專利名稱：阻燃樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及烯烴型阻燃樹脂組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及一種阻燃樹脂組合物，它表現(xiàn)出優(yōu)異的機械強度、耐磨性和加工性，盡管其中摻混了無機化合物，仍在燃燒時表現(xiàn)出優(yōu)異的成殼性能。
背景技術：
烯烴型聚合物由于具有優(yōu)異的電性能、機械性能以及加工性，故被廣泛用作電氣絕緣材料。特別是，目前需要某種表現(xiàn)出在強度、低溫性能、耐磨以及硬度之間良好平衡的材料，來制作電線和電纜；迄今一直使用具有此類性能的乙烯/不飽和酯無規(guī)共聚物。
然而，該乙烯型共聚物容易燃燒，因此當用作電氣絕緣材料時必須進行阻燃處理。乙烯型共聚物與無機化合物摻混以達到阻燃的技術是已知的。為獲得足夠程度的阻燃作用，必須混入大量無機化合物，然而這將損害乙烯型共聚物所固有的加工性和機械性能。
為克服此種問題，曾嘗試對用來與乙烯型共聚物摻混的無機化合物進行表面處理，以及加入以不飽和羧酸，例如馬來酸進行接枝的改性樹脂。當無機化合物表面經過處理時，雖機械強度有所改善但耐磨卻沒有得到改善。當混入酸改性樹脂時，機械強度和耐磨均得到改善，但卻導致加工性大大惡化。
摻混氧化銻和鹵化物的方法也是已知的。然而，當著火時，該組合物容易產生有毒氣體，因此不是希望的。
日本已審的專利公開(Kokoku)號103273/1995描述一種自熄共聚物組合物，包含0.02～25重量份乙烯與至少1種選自不飽和羧酸及其衍生物以及乙烯基酯的單體的共聚物(不含環(huán)氧基團)，以及0.001～3重量份乙烯共聚物，后者包含0.5～50wt％烯鍵不飽和環(huán)氧化化合物和烯鍵不飽和環(huán)氧化合物，每100重量份——由70～20wt％烯烴聚合物樹脂和/或彈性體與30～80wt％鋁和/或鎂的氫氧化物或者它們與不超過30wt％碳酸鎂的共混物組成——的總量。然而，上述組合物是以抑制變白和改善防凍性能同時又不損害耐磨為目標的，根本沒有建議一種如本發(fā)明所構想的，具有優(yōu)異機械強度、耐磨、加工性以及燃燒時成殼性能的阻燃樹脂組合物。

發(fā)明內容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種烯烴型阻燃樹脂組合物，它具有優(yōu)異機械強度、耐磨性和加工性，盡管其中摻混了無機化合物，另外還在燃燒時表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性和成殼性能。
本發(fā)明所指的“燃燒時的成殼性能”代表能形成外殼的性能，或者所形成的外殼本身在以肉眼觀察其燃燒狀態(tài)時是硬的。而那些熔融并滴落、不形成硬殼的組合物則不能算具有優(yōu)異成殼性能。
本發(fā)明提供一種阻燃樹脂組合物，它每100重量份基礎樹脂組合物包含25～250重量份(D)阻燃無機化合物，所述基礎樹脂組合物包含95～5wt％(A)乙烯與醋酸乙烯以及任選還可以有的其他含極性基團單體的共聚物、(B)5～95wt％烯烴與不飽和羧酸酯以及任選還可以有的其他含極性基團單體的共聚物，以及0～49wt％(C)不同于上述共聚物的(其他)熱塑性樹脂。
在本發(fā)明阻燃樹脂組合物中，希望的是1.共聚物(A)包含20～98wt％乙烯、2～80wt％醋酸乙烯，以及0～40wt％其他含極性基團單體；2.共聚物(A)中其他含極性基團單體是不飽和羧酸或其衍生物、一氧化碳或乙烯醇；3.共聚物(A)的熔體流動速率(MFR)，在190℃、2160g載荷下，介于0.1～100g/10min；4.共聚物(B)包含20～98wt％乙烯、2～80wt％不飽和羧酸酯以及0～60wt％其他含極性基團單體；5.共聚物(B)中其他含極性基團單體是不飽和羧酸、其酐、其縮水甘油基酯、(甲基)丙烯腈或一氧化碳；6.共聚物(B)包含0.1～10wt％丁二烯、5～50wt％不飽和羧酸酯以及40～95wt％(甲基)丙烯腈；7.共聚物(B)的熔體流動速率(MFR)，在190℃、2160載荷下，介于0.1～100g/10min；8.熱塑性樹脂(C)是除共聚物(A)和共聚物(B)以外的乙烯型聚合物；9.該乙烯型聚合物是以不飽和羧酸改性的乙烯型聚合物、直鏈乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物或者含芳基乙烯型共聚物；以及10.阻燃無機化合物(D)是氫氧化鎂、氫氧化鋁、水滑石型復合氫氧化物、堿式碳酸鎂或者至少1種通過用脂肪酸酰胺、脂肪酸鹽、脂肪酸酯、鈦偶合劑或硅烷偶合劑對其進行表面處理獲得的產物。
本發(fā)明還提供一種阻燃樹脂組合物，它包含，作為主要成分，乙烯共聚物，選自(1)A重量份乙烯/醋酸乙烯共聚物，包含a mol％醋酸乙烯，(2)B重量份乙烯/不飽和羧酸烷基酯共聚物，包含b mol％不飽和羧酸烷基酯和c mol％其他極性單體(這里，c可以是0)，以及(3)C重量份乙烯/醋酸乙烯/不飽和羧酸烷基酯共聚物，包含dmol％醋酸乙烯、e mol％不飽和羧酸烷基酯以及f mol％其他極性單體(這里，f可以是0)；以及任選還可以包含(4)D重量份乙烯/極性單體共聚物，包含g mol％其他極性單體以及h mol％醋酸乙烯(這里，h可以是0)，和/或(5)E重量份含芳基共聚物，包含i mol％含芳基單體，以下的比例(bB+eC)/(bB+eC+aA+dC+hD)介于0.01～0.99的范圍，且所述阻燃樹脂組合物每100重量份共聚物(1)～(5)的總量包含25～250重量份阻燃無機化合物。
在該實施方案的阻燃樹脂組合物中，較好的是1.以下的比例，(cB+fC+gD+iE)/100落在不大于49的范圍內；以及2.b大于a；A的含量介于60～95重量份，和B的含量介于40～5重量份(二者之和等于100重量份)。
本發(fā)明還提供一種阻燃樹脂組合物，它包含(1)B重量份烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物，包含b mol％不飽和羧酸烷基酯和c mol％其他極性單體，以及(2)A重量份乙烯/醋酸乙烯共聚物，包含a mol％醋酸乙烯和c’mol％其他極性單體；
并且還每100重量份共聚物組分包含25～250重量份阻燃無機化合物，所述共聚物組分滿足下列各式，(A)/(B)＝5/95～95/5，bB/(bB+aA)＝0.01～0.99，以及(cB+c’A)/100＝0.01～49(這里，c或c’可以是0)。
(發(fā)明詳述)本發(fā)明的特征在于采用按規(guī)定比例組合的(A)乙烯與醋酸乙烯以及任選地其他含極性基團單體的共聚物以及(B)烯烴與不飽和羧酸酯以及任選還可有的其他含極性基團單體的共聚物，并且還包含(D)阻燃無機化合物。這樣，與通過上述聚合物之一與阻燃無機化合物摻混制取的樹脂組合物相比，可改善模塑制品的機械強度和耐磨而且還提高阻燃性能。
摻混大量阻燃無機化合物的樹脂模塑制品通常表現(xiàn)出阻燃性能的改善，但是伴隨而來的則是耐磨的降低。
耐磨程度可利用錐形磨耗(taper wear)來評估。就是說，通過(2種)共聚物之一與阻燃無機化合物的摻混制取的樹脂組合物(參見下文對比例1和2)的錐形磨耗超過200mg/1000次，而本發(fā)明樹脂組合物卻將錐形磨耗限制在不超過140mg/1000次，正如下文中實例所展示的。
再有，該樹脂組合物的阻燃性能通常利用氧指數(shù)進行評估。氧指數(shù)越高，樹脂組合物阻燃性越強。通過共聚物之一與阻燃無機化合物摻混制取的樹脂組合物表現(xiàn)出不超過25的氧指數(shù)，而本發(fā)明樹脂組合物卻由于簡單地利用這些樹脂的組合而顯示出2分(或百分點)以上的氧指數(shù)改善。
在電線包覆領域，要求在樹脂組合物包覆層因火災而燃燒后形成防火硬殼。該硬殼起到防止外露導電體彼此接觸時發(fā)生短路的作用。乙烯/醋酸乙烯共聚物與阻燃無機化合物摻混獲得的樹脂組合物，其耐熱性很差，在燃燒時具有滴落傾向，因此根本不能形成硬殼，而本發(fā)明樹脂組合物則顯示出優(yōu)異耐熱以及優(yōu)異成殼性能。
本發(fā)明樹脂組合物包含，作為一種樹脂組分，乙烯與醋酸乙烯以及任選還可有的其他含極性基團單體的共聚物(A)。在乙烯/醋酸乙烯共聚物(A)中，乙烯含量介于20～98wt％，優(yōu)選50～95wt％，醋酸乙烯組分的含量介于2～80wt％，優(yōu)選5～50wt％。
共聚物(A)可與除醋酸乙烯以外的極性單體組分進行共聚。其他極性單體組分可以是除醋酸乙烯以外并具有含如O、N、S或P之類元素的極性基團的單體。
含極性基團單體的優(yōu)選例子包括不飽和酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸以及除烷基酯以外的衍生物，例如酸酐、酯、酰胺、金屬鹽，特別是馬來酐、檸康酸酐、衣康酸酐、丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯以及二羧酸的半酯，例如馬來酸單甲酯和馬來酸單乙酯。
作為金屬鹽的例子，可舉出堿金屬，例如鈉、鉀和鋰；堿土金屬，例如鎂和鈣；二價金屬，例如鋅、銅、鈷和鎳；以及三價金屬，例如鋁。羧酸可被這些金屬中和，使得中和度為不小于0至100mol％。
另一些例子是一氧化碳、乙烯醇、丙烯腈和二氧化硫。
較好的是，其他極性單體的含量不超過40wt％，尤其不超過30wt％。
乙烯/醋酸乙烯共聚物(A)的熔體流動速率，在190℃、2160g載荷下，介于0.1～100g/10min，優(yōu)選0.2～50g/min。
乙烯/醋酸乙烯共聚物(A)可通過乙烯與醋酸乙烯以及任選還可有其他極性單體在高溫和加壓下的自由基共聚來制取。在極性單體組分當中，乙烯醇單元可通過醋酸乙烯單元的皂化生成。另外，極性單體組分甚至可通過除了無規(guī)聚合之外再進行接枝共聚，而引入到共聚物中。
本發(fā)明樹脂組合物包含，作為另一種樹脂組分，乙烯與不飽和羧酸酯以及任選還可有的其他含極性基團單體的共聚物(B)。
作為共聚物(B)中的烯烴，例如可舉出脂族單烯，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯；脂族二烯，例如丁二烯和異戊二烯；以及芳族烯烴，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
作為構成共聚物(B)的不飽和羧酸烷基酯，較好使用1～12個碳原子的不飽和羧酸，例如(甲基)丙烯酸、富馬酸或馬來酸，特別是約1～約8個碳原子烷基的酯。這里，(甲基)丙烯酸代表丙烯酸或甲基丙烯酸。更具體地說，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、馬來酸二甲酯以及馬來酸二乙酯。
共聚物(B)可與除不飽和羧酸烷基酯和醋酸乙烯以外的極性單體組分進行共聚。該極性單體組分是除不飽和羧酸烷基酯和醋酸乙烯以外并具有含諸如氧、氮、硫或磷之類元素的極性基團的單體。
含極性基團單體的優(yōu)選例子包括不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸，以及除烷基酯以外的衍生物，例如酸酐、酯、酰胺、金屬鹽，特別是馬來酐、檸康酸酐、衣康酸酐、丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯以及二羧酸的半酯，例如馬來酸單甲酯和馬來酸單乙酯。
作為金屬鹽，例如可舉出堿金屬，例如鈉、鉀和鋰；堿土金屬，例如鎂和鈣；二價金屬，例如鋅、銅、鈷和鎳；以及三價金屬，例如鋁。羧酸可被中和到，使中和度為不小于0，但不大于100mol％。
作為含極性基團單體組分，可舉出的另一些例子是一氧化碳、乙烯醇、(甲基)丙烯腈和二氧化硫。
較好的是，其他極性單體的含量不超過40wt％，尤其不超過30wt％。
優(yōu)選的共聚物(B)是，所含烯烴是乙烯的那些。較好的是，共聚物(B)包含20～98wt％，優(yōu)選25～95wt％乙烯，包含2～80wt％，優(yōu)選5～75wt％不飽和羧酸烷基酯，還包含0～60wt％，優(yōu)選0～30wt％其他含極性基團單體。
另一種優(yōu)選的共聚物(B)是通過二烯、不飽和羧酸烷基酯以及其他極性單體如丙烯腈的共聚制取的那些。在該共聚物中，較好的是，不飽和羧酸烷基酯的含量介于1～80mol％，尤其是2～60mol％，其他極性單體的含量介于1～95mol％，尤其是10～90mol％。最優(yōu)選的是，共聚物包含0.1～10wt％丁二烯，包含5～50wt％不飽和羧酸烷基酯，還包含40～95wt％(甲基)丙烯腈。
作為另一種例子可舉出這樣制備的接枝共聚物，即，其他極性單體，例如丙烯腈和芳族烯烴如苯乙烯，在乙烯/不飽和羧酸烷基酯共聚物和乙烯/不飽和羧酸烷基酯/馬來酸共聚物存在下進行共聚。
共聚物(B)的熔體流動速率，在190℃、2160g載荷下，介于0.1～100g/10mon，優(yōu)選0.2～50g/10min。
烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物(B)，也可通過烯烴與不飽和羧酸烷基酯以及任選還可有的其他極性單體在高溫和加壓下的自由基共聚來制取。另外，極性單體組分甚至可通過除了無規(guī)聚合之外進行接枝共聚，從而引入到共聚物中。
本發(fā)明樹脂組合物除了包含上面提到的共聚物(A)和(B)之外還可混入其他熱塑性樹脂(C)。
作為熱塑性樹脂(C)，宜于采用不同于共聚物(A)和(B)的乙烯型聚合物。
該乙烯型聚合物的適當例子包括高-、中-和低-密度聚乙烯以及乙烯/α-烯烴共聚物。聚乙烯可以是高壓法、中壓法或者低壓法生產的，或者可以是采用任何催化劑體系生產的。然而，尤其優(yōu)選的是，采用金屬茂催化劑聚合的直鏈乙烯/α-烯烴共聚物(金屬茂LLDPE)。
另一些乙烯型聚合物的優(yōu)選例子包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物以及包含上述極性單體的乙烯型共聚物，例如乙烯/不飽和羧酸共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物和酸改性的乙烯型聚合物。較好的是，乙烯型聚合物包含不小于30mol％乙烯，并包含0.1～70mol％極性單體。
另一些乙烯型聚合物的例子包括，含乙烯單元的含芳基共聚物。較好的例子包括苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，可通過乙烯/苯乙烯共聚物的或者苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的氫化制取；苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)，可通過苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物的氫化制取；以及苯乙烯/乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)，可通過苯乙烯/丁二烯/異戊二烯/苯乙烯共聚物的氫化制取。較好的是，這些共聚物包含2～55mol％苯乙烯單元。
上面提到的含芳基共聚物顯示出與乙烯/醋酸乙烯共聚物(A)和與烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物(B)的極佳相容性。
較好的是，熱塑性樹脂(C)的MFR，在230℃、2160g載荷下，通常介于0.1～100g/10min。
本發(fā)明使用的基礎樹脂組合物包含，以樹脂為基準，95～5wt％，尤其是75～10wt％(A)乙烯/醋酸乙烯共聚物、5～95wt％，尤其是25～90wt％(B)烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物以及0～49wt％，尤其是0～40wt％(C)不同于上述共聚物的熱塑性樹脂。
當乙烯/醋酸乙烯共聚物的混合比例小于上述范圍時，摻混無機化合物后樹脂組合物的耐磨將遜于混合比例落在上述范圍內時的。當烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物(B)的混合比例小于上述范圍時，進而，阻燃性能和成殼性能也往往比混合比例落在上述范圍內時低。因此，二者中任何一種情況都是不可取的。
當熱塑性樹脂(C)的混合比例超過上述范圍時，利用共聚物(A)與(B)的組合所獲得的上述優(yōu)點將趨于被抵消，這是不可取的。
本發(fā)明優(yōu)選的樹脂組合物包含(1)A重量份乙烯/醋酸乙烯共聚物，包含a mol％醋酸乙烯，(2)B重量份乙烯/不飽和羧酸烷基酯共聚物，包含b mol％不飽和羧酸烷基酯和c mol％其他極性單體(這里，c可以是0)，以及(3)C重量份乙烯/醋酸乙烯/不飽和羧酸烷基酯共聚物，包含dmol％醋酸乙烯、e mol％不飽和羧酸烷基酯以及f mol％其他極性單體(這里，f可以是0)；以及任選還可以包含(4)D重量份乙烯/極性單體共聚物，包含g mol％其他極性單體以及h mol％醋酸乙烯(這里，h可以是0)，和/或以及任何還可以包含(5)E重量份含芳基共聚物，包含i mol％含芳基單體，以下公式規(guī)定的數(shù)值(X-值)X＝(bB+eC)/(bB+eC+aA+dC+hD)應介于0.01～0.99，優(yōu)選0.05～0.95，更優(yōu)選0.1～0.7。
在公式X中，分母是整個樹脂中不飽和羧酸烷基酯與整個樹脂中醋酸乙烯的總量(wt％)，而分子則代表整個樹脂中不飽和羧酸烷基酯的數(shù)量(wt％)。
就是說，當該數(shù)值過小時，阻燃性能將變差，燃燒時也得不到良好成殼性能。另一方面，當該數(shù)值過大時，樹脂強度將下降，阻燃性能也變差。當該數(shù)值落在上述范圍內時，可獲得優(yōu)異阻燃性能、成殼性能、樹脂強度以及耐磨性的組合。
還優(yōu)選，所制備的組合物對應的由下式規(guī)定的Y-值Y＝(cB+fC+gD+iE)/100不大于49，特別是不大于25。
式Y用來規(guī)定整個樹脂中其他極性單體和芳族單體的總量(wt％)。就是說，除醋酸乙烯和不飽和羧酸烷基酯以外的極性單體組分起到進一步改善成殼性能和撓性的作用，并允許減少不飽和羧酸烷基酯的用量。然而，當使用過多時，極性單體組分將損害韌性和可模塑性。因此，較好的是，極性單體組分的用量不超過上面規(guī)定的上限。
為盡可能充分利用乙烯/醋酸乙烯共聚物的優(yōu)異性能，自然應當組合地使用(A)乙烯/醋酸乙烯共聚物和(B)烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物。這里，希望的是這些共聚物的用量能滿足b＞a，優(yōu)選b＞a+1，更優(yōu)選，b＞a+2。
當A+B是100重量份時，希望以這樣的量共混這些共聚物以使A占60～95重量份；B占40～5重量份。
本發(fā)明另一種優(yōu)選樹脂組合物包含(1)B重量份烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物，包含b mol％不飽和羧酸烷基酯和c mol％其他極性單體，以及(2)A重量份乙烯/醋酸乙烯共聚物，包含a mol％醋酸乙烯和c’mol％其他極性單體，該樹脂組合物滿足下式，(A)/(B)＝5/95～95/5，下式規(guī)定的P-值，P＝bB/(bB+aA)介于0.01～0.99，優(yōu)選0.05～0.95，而且下式規(guī)定的Q-值，Q＝(cB+c’A)/100介于0.01～49，優(yōu)選0.1～25的范圍。
這里，c或c’可以是0，正如上面所指出的。
P-值的含義與X-值相同；Q-值的含義與Y-值相同。當這些值過小時，阻燃性能將變差，燃燒時也不能獲得良好成殼性能。另一方面，當這些值過大時，樹脂強度將下降且阻燃性能變差。因此較好的是，這兩個值均落在上述范圍內。
作為與樹脂組合使用的阻燃無機化合物，可舉出賦予樹脂阻燃性能的無機化合物例子例如是，氫氧化物型或氧化物型無機阻燃劑、硼酸鹽型阻燃劑、錫酸鹽型阻燃劑以及銻型阻燃劑，它們可單獨使用或者以2或更多種的組合形式使用。
作為氫氧化物型或氧化物型阻燃劑，可舉出的例子包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、堿式碳酸鎂和水滑石型復合金屬氫氧化物或其干燥的或煅燒的產物。
作為硼酸鹽型阻燃劑，可使用硼酸鋅和偏硼酸鋇。
作為錫酸鹽型阻燃劑，可使用錫酸鋅、堿式錫酸鋅。
作為銻型阻燃劑，可使用三氧化銻、五氧化銻和銻酸鈉。
作為阻燃無機化合物，可采用氫氧化物型阻燃劑，尤其是氧化鎂，來達到本發(fā)明的目的。
從阻燃無機化合物的摻混以及由阻燃樹脂組合物制取的模塑制品外觀等角度考慮較好的是，無機化合物的平均顆粒直徑介于約0.05～約20μm，尤其是約0.1～約5μm。進而，基于同樣原因，較好使用表面經過脂肪酸、脂肪酸酰胺、脂肪酸鹽、脂肪酸酯、脂族醇、硅烷偶合劑、鈦偶合劑、硅油或磷酸酯處理的無機化合物。
在本發(fā)明中，上述無機阻燃劑，根據(jù)要求可與有機阻燃劑組合使用，例如與鹵素型阻燃劑、紅磷、多磷酸銨、磷酸酯型阻燃劑或鹵代磷酸酯共用。
再有，阻燃無機化合物還可與有助于阻燃性能的填料組合使用，例如與二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、滑石粉、粘土、沸石、炭黑或玻璃纖維組合使用。
炭黑和紅磷并非必須的組分。當這些組分不包括在內時，于是該組合物可合適地著色。
阻燃無機化合物按25～250重量份，優(yōu)選50～200重量份，更優(yōu)選70～150重量份的用量摻混到每100重量份聚合物組分總量當中，聚合物組分例如是(A)乙烯/醋酸乙烯共聚物、(B)乙烯/不飽和羧酸烷基酯共聚物以及(C)其他熱塑性樹脂。
當阻燃無機化合物的摻混量過小時，難以提供足夠程度的阻燃性能。另一方面，當摻混料過大時，將難以獲得加工性良好的組合物。
本發(fā)明阻燃樹脂組合物可與其他聚合物摻混，其摻混量以不妨礙本發(fā)明目的為準。進而，根據(jù)需要還可加入各種添加劑。添加劑的例子包括抗氧劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻燃助劑、顏料、染料、潤滑劑、抗粘連劑、發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑等。
本發(fā)明阻燃樹脂組合物可通過上述組分在本身已知的捏合機，例如班布里混煉機(密煉機)、加壓捏合機、單螺桿擠塑機、雙螺桿擠塑機或輥煉機中進行捏合而獲得，然后根據(jù)需要進行切粒，繼而，通過符合目的的模塑/加工手段，例如擠出模塑、注塑、壓塑、中空模塑或發(fā)泡模塑等，模塑成阻燃模塑樹脂制品。阻燃樹脂模塑制品可用電子束輻照而進一步交聯(lián)。
具體實施例方式
實施例下面，將通過實施例說明本發(fā)明，它們僅用于說明本發(fā)明優(yōu)選實施方案，但從任何意義上均不構成對本發(fā)明的限制。
下面的描述是關于實例和對比例中使用的起始樹脂、無機化合物、添加劑，以及所獲聚合物組合物的性能試驗方法。末尾帶有符號W的單體組成均以重量為基準，末尾帶有符號M的單體組成均以摩爾為基準。表1中組合物的摻混比例，以重量為基準。
1.起始材料(1)乙烯/醋酸乙烯共聚物代號 共聚物組成 MFREVA-1乙烯/醋酸乙烯＝81/19W2.5EVA-2乙烯/醋酸乙烯＝75/25W2EVA-3乙烯/醋酸乙烯＝88/12W0.4EVA-4乙烯/醋酸乙烯＝83/17W0.8EVA-5乙烯/醋酸乙烯＝81/19W150EVA-6乙烯/醋酸乙烯＝93.7/6.3M 0.8EVA-7乙烯/醋酸乙烯/一氧化碳＝78.8/9.3/11.9M 30EVA-8乙烯/醋酸乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯＝95/3/2M3.0
EVA-9乙烯/醋酸乙烯共聚物部分皂化產物的酸改性產物(Demulan C1591，Takeda Yakuhin公司制造) 8EVA-10 乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇＝77/1.1/21.9M 15EVA-11 乙烯/醋酸乙烯＝86.2/13.8M 1.0(2)烯烴/不飽和羧酸酯共聚物代號 共聚物組成 MFREEA-1乙烯/丙烯酸乙酯＝85/15W0.5EEA-2乙烯/丙烯酸乙酯＝91/9W 0.5EEA-3乙烯/丙烯酸乙酯＝91/9W 5EEA-4乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳＝80.3/7.8/11.9M 8EEA-5乙烯/丙烯酸甲酯＝61.3/38.7M2EEA-6乙烯/丙烯酸甲酯/馬來酸單甲基酯＝64.5/34/1.5M 11EEA-7乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯＝90.3/8.3/1.4M12EEA-8乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酐＝85.4/14.3/0.3M 8EEA-9乙烯/丙烯酸乙酯＝95.3/4.7M 0.5EEA-10 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯/丁二烯＝85/19/5M 0.4EEA-11 乙烯/丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸＝80/10/10W10EEA-12 乙烯/丙烯酸乙酯以1wt％馬來酐改性的產物＝66/34W 0.8(3)其他熱塑性樹脂代號 共聚物組成 MFRTP-1 乙烯/甲基丙烯酸(88/12W)共聚物 7TP-2 乙烯/辛烯共聚物以1wt％馬來酐改性產物 0.8TP-3 由金屬茂催化劑生長出的線型低密度聚乙烯，密度＝916kg/m31.5TP-4 乙烯/乙烯醇(＝68/32M)共聚物1.3TP-5 SEBSEB/苯乙烯(＝82/18M)共聚物 1*
TP-6乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯(97/3M)共聚物 3.0TP-7乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物 2.1*在230℃測定(4)阻燃無機化合物無機化合物1氫氧化鎂(合成產物)，平均粒度0.8μm無機化合物2氫氧化鎂(合成產物)，平均粒度2.2μm無機化合物3氫氧化鎂(天然產物)，平均粒度3.5μm無機化合物4氫氧化鎂/氫氧化鎳(合成產物)，平均粒度0.7μm(5)其他添加劑抗氧劑[商品名Irganox 1010](汽巴嘉基特種化學品公司制造)2.聚合物組合物性能試驗方法(1)氧指數(shù)按照JIS K7201氧指數(shù)是作為阻燃性能的指標測定的。
(2)成殼以肉眼觀察樣品在測定氧指數(shù)時的燃燒狀態(tài)，然后根據(jù)以下標準評定。
○成殼或硬殼結實。
△成殼不良，盡管不滴落。
×熔融并下流(滴落)。
(3)錐形磨耗按照JIS K7204錐形磨耗是作為耐磨指標測定的。
(4)耐熱片材樣品放在維持規(guī)定溫度的烘箱中保持48h后，以肉眼觀察外觀變化并根據(jù)下列標準評定。
◎外觀無改變(烘箱溫度等于100℃)。
○外觀無改變(烘箱溫度等于90℃)。
×外觀改變(烘箱溫度等于90℃)。
(5)熔體流動速率(MFR)根據(jù)JIS K 6760樹脂溫度190℃；載荷2160g(6)可模塑性可模塑性是在MFR測定時以肉眼觀察線料狀態(tài)，然后根據(jù)以下標準進行評定的。
○線料皮層光滑。
△線料皮層一定程度地粗糙。
×線料皮層顯著粗糙。
(7)脆化溫度按照JIS K7216脆化溫度是作為低溫性能的指標測定的。
(8)UL94根據(jù)UL94規(guī)定的試驗方法進行評估，作為阻燃性能的指標。
樣品厚度(1mm)。
(9)X-值＝(bB+eC)/(bB+eC+aA+dC+hD)Y-值＝(cB+fC+gD+iE)/100A乙烯/醋酸乙烯共聚物的含量(重量份)。
a該共聚物中醋酸乙烯的含量(mol％)。
B乙烯/不飽和羧酸烷基酯共聚物的含量(重量份)。
b上述共聚物中不飽和羧酸烷基酯的含量(mol％)。
c上述共聚物中極性單體的含量(mol％)。
D乙烯/極性單體共聚物的含量(重量份)。
g上述共聚物中極性單體的含量(mol％)。
h上述共聚物中醋酸乙烯的含量(mol％)。
E含芳基共聚物的含量(重量份)。
i上述共聚物中含芳基單體的含量(mol％)。
(10)P-值＝bB/(bB+aA)Q-值＝(cB+c’A)/100B烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物的含量(重量份)。
b上述共聚物中不飽和羧酸烷基酯的含量(mol％)。
c上述共聚物中其他極性單體的含量(mol％)。
A乙烯/醋酸乙烯共聚物的含量(重量份)。
a上述共聚物中醋酸乙烯的含量(mol％)。
c’上述共聚物中其他極性單體的含量(mol％)。
起始物料(EVA-1和EEA-1在實例1中；EVA-4和EEA-1在實例2中)，在小型增壓捏合機中以表1所示摻混比例彼此摻混，加熱并捏合，投入到6英寸輥煉機中并進行輥筒捏合從而制成聚合物組合物。
組合物經過檢驗加工性(MFR和測定MFR期間線料外觀)之后，壓塑為厚度1～3mm片材，以便進行氧指數(shù)和成殼性能測定從而評估其阻燃性能。組合物又接受錐形磨耗測定以評估其耐磨。結果載于表1中。
從表1的結果清楚地看出，上述實例中獲得的本發(fā)明聚合物組合物顯示出高氧指數(shù)和剛挺的硬殼，這與傳統(tǒng)阻燃樹脂組合物形成鮮明對照，盡管加入了等量的阻燃劑。本發(fā)明聚合物組合物還顯示出優(yōu)異耐磨和可模塑性。
表1
在實例1中，進一步混入具有酸基團的共聚物(EVA-9，混入實例3中；TP-1在實例4中；EEA-12在實例5中)，然后按照與實例1相同的方式制備并評估樣品。
從表1的結果可以看出，摻混了具有酸基團的共聚物后，組合物顯示出在阻燃性能上的進一步改善。
樣品按實例1那樣制備，但用EVA-2和EVA-3代替實例1中的EVA-1，并進一步混入熱塑性聚合物TP-3。
結果如表1所示。
從表1可以看出，摻混了熱塑性聚合物的組合物不但表現(xiàn)出優(yōu)異阻燃性能和耐磨性，而且表現(xiàn)出優(yōu)異耐熱性。還可以看出，通過采用EVA和EEA的組合，以及采用2或更多種具有不同VA或EA含量的共聚物，均可提高效能。
阻燃樹脂組合物按照與實例1相同的方式制備并測定其性能，但共聚物(A)和(B)的種類和組合變?yōu)槿绫?所示。
結果載于表2中。
表2的結果顯示，樹脂組合物有利地形成硬殼并表現(xiàn)出優(yōu)異阻燃性，盡管該組合物富含EVA(實例7～9)；樹脂組合物成殼并表現(xiàn)出非常好的阻燃性能，盡管EA含量低(實例10)；樹脂組合物成殼并表現(xiàn)出非常好的阻燃性能，盡管MFR高(實例11)；樹脂組合物形成片材并表現(xiàn)出高阻燃性能，盡管阻燃劑摻混量很少(實例12和13)；用酸改性產物代替一部分EVA或EEA，在成殼性、賦予阻燃性能以及可模塑性等方面很有效(實例15)。
表2
起始物料按表1和2所載摻混比例、與實例1相同方式進行摻混，以制備傳統(tǒng)阻燃樹脂組合物，并測定其性能。
結果載于表1和2中。
表1的結果說明，當使用乙烯/醋酸乙烯共聚物或者乙烯/不飽和羧酸酯共聚物時(對比例1和2)，與實例1～6相比，氧指數(shù)低且耐磨不足。
對比例1的樹脂組合物未能成殼，并出現(xiàn)嚴重滴落現(xiàn)象。
表2的結果顯示，對比例3的EVA，其MFR超出本發(fā)明規(guī)定范圍，因此只能輕微地成殼，并且耐熱方面存在問題。
對比例4的樹脂組合物不能成殼，盡管EVA或EEA與酸改性產物進行了摻混，但后者不是基礎樹脂。
90重量份乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA-6)和10重量份乙烯/不飽和羧酸酯共聚物(EEA-4，在實例16中；EEA5，實例17中；EEA-6，實例18中；EEA-7，實例19；EEA-8，實例20)，如表3所載，與100重量份氫氧化鎂和0.2重量份抗氧劑(商品名Irganox 1010，汽巴嘉基特種化學品公司制造)進行摻混。然后，混合物在小型增壓捏合機中加熱并捏合，投入到6英寸輥煉機中并輥筒捏合，從而制成樹脂組合物。輥筒捏合之后，制備成摻混料片材，進一步壓塑成厚度1～3mm的片材，以便進行抗張性能、阻燃性能(氧指數(shù)、成殼性)以及可模塑性的評估。結果載于表3中。
表3
片材按實例16那樣的方式制備并試驗，但實例16～20中使用的共聚物組合物改變?yōu)槿绫?中所示。結果載于表3中。
從表3的結果清楚地看出，實例中獲得的本發(fā)明樹脂組合物表現(xiàn)出高阻燃性能和成殼性能，同時維持著可模塑性、韌性和延展性之間良好平衡，這乃是傳統(tǒng)聚烯烴樹脂無法達到的。
樣品按實例16那樣的方式制備并做性能評估，但采用乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA-6)作為唯一的樹脂組分。如表3所示，該樣品表現(xiàn)出低阻燃性能和非常差的成殼性能。
樣品按實例16那樣的方式制備并做性能評估，但采用EVA-7代替EEA-4。如表3所示，成殼很差，阻燃性低，盡管加入了例如不飽和羧酸烷基酯的不帶官能團的EVA-7，作為共聚物。
樣品按實例16那樣的方式制備并做性能評估，但采用乙烯/丙烯酸乙酯共聚物EEA-13作為唯一的樹脂組分。當僅采用，如表3所示，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物時，樣品雖然成殼但仍表現(xiàn)出低阻燃性。
樣品按實例16那樣的方式制備并做性能評估，但采用共聚物EEA-4作為唯一的樹脂組分。當，如表3所示，僅采用EEA-4時，樣品表現(xiàn)出良好成殼和阻燃性。但是，其阻燃性大大低于同時還采用EVA的實例16。另外，樹脂強度也非常低，因此不具有實用性。
100重量份如表4所示共混物的起始樹脂與100重量份氫氧化鎂(實例25中僅用50重量份)和0.2重量份抗氧劑(商品名Irganox1010，汽巴嘉基特種化學品公司制造)進行摻混。然后，混合物在小型增壓捏合機中加熱并捏合，投入到6英寸輥煉機中并輥筒捏合，從而制成樹脂組合物。輥筒捏合之后，制備成摻混料片材，進一步壓塑成厚度1～3mm的片材，以便進行抗張性能、阻燃性能(氧指數(shù)、成殼性)以及可模塑性的評估。結果載于表4中。
表4

從表4的結果清楚地看出，實例中獲得的本發(fā)明阻燃樹脂組合物顯示出優(yōu)良阻燃性能(氧指數(shù)、成殼性能)、機械性能(強度、伸長率)以及可模塑性(MFR、線料外觀)，這是傳統(tǒng)聚烯烴樹脂無法達到的。
樣品按實例28那樣的方式制備并做性能評估，但采用乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA-9)作為唯一的樹脂組分。如表3所示，樣品表現(xiàn)出低氧指數(shù)。
樣品按實例24那樣的方式制備并做性能評估，但采用EVA-6作為唯一的樹脂組分。如表3所示，沒有獲得足夠程度的阻燃性能(氧指數(shù)、成殼性)。
樣品按實例28那樣的方式制備并做性能評估，但采用不含不飽和羧酸烷基酯的共聚物TP-6代替EEA-10，以便與實例28進行比較。
如表4所示，具有TP-6的摻混物不能提供像實例5那樣的阻燃性能(氧指數(shù)、成殼性)方面的優(yōu)異結果。
樣品按實例24那樣的方式制備并做性能評估，但采用EVA-4作為唯一的樹脂組分。如表4所示，雖獲得較高阻燃性但樹脂強度非常低，因此不具有實用性。
與實例16相同的共聚物，進一步與熱塑性樹脂TP-7摻混，并進行評估。摻混組成及評估結果載于表5中。獲得一種高度阻燃聚合物組合物，表現(xiàn)出優(yōu)異耐熱性、防凍性、加工性和機械強度。其X-值等于0.13；Y-值等于1.0。
圖5實例29EVA-6 69EEA-4 8TP-723無機化合物1 100Irganox 10100.2
氧指數(shù)29成殼性○耐熱性◎斷裂強度(MPa) 13.5伸長率(％)560MFR(g/10min) 0.6可模塑性 ○脆化溫度(℃) -50[實例30和對比例13]表6所示阻燃組合物按與實例16相同的方式制備并進行評估。評估結果載于表6中。
實例30與對比例13的比較表明，超阻燃組合物無法在單使用EVA的情況下獲得，即便大量摻混阻燃無機化合物。實例30中，X-值等于0.12；Y-值等于2.4。
表6實例30對比例13EVA-11 80 100EEA-4 20無機化合物2200200Irganox 1010 0.20.2氧指數(shù) ＞40 ＞40成殼性 ○ ○UL94(1mm) 對應于V-0 V-2以外MFR(g/10min) 0.20.1可模塑性 ○ ○[實例31]按照與實例16相同的方式操作，但實例16中使用的一部分阻燃無機化合物用多磷酸銨代替。摻混組成及評估結果載于表7中。獲得一種阻燃性能類似于實例16的組合物。該組合物為白色，并容易著色。
表7實例31EVA-6 90EEA-4 10無機化合物1 95多磷酸銨5Irganox 10100.2氧指數(shù) 35成殼性 ○斷裂強度(Mpa) 13.5伸長率(％) 560MFR(g/10min.) 0.1可模塑性○[實例32]按照與實例2相同的方式操作，但采用價格低廉的市售合成氫氧化鎂，顆粒直徑相當于實例2中使用的氫氧化鎂的2倍以上。摻混組成及評估結果載于表8中。
獲得一種具有優(yōu)良阻燃性、機械強度和可模塑性的組合物，盡管所用氫氧化鎂的顆粒直徑較大。價格低廉市售氫氧化鎂的采用提供了一種制取低成本阻燃樹脂組合物的可能。
操作和評估按照與實例32相同的方式進行，采用一種價格低廉市售天然氫氧化鎂作為阻燃無機化合物。摻混組成和評估結果載于表8中。
一種具有優(yōu)良阻燃性、機械強度和可模塑性的阻燃樹脂組合物，以非常低的成本制備成功，即便采用成本與氫氧化鋁不相上下的市售天然氫氧化鎂。
操作和評估按照與實例33相同的方式進行，采用一種含氫氧化鎂和氫氧化鎳的阻燃無機化合物。摻混組成和評估結果載于表8中。
一種具有優(yōu)良阻燃性、機械強度和可模塑性的阻燃樹脂組合物，以非常低的成本制備成功，即便采用諸如氫氧化鎳之類的阻燃無機化合物。
表8實例 實例 實例323334EVA-4 606060EEA-1 404040無機化合物2 100無機化合物3 100無機化合物4 100Irganox 1010 0.2 0.2 0.2氧指數(shù)272527成殼性○○○斷裂強度(MP) 12.6 11.5 14.6伸長率(％)560 550 660MFR(g/10min) 0.3 0.3 0.3可模塑性 ○○○工業(yè)應用本發(fā)明提供一種烯烴型阻燃樹脂組合物，它表現(xiàn)出優(yōu)異耐磨性和加工性，同時保持基礎聚合物固有的機械強度，盡管其中摻混了無機化合物，另外還在燃燒時表現(xiàn)出成殼性能。
另外，低廉市售無機化合物的采用提供了低成本制備阻燃樹脂組合物的可能。
本發(fā)明提供的烯烴型阻燃樹脂組合物表現(xiàn)出優(yōu)異電性能，可有利地用于諸如電線部件之類的領域。再有，該阻燃樹脂組合物還可通過上述各種模塑方法模塑為各種各樣要求具有阻燃性能的制品。
這些模塑制品可用于土木工程，例如人造草坪、氈墊、防水片材、隧道片材、屋面材料；管材領域，例如軟管等；家用電器領域，例如包裝、減震片材等；汽車領域，例如地毯背襯、車門防水片材、擋泥板、模具等；建材領域，例如壁紙、家具、地面、發(fā)泡片材等；電纜領域，例如通訊電纜、動力電纜、設備內部接線、插頭、收縮管等。
權利要求
1.一種阻燃樹脂組合物，它每100重量份基礎樹脂組合物包含25至250重量份(D)阻燃無機化合物，所述基礎樹脂組合物包含75～10％的(A)乙烯與醋酸乙烯以及任選的其他含極性基團單體的共聚物，其中共聚物(A)包含20至98重量％乙烯、2至80重量％醋酸乙烯和0至40重量％其他含極性基團單體，以及所述共聚物(A)的熔體流動速率(MFR)在190℃、2160g載荷下介于0.1至100g/10min；以及25～90重量％的(B)烯烴與不飽和羧酸酯以及任選的其他含極性基團單體的共聚物，其中共聚物(B)包含20至98重量％乙烯、2至80重量％不飽和羧酸酯以及0至60重量％其他含極性基團單體，以及其中所述共聚物(B)的熔體流動速率(MFR)在190℃、2160載荷下介于0.1至100g/10min。
2.一種阻燃樹脂組合物，它每100重量份基礎樹脂組合物包含25至250重量份(D)阻燃無機化合物，所述基礎樹脂組合物包含95～5％的(A)乙烯與醋酸乙烯以及任選的其他含極性基團單體的共聚物，其中共聚物(A)包含20至98重量％乙烯、2至80重量％醋酸乙烯和0至40重量％其他含極性基團單體，以及其中所述共聚物(A)的熔體流動速率(MFR)在190℃、2160g載荷下介于0.1至100g/10min；以及(B)5～95重量％的烯烴與不飽和羧酸酯以及任選的其他含極性基團單體的共聚物，其中共聚物(B)包含20至98重量％乙烯、2至80重量％不飽和羧酸酯和0至60重量％其他含極性基團單體，以及所述共聚物(B)的熔體流動速率(MFR)在190℃、2160載荷下介于0.1至100g/10min，以及其中所述阻燃樹脂組合物按照JIS K 7201的氧指數(shù)高于27.0。
3.權利要求2中的阻燃樹脂組合物，其中的阻燃樹脂組合物的氧指數(shù)不低于27.5。
4.一種阻燃樹脂組合物，它每100重量份基礎樹脂組合物包含25至250重量份(D)阻燃無機化合物，所述基礎樹脂組合物包含95～5％的(A)乙烯與醋酸乙烯以及其他含極性基團單體的共聚物，其中共聚物(A)包含20至小于98重量％乙烯、2至小于80重量％醋酸乙烯和不大于40重量％其他含極性基團單體，以及其中所述共聚物(A)的熔體流動速率(MFR)在190℃、2160g載荷下介于0.1至100g/10min；以及5～95重量％的(B)烯烴與不飽和羧酸酯以及任選的其他含極性基團單體的共聚物，其中共聚物(B)包含20至98重量％乙烯、2至80重量％不飽和羧酸酯和0至60重量％的其他含極性基團單體，以及其中所述共聚物(B)的熔體流動速率(MFR)在190℃、2160載荷下介于0.1至100g/10min；以及0～49重量％的(C)一種除上述(A)和(B)共聚物之外的熱塑性樹脂。
5.權利要求4中的阻燃樹脂組合物，其中的阻燃樹脂組合物的氧指數(shù)高于27.0。
6.權利要求5中的阻燃樹脂組合物，其中的阻燃樹脂組合物的氧指數(shù)高于27.5。
7.權利要求1、2或4的阻燃樹脂組合物，其中共聚物(A)中其他含極性基團單體是不飽和羧酸或其衍生物、一氧化碳或乙烯醇。
8.權利要求1、2或4的阻燃樹脂組合物，其中共聚物(B)中其他含極性基團單體是不飽和羧酸、其酸酐、其縮水甘油基酯、(甲基)丙烯腈或一氧化碳。
9.權利要求2或4的阻燃樹脂組合物，其中熱塑性樹脂(C)是不同于共聚物(A)和共聚物(B)的乙烯型聚合物。
10.權利要求9的阻燃樹脂組合物，其中該乙烯型聚合物是以不飽和羧酸改性的乙烯型聚合物、直鏈乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物或者含芳基乙烯型共聚物。
11.權利要求1至10中任何一項的阻燃樹脂組合物，其中阻燃無機化合物(D)是氫氧化鎂、氫氧化鋁、水滑石型復合氫氧化物、堿式碳酸鎂或者至少1種通過用脂肪酸酰胺、脂肪酸鹽、脂肪酸酯、鈦偶合劑或硅烷偶合劑對其進行表面處理獲得的產物。
12.一種阻燃樹脂組合物，它每100重量份基礎樹脂組合物包含25至250重量份(D)阻燃無機化合物，所述基礎樹脂組合物包含95至5重量％(A)乙烯與醋酸乙烯以及任選的其他含極性基團單體的共聚物，5至95重量％(B)烯烴與不飽和羧酸酯以及任選的其他含極性基團單體的共聚物，以及0至49重量％(C)不同于上述共聚物的熱塑性樹脂，其中共聚物(B)是可以通過將二烯、不飽和羧酸的烷基酯和其它含有極性基團的單體共聚得到的共聚物。
13.權利要求12的阻燃樹脂組合物，其中共聚物(B)包含丁二烯、不飽和羧酸酯和(甲基)丙烯腈。
全文摘要
一種烯烴型阻燃樹脂組合物，它表現(xiàn)出優(yōu)異機械強度、耐磨和加工性，并且在阻燃性和燃燒時具有極佳成殼性能，盡管包含無機化合物。該組合物包含100重量份基礎樹脂組合物，后者包含95～5wt％由乙烯與醋酸乙烯以及需要的話，其他含極性基團單體制備的共聚物(A)、5～95wt％由烯烴與不飽和羧酸酯以及需要的話，其他含極性基團單體制備的共聚物(B)，以及0～49wt％不同于上述共聚物的熱塑性樹脂(C)，以及25～250重量份阻燃無機化合物(D)。
文檔編號C08L23/04GK1663997SQ200510059088
公開日2005年9月7日 申請日期2000年5月16日 優(yōu)先權日1999年5月17日
發(fā)明者青山正貴 申請人:杜邦-三井聚合化學品株式會社