專利名稱：氯乙烯系增塑溶膠組合物及發(fā)泡成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物及發(fā)泡成形體。
背景技術(shù)：
膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物因?yàn)榭梢匀菀椎氐玫絻?yōu)良的加工成形性、外觀良好的產(chǎn)品，同時(shí)因?yàn)槌尚误w在阻燃性等方面具有優(yōu)良的特性，操作性也優(yōu)良，因此被廣泛應(yīng)用于在墻壁材料、地板材料、皮革、帆布、汽車內(nèi)部裝飾品、鋼板涂層、棉材涂層、紗線涂層、工作手套、玩具、日用雜貨品等的制造中。
特別地，作為住宅內(nèi)裝璜材料，由膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物構(gòu)成的發(fā)泡成形體在墻壁材料、地板材料、日用雜貨等領(lǐng)域中，由于其在阻燃性、可加工性、設(shè)計(jì)性方面優(yōu)良而被廣泛地使用。
氯乙烯系發(fā)泡體一般是在紙等基材上涂布膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物后，經(jīng)過(guò)加熱干燥、加熱發(fā)泡步驟而制造。
膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物主要是由氯乙烯系膠粘劑樹(shù)脂、增塑劑和碳酸鈣等無(wú)機(jī)填充材料構(gòu)成，進(jìn)一步在基材上涂布成形中，添加大量作為粘度調(diào)節(jié)劑的、稱為稀釋劑的烴類溶劑式很普遍的。
近年來(lái)，消費(fèi)者對(duì)于新屋(sick house)癥候群的關(guān)注較高。其中，作為粘度調(diào)節(jié)劑所使用的烴類溶劑作為一種新屋癥候群的誘發(fā)物質(zhì)而被列舉。另外，由于在最終產(chǎn)品中殘存不能忽視的量的烴類溶劑，因此正在尋求能極力減少溶劑量的發(fā)泡體產(chǎn)品。
作為不使用稀釋劑而獲得低粘度增塑溶膠的方法，例如特開(kāi)平10-231322號(hào)公報(bào)公開(kāi)了一種氯乙烯系樹(shù)脂，其特征在于，其由以下離子構(gòu)成比表面積為1.0～3.5m2/g，具有粒徑分布低于2μm、其分布的峰值粒徑為0.2～1.5μm范圍內(nèi)的至少一種粒子(A)為15～55重量％；具有粒徑分布在2μm或以上、但低于4μm的粒子(B)為低于15重量％；和具有粒徑分布在4μm或以上，其分布的峰值粒徑在7～15μm范圍內(nèi)的至少一種粒子(C)為40～80重量％的構(gòu)成。
但是，對(duì)于上述的低粘度化方法，即使在增塑劑配合量少的情況下，在從低剪切區(qū)域到高剪切區(qū)域的寬剪切速率區(qū)域中，以得到低粘度的增塑溶膠為目的，或者可以說(shuō)在該目的范圍內(nèi)要求相應(yīng)的低粘度化，在高速涂布薄膜的情況下，因?yàn)橐髽O高的低粘度，因此上述方法還不能說(shuō)很充分。
而且，特開(kāi)平2-208347號(hào)公報(bào)公開(kāi)了一種氯乙烯系增塑溶膠組合物，其特征在于，在該氯乙烯系增塑溶膠組合物中，為了改善粘度性能，例如在以顆粒狀氯乙烯系樹(shù)脂、顆粒狀無(wú)機(jī)填充材料和增塑劑為主要成分的氯乙烯系增塑溶膠組合物中，以上述氯乙烯系樹(shù)脂和上述無(wú)機(jī)填充材料的合計(jì)重量為100時(shí)，由上述氯乙烯系樹(shù)脂和上述無(wú)機(jī)填充材料構(gòu)成的全部粒子的粒徑分布為低于2μm的微細(xì)粒子占20～35重量％，2μm或以上但低于10μm的中等粒子占25～40重量％，10μm或以上的粗粒子占30～50重量％，同時(shí)以上述無(wú)機(jī)填充材料的重量計(jì)為100時(shí)滿足以下構(gòu)成，上述無(wú)機(jī)填充材料的粒徑分布為低于0.2μm的超微細(xì)粒子填充材料占25～35重量％，0.2μm或以上但低于15μm的中等粒子填充材料占30～45重量％，15μm或以上的粗粒子填充材料占25～40重量％。
但是，上述氯乙烯增塑溶膠組合物作為汽車的耐切割涂料、地板底層底漆、噴鍍密封等使用時(shí)，要適合于空氣噴鍍，從而在使用有機(jī)溶劑這一點(diǎn)上與現(xiàn)有的增塑溶膠組合物沒(méi)有差別。
特別地，在發(fā)泡膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物制得發(fā)泡成形體時(shí)，在該組合物中不使用稀釋劑或者即使使用的話、使用量也很少的情況下，因?yàn)樵鏊苋苣z的粘度變高，會(huì)有以下這些的問(wèn)題引起高速成形時(shí)的厚度不均和刀背(刄裹，はうら)漏出等問(wèn)題，在發(fā)泡體表面產(chǎn)生凹凸，進(jìn)行壓花加工時(shí)會(huì)產(chǎn)生泡孔穿孔等問(wèn)題，明顯地有損于產(chǎn)品的外觀。
因而，正在期待以下方面的技術(shù)的開(kāi)發(fā)，提供一種膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物，其即使不使用或者以較少的使用量使用作為稀釋劑的有機(jī)溶劑，該組合物粘度低、可以高速成形，并能避免涂布成形時(shí)的厚度不均和刀背漏出等問(wèn)題，以及由此獲得表面平滑性優(yōu)良、壓花加工時(shí)泡孔穿孔等問(wèn)題少、外觀良好的氯乙烯系發(fā)泡成形體。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題是提供一種膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物，即使不使用或者以較少的使用量作為稀釋劑的有機(jī)溶劑，該組合物粘度低、可以高速成形，并能避免涂布成形時(shí)的厚度不均和刀背漏出等問(wèn)題，以及獲得表面平滑性優(yōu)良、壓花加工時(shí)泡孔穿孔等問(wèn)題少、外觀良好的氯乙烯系發(fā)泡成形體。
本發(fā)明人等為了解決上述課題，進(jìn)行反復(fù)的潛心研究，發(fā)現(xiàn)作為氯乙烯系增塑溶膠用的無(wú)機(jī)填充材料，如果使用具有特定粒徑分布的碳酸鈣，所得到的氯乙烯系增塑溶膠即使不使用或者以較少的使用量使用作為稀釋劑的有機(jī)溶劑，其粘度降低，并可以高速成形，同時(shí)獲得優(yōu)良特性的發(fā)泡成形體，進(jìn)一步研究的結(jié)果是完成了本發(fā)明。
本發(fā)明由以下的發(fā)明構(gòu)成。
1、一種氯乙烯系增塑溶膠組合物，其特征在于，其是由氯乙烯系聚合物、增塑劑和無(wú)機(jī)填充材料構(gòu)成，其中無(wú)機(jī)填充材料含有碳酸鈣，該碳酸鈣具有的粒徑分布是(1)大于150μm的粒子的累積頻度(體積基準(zhǔn))在5％或以下，以及(2)模徑在30μm～100μm。
2、根據(jù)上述1記載的氯乙烯系增塑溶膠組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份的氯乙烯系聚合物，含有30～100重量份的增塑劑和30～200重量份的上述1記載的碳酸鈣。
3、上述1或2記載的氯乙烯系增塑溶膠組合物，其中所述氯乙烯系增塑溶膠組合物含有發(fā)泡劑。
4、由上述3記載的增塑溶膠組合物發(fā)泡成形而制得的發(fā)泡成形體。
5、上述4記載的發(fā)泡成形體，其中所述發(fā)泡成形體經(jīng)壓花加工。
6、上述4或5記載的發(fā)泡成形體，其中所述發(fā)泡成形體為壁紙或緩沖地板(cushion floor)。
本發(fā)明的最大特征為通過(guò)使用具有如下特定粒徑分布的碳酸鈣作為無(wú)機(jī)填充材料，即(1)大于150μm的粒子的累積頻度(體積基準(zhǔn))在5％或以下，和(2)模徑在30μm～100μm的粒徑分布的碳酸鈣，得到解決了上述問(wèn)題的膠粘劑用氯乙烯系樹(shù)脂組合物。
目前，在壁紙和緩沖地板等的制造中，作為無(wú)機(jī)填充材料使用粒徑為1～20μm的碳酸鈣。
因而，本發(fā)明的具有特定粒徑分布的碳酸鈣和現(xiàn)有的發(fā)泡體制造中使用的碳酸鈣相比，具有粒徑大、但是特別大粒徑即粗粒的量少的特點(diǎn)。
象這樣在本發(fā)明中作為無(wú)機(jī)填充材料使用的碳酸鈣，因其粒徑在特定的范圍內(nèi)，不含有大粒徑、粗粒，其增塑溶膠的粘度比現(xiàn)有的增塑溶膠低，推測(cè)即使在高速成形時(shí)也沒(méi)有厚度不均，使用刮刀式涂布器等在基材上涂布時(shí)的刀背漏出等問(wèn)題少，該成形體能表現(xiàn)出表面平滑性，且能避免由于少部分發(fā)泡泡孔變粗糙引起的在壓花加工時(shí)泡孔穿孔的問(wèn)題，能得到外觀優(yōu)良的產(chǎn)品。
以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述。
本發(fā)明具有如下的特征在由氯乙烯系聚合物、增塑劑和無(wú)機(jī)填充材料構(gòu)成的氯乙烯系增塑溶膠組合物中，含有作為無(wú)機(jī)填充材料的碳酸鈣，該碳酸鈣具有的粒徑分布為(1)大于150μm的粒子的累積頻度(體積基準(zhǔn))在5％或以下，和(2)模徑在30μm～100μm，其中本組合物能進(jìn)一步含有發(fā)泡劑和添加劑等構(gòu)成成分。
在此，以下對(duì)本發(fā)明的氯乙烯系增塑溶膠組合物的成分和其制備方法等進(jìn)行說(shuō)明。
(1)氯乙烯系增塑溶膠組合物的成分1)無(wú)機(jī)填充材料本發(fā)明必須使用碳酸鈣作為無(wú)機(jī)填充材料，使用光散射法測(cè)定該碳酸鈣的粒徑分布為(1)大于150μm的粒子的累積頻度(體積基準(zhǔn))在5％或以下，和(2)模徑在30μm～100μm。
碳酸鈣粒徑分布的測(cè)定能使用光散射法來(lái)測(cè)定，但是該測(cè)定使用激光衍射散射式粒度分布測(cè)定裝置來(lái)進(jìn)行也可以。
根據(jù)上述測(cè)定，通過(guò)測(cè)定粒徑和其粒徑的頻度，來(lái)測(cè)定粒徑和頻度獲得的粒徑分布。
這里所稱的累積頻度為粒徑范圍的頻度的累積值，而且，所稱的模徑為粒徑分布曲線上顯示最高頻度的粒徑。
本發(fā)明中，對(duì)于粒徑分布，必須同時(shí)滿足上述條件(1)和條件(2)，缺少任何一個(gè)條件都不能達(dá)到本發(fā)明的目的。
即，條件(1)為大于150μm的碳酸鈣粒子的累積頻度在5％或以下，優(yōu)選3％或以下，更優(yōu)選1％或以下。
這種情況下，累積頻度超過(guò)5％的話，因?yàn)樵谕坎汲尚螘r(shí)，特別是在高速成形時(shí)容易發(fā)生刀背漏出等問(wèn)題，而且發(fā)泡體發(fā)泡泡孔粗糙，表面平滑性變差，不是優(yōu)選的。
而且，條件(2)為本發(fā)明中使用的碳酸鈣的模徑為30μm～100μm，優(yōu)選35μm～90μm，更優(yōu)選40μm～80μm。
這種情況下，模徑變得小于30μm時(shí)增塑溶膠的粘度顯著提高，產(chǎn)生厚度不均和刀背漏出等問(wèn)題，同時(shí)壓花加工時(shí)容易引起泡孔穿孔。另一方面，模徑變得大于100μm時(shí)，容易引起刀背漏出，同時(shí)發(fā)泡泡孔粗糙，表面平滑性變差，因此不是優(yōu)選的。
碳酸鈣的含量相對(duì)于100重量份的氯乙烯系樹(shù)脂使用30～200重量份，優(yōu)選40～150重量份，更優(yōu)選50～130重量份，從產(chǎn)品的柔軟性、質(zhì)地和強(qiáng)度方面考慮是優(yōu)選的。
這種情況下，碳酸鈣的含量若少于30重量份，會(huì)產(chǎn)生泡孔穿孔等不適，有可能變得過(guò)于柔軟。另一方面，若多于200重量份，發(fā)泡體的強(qiáng)度降低，可能變得容易破損。
使用的碳酸鈣因?yàn)楫a(chǎn)品顏色的影響，可以使用用色差計(jì)測(cè)定的B*值為2或以下的，優(yōu)選1或以下的，更優(yōu)選0.5或以下的碳酸鈣。
2)氯乙烯系聚合物氯乙烯系聚合物可以是來(lái)自于氯乙烯單體的含量在50摩爾％或以上的均聚物或氯乙烯單體和其他單體的共聚物。
能和氯乙烯單體共聚合的單體可以例舉出醋酸乙烯、己酸乙烯等碳原子數(shù)為2～18的乙烯基酯類、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸酯類、乙烯、1-戊烯等烯烴類、縮水甘油基烯丙醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基化合物、異丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚等乙烯醚類、馬來(lái)酸酐丙烯腈等。
氯乙烯系聚合物能通過(guò)常規(guī)方法例如乳化聚合、種子乳化聚合、微細(xì)懸浮聚合或種子微細(xì)懸浮聚合等聚合方法獲得。
(乳化聚合)乳化聚合為在聚合器中加入純水、乳化劑、水溶性聚合引發(fā)劑等，進(jìn)行聚合器內(nèi)的脫氣處理或根據(jù)需要用氮?dú)獾榷栊詺怏w置換處理，單獨(dú)加入氯乙烯或以氯乙烯為主體和可以與其共聚的共聚用單體的混合物，攪拌并形成可溶化的單體的乳化劑膠束層，且提高聚合器內(nèi)的溫度進(jìn)行聚合。為了控制反應(yīng)速度和粒徑，在聚合反應(yīng)中也可以添加乳化劑、引發(fā)劑、還原劑等。聚合溫度優(yōu)選在30～80℃范圍內(nèi)。通過(guò)該乳化聚合，能獲得具有平均粒徑為0.2～0.7μm左右，分布范圍在平均粒徑±0.2～0.4μm的單模徑窄粒徑分布的聚合物水性分散液。
(種子乳化聚合法)
種子乳化聚合法為將由乳化聚合得到的聚合物作為種子，在水介質(zhì)中通過(guò)將其單體聚合使其生長(zhǎng)，并添加由用于穩(wěn)定聚合物粒子的陰離子性表面活性劑獲得的乳化劑，以不超過(guò)包覆聚合物粒子表面的必要的量來(lái)調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)的進(jìn)行，且使用水溶性聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合。聚合溫度優(yōu)選在30～80℃的范圍內(nèi)。
通過(guò)該種子乳化聚合，生成了具有生長(zhǎng)化的種子的平均粒徑為0.9～2.0μm左右，分布范圍為平均粒徑±0.3～0.5μm的1個(gè)尖銳的粒徑頻度分布的大粒子。有時(shí)還會(huì)發(fā)生，除了具有該大粒子以外，還含有20重量％或以下的、平均粒徑0.2～0.4μm左右的副生成的小粒子，具有這樣的雙模粒徑分布的情況。
(微細(xì)懸浮聚合)進(jìn)行微細(xì)懸浮聚合時(shí)，首先在水性介質(zhì)中加入單獨(dú)的氯乙烯、或以氯乙烯為主體和與其可以共聚合的共聚用單體的混合物、油溶性聚合引發(fā)劑、乳化劑、所以根據(jù)需要添加高級(jí)醇、高級(jí)脂肪酸和它們的酯、氯化石蠟等分散助劑、其他添加劑，進(jìn)行預(yù)混合，通過(guò)均漿器均質(zhì)化處理，進(jìn)行油滴粒徑的調(diào)節(jié)。作為均漿器能使用例如膠體磨、振動(dòng)攪拌機(jī)、二段式高壓泵等。
可以輸送均質(zhì)化處理后的液體到聚合器，邊緩慢攪拌邊升高聚合器內(nèi)的溫度，開(kāi)始聚合反應(yīng)，進(jìn)行聚合直至達(dá)到后面規(guī)定的轉(zhuǎn)化率。聚合溫度優(yōu)選為30～80℃。
通過(guò)該微細(xì)懸浮聚合，能得到球形聚合物粒子的氯乙烯系聚合物的水性分散液，該聚合物粒子的一次粒子粒徑在0.05～5μm左右的寬范圍內(nèi)連續(xù)分布，具有頻度為山形的粒徑分布。
(種子微細(xì)懸浮聚合)種子微細(xì)懸浮聚合中，在聚合器中加入純水、粒子中殘存聚合引發(fā)劑的種子聚合物等，對(duì)聚合器內(nèi)進(jìn)行脫氣或根據(jù)需要用氮?dú)獾榷栊詺怏w置換后，加入單獨(dú)的氯乙烯或以氯乙烯作為主體和與其可以共聚合的共聚用單體的混合物，邊緩慢攪拌邊升高聚合器內(nèi)的溫度，可以進(jìn)行聚合。聚合溫度優(yōu)選為30～80℃。種子微細(xì)懸浮聚合時(shí)可以不重新添加聚合引發(fā)劑。
通過(guò)種子微細(xì)懸浮聚合，能得到球形聚合物粒子的氯乙烯系聚合物的水性分散液，該聚合物粒子一次粒子粒徑在0.3～10μm左右的寬范圍內(nèi)連續(xù)分布，具有頻度為山形的粒徑分布。
(后處理)通過(guò)上述乳化聚合、種子乳化聚合、微細(xì)懸浮聚合或種子微細(xì)懸浮聚合得到的氯乙烯系聚合物的水性分散液的固體成分濃度通常為35～55重量％左右。象這樣的水性分散液通過(guò)超濾和蒸發(fā)能濃縮到40～65重量％左右，但是因?yàn)槿绻麧饪s到60重量％或以上，水性分散液的流動(dòng)性容易變化，通常用噴霧干燥處理提供濃度低于60重量％的水性分散液。
首先，作為氯乙烯系聚合物的水性分散液的濃縮方法可以例舉出使用滲透膜和超濾膜濃縮、用真空蒸發(fā)器濃縮、用薄膜蒸發(fā)器濃縮等。這其中，膜濃縮時(shí)，對(duì)使用的膜沒(méi)有特別限制，可以例舉出乙酸纖維素系膜、聚砜類膜、聚酰胺類膜、聚丙烯腈類膜、氟樹(shù)脂類膜等。
接著，對(duì)于噴霧干燥處理，對(duì)使用的噴霧干燥機(jī)沒(méi)有特別限制，可以例舉出作為噴霧形式的為旋轉(zhuǎn)圓盤型噴霧器、二流體噴嘴型噴霧器、加壓噴嘴型噴霧器等，這其中旋轉(zhuǎn)圓盤型噴霧器能較寬范圍地對(duì)應(yīng)水性分散液的流量、密度、粘度等的變動(dòng)，因而適用。
熱風(fēng)和液滴群的接觸方式?jīng)]有特別限制，基于減少樹(shù)脂顆粒的熱歷程分布，因此并流方式是優(yōu)選的。干燥用空氣能采用由大氣獲得，不需要再對(duì)其進(jìn)行濕度調(diào)整，但是調(diào)濕不受限制。希望干燥用空氣的入口溫度越高越能提高干燥效率，但是如果超過(guò)200℃，樹(shù)脂顆粒的溶膠分散性變差。但是，象現(xiàn)有技術(shù)那樣100℃或以下的低溫不是必須的，可以是高于100℃但低于200℃，特別優(yōu)選在110～170℃范圍內(nèi)。
而且，干燥用空氣的出口溫度優(yōu)選在40～70℃的范圍，更優(yōu)選在45～55℃范圍。干燥的程度優(yōu)選在干燥后的顆粒中含有的水分為0.05～1.5重量％，更優(yōu)選為0.1～1.0重量％。干燥用空氣的出口溫度和干燥后顆粒的水分含量能通過(guò)控制氯乙烯系聚合物的水性分散液的供給速度和干燥用熱風(fēng)溫度和風(fēng)量來(lái)調(diào)整。
對(duì)于噴霧液滴直徑，可以通過(guò)氯乙烯聚合物的水性分散液的供給速度或固體成分濃度、以及對(duì)于旋轉(zhuǎn)圓盤式噴霧器而言，其圓盤旋轉(zhuǎn)數(shù)、對(duì)于二流體噴嘴型噴霧器而言、其噴霧器空氣壓和風(fēng)量進(jìn)行控制，或者以加壓噴嘴型噴霧器中的壓力作為主要因素進(jìn)行控制。
通過(guò)氯乙烯系聚合物的水性分散液的噴霧干燥，通常能得到平均粒徑20～150μm的顆粒。
本發(fā)明的氯乙烯系聚合物能通過(guò)上述方法得到，優(yōu)選在高剪切速度下能提供低粘度的增塑溶膠的聚合物。
例如可以使用下列樹(shù)脂，WO98/46654號(hào)公報(bào)中記載的膠粘劑加工用氯乙烯系樹(shù)脂，其特征為，通過(guò)激光衍射法測(cè)得的粒徑連續(xù)、較寬地分布在至少0.2～6μm的范圍內(nèi)，在頻度上具有兩個(gè)極大值，提供以下粒徑分布小粒子群的極大值的粒徑為0.2～0.5μm，提供大粒子群的極大值的粒徑為1.5～4.0μm，且總平均粒徑為1.3～4.0μm，具有平均粒徑在0.5μm或以下的粒子為5～40重量％，混合100重量份該樹(shù)脂和45重量份鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯獲得的，膠粘劑捕集裝置流出量為3g/100秒或以上，和特愿2004-80315號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的一種膠粘劑用氯乙烯系樹(shù)脂粒子，其特征在于，粒徑在0.1～200μm之間分為多個(gè)區(qū)域，為使各區(qū)域的上限和下限粒徑的常用對(duì)數(shù)值之差相等，分成56個(gè)區(qū)域，在粒徑0.10～10.27μm的范圍內(nèi)含有的粒子以體積基準(zhǔn)計(jì)為100％時(shí)，粒徑0.34～2.27μm區(qū)間中的各區(qū)域中存在的粒子比例為在其各區(qū)域中的體積基準(zhǔn)均為3.0％或以上。
3)增塑劑本發(fā)明所使用的增塑劑只要是在氯乙烯系增塑溶膠中使用的增塑劑中的任何一種均可以，沒(méi)有特別的限制。
具體可以例舉出鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-(乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二-正辛酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸雙十一烷酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯等鄰苯二甲酸衍生物；間苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、間苯二甲酸二異辛酯等間苯二酸衍生物；己二酸二正丁酯、己二酸二-(2-乙基己基)酯、己二酸二異癸酯、己二酸二異壬酯等己二酸衍生物；壬二酸二-(2-乙基己基)酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二-(正己基)酯等壬二酸衍生物；癸二酸二正丁酯、癸二酸二-(2-乙基己基)酯等癸二酸衍生物；馬來(lái)酸二正丁酯、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、馬來(lái)酸二-(2-乙基己基)酯等馬來(lái)酸衍生物；富馬酸二正丁酯、富馬酸二-(2-乙基己基)酯等富馬酸衍生物；偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三異辛酯、偏苯三酸三正己酯等偏苯三酸衍生物；苯均四甲酸四-(2-乙基己基)酯、苯均四甲酸四正辛酯等苯均四甲酸衍生物；檸檬酸三乙酯、乙酰三乙基檸檬酸酯、乙酰三-(2-乙基己基)檸檬酸酯等檸檬酸衍生物；衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯等衣康酸衍生物；油酸丁酯、甘油一油酸酯、二乙二醇一油酸酯等油酸衍生物；甘油一蓖麻醇酸酯、二乙二醇一蓖麻醇酸酯等蓖麻醇酸衍生物；甘油一硬脂酸酯、二乙二醇二硬脂酸酯等硬脂酸衍生物；二乙二醇一月桂酸酯、二乙二醇二壬酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等其他脂肪酸衍生物；磷酸三丁酯、磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等磷酸衍生物；二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、二丁基亞甲基二硫乙二醇酯等二醇類衍生物；丙三醇單乙酸酯、丙三醇三乙酸酯、丙三醇三丁酸酯等甘油衍生物；己二酸系聚酯、癸二酸系聚酯、對(duì)苯二酸系聚酯等聚酯系增塑劑；鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸系單體和低聚物等聚合性增塑劑等，但是這其中對(duì)苯二酸酯系、己二酸酯系和檸檬酸系酯系化合物是優(yōu)選的。這些增塑劑可以使用一種，也可以2種或多種結(jié)合使用。增塑劑的含量相對(duì)于每100重量份的氯乙烯系樹(shù)脂為30重量份～100重量份，優(yōu)選35重量份～80重量份，更優(yōu)選40重量份～70重量份。增塑劑如果少于30重量份，粘度可能會(huì)變高，有可能造成加工困難，如果多于100重量份，產(chǎn)品發(fā)粘、變軟，可能形狀變得不穩(wěn)定。
4)發(fā)泡劑使用氯乙烯系增塑溶膠作為發(fā)泡成形體的發(fā)泡劑可以不受任何限制的使用公知的發(fā)泡劑，其具體例子可例舉出偶氮甲酰胺、偶氮二異丁腈、二偶氮氨基苯等偶氮化合物、二亞硝基五亞甲基四胺、N，N-二亞硝基-N，N-二甲基鄰苯二甲酰胺等亞硝基化合物、對(duì)甲苯磺酰肼、4，4-氧代雙(苯磺酰肼)等磺酰肼化合物和微型膠囊等發(fā)泡性球狀物。發(fā)泡劑的使用量相對(duì)于每100重量份氯乙烯樹(shù)脂是0.1～10重量份，優(yōu)選0.5～5重量份。如果少于0.1重量份，可能得不到發(fā)泡體，另一方面，如果多于10重量份，得不到均一的發(fā)泡泡孔，發(fā)泡體表面可能變得不平滑。
5)添加劑在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，能使用各種添加劑。
作為無(wú)機(jī)化合物，可以例舉出例如氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化硅、滑石、粘土、硅藻土、云母、氧化鋁等，進(jìn)一步可以例舉出鈦白(氧化鈦)、鎘黃(硫化鎘)、鉻黃(鉻酸鉛)、銻白(三氧化銻)、鉛白(堿性碳酸鉛)、氧化鐵紅(三氧化鐵)等無(wú)機(jī)顏料；三氧化銻等無(wú)機(jī)阻燃劑；硅酸鈣、硅石-氣相二氧化硅(AEROSIL)等無(wú)機(jī)凝膠化劑；氧化鋅等無(wú)機(jī)促進(jìn)劑等無(wú)機(jī)填充劑。
上述無(wú)機(jī)化合物可以添加1種，或根據(jù)需要組合添加2種或多種。
而且，可以添加熱和光穩(wěn)定劑例如辛酸鋅、硬脂酸鈣或鋅鹽、辛酸鎘、蓖麻醇酸鋇等。也可以使用被增塑劑和高沸點(diǎn)的液態(tài)成分分散的熱、光穩(wěn)定劑。
并且，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以添加紫外線吸收劑、抗氧化劑、防霉劑等添加劑。
6)稀釋劑本發(fā)明中可以不使用作為稀釋劑的有機(jī)溶劑，但在使用的情況下，可以使用2.0重量％或以下的、常壓下沸點(diǎn)為60～290℃的有機(jī)溶劑成分。如果該有機(jī)溶劑成分多于這個(gè)范圍，成形后制品中含有的揮發(fā)性成分變多，可能會(huì)成為新屋癥候群的原因。沸點(diǎn)為60～290℃的有機(jī)溶劑成分優(yōu)選在1.0重量％或以下，更優(yōu)選在0.1重量％或以下。在組合物中，希望除增塑劑之外的有機(jī)液體成分盡可能的少。
(2)增塑溶膠的制備增塑溶膠的制備是通過(guò)混合上述的增塑溶膠構(gòu)成物，通過(guò)攪拌、混合來(lái)進(jìn)行的。作為增塑溶膠用的混合機(jī)能使用通常的例如亨舍爾混合機(jī)、雙軸混合機(jī)、蝶型混合機(jī)、單軸高速分散機(jī)、立式攪拌機(jī)、哈比特式(Hubelt)攪拌機(jī)等。
(3)產(chǎn)品作為產(chǎn)品的制造方法，根據(jù)產(chǎn)品使用各種方法，例如可以例舉出涂布成形法、浸漬成形法、搪塑法、澆注成形法、旋轉(zhuǎn)成形法等，但是本發(fā)明的氯乙烯系增塑溶膠組合物最適合用于發(fā)泡體。
對(duì)于發(fā)泡體的制造方法可以采用公知的成形發(fā)泡體的方法，例如可以例舉出使用刮板式涂布器、刮刀式(comma)涂布器、模壓涂布器等將增塑溶膠涂布到紙等基材上，加熱固化后，根據(jù)需要，實(shí)施印刷和表面處理，進(jìn)而加熱發(fā)泡的方法。
另外，根據(jù)需要，為了提高發(fā)泡體的設(shè)計(jì)性，對(duì)其實(shí)施壓花加工。本發(fā)明的氯乙烯系增塑溶膠組合物因?yàn)樵趬夯庸?、特別是機(jī)械壓花加工性方面優(yōu)良，特別適合用在實(shí)施機(jī)械壓花的產(chǎn)品制造中。
本發(fā)明的氯乙烯系發(fā)泡成形體的用途沒(méi)有特別的限制，在壁紙、緩沖地板、方塊地毯(tile carpet)、玩具、日用雜貨等方面作為發(fā)泡成形體均可適用，優(yōu)選提供在重視厚度不均、表面平滑性、壓花加工時(shí)的泡孔穿孔性等物理性質(zhì)的壁紙和緩沖地板領(lǐng)域使用。
(1)本發(fā)明的氯乙烯系增塑溶膠組合物，其粘度低，可以高速成形，能避免涂布成形時(shí)的厚度不均、刀背漏出等問(wèn)題。
而且，得到的產(chǎn)品具有優(yōu)良的表面平滑性，壓花加工時(shí)泡孔穿孔等問(wèn)題少，外觀良好。
(2)本增塑溶膠組合物，即使不使用或者以非常少的使用量使用作為稀釋劑的揮發(fā)性有機(jī)溶劑，也能容易地用作加工，因而能提供總VOC(揮發(fā)性有機(jī)成分)產(chǎn)生量少的產(chǎn)品。
因而，在本發(fā)明中，因?yàn)槿苣z粘度極低，特別是因?yàn)槟軜O力減少稀釋劑(揮發(fā)性有機(jī)液體)，最適合用于避免由揮發(fā)性有機(jī)液體的存在所產(chǎn)生的問(wèn)題的方面(建材、緩沖地板子)等，其實(shí)用性非常高。
具體實(shí)施例方式
以下，列舉實(shí)施例等對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，但是本發(fā)明并不限于此。另外，“份”沒(méi)有特別的說(shuō)明是指“重量份”的意思。
實(shí)施例等物性測(cè)定和物性評(píng)價(jià)等通過(guò)以下方法來(lái)進(jìn)行。
<粒徑分布>
使用激光折射散射式粒度分布測(cè)定裝置(La910W堀場(chǎng)制作所制造)，在己二酸二-2-乙基己基酯中攪拌樣品，超聲波5分鐘照射后，在攪拌下以折射率為1.15進(jìn)行測(cè)定。
<表面平滑性>
通過(guò)目測(cè)評(píng)價(jià)為以下五個(gè)級(jí)別。
◎表面非常平滑○略有小的凹凸。
△全部有小的凹凸。
×除了小的凹凸之外，還略有大的凹凸。
××全部有大的凹凸。
<泡孔穿孔性>
使用遠(yuǎn)紅外壓花機(jī)(紅外爐SANKEI株式會(huì)社制造，壓花部件MATISSE株式會(huì)社制造，爐長(zhǎng)2米)在220℃、4m/分條件下加熱A3大的發(fā)泡體后，壓花加工發(fā)泡體，觀察泡孔穿孔數(shù)目。
<粘度>
·低剪切粘度(1.25sec-1)在23℃、50％RH的氣氛下制備增塑溶膠，在相同的氛圍氣中放置1小時(shí)后，使用BL型粘度計(jì)(VISCOMETER TV-30東京計(jì)器株式會(huì)社制造)，使用BL粘度計(jì)No.4轉(zhuǎn)子，在6rpm轉(zhuǎn)速下測(cè)定。
·高剪切粘度(1500sec-1)在23℃、50％RH的氛圍氣下制備增塑溶膠，在相同的氛圍氣中放置1小時(shí)后，使用キャピログラフ(CAPIROGRAPH 1C東洋精機(jī)株式會(huì)社制造)，以模徑1.0mm、模長(zhǎng)10.01mm的噴嘴測(cè)定。
另外，如果低剪切粘度低，適合向增塑溶膠的成形機(jī)運(yùn)送，如果高剪切粘度低，顯示出優(yōu)異的涂布適合性。
<厚度不均>
在紙上涂布增塑溶膠，沿涂布方向每1cm測(cè)定100點(diǎn)的干燥的半凝膠基膜的厚度，其中最大值和最小值的差作為厚度不均的值。
<B*值>
使用日本電色制造的VG2000測(cè)定。
另外，對(duì)于B*值，該值小表示亮度優(yōu)良。
<刀背漏出試驗(yàn)>
把直徑200mm、高150mm的不銹鋼制造的圓筒輥沿高度方向橫向安裝，以使在其上和輥的間隔為150μm，使用安裝有刮刀式涂布器的試驗(yàn)機(jī)，以159rpm在圓筒輥上滴下增塑溶膠50ml，測(cè)定直至從刮刀式涂布器的刀背濺出增塑溶膠的時(shí)間。
<泡孔狀態(tài)>
使用CCD照相機(jī)，觀察發(fā)泡體的截面，通過(guò)目視評(píng)價(jià)為以下五個(gè)級(jí)別。
◎泡孔非常致密。
○發(fā)現(xiàn)稍有小的泡孔粗糙。
△全部有小的泡孔粗糙。
△～×除了有小的泡孔粗糙以外，還有一部分大的泡孔粗糙。
×全部有大的泡孔粗糙。
<柔軟性>
用手接觸發(fā)泡體時(shí)的感覺(jué)分為以下五個(gè)級(jí)別來(lái)評(píng)價(jià)。
1硬。
2有點(diǎn)硬的感覺(jué)。
3適度的柔軟性。
4感到一點(diǎn)柔軟。
5柔軟。
(實(shí)施例1)1.碳酸鈣的制備將2kg碳酸鈣(寒水70日東粉化工株式會(huì)社制造)加入加有鋼球的球磨罐(5L)中，用球磨機(jī)(中央化工機(jī)商事公司制造)進(jìn)行24小時(shí)的粉碎。然后重疊200目和500目的篩子，在200目的篩子上加入粉碎的碳酸鈣，一邊振動(dòng)一邊進(jìn)行30分鐘的分級(jí)處理，去除500目篩孔上粗粒和微粒，從而得到碳酸鈣。
接著，使用激光折射散射式粒度分布測(cè)定裝置(La910W堀場(chǎng)制作所制造)，在己二酸二-2-乙基己基酯中攪拌樣品，超聲波照射5分鐘后，攪拌下，在折射率為1.15的條件下測(cè)定得到的碳酸鈣的粒徑，其大于150μm的粒子的累積頻度為0.1％，模徑為45μm。而且，用色差計(jì)測(cè)定的B*值為+0.3。
2.氯乙烯樹(shù)脂的制造<聚合>
對(duì)100L的搪玻璃制造的高壓釜進(jìn)行脫氣處理，加入40kg去離子水、16kg氯乙烯單體、140g十二烷基硫酸鈉、240g硬脂醇、7.5g十二烷基過(guò)氧化物，用均漿器進(jìn)行均質(zhì)化處理后，升溫到63℃開(kāi)始聚合。反應(yīng)器內(nèi)的壓力降低到0.05MPa時(shí)停止聚合，回收未反應(yīng)單體，得到氯乙烯系樹(shù)脂的水性分散液。
<干燥>
在上述水性分散液中每100份聚合物添加0.4份十二烷基硫酸鈉、0.4份聚氧化乙烯烷基醚和1.0份氯化鋅，攪拌均一化后，用噴霧干燥器(NIRO株式會(huì)社制造，旋轉(zhuǎn)噴霧器型)噴霧干燥，從而得到氯乙烯系樹(shù)脂的粉粒體。
3.增塑溶膠的制備使用高速分散機(jī)將80g上述1的碳酸鈣、100g上述2的氯乙烯樹(shù)脂、60g作為增塑劑的鄰苯二甲酸二異壬酯(CGエスタ一株式會(huì)社制造)、12g作為無(wú)機(jī)顏料的氧化鈦(R900DUPONT公司制造)、4g Ba/Zn系穩(wěn)定劑(KF705E共同藥品公司制造)、3g作為發(fā)泡劑偶氮甲酰胺(AZH-25大塚化學(xué)公司制造)和5g降粘劑(BKY20386ビッグケミ一公司制造)混煉，獲得增塑溶膠。
4.半凝膠薄片的制造使用安裝了刮刀式涂布器的涂布機(jī)(多層涂布器西村機(jī)械制作所制造)，在寬100cm、厚110μm的紙上涂布厚度為150μm上述3的增塑溶膠，立即通過(guò)(滯留時(shí)間25秒)遠(yuǎn)紅外線爐(SANKEI株式會(huì)社制造，爐長(zhǎng)2m)，從而得到半凝膠薄片。
5.發(fā)泡體的制造將上述4的半凝膠薄片切成A3大小，使用熱風(fēng)烘箱(MATISSE株式會(huì)社制造)，在215℃、50秒下發(fā)泡，得到發(fā)泡體。
表面非常平滑。
6.壓花加工使用遠(yuǎn)紅外壓花機(jī)(紅外爐SANKEI株式會(huì)社制造，壓花部件MATISSE株式會(huì)社制造，爐長(zhǎng)2m)，在220℃、4m/分鐘(滯留時(shí)間30秒)的條件下加熱上述5的發(fā)泡體后，將發(fā)泡體夾在壓花輥和橡膠輥中，進(jìn)行壓花加工。
壓花很清晰地壓入，觀察泡孔穿孔的數(shù)目，結(jié)果完全沒(méi)有發(fā)現(xiàn)穿孔。
得到的產(chǎn)品最適合作為墻紙。
(實(shí)施例2)在實(shí)施例1的碳酸鈣制備中，分級(jí)使用中，用170目和500目的篩子代替200目和500目的篩子，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1相同的步驟。
(實(shí)施例3)在實(shí)施例1的碳酸鈣制備中，分級(jí)使用中，用250目和500目的篩子代替200目和500目的篩子，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1相同的步驟。
(實(shí)施例4)在實(shí)施例1的碳酸鈣制備中，分級(jí)使用中，用115目和500目的篩子代替200目和500目的篩子，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1相同的步驟。
(實(shí)施例5)在實(shí)施例1的碳酸鈣制備中，分級(jí)使用中，用325目和500目的篩子代替200目和500目的篩子，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1相同的步驟。
(實(shí)施例6)在實(shí)施例1的碳酸鈣制備中，分級(jí)使用中，用115目和500目的篩子代替200目和500目的篩子，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1相同的步驟。
(實(shí)施例7)在實(shí)施例1的碳酸鈣制備中，對(duì)于粉碎，進(jìn)行36小時(shí)代替進(jìn)行24小時(shí)，對(duì)于分級(jí)，用100目和500目的篩子代替200目和500目的篩子，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1相同的步驟。
(實(shí)施例8)實(shí)施例7中，通過(guò)篩子用進(jìn)行1小時(shí)的分級(jí)來(lái)代替30分鐘的分級(jí)，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例7相同的步驟。
(實(shí)施例9)1.氯乙烯樹(shù)脂的制造在預(yù)備混合器中加入120重量份水，邊在28℃下攪拌，邊添加0.5重量份的以十二烷醇作主要成分、碳原子數(shù)為10～18的混合醇(熔點(diǎn)25℃)，接著添加0.8重量份的十二烷基苯磺酸鈉，制備乳化液。接著，在其中添加0.07重量份的二異丙基過(guò)氧化二碳酸酯的50重量％的正己烷溶液，重復(fù)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q、減壓脫氣各2次。繼續(xù)加入100重量份氯乙烯，在凈攪拌所要需動(dòng)力為0.95kW/m3下、攪拌30分鐘，進(jìn)行預(yù)混合后，用二段式高壓均漿器進(jìn)行均質(zhì)化處理。
接著，轉(zhuǎn)移到另一個(gè)經(jīng)脫氣的10升的和上述相同的耐壓反應(yīng)器中，一邊以熱力移動(dòng)為目的穩(wěn)定的條件下攪拌，一邊升溫，在62℃進(jìn)行微細(xì)懸濁聚合。聚合轉(zhuǎn)化率為90重量％時(shí)冷卻，通過(guò)除去未反應(yīng)的單體，在幾乎沒(méi)有結(jié)垢的狀態(tài)下，得到安全的聚合物粒子水性分散液。接著，在噴霧干燥機(jī)中干燥該聚合物粒子水性分散液后，用錘磨機(jī)粉碎，從而得到氯乙烯樹(shù)脂。
2.增塑溶膠的制備用上述1的氯乙烯樹(shù)脂代替實(shí)施例1的氯乙烯樹(shù)脂，除此以外進(jìn)行和實(shí)施例1相同的步驟。
3.半凝膠薄片的制造進(jìn)行和實(shí)施例1相同的步驟。
4.發(fā)泡體的制造進(jìn)行和實(shí)施例1相同的步驟。
5.印花處理進(jìn)行和實(shí)施例1相同的步驟。
(實(shí)施例10)1.發(fā)泡層增塑溶膠使用實(shí)施例1的增塑溶膠。
2.頂層增塑溶膠的制備使用高速分散機(jī)混煉100g氯乙烯(PQHH第一氯乙烯株式會(huì)社制造)、60g作為增塑劑的鄰苯二甲酸二異壬酯(CGエスタ一公司制造)、4g Ba/Zn系穩(wěn)定劑(KF705E共同藥品公司制造)和5g降粘劑(BKY20386ビッグケミ一株式會(huì)社制造)，制備增塑溶膠。
3.制作半凝膠薄片通過(guò)使用帶有刮板式涂布器的涂布機(jī)(MATISSE公司的烘箱)，在A3大的玻璃紙上用刮板式涂布器涂布300μm厚的上述1的發(fā)泡層增塑溶膠。
接著，在烘箱內(nèi)加熱得到的涂布物30秒，得到發(fā)泡層的半凝膠薄片。
接著，在得到的半凝膠薄片上涂布200μm厚的上述2的增塑溶膠形成頂層，在烘箱內(nèi)加熱30秒，得到半凝膠薄片。
4.發(fā)泡體的制造在熱風(fēng)烘箱(MATISSE株式會(huì)社制造)中，215℃下發(fā)泡上述3得到的半凝膠薄片50秒，得到發(fā)泡體。
發(fā)泡體的表面非常平滑。
5.壓花加工使用遠(yuǎn)紅外壓花機(jī)(紅外爐SANKEI株式會(huì)社制造，壓花部件MATISSE公司制造，爐長(zhǎng)2m)，在220℃、4m/分鐘(滯留時(shí)間30秒)的條件下加熱上述4得到的發(fā)泡體后，將發(fā)泡體夾在壓花輥和橡膠輥中，進(jìn)行壓花加工。
壓花很清晰地壓入，觀察泡孔穿孔的數(shù)目，結(jié)果完全沒(méi)有發(fā)現(xiàn)穿孔。
得到的產(chǎn)品最適合作為緩沖地板。
(比較例1)在實(shí)施例1的碳酸鈣制備中，對(duì)于粉碎，進(jìn)行36小時(shí)以代替進(jìn)行24小時(shí)，對(duì)于分級(jí)，只使用500目篩進(jìn)行分級(jí)，使用通過(guò)500目篩孔的碳酸鈣，來(lái)代替使用200目和500目的篩子進(jìn)行分級(jí)，去除500目篩上的粗粒和微粒而得到的碳酸鈣，除此以外進(jìn)行和實(shí)施例1相同的步驟。
(比較例2)在實(shí)施例7中，通過(guò)篩用進(jìn)行2個(gè)小時(shí)的分級(jí)來(lái)代替進(jìn)行30分鐘的分級(jí)，除此以外進(jìn)行和實(shí)施例7相同的步驟。
(比較例3)在實(shí)施例1的碳酸鈣制備中，使用100目和500目的篩子來(lái)代替200目和500目的篩，除此以外進(jìn)行和實(shí)施例1相同的步驟。
(實(shí)施例11～15)在實(shí)施例1的增塑溶膠的制備中，用表2所示的配合量代替碳酸鈣和作為增塑劑的鄰苯二甲酸二異壬酯的配合量，除此以外進(jìn)行和實(shí)施例1相同的步驟。
實(shí)施例1～10和比較例1～3的結(jié)果示于表1中，實(shí)施例11～15的結(jié)果示于表2中。
表1

表2

從表1、2的結(jié)果可以看出，對(duì)于無(wú)機(jī)填充材料碳酸鈣的粒徑分布，要同時(shí)滿足下述2個(gè)條件(1)大于150μm的粒子的累積頻度(體積基準(zhǔn))在5％或以下、和(2)模徑在30μm～100μm，才能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所期望的目的，如果缺少這兩個(gè)條件中的任何一個(gè)條件，均不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所期望的目的，由此，就可以理解本發(fā)明對(duì)碳酸鈣的粒徑分布的規(guī)定所具有的特別的意義。
本發(fā)明的氯乙烯系增塑溶膠組合物，其粘度低，可以高速成形，能避免涂布成形時(shí)的厚度不均、刀背漏出等問(wèn)題。而且，因?yàn)榈玫降漠a(chǎn)品表面平滑性優(yōu)良，壓花加工時(shí)泡孔穿孔等問(wèn)題少，外觀良好，能適合用于各種產(chǎn)品。特別是，最適合于壁紙和緩沖地板等用途中。
權(quán)利要求
1.一種氯乙烯系增塑溶膠組合物，其特征在于，其是由氯乙烯系聚合物、增塑劑和無(wú)機(jī)填充材料構(gòu)成，其中無(wú)機(jī)填充材料含有碳酸鈣，該碳酸鈣具有的粒徑分布是(1)大于150μm的粒子的體積基準(zhǔn)的累積頻度為5％或以下，和(2)模徑為30μm～100μm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的氯乙烯系增塑溶膠組合物，其中，相對(duì)于100重量份的氯乙烯系聚合物，含有30～100重量份的增塑劑和30～200重量份的權(quán)利要求1所記載的碳酸鈣。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所記載的氯乙烯系增塑溶膠組合物，其中氯乙烯系增塑溶膠組合物含有發(fā)泡劑。
4.一種由權(quán)利要求3所記載的增塑溶膠組合物發(fā)泡成形而制得的發(fā)泡成形體。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所記載的發(fā)泡成形體，其中發(fā)泡成形體被施以壓花加工。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所記載的發(fā)泡成形體，其中發(fā)泡成形體為壁紙或緩沖地板。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種即使不使用或以較少的使用量使用作為稀釋劑的有機(jī)溶劑，也能獲得低粘度，可以高速成形，能避免涂布成形時(shí)的厚度不均和刀背漏出等問(wèn)題的膠粘劑用氯乙烯系增塑溶膠組合物。本發(fā)明提供(A)一種氯乙烯系增塑溶膠組合物，其是由氯乙烯系聚合物、增塑劑和無(wú)機(jī)填充材料構(gòu)成，無(wú)機(jī)填充材料含有碳酸鈣，該碳酸鈣具有的粒徑分布是(1)大于150μm的粒子的體積基準(zhǔn)的累積頻度為5％或以下，和(2)模徑為30μm～100μm的粒徑分布。本發(fā)明還提供(B)根據(jù)(A)所記載的氯乙烯系增塑溶膠組合物，其中相對(duì)于100重量份的氯乙烯系聚合物，含有30～100重量份的增塑劑，和30～200重量份的(A)所記載的碳酸鈣。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1683450SQ20051006730
公開(kāi)日2005年10月19日 申請(qǐng)日期2005年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月16日
發(fā)明者紙中學(xué), 鐮田邦男, 小瀨智之 申請(qǐng)人:新第一氯乙烯株式會(huì)社