常，取決于樹脂粒子的樹脂、著色劑和防粘劑的種類或極性，有時難以進行凝集，特定材料的粒子會在凝集時游離，因而有時不能獲得所需的調(diào)色劑組成。具體地說，由于常用于調(diào)色劑的聚烯烴類防粘劑如聚乙烯和聚丙烯具有小的極性，并且它與樹脂粒子的樹脂的相容性特別差，因而它顯著傾向于在凝集時游離。當增加游離防粘劑的量時，產(chǎn)生的問題是不僅使調(diào)色劑固有的各種性能劣化，而且游離的防粘劑會在顯影時從顯影機溢流，從而污染顯影機的內(nèi)部，并且游離的防粘劑會因顯影機中的機械應(yīng)力而受到破壞或發(fā)生聚結(jié)，并在顯影套管(sleeve)上成膜。
然而，當如上所述形成凝集粒子時，不會引起這樣的問題。例如，有利之處在于甚至當樹脂粒子中的樹脂和著色劑具有相同的極性時，通過加入具有相反極性的表面活性劑，可以容易地由樹脂粒子和著色劑形成均勻凝集的粒子。
在此凝集步驟中形成的凝集粒子的平均粒徑不受特別限制，但通?？刂扑沟迷撈骄酱蠹s為所需的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的平均粒徑。通過例如適當?shù)卦O(shè)定或改變溫度和混合/攪拌的條件可以進行容易的控制。由上述的凝集步驟，形成平均粒徑大約與靜電潛像顯影用調(diào)色劑的平均粒徑相同的凝集粒子，并制得其中分散了凝集粒子的凝集粒子分散液。該凝集粒子分散液中凝集粒子的含量通常為小于或等于40質(zhì)量％。在本發(fā)明中，該凝集粒子在一些情況下稱為“母粒子”。
必要時可以實施附著步驟，該附著步驟如下將分散了微粒的微粒分散液加入到凝集粒子分散液，并混合它們以使微粒附著于凝集粒子，從而形成附著粒子。
微粒的例子包括來自樹脂粒子的樹脂微粒、來自著色劑的著色劑微粒、來自防粘劑的防粘劑微粒和來自其它組分(粒子)的微粒，它們已在上文描述過。微粒分散液的例子包括其中分散了樹脂粒子的樹脂分散液、其中分散了著色劑的著色劑分散液、其中分散了防粘劑的防粘劑分散液和其中分散了其它組分(粒子)的分散液，它們已在上文描述過。這些微粒分散液可以單獨使用，或可以結(jié)合使用它們中的兩種或多種。
當例如樹脂粒子等微粒均勻地附著到凝集粒子的表面以形成附著粒子，并在后述的融合步驟中加熱和熔融該附著粒子時，在凝集粒子包含著色劑或防粘劑的情況下，由于它們的表面由微粒物質(zhì)覆蓋(形成外殼)，可以有效防止這些防粘劑從調(diào)色劑粒子上露出。
在此附著步驟中，當在制備靜電潛像顯影用多色調(diào)色劑中使用樹脂微粒時，由于在凝集粒子的表面上形成樹脂微粒層，可以使凝集粒子中包含的著色劑對帶電行為的影響最小化，并且使帶電特性難以隨著色劑種類的不同而產(chǎn)生差異。當選擇具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂作為樹脂微粒中的樹脂時，可以制備同時具有熱保持性和定影性并且靜電性能優(yōu)異的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。在此附著步驟中，當添加分散了例如蠟的防粘劑作為微粒的防粘劑微粒分散液并將其混合后，添加分散了具有高硬度的樹脂或無機粉末作為微粒的微粒分散液并將其混合，可以在調(diào)色劑粒子的最外層的表面上形成由具有高硬度的樹脂或無機粉末組成的外殼。在此情況下，可以使蠟在定影時有效地發(fā)揮作為防粘劑的作用，同時又抑制了蠟的露出。由以上過程，例如，調(diào)色劑粒子的表面可以由樹脂覆蓋，或可以由帶電控制劑覆蓋，并且著色劑和防粘劑可以存在于靠近調(diào)色劑粒子的表面的位置。
該微粒的平均粒徑優(yōu)選為小于或等于1μm，進一步優(yōu)選為0.01μm～1μm。當平均粒徑超過1μm時，最終獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粒度分布加寬，產(chǎn)生游離粒子，并容易引起性能和可靠性的降低。另一方面，當平均粒徑在上述范圍內(nèi)時，有利之處在于不僅沒有上述的缺陷，而且會形成由微粒組成的層結(jié)構(gòu)?？梢允褂美鏜icrotrack來測量所述平均粒徑。
微粒的體積取決于所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的體積分率，并優(yōu)選為小于或等于所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的體積的50％。當微粒的體積超過所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的體積的50％時，該微粒不會附著或凝集到凝集粒子上，而是形成由微粒組成的新凝集粒子，所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的組成分布和粒度分布中的變化將變得顯著，在一些情況下不能獲得所需的性能。
在微粒分散液中，可以單獨分散這些微粒中的一種微粒以制備微粒分散液，或可以將兩種或多種微粒結(jié)合使用，并將它們分散以制備微粒分散液。在后一情況下，要結(jié)合使用的微粒組合不受特別限制，但可以根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。
微粒分散液中的分散介質(zhì)的例子包括上述的水性介質(zhì)。在本發(fā)明中，優(yōu)選將至少一種上述表面活性劑加入到水性介質(zhì)中，并將其混合。
微粒分散液中微粒的含量通常為5質(zhì)量％～60質(zhì)量％，優(yōu)選為10質(zhì)量％～40質(zhì)量％。當該含量在上述范圍以外時，在一些情況下不能充分地控制從靜電潛像顯影用調(diào)色劑的內(nèi)部到表面的結(jié)構(gòu)和組成。
所述微粒分散液是通過例如在已添加了離子表面活性劑的水性介質(zhì)中分散至少一種微粒并將其混合來制備的?；蛘?，所述微粒分散液可以通過由機械剪切或電方式使微粒吸附或固著到由乳液聚合或種子聚合制備的膠乳的表面來制備。
在此附著步驟中，通過加入微粒分散液到凝集步驟中制備的凝集粒子分散液并將它們混合，使微粒附著到凝集粒子的表面以形成附著粒子。由于該微粒對于凝集粒子來說相當于新加入粒子，因而該微粒在本發(fā)明中有時被稱為“附加粒子”。
所述加入和混合的方法不受特別限制，但例如可以連續(xù)地緩慢進行，或可以分成多次并且逐步地進行。如此，通過加入并混合所述微粒(附加粒子)，可以抑制微粒的產(chǎn)生，并可以使所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粒度分布變得更窄。此外，可以逐步改變從所得的靜電潛像顯影調(diào)色劑表面到內(nèi)部的組成和物理性能，并可以容易地控制靜電潛像顯影用調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)。
此外，通過以下的方式選擇用于樹脂粒子和樹脂微粒的樹脂使調(diào)色劑粒子的外部存在的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點高于該調(diào)色劑粒子內(nèi)部存在的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點，可確保調(diào)色劑的流動性和貯存穩(wěn)定性并可使其在更低的溫度下顯示出優(yōu)異定影性能。
同樣，通過增加高分子量側(cè)的樹脂的分子量可增加熔融狀態(tài)下的彈性，從而防止對熱輥的油墨沾污。該措施在不實施油涂布的情況下是非常有效的方法。
此外，選擇調(diào)色劑外部存在的樹脂(即微粒中的樹脂)的分子量以使其小于調(diào)色劑內(nèi)部存在的樹脂(即凝集粒子中的樹脂)的分子量，由于增強了所得的調(diào)色劑粒子的表面的平滑性，所以容易改進流動性和轉(zhuǎn)印性能。當凝集粒子不是僅由一種樹脂微粒形成時，即，當通過凝集兩種或多種樹脂粒子以獲得凝集粒子時，調(diào)色劑內(nèi)部存在的樹脂(即凝集粒子中的樹脂)的分子量指的是凝集粒子中包含的所有樹脂的分子量的平均值。
如果調(diào)色劑外部存在的樹脂的分子量與調(diào)色劑內(nèi)部存在的樹脂的分子量差異極大，則可能降低所獲得的調(diào)色劑粒子的內(nèi)核和被覆層之間的粘著力。在此情況下，如果在顯影裝置中通過攪拌調(diào)色劑粒子或?qū)⑵渑c載體粒子混合而對其施加機械應(yīng)力，可能會破壞調(diào)色劑粒子。因此，當使樹脂微粒附著于凝集粒子時，可以采用包括如下操作的過程首先使樹脂微粒附著于凝集粒子，之后將所選擇的樹脂微粒附著于凝集粒子，前一樹脂微粒的分子量和/或玻璃化轉(zhuǎn)變點介于調(diào)色劑粒子外部存在的樹脂的分子量和/或玻璃化轉(zhuǎn)變點和調(diào)色劑粒子內(nèi)部存在的樹脂的分子量和/或玻璃化轉(zhuǎn)變點之間。
當通過分成多次并且逐步地進行加入和混合時，有利之處在于在凝集粒子的表面上逐步層疊微粒層，可以從靜電潛像顯影用調(diào)色劑粒子的內(nèi)部到外部形成結(jié)構(gòu)變化或組成梯度，可以改變物理性能，并可以改進粒子的表面硬度。另外，在融合步驟中進行融合時，可以保持粒度分布，并可以抑制其變化，同時，將無需添加用于增強融合時的穩(wěn)定性的表面活性劑和酸或堿，或可將它們的添加量減至最小，從而可節(jié)省成本和改善品質(zhì)。
使微粒附著于凝集粒子的條件如下即，溫度是低于等于凝集步驟中樹脂粒子中的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點的溫度，并優(yōu)選近似于室溫。當在低于等于玻璃化轉(zhuǎn)變點的溫度下加熱時，凝集粒子和微粒容易附著，結(jié)果容易使形成的附著粒子穩(wěn)定化。由于處理時間依賴于溫度，因而該時間不能無條件地確定，但通常為約5分鐘～2小時。在附著時，可以使包含凝集粒子和微粒的分散液靜置，或可以采用混合機進行溫和的攪拌。后者的有利之處在于容易形成均勻附著的粒子。
在本發(fā)明中，該附著步驟可以進行一次或多次。在前一情況下，在凝集粒子的表面上僅形成一層微粒(附加粒子)層，而在后一情況下，當制備兩種或多種微粒分散液時，通過層疊形成包含在這些微粒分散液中的微粒(附加粒子)的多個層。在后一情況下，可以獲得具有復(fù)雜且精密的分層結(jié)構(gòu)的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其有利之處在于可以向靜電潛像顯影用調(diào)色劑提供所需的功能。
當附著步驟進行多次時，首先附著于凝集粒子(母粒子)的微粒(附加粒子)和其次或以后附著的微粒(附加粒子)可以是任何組合，并可以根據(jù)靜電潛像顯影用調(diào)色劑的功用而適當?shù)剡x擇。
當附著步驟進行多次時，優(yōu)選的是，在每次加入和混合微粒時，在凝集步驟中以低于或等于樹脂粒子中的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點的溫度，加熱包含微粒和凝集粒子的分散液，并且更優(yōu)選逐漸升高該加熱溫度。通過進行這樣的操作，有利之處在于可以使附著粒子穩(wěn)定化，并可以抑制游離粒子的出現(xiàn)。
通過上述的附著步驟，形成了以下的附著粒子，該附著粒子中，所述微粒附著于凝集步驟中制備的凝集粒子。當附著步驟進行多次時，形成了以下附著粒子，該附著粒子中，所述微粒多次地附著于凝集步驟中制備的凝集粒子。因此，通過在附著步驟中使適當選擇的微粒附著于凝集粒子，可以自由設(shè)計和制備具有所需性能的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。由于這些附著粒子中的著色劑分布最終成為調(diào)色劑粒子中的著色劑分布，因此隨著所述附著粒子中的著色劑分布變得更精細或更均勻，所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的彩色顯影性可得到改善。
融合步驟是對凝集粒子(即進行附著步驟時的附著粒子)進行加熱和融合以形成調(diào)色劑粒子的步驟。
所述加熱的溫度可以是從凝集粒子(即進行附著步驟時的附著粒子)中包含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度到該樹脂的降解溫度。因此，加熱溫度隨樹脂粒子(和微粒)的樹脂的種類的不同而有所不同，因此不能無條件地確定，但一般是從包含在凝集粒子(即進行包含在凝集粒子中的樹脂的附著步驟時的附著粒子)中的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度到180℃。通過適當?shù)剡x擇加熱溫度，可以從無定形到球形地任意控制所得的調(diào)色劑粒子的形狀?？梢允褂帽旧硪阎募訜嵩O(shè)備或裝置進行加熱。
當加熱溫度高時較短的融合時間就夠了，當加熱溫度低時則必須是長時間。即，由于融合時間依賴于加熱溫度，所以它不能無條件地確定，但一般是30分鐘～10小時。在本發(fā)明中，可以在適當條件下清洗和干燥在融合步驟完成之后獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑?？梢栽诟稍飾l件下通過施加剪切力來添加無機粉末，如二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦和碳酸鈣；或樹脂粒子，如乙烯基類樹脂、聚酯樹脂和硅樹脂。這些無機粉末或樹脂粒子用作外部添加劑，如流動性助劑或清潔助劑。
在本發(fā)明中，優(yōu)選在此融合步驟中的上述融合之后以后述的速率冷卻融合粒子。原因如下即，已知包含至少一種由碳數(shù)目為12～30的高級醇和/或碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸構(gòu)成的酯的防粘劑具有同質(zhì)多晶現(xiàn)象。例如，E.S.Lutton在J.Am.Oil Chem.Soc.，27，276(1950)中報道稱存在多種同質(zhì)晶型，并且它們分別具有不同的熔點。
通常，為控制這多個多態(tài)物的熔點，最普通的是進行熱處理。此熱處理條件的研究的結(jié)果是，發(fā)現(xiàn)通過將融合后的調(diào)色劑粒子以1～50℃/min的速率冷卻，甚至相同的防粘劑也可顯示高熔點。由于即使使用相同的防粘劑也可通過所述冷卻來升高該防粘劑的熔點，因此可使調(diào)色劑的保持性變得更好。在本發(fā)明中，所述冷卻的速率優(yōu)選是1～50℃/min，更優(yōu)選是5～50℃/min，特別優(yōu)選是10～50℃/min。甚至當速率超過50℃/min時，也看到了相似的效果，但不利之處在于必須擴大冷卻用設(shè)施的規(guī)模。另一方面，當速率小于1℃/min時，不利之處在于難以升高防粘劑的熔點。
通過上述的融合步驟使凝集粒子(母粒子)融合，當進行附著步驟時，在微粒(附加粒子)附著到凝集粒子表面的狀態(tài)下通過上述的融合步驟使附著步驟中制備的附著粒子融合，從而制得靜電潛像顯影用調(diào)色劑。
在本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制備方法中，由于在調(diào)色劑粒子的制備期間沒有引起細粉末的產(chǎn)生，因此有利之處在于不必除去在捏合-粉碎方法中粉碎時產(chǎn)生的細粉末或懸浮聚合方法中的原料分散液，并可以簡化步驟。此外，由于通過使凝集物融合來形成調(diào)色劑粒子并且所述凝集物是在至少均勻分散了樹脂粒子、著色劑和防粘劑的狀態(tài)下凝集的，因此可以均勻地控制該靜電潛像顯影用調(diào)色劑的組成。當通過附著步驟使用至少兩種具有不同分子量的樹脂粒子時，可以容易地控制靜電潛像顯影用調(diào)色劑的分子量分布。此外，由于像防粘劑那樣具有高疏水性的材料可以在調(diào)色劑粒子的內(nèi)部選擇性地存在，因此可以降低調(diào)色劑粒子表面上的防粘劑的量。
當進行附著步驟時，由本發(fā)明的制備靜電潛像顯影用調(diào)色劑的上述方法獲得的本發(fā)明靜電潛像顯影用調(diào)色劑具有以下結(jié)構(gòu)其中，在進行附著步驟的情況下，所述凝集粒子是母粒子，并且該母粒子的表面上形成有微粒(附加粒子)覆蓋層。該微粒(附加粒子)層的數(shù)目可以是一層或兩層或多層。一般情況下，層的數(shù)目與本發(fā)明制備靜電潛像顯影用調(diào)色劑的上述方法中的附著步驟的實施次數(shù)相同。
在本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑中，由使用凝膠滲透色譜測得的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)表達的分子量分布優(yōu)選是4～30，更優(yōu)選是4～20，特別優(yōu)選是5～15。當由所述比率(Mw/Mn)表達的分子量分布超過30時，定影圖像的透明性、平滑性和混色性不足。特別地，當該靜電潛像顯影用調(diào)色劑在膜上顯影或定影時，由光透射顯示的圖像變成不清楚的暗圖像，或變成不可透過的和沒有顯影的投影圖像。當分子量分布小于4時，在高溫定影時調(diào)色劑的粘度顯著下降，并容易發(fā)生油墨沾污。另一方面，當由比率(Mw/Mn)表達的分子量分布在上述數(shù)值范圍內(nèi)時，不僅定影圖像的透明性、平滑性和混色性是足夠的，而且可以防止在高溫定影時該靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粘度下降，并可以有效抑制油墨沾污的發(fā)生。
本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的各種性能如帶電性、顯影性、轉(zhuǎn)印性、定影性和清潔性優(yōu)異，特別是，圖像中的平滑性、透明性、混色性和彩色顯影性優(yōu)異。此外，由于穩(wěn)定地發(fā)揮并保持各種性能而不受環(huán)境條件的影響，因此可靠性高。
由于由本發(fā)明制備靜電潛像顯影用調(diào)色劑的方法來制備本發(fā)明靜電潛像顯影用調(diào)色劑，與由捏合-粉碎方法制備的調(diào)色劑不同，本發(fā)明的調(diào)色劑的平均粒徑小，其粒度分布窄。
在本發(fā)明靜電潛像顯影用調(diào)色劑的粒度分布中，作為它的指數(shù)，使用累積分布的D16或D84，可以簡單使用體積GSD(體積GSD＝(體積D84/體積D16)0.5)或數(shù)量GSD(數(shù)量GSD＝(數(shù)量D84/數(shù)量D16)0.5)。作為體積GSD，優(yōu)選是小于等于1.3，更優(yōu)選是小于等于1.27。當體積GSD超過1.30時，在選擇性顯影的一些情況下顯影性隨時間惡化。靜電潛像顯影用調(diào)色劑的平均粒徑優(yōu)選是2μm～9μm，更優(yōu)選是3μm～8μm。當平均粒徑小于2μm時，帶電性能容易變得不足，在一些情況下會降低顯影性。當平均粒徑超過9μm時，在一些情況下會降低圖像的分辯率。
由于使用本發(fā)明的樹脂粒子來制備本發(fā)明靜電潛像顯影用調(diào)色劑，該調(diào)色劑中不包含殘留溶劑。結(jié)果，本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑可改進調(diào)色劑的保持性和定影圖像的穩(wěn)定性，此外，還可以抑制在調(diào)色劑定影時由殘留溶劑衍生的令人不快異味的產(chǎn)生。
本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的帶電量優(yōu)選為10μC/g～40μC/g，更優(yōu)選為15μC/g～35μC/g。當帶電量小于10μC/g時，容易發(fā)生背景沾污，當帶電量超過40μC/g時，容易發(fā)生圖像濃度的降低。該靜電潛像顯影用調(diào)色劑在夏季的帶電量和在冬季的帶電量的比率優(yōu)選是0.5～1.5，更優(yōu)選是0.7～1.3。當比率在上述優(yōu)選范圍以外時，調(diào)色劑對環(huán)境的依賴性強烈，帶電性能的穩(wěn)定性缺乏，在一些情況下這在實際上不是優(yōu)選的。
<靜電潛像顯影劑>
本發(fā)明的靜電潛像顯影劑至少包含本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。除了本發(fā)明的靜電潛像顯影劑包含本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑以外，本發(fā)明的靜電潛像顯影劑不具有特別的限制，可根據(jù)目的采用合適的組分組成。當單獨使用本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑時，將本發(fā)明的靜電潛像顯影劑制備為單組分靜電潛像顯影劑，或當將所述調(diào)色劑與載體結(jié)合使用時，將本發(fā)明的靜電潛像顯影劑制備為雙組分靜電潛像顯影劑。
該載體不受特別限制，但例子包括本身已知的載體。例如，可以使用已知的載體，如日本特開昭62-39879和特開昭56-11461中描述的覆蓋有樹脂的載體。
載體的具體例子包括如下覆蓋有樹脂的載體。即，載體的內(nèi)核粒子的例子包括普通鐵粉、鐵氧體和磁鐵礦的成形制品，其平均粒徑是約20μm～200μm。用于覆蓋內(nèi)核粒子的覆蓋用樹脂的例子包括苯乙烯類樹脂，例如苯乙烯、對氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等樹脂；α-亞甲基脂肪酸單羧酸樹脂，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯等樹脂；含氮的丙烯酸類樹脂，如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯樹脂；乙烯基腈類樹脂，如丙烯腈和甲基丙烯腈等樹脂；乙烯基吡啶類樹脂，如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等樹脂；乙烯基醚類樹脂，如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚等樹脂；乙烯基酮樹脂，如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮等樹脂；聚烯烴樹脂，如乙烯和丙烯等樹脂；硅氧烷樹脂，如甲基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷等樹脂；乙烯基類含氟單體如偏氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯的共聚物；包含雙酚或二醇的聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂和聚醚樹脂。
這些樹脂可以單獨使用，或可以結(jié)合使用它們中的兩種或多種。相對于載體，覆蓋用樹脂的量是約0.1～10質(zhì)量份，優(yōu)選是0.5～3.0質(zhì)量份。為制備該載體，可以使用加熱型捏合機、加熱型亨舍爾(Henschel)混合機和UM混合機，或根據(jù)覆蓋用樹脂的量可以使用加熱型流化軋制床(rollingbed)和加熱型窯爐。
在本發(fā)明的靜電潛像顯影劑中本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑和載體的混合比率不受特別限制，但可以根據(jù)目的而適當?shù)剡x擇。
<成像方法>
本發(fā)明的成像方法包括潛像形成步驟，即，在潛像承載體表面上形成靜電潛像的步驟；顯影步驟，即，使所述潛像承載體表面上形成的靜電潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像的步驟；轉(zhuǎn)印步驟，即，將所述潛像承載體表面上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接受體表面的步驟；以及定影步驟，即，對轉(zhuǎn)印到所述轉(zhuǎn)印接受體表面上的調(diào)色劑圖像進行熱定影的步驟，而且將本發(fā)明的靜電潛像顯影劑用作上述的顯影劑。
上述的各步驟本身是一般步驟，其描述于例如日本特開昭56-40868和特開昭49-91231。本發(fā)明的成像方法可以由本身已知的成像設(shè)備如復(fù)印機和傳真機來進行。
潛像形成步驟是在潛像承載體表面上形成靜電潛像的步驟。顯影步驟是用顯影劑支承體上的顯影劑層使所述靜電潛像顯影以形成調(diào)色劑圖像的步驟。該顯影劑層不受特別限制，只要它包含本發(fā)明的靜電潛像顯影劑即可，所述的顯影劑包含本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。轉(zhuǎn)印步驟是將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接受體表面的步驟。此外，采用定影機對轉(zhuǎn)印到所述轉(zhuǎn)印接受體表面上的調(diào)色劑圖像進行熱定影，并形成最終的調(diào)色劑圖像(定影步驟)。在采用定影機進行熱定影時，通常向定影機中的定影部件供應(yīng)防粘劑以防止油墨沾污。
優(yōu)選本發(fā)明的成像方法在所述轉(zhuǎn)印步驟之后進一步包括對所述潛像承載體表面上的殘留調(diào)色劑進行回收的清潔步驟，和將所述清潔步驟中回收的殘留調(diào)色劑輸送到顯影劑支承體的循環(huán)步驟。該清潔步驟是除去殘留在潛像承載體表面上的靜電潛像顯影劑的步驟。該循環(huán)步驟是將所述清潔步驟中回收的殘留調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到顯影劑支承體的顯影劑層的步驟。
可以通過使用成像設(shè)備如調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)型復(fù)印機和傳真機進行包括此循環(huán)步驟的這一形式的成像方法。或者，這也可以應(yīng)用于省略了清潔步驟而在顯影的同時回收調(diào)色劑的方式的循環(huán)系統(tǒng)。
以下根據(jù)實施例進一步詳細解釋本發(fā)明，但本發(fā)明決不受這些實施例的限制。以下，“份”表示質(zhì)量份。
使用庫爾特顆粒計數(shù)儀(商品名TA2型，由Coulter制造)測量靜電潛像顯影用調(diào)色劑的平均粒徑。使用激光衍射型粒度分布測量設(shè)備(商品名LA-700，由堀場制作所制造)測量樹脂粒子、著色劑和防粘劑的平均粒徑。
此外，通過使用由富士施樂公司制造的Docu Centre Color500CP改造機來形成圖像，并由肉眼觀察在初始階段和在第50000張紙時的圖像質(zhì)量(實心圖像區(qū)域的不均勻性)和背景沾污，以此評估靜電潛像顯影劑。評估標準如下。
圖像質(zhì)量(實心圖像區(qū)域的不均勻性)的評估標準a當由肉眼觀察定影圖像的實心部分時，不能辨別出光澤部分和非光澤部分(具有低光澤的部分)，或它們是均勻的，并且在光澤部分和非光澤部分之間沒有不適感。
c顯然，光澤部分和非光澤部分的區(qū)域差別顯著，并且存在不適感。背景沾污的評估標準a不能以肉眼辨別出調(diào)色劑附著。
c以肉眼可知調(diào)色劑沾污顯著，并且相對于紙色存在不適感。
由富士施樂公司制造的Docu Centre Color500CP改造機是可以實施本發(fā)明的成像方法的設(shè)備。
實施例和對比例中所得的評估結(jié)果總結(jié)于表1。
<樹脂粒子分散液(1)的制備>
γ-癸內(nèi)酯 200份三氟甲磺酸鈧 2份苯乙烯 100份丙烯酸丁酯 100份丙烯酸 4份AIBN(偶氮二異丁腈) 10份將以上組分(均由和光純藥(株)制造)混合并溶解，在燒瓶中將此物質(zhì)分散于以下溶液，該溶液中，在582份離子交換水中溶解了8份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和10份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，乳化此物質(zhì)以使平均粒徑為1μm或更小，并在50的反應(yīng)溫度下進行15小時的內(nèi)酯開環(huán)聚合。然后，進行氮氣置換同時緩慢混合原料10分鐘，采用油浴在攪拌下加熱該燒瓶直到內(nèi)容物變成70℃，照這樣繼續(xù)乳液聚合7小時，從而制得樹脂粒子分散液(1)。
<樹脂粒子分散液(2)的制備>
環(huán)十五烷內(nèi)酯 200份脂肪酶(衍生自假單胞菌屬(Pseudomonas genus)生物體) 50份苯乙烯 100份丙烯酸丁酯 100份丙烯酸 4份AIBN(偶氮二異丁腈) 10份將以上組分(均由和光純藥(株)制造)混合并溶解，在燒瓶中將此物質(zhì)分散于以下溶液，該溶液中，在582份離子交換水中溶解了8份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和10份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，乳化此物質(zhì)以使平均粒徑為1μm或更小，并在50℃的反應(yīng)溫度下進行內(nèi)酯開環(huán)聚合50小時。然后，進行氮氣置換，同時緩慢混合原料10小時，采用油浴在攪拌下加熱該燒瓶直到內(nèi)容物變成70℃，照這樣繼續(xù)乳液聚合7小時，從而制得樹脂粒子分散液(2)。
<樹脂粒子分散液(3)的制備>
環(huán)十五烷內(nèi)酯200份1，2，4-苯三羧酸5份三氟甲磺酸鈧2份苯乙烯 100份丙烯酸丁酯 100份丙烯酸 4份AIBN(偶氮二異丁腈) 10份將以上組分(均由和光純藥(株)制造)混合并溶解，在燒瓶中將此物質(zhì)分散于溶液，該溶液中，在582份離子交換水中溶解了8份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和10份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，乳化此物質(zhì)以使平均粒徑為1μm或更小，并在50℃的反應(yīng)溫度下進行內(nèi)酯開環(huán)聚合15小時。然后，進行氮氣置換，同時緩慢混合原料10小時，采用油浴在攪拌下加熱該燒瓶直到內(nèi)容物變成70℃，照這樣繼續(xù)乳液聚合7小時，從而制得樹脂粒子分散液(3)。
<對比樹脂粒子分散液(1)的制備>
環(huán)十五烷內(nèi)酯200份有機錫催化劑10份將以上組分放入燒瓶，并在100℃的反應(yīng)溫度下反應(yīng)10小時，同時混合和攪拌原料以合成樹脂。
然后，向此燒瓶中混合苯乙烯 100份丙烯酸丁酯 100份丙烯酸 4份AIBN(偶氮二異丁腈) 100份將以上組分(均由和光純藥(株)制造)混合和溶解，在燒瓶中將此物質(zhì)分散于以下溶液，該溶液是通過向582份離子交換水中加入8份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和10份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)獲得，采用轉(zhuǎn)子定子型均化器(商品名Ultratalax，由IKA制造)乳化此物質(zhì)使得平均粒徑為1μm或更小。然后，進行氮氣置換，同時緩慢混合原料10分鐘，采用油浴在攪拌下加熱該燒瓶直到內(nèi)容物變成70℃，照這樣繼續(xù)乳液聚合7小時，從而制得對比樹脂粒子分散液(1)。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)的制備>
-著色劑分散液(1)的制備-酞菁顏料(商品名PV FAST BLUE，由大日精化(株)制造) 60份陰離子表面活性劑(商品名Ionet D-2，由三洋化成(株)制造) 2份離子交換水 300份將以上組分混合、溶解并使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，以制備著色劑分散液(1)，其中分散了具有160nm的平均粒徑的著色劑(酞菁顏料)。
-防粘劑分散液(1)的制備-季戊四醇的二十二烷酸酯 100份(商品名Rikestar EW-861，HLB＝3.2，由Riken Vitamin Co.，Ltd.制造)陰離子表面活性劑 6份(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)離子交換水 1000份將以上組分加熱到90℃，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，并采用壓力釋放型均化器作懸浮處理以制備防粘劑分散液(1)，其中分散了平均粒徑為330nm的防粘劑(季戊四醇的二十二烷酸酯)。
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-樹脂粒子分散液(1) 240份著色劑分散液(1)40份防粘劑分散液(1)100份陽離子表面活性劑 2份(商品名Sanizol B50，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，并在熱油浴中加熱到47℃。使燒瓶在47℃保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑約為5.1μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(1)，升高熱油浴的溫度，并使其在48℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑約為5.5μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入6份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，并將此物質(zhì)加熱到94℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，將反應(yīng)產(chǎn)物以10℃/min的速率冷卻之后，將其過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)。
所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)的平均粒徑是5.7μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)。
<靜電潛像顯影劑(1)的制備>
將100份鐵氧體粒子(由Powder-Tech Co.，Ltd.制造；平均粒徑50μm)和1份甲基丙烯酸酯樹脂(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造；分子量95000)與500份甲苯一起放入壓力型捏合機，在常溫下混合原料15分鐘，將溫度升高到70℃，同時在減壓下混合它們，蒸餾出甲苯，將此物質(zhì)冷卻，使用105μm篩網(wǎng)分級以獲得鐵氧體載體(覆蓋有樹脂的載體)?；旌洗髓F氧體載體和經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)以制備調(diào)色劑濃度為7質(zhì)量％的雙組分靜電潛像顯影劑(1)。使用靜電潛像顯影劑(1)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-
樹脂粒子分散液(2) 250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 130份陽離子表面活性劑 5份(商品名Kotamine 24P，由花王公司制造)離子交換水300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，并在熱油浴中加熱到48℃。在48℃保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑約為5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(2)，升高熱油浴的溫度，并在51℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.3μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到90℃同時持續(xù)攪拌，保持5小時。其后，在將反應(yīng)產(chǎn)物以40℃/min的速率冷卻至室溫后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)。
所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)的平均粒徑是5.6μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)。
根據(jù)實施例4所述的相同方式，制備靜電潛像顯影劑(2)，不同之處在于使用了經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)。使用靜電潛像顯影劑(2)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-
樹脂粒子分散液(3) 250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 130份陽離子表面活性劑 5份(商品名Kotamine 24P，由花王公司制造)離子交換水300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，在熱油浴中加熱到48℃。在48℃下保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(3)，升高熱油浴的溫度，并在51℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.3μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到90℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，將反應(yīng)產(chǎn)物以40℃/min的速率冷卻至室溫后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)。
獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)的平均粒徑是5.3μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)。
根據(jù)實施例4所述的相同方式，制備靜電潛像顯影劑(3)，區(qū)別在于使用了經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)。使用靜電潛像顯影劑(3)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-
對比樹脂粒子分散液(1) 250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 40份陽離子表面活性劑 5份(商品名Sanizol B50，由花王公司制造)離子交換水300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，并在熱油浴中加熱到49℃。在49℃保持20分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入70份作為樹脂微粒分散液的對比樹脂粒子分散液(1)，升高熱油浴的溫度，并在50℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.4μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到97℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，將反應(yīng)產(chǎn)物以20℃/min的速率冷卻至室溫后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器在40℃干燥10小時以獲得對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)。
獲得的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)的平均粒徑是5.7μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)。
根據(jù)實施例4所述的相同方式，制備對比靜電潛像顯影劑(1)，區(qū)別在于使用了經(jīng)外部添加的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(1)。使用對比靜電潛像顯影劑(1)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。


根據(jù)表1所示的結(jié)果，如下內(nèi)容是顯而易見的。即，與對比靜電潛像顯影劑(1)相比，靜電潛像顯影劑(1)～(3)在實心圖像區(qū)域的不均勻性較小，均勻性優(yōu)異，并難以產(chǎn)生圖像質(zhì)量中的霧狀模糊(fog)。此外，圖像質(zhì)量的穩(wěn)定性也更好。
在如下實施例中，使用凝膠滲透色譜(商品名HLC-8120 GPC，由Tosoh Corporation制造)測量聚酯樹脂粒子中的樹脂和靜電潛像顯影用調(diào)色劑中的樹脂的分子量和分子量分布。
在3℃/min的升溫速率下，使用差示掃描量熱儀(商品名DSC-50，由島津制作所制造)測量聚酯樹脂粒子中的樹脂和靜電潛像顯影用調(diào)色劑中的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點。
此外，通過使用富士施樂公司制造的Docu Centre Color500CP改造機來形成圖像，并由肉眼觀察初始圖像質(zhì)量和在第50000張紙時獲得的圖像的背景沾污，以此進行靜電潛像顯影劑的評估。評估標準如下a經(jīng)肉眼觀察，不能辨別出調(diào)色劑附著。
b經(jīng)肉眼觀察，發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑沾污略微明顯，相對于紙色幾乎不存在不適感。
c經(jīng)肉眼觀察，發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑沾污顯著，相對于紙色存在不適感。
進行靜電潛像顯影劑的總體評估。評估標準如下a可以在低溫下合成聚酯樹脂粒子，圖像背景處的沾污不存在，或不顯著。
c不能在低溫下合成聚酯樹脂粒子。
在實施例和對比例中獲得的評估結(jié)果總結(jié)于表2。
<樹脂粒子分散液(4)的制備>
-聚酯樹脂(1)的制備-癸二酸 789.0份乙二醇 310.5份間苯二甲酸-5-磺酸鈉 199.7份富馬酸 40.7份二丁基錫2.0份將以上組分(均由和光純藥(株)制造)在燒瓶中混合，在減壓下加熱到240℃以進行脫水縮合6小時，從而獲得聚酯樹脂(1)。
-聚酯樹脂粒子(1)的制備-聚酯樹脂(1) 60份γ-癸內(nèi)酯 40份三氟甲磺酸鈧2份將以上組分(除聚酯樹脂(1)以外均由和光純藥(株)制造)混合和溶解，使用Ultratalax(由IKA Japan制造)將此物質(zhì)在燒瓶中強制乳化并分散于以下溶液，該溶液中，在250份離子交換水中溶解了4份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和5份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，其后采用納米混合機(nanomizer，由Yoshida Kikai Co.，Ltd.制造)乳化調(diào)節(jié)該懸浮液，使得平均粒徑為1μm或更小，在50℃的反應(yīng)溫度下進行內(nèi)酯開環(huán)聚合15小時，獲得其中分散了聚酯樹脂粒子(1)的樹脂粒子分散液(4)。
<樹脂粒子分散液(5)的制備>
-聚酯樹脂(2)的制備-
聚酯樹脂(1)50份環(huán)十五烷內(nèi)酯 50份脂肪酶 20份(衍生自假單胞菌屬(Pseudomonas genus)生物體)與實施例1中聚酯樹脂粒子分散液(1)的制造一樣，混合以上組分而獲得其中分散了聚酯樹脂粒子(2)的樹脂粒子分散液(5)。
<樹脂粒子分散液(6)的制備>
-聚酯樹脂(3)的制備-聚酯樹脂(1)50份1，2，4-苯三羧酸 1份環(huán)十五烷內(nèi)酯 50份三氟甲磺酸鈧 2份將以上組分(除聚酯樹脂(1)以外均由和光純藥(株)制造)混合和溶解，使用Ultratalax(由IKA Japan制造)在燒瓶中將此物質(zhì)分散于以下溶液中，該溶液中，在250份離子交換水中溶解了4份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和5份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，采用納米混合機(由Yoshida KikaiCo.，Ltd.制造)乳化此物質(zhì)，使得平均粒徑為1μm或更小，并在60℃的反應(yīng)溫度下進行內(nèi)酯開環(huán)聚合12小時。獲得其中分散了聚酯樹脂粒子(3)的樹脂粒子分散液(6)。
<對比樹脂粒子分散液(2)的制備>
-對比聚酯樹脂粒子(1)的制備-聚酯樹脂(1) 50份環(huán)十五烷內(nèi)酯50份有機錫催化劑0.5份將以上組分放入燒瓶中，在混合和攪拌原料的同時，使其在160℃的反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時，冷卻以合成樹脂。
然后，使用機械粉碎機將此樹脂微?；疗骄綖?0μm。難以微?；?μm或更小。為此原因，然后，將此物質(zhì)分散于以下溶液，該溶液中，在200份離子交換水中溶解了2份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和1份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，在加熱(160℃)條件在130MPa的壓力下使用納米混合機加熱系統(tǒng)將平均粒徑調(diào)節(jié)至1μm或更小，以獲得其中分散了對比聚酯樹脂粒子(1)的對比樹脂粒子分散液(2)。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(4)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-樹脂粒子分散液(4)240份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 100份陽離子表面活性劑 2份(商品名Sanizol B50，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，在熱油浴中加熱到47℃。在47℃保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.1μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(4)，升高熱油浴的溫度，并在48℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.5μm的凝集粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入6份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到94℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，在以10℃/min的速率將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻之后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(4)。
獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(4)的平均粒徑是5.7μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(4)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(4)。
<靜電潛像顯影劑(4)的制備>
將100份鐵氧體粒子(由Powder-Tech Co.，Ltd.制造，平均粒徑50μm)和1份甲基丙烯酸酯樹脂(由Mitsubishi Ryon Co.，Ltd.制造，分子量95000)與500份甲苯一起放入壓力型捏合機，在常溫下混合原料15分鐘，將溫度升高到70℃同時在減壓下混合原料，蒸餾出甲苯，將此物質(zhì)冷卻，使用105μm篩網(wǎng)分級以獲得鐵氧體載體(覆蓋有樹脂的載體)。混合此鐵氧體載體和經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(4)以制備調(diào)色劑濃度為7質(zhì)量％的雙組分靜電潛像顯影劑(4)。使用靜電潛像顯影劑(4)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(5)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-樹脂粒子分散液(5)250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 130份陽離子表面活性劑 5份(商品名Kotamine 24P，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，在熱油浴中加熱到48℃。在48℃保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(5)，升高熱油浴的溫度，并在51℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.3μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到90℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，在以40℃/min的速率將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫之后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(5)。
獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(5)的平均粒徑是5.6μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(5)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(5)。
根據(jù)實施例4所述的相同方式，制備靜電潛像顯影劑(5)，區(qū)別在于使用了經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(5)。使用靜電潛像顯影劑(5)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(6)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-樹脂粒子分散液(6)250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 130份陽離子表面活性劑 5份(商品名Kotamine 24P，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，在熱油浴中加熱到48℃。在48℃保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(6)，升高熱油浴的溫度，并在51℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.3μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到90℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，在以40℃/min的速率將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫之后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(6)。
獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(6)的平均粒徑是5.3μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(6)中，采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(6)。
根據(jù)實施例4所述的相同方式，制備靜電潛像顯影劑(6)，區(qū)別在于使用了經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(6)。使用靜電潛像顯影劑(6)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-對比樹脂粒子分散液(2)250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 40份陽離子表面活性劑 5份(商品名Sanizol B50，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，在熱油浴中加熱到49℃。在49℃下保持20分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入70份作為樹脂微粒分散液的對比樹脂粒子分散液(2)，升高熱油浴的溫度，并在50℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.4μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到97℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，在以20℃/min的速率將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫之后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器在40℃干燥10小時以獲得對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)。
獲得的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)的平均粒徑是5.7μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)。
根據(jù)如實施例4所述的相同方式，制備對比靜電潛像顯影劑(2)，區(qū)別在于使用了經(jīng)外部添加的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(2)。使用對比靜電潛像顯影劑(2)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。


*1該能量消耗是通過與使用氧化錫催化劑時的聚酯樹脂粒子的合成溫度(150℃-200℃)相比而獲得的。小于70％的情況是“a”，等于或大于70％的情況是“c”。
*2根據(jù)樹脂的加熱微?；瘲l件的不同，可以預(yù)料到粒子表面因受熱而發(fā)生的變性會導(dǎo)致帶電性的劣化。
根據(jù)表2中顯示的結(jié)果，如下內(nèi)容是顯而易見的即，與對比靜電潛像顯影劑(2)相比，靜電潛像顯影劑(4)～(6)具有較少的粒子制造工序，合成樹脂所必需的加熱溫度較低。圖像質(zhì)量中的均勻性優(yōu)異，并難以產(chǎn)生霧狀模糊(fog)。此外，圖像質(zhì)量的穩(wěn)定性也更好。
在如下實施例中，通過使用由富士施樂公司制造的Docu CentreColor500CP改造機來形成圖像，并由肉眼觀察在初始階段和在第50000張紙時的圖像質(zhì)量(實心圖像區(qū)域的不均勻性)，以此進行靜電潛像顯影劑的評估。評估標準如下圖像質(zhì)量(實心圖像區(qū)域的不均勻性)的評估標準a當由肉眼觀察定影圖像的實心部分時，不能辨別出光澤部分和非光澤部分(具有低光澤的部分)，或它們是均勻的，并且在光澤部分和非光澤部分之間沒有不適感。
c顯然，光澤部分和非光澤部分的區(qū)域差異顯著，并存在不適感。背景沾污的評估標準a不能由肉眼辨別出調(diào)色劑附著。
c經(jīng)肉眼觀察，調(diào)色劑沾污是顯著的，并且相對于紙色存在不適感。
由如下方法進行折痕定影強度的評估使用由富士施樂公司制造的Docu Centre Color500CP改造機制備未定影的實心樣品。調(diào)節(jié)實心樣品使得實心樣品中調(diào)色劑每單位面積的質(zhì)量是0.7mg/cm2～0.8mg/cm2。使用的紙是ecolor081 A4紙(由富士施樂Office Supply Co.，Ltd.制造)。
作為定影方法，取出該改造機的定影部件，單獨地按試驗方式制備溫度可控的定影臺，并使用此部件。調(diào)節(jié)定影條件使得定影后的圖像的光澤(光亮)為30％(75～70度測量/3GM-260TYPE由村上色彩研究所制造)，并獲得定影的圖像。
在將獲得的定影樣品折成一半之后，用重量為約500g的輥(外形600mm，由黃銅制成)在此折疊位置上碾壓，由抹布輕輕擦拭定影圖像的折痕，觀察圖像的缺失狀態(tài)。
通過根據(jù)如下標準的感官評估進行評估。
a形成折痕，但不存在圖像的缺失狀態(tài)，或稍有缺失。
b看見白色的微小折痕，圖像部分地缺失。
c白色帶狀折痕顯著，發(fā)現(xiàn)圖像的一半或一半以上缺失。
由如下方法進行氯乙烯附著的評估由柔性氯乙烯膜(DOP增塑劑30％添加物)覆蓋制備用于折痕定影強度評估的定影樣品，每單位面積加載300g的重物，并使其在恒溫槽中在70％濕度、40℃靜置10小時。其后，將經(jīng)覆蓋的樣品取出，將其在室溫下靜置1小時。
然后，剝離此氯乙烯膜，根據(jù)如下標準評估圖像的缺失狀態(tài)。
a圖像沒有缺失。
c圖像存在缺失。
由富士施樂公司制造的Docu Centre Color500CP改造機是可以實施本發(fā)明成像方法的設(shè)備。
<樹脂粒子分散液(7)的制備>
2-亞甲基-1，3-二氧庚環(huán)200份丙烯酸丁酯200份丙烯酸20份AIBN(偶氮二異丁腈)10份將以上組分(均由和光純藥(株)制造)混合和溶解，在燒瓶中將此物質(zhì)分散于以下溶液，該溶液中，在582份離子交換水中溶解了8份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和10份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，乳化該分散液使得平均粒徑為1μm，進行氮氣置換，并在70℃的反應(yīng)溫度下使其聚合7小時，從而制得樹脂粒子分散液(7)。
<樹脂粒子分散液(8)的制備>
2-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)200份苯乙烯200份丙烯酸丁酯50份丙烯酸10份AIBN 10份將以上組分(均由和光純藥(株)制造)混合和溶解，在燒瓶中將此物質(zhì)分散于以下溶液，該溶液中，在582份離子交換水中溶解了8份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和10份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，乳化該分散液使得平均粒徑為1μm，進行氮氣置換同時緩慢混合原料10分鐘，在油浴中將內(nèi)容物加熱到70℃同時攪拌燒瓶的內(nèi)部，照這樣繼續(xù)乳液聚合7小時，從而制得樹脂粒子分散液(8)。
<樹脂粒子分散液(9)的制備>
2-亞甲基-1，3-二氧庚環(huán)100份苯乙烯250份丙烯酸正丁酯 30份丙烯酸8份十二烷硫醇24份四溴化碳 4份將以上組分混合和溶解，在燒瓶中將此物質(zhì)分散于以下溶液，該溶液中，在550g離子交換水中溶解了6g非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 400，由三洋化成(株)制造)和陰離子表面活性劑(商品名NeogenSC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，乳化此物質(zhì)，在將原料緩慢混合10分鐘的同時在其中加入溶解了4g過硫酸銨的50g離子交換水，進行氮氣置換，采用油浴對其進行加熱，照這樣繼續(xù)乳液聚合7小時，從而制得樹脂粒子分散液(9)。
<對比樹脂粒子分散液(3)的制備>
苯乙烯100份丙烯酸丁酯100份丙烯酸4份AIBN 10份將以上組分(均由和光純藥(株)制造)混合和溶解，在燒瓶中將此物質(zhì)分散于以下溶液，該溶液中，在582份離子交換水中溶解了8份非離子性表面活性劑(商品名Nonipol 85，由三洋化成(株)制造)和10份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，采用轉(zhuǎn)子定子類型均化器(商品名Ultratalax，由IKA制造)乳化此物質(zhì)以使平均粒徑為1μm或更小。其后，進行氮氣置換，同時緩慢混合材料10分鐘，將內(nèi)容物在油浴中加熱到70℃同時攪拌燒瓶的內(nèi)部，照這樣繼續(xù)乳液聚合7小時，從而制得對比樹脂粒子分散液(3)。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(7)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-樹脂粒子分散液(7) 240份著色劑分散液(1)40份防粘劑分散液(1)100份陽離子表面活性劑 2份(商品名Sanizol B50，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，并在熱油浴中加熱到47℃。在47℃保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.1μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(7)，升高熱油浴的溫度，并在48℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.5μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入6份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到94℃同時持續(xù)攪拌，保持5小時。其后，在將反應(yīng)產(chǎn)物以10℃/min的速率冷卻之后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(7)。
獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(7)的平均粒徑是5.7μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(7)中，采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(7)。
<靜電潛像顯影劑(7)的制備>
將100份鐵氧體粒子(由Powder-Tech制造；平均粒徑50μm)和1份甲基丙烯酸酯樹脂(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造；分子量95000)與500份甲苯一起放入壓力型捏合機，在常溫下混合原料15分鐘，將溫度升高到70℃同時在減壓下混合原料以蒸餾出甲苯，將此物質(zhì)冷卻，使用105μm篩網(wǎng)分級以制得鐵氧體載體(覆蓋有樹脂的載體)?；旌洗髓F氧體載體和經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(7)以制備調(diào)色劑濃度為7質(zhì)量％的雙組分靜電潛像顯影劑(7)。使用靜電潛像顯影劑(7)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(8)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-樹脂粒子分散液(8)250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 130份陽離子表面活性劑 5份(商品名Kotamine 24P，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，并在熱油浴中加熱到48℃。在48℃保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(8)，升高熱油浴的溫度，并在51℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.3μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到90℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，在以40℃/min的速率將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(8)。
獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(8)的平均粒徑是5.6μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(8)中，采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(8)。
根據(jù)實施例4所述的相同方式，制備靜電潛像顯影劑(8)，區(qū)別在于使用了經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(8)。使用靜電潛像顯影劑(8)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<靜電潛像顯影用調(diào)色劑(9)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-樹脂粒子分散液(9)250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 130份陽離子表面活性劑 5份(商品名Kotamine 24P，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，在熱油浴中加熱到48℃。在48℃保持30分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入50份作為樹脂微粒分散液的樹脂粒子分散液(9)，升高熱油浴的溫度，并在51℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.3μm的附著粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到90℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，在以40℃/min的速率將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器干燥以獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑(9)。
獲得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(9)的平均粒徑是5.3μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(9)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(9)。
根據(jù)實施例4所述的相同方式，制備靜電潛像顯影劑(9)，區(qū)別在于使用了經(jīng)外部添加的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(9)。使用靜電潛像顯影劑(9)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。
<對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)的制備>
-凝集粒子的制備(凝集步驟)-對比樹脂粒子分散液(3)250份著色劑分散液(1) 40份防粘劑分散液(1) 40份陽離子表面活性劑 5份(商品名Sanizol B50，由花王公司制造)離子交換水 300份將以上組分放入圓型不銹鋼燒瓶，使用均化器(商品名Ultratalax T50，由IKA制造)分散，并在熱油浴中加熱到49℃。在49℃保持20分鐘之后，采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.0μm的凝集粒子。
-附著粒子的制備(附著步驟)-向此凝集粒子分散液中緩慢加入70份作為樹脂微粒分散液的對比樹脂粒子分散液(3)，升高熱油浴的溫度，并在50℃保持1小時。采用光學顯微鏡觀察此物質(zhì)，經(jīng)確認形成了平均粒徑為約5.4μm的凝集粒子。
-附著粒子的融合(融合步驟)-向此物質(zhì)加入7份陰離子表面活性劑(商品名Neogen SC，由第一工業(yè)制藥(株)制造)，將此物質(zhì)加熱到97℃同時持續(xù)攪拌，并保持5小時。其后，在以20℃/min的速率將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，采用離子交換水充分洗滌，并使用真空干燥器在40℃干燥10小時以獲得對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)。
獲得的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)的平均粒徑是5.7μm。將一份膠體二氧化硅(商品名R972，由Aerosil制造)從外部加入到100份所得的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)中，并采用Henschel混合機混合此物質(zhì)以獲得經(jīng)外部添加的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)。
根據(jù)實施例4所述的相同方式，制備對比靜電潛像顯影劑(3)，區(qū)別在于使用了經(jīng)外部添加的對比靜電潛像顯影用調(diào)色劑(3)。使用對比靜電潛像顯影劑(3)按上述方法進行成像，并評估圖像質(zhì)量。


根據(jù)表3所示的結(jié)果，如下內(nèi)容是顯而易見的。即，與對比靜電潛像顯影劑(3)相比，靜電潛像顯影劑(7)～(9)的實心圖像區(qū)域的不均勻性較小，均勻性優(yōu)異，并難以產(chǎn)生圖像質(zhì)量中的霧狀模糊。此外，它們的圖像質(zhì)量穩(wěn)定性以及防氯乙烯附著性也更好。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)樹脂粒子的方法，該方法包括乳化步驟，該乳化步驟使至少包含可聚合單體和聚合催化劑的組合物乳化以形成該組合物的液滴，和聚合步驟，該聚合步驟使該液滴中的所述可聚合單體聚合以合成樹脂粒子，其中，所述組合物是選自組合物A、組合物B或組合物C中的一種組合物組合物A包含乙烯基類單體、內(nèi)酯、用于聚合該乙烯基類單體的乙烯基類單體聚合催化劑以及用于聚合該內(nèi)酯的內(nèi)酯聚合催化劑的組合物；組合物B包含聚酯樹脂、內(nèi)酯和用于聚合該內(nèi)酯的內(nèi)酯聚合催化劑的組合物；組合物C包含乙烯基類單體、由如下通式(1)表示的環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物和自由基聚合引發(fā)劑的組合物，所述通式(1)為通式(1) 在通式(1)中，R表示選擇性地包含醚鍵的鏈或環(huán)狀二價脂族基團，并且該脂族基團選擇性地含有取代基)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述組合物是組合物A，并且所述聚合步驟至少包括使組合物A的液滴中的所述內(nèi)酯聚合以合成聚酯樹脂的內(nèi)酯聚合步驟；以及使該液滴中的乙烯基類單體聚合以合成乙烯基類樹脂的乙烯基類單體聚合步驟。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述乙烯基類單體是不飽和羧酸酯。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述組合物是組合物A或組合物B，并且所述內(nèi)酯聚合催化劑是以稀土元素作為構(gòu)成元素的路易斯酸催化劑。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中，以稀土元素作為構(gòu)成元素的所述路易斯酸催化劑是由如下通式表示的稀土金屬三氟甲磺酸鹽X(OSO2CF3)3其中，X表示稀土元素。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述組合物是組合物A或組合物B，并且所述內(nèi)酯聚合催化劑是酶催化劑。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述組合物是組合物B，并且所述聚合步驟使組合物B的液滴中的內(nèi)酯聚合以形成聚酯樹脂。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述組合物是組合物C，并且所述聚合步驟使組合物C的液滴中的乙烯基類單體和環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物聚合以合成乙烯基類共聚物。
9.一種樹脂粒子，該樹脂粒子由權(quán)利要求1的方法生產(chǎn)。
10.如權(quán)利要求9所述的樹脂粒子，其中，該樹脂粒子的平均粒徑是小于或等于1μm。
11.一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的生產(chǎn)方法，該方法包括凝集步驟，該凝集步驟將其中分散了權(quán)利要求9所述的樹脂粒子的樹脂粒子分散液、其中分散了著色劑的著色劑分散液和其中分散了防粘劑的防粘劑分散液混合，以形成包含樹脂粒子、著色劑和防粘劑的凝集粒子，從而獲得凝集粒子分散液，以及融合步驟，即，加熱融合所述凝集粒子的步驟。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中，在所述凝集步驟之后且在所述融合步驟之前，所述方法進一步包括以下的附著步驟將其中分散了微粒的微粒分散液添加到所述凝集粒子分散液中，將它們混合，并使所述微粒附著于所述凝集粒子，從而形成附著粒子。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述添加和混合是分成多次逐步地進行的。
14.如權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述方法在該融合步驟之后進一步包括冷卻步驟。
15.如權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述防粘劑包含如下物質(zhì)中的至少一種物質(zhì)碳數(shù)目為12～30的高級醇和碳數(shù)目為12～30的高級脂肪酸。
16.一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，該調(diào)色劑由權(quán)利要求11所述的方法制備。
17.一種靜電潛像顯影劑，該顯影劑至少包含權(quán)利要求16所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。
18.一種成像方法，該方法包括潛像形成步驟，即，在潛像承載體表面上形成靜電潛像的步驟；顯影步驟，即，使用支承在顯影劑支承體中的顯影劑，使在所述潛像承載體表面上形成的靜電潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像的步驟；轉(zhuǎn)印步驟，即，將所述潛像承載體表面上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接受體表面上的步驟；以及定影步驟，即，對轉(zhuǎn)印到所述轉(zhuǎn)印接受體表面上的調(diào)色劑圖像進行熱定影的步驟，其中，所述顯影劑是權(quán)利要求17所述的靜電潛像顯影劑。
19.如權(quán)利要求18所述的成像方法，其中，所述方法在所述轉(zhuǎn)印步驟之后進一步包括對所述潛像承載體表面上的殘留調(diào)色劑進行回收的清潔步驟，和將所述清潔步驟中回收的殘留調(diào)色劑輸送到顯影劑支承體的循環(huán)步驟。
全文摘要
生產(chǎn)樹脂粒子的方法，該方法至少包括使至少包含可聚合單體和聚合催化劑的組合物乳化以形成該組合物液滴的乳化步驟，和使該液滴中的可聚合單體聚合以合成樹脂粒子的聚合步驟；其中，該組合物是選自組合物A、組合物B或組合物C的一種組合物A包含乙烯基類單體、內(nèi)酯、用于聚合該乙烯基類單體的催化劑以及用于聚合該內(nèi)酯的催化劑；組合物B包含聚酯樹脂、內(nèi)酯和用于聚合該內(nèi)酯的催化劑；組合物C包含乙烯基類單體、由如上通式(1)表示的環(huán)狀乙烯酮縮二乙醇化合物和自由基聚合引發(fā)劑。
文檔編號C08F2/44GK1696835SQ20051005530
公開日2005年11月16日 申請日期2005年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月14日
發(fā)明者山本保夫, 平岡智, 前畑英雄, 松村保雄 申請人:富士施樂株式會社