專利名稱：以有機(jī)硅化合物為主要成分的可交聯(lián)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以有機(jī)硅化合物為主要成分且具有可控模量的可交聯(lián)組合物、其制造方法及其用途。
背景技術(shù)：
許多以有機(jī)硅化合物為主要成分的可交聯(lián)組合物已經(jīng)公開。在無水的情況下可以儲(chǔ)存、在室溫下遇水即硬化成彈性體的單成分密封組合物同樣是已公開的。例如在建筑業(yè)中大量使用該產(chǎn)品。該密封組合物的主要化學(xué)成分為直鏈型聚合物，其由甲硅烷基封端，并具有反應(yīng)性取代基，如OH基或可水解的基團(tuán)，例如乙酰氧基。此外，該混合物通常包括填料、非反應(yīng)性增塑劑及任選的交聯(lián)劑、催化劑及添加劑。對(duì)于許多應(yīng)用場(chǎng)合，期望該密封組合物的模量低，所述模量為已硬化的試樣在100％伸長率時(shí)的應(yīng)力值。由此保證接縫在拉伸時(shí)接縫側(cè)面的拉應(yīng)力盡可能低，并且避免密封組合物從基底脫離。低模量的密封劑特別需要的大鏈長度導(dǎo)致聚合物的粘度非常高，因此在未交聯(lián)的狀態(tài)下密封組合物難以處理。例如，這些材料難以從包裝中擠出，或在使用期間具有不期望的長抽絲。
此外，通過非反應(yīng)性增塑劑及活性填料的量可改變?cè)撃Ａ?，這是早已公開的。但其限制是不能任意改變，這是因?yàn)槔邕^多增塑劑或過少活性填料使該組合物的粘度變得太低，從而損害該膏狀密封組合物的應(yīng)用性能。此外，使用在部分鏈端處含有非反應(yīng)性基團(tuán)的高粘度聚合物也是已公開的。例如US-A6,235,832描述了通過乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷與含有Si-H的交聯(lián)劑的反應(yīng)而制得的聚合物。但其危險(xiǎn)是，將非反應(yīng)性的高粘度成分由已硬化的密封組合物中排出會(huì)導(dǎo)致基底的污染。US-A3,542,901描述了優(yōu)選高粘度的直鏈型聚硅氧烷在消除醇的RTV1系統(tǒng)內(nèi)的用途，該系統(tǒng)具有隨機(jī)分布的反應(yīng)性及非反應(yīng)性端基，其中共具有最多僅40％的非反應(yīng)性鏈端基。但這導(dǎo)致產(chǎn)品具有非期望的高硫化橡膠硬度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及以有機(jī)硅化合物為基礎(chǔ)的可交聯(lián)組合物，其可用由下式單元組成的有機(jī)硅化合物制得(HO)aRbSiO(4-a-b)/2(I)，其中R可相同或不同，且代表任選經(jīng)取代、可由雜原子間隔的單價(jià)烴基，a是0或1，及b是0、1、2或3，其條件是該有機(jī)硅化合物具有其中a＝1的式(I)單元，且在25℃下的粘度為5至1000毫帕斯卡·秒。
根據(jù)本發(fā)明使用的由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物優(yōu)選為基本上呈直鏈型、具有一個(gè)優(yōu)選為端基的羥基的二有機(jī)基硅氧烷，更優(yōu)選為下式的二有機(jī)基聚硅氧烷OH(R2SiO)nSiR3(II)，其中R的定義與上述相同，并選擇n的平均值，使得式(II)化合物在25℃下測(cè)得的粘度為5至1000毫帕斯卡·秒。
雖然在式(II)中并未說明或并不能由二有機(jī)基聚硅氧烷一詞而得知，但取決于制造的情況，最多10摩爾％，優(yōu)選最多1摩爾％的二有機(jī)基硅氧烷單元可由其他硅氧烷單元加以取代，如R3SiO1/2單元、RSiO3/2單元及SiO4/2單元，其中R的定義與上述相同，但這并不優(yōu)選。
在本發(fā)明的范疇內(nèi)，有機(jī)聚硅氧烷一詞包括高聚、低聚及二聚硅氧烷。
基團(tuán)R優(yōu)選為具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，其任選由鹵原子、氨基、醚基、酯基、環(huán)氧基、硫醇基、氰基或(聚)二醇基取代，后者由氧化乙烯單元和/或氧化丙烯單元組成，更優(yōu)選為具有1至12個(gè)碳原子的烴基，尤其優(yōu)選為甲基。
基團(tuán)R的實(shí)例為烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及異辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；烯基，如乙烯基、1-丙烯基及2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基，如鄰-、間-、對(duì)-甲苯基，二甲苯基及乙苯基；以及芳烷基，如苯甲基、α-及β-苯乙基。
經(jīng)取代的基團(tuán)R的實(shí)例為3-氨基丙基、3-(2-氨基乙基)氨基丙基、3-環(huán)己基氨基丙基、N-環(huán)己基氨基甲基、3-環(huán)氧丙氧基丙基及3-甲基丙烯酰氧基丙基。
由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物的實(shí)例為(Me3SiO)3Si-OH、HO(SiMe2O)65SiMe3、HO(SiViMeO)90SiMe3及HO(SiMe2O)40SiViMe2，其中Me為甲基，而Vi為乙烯基。
根據(jù)本發(fā)明使用的由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物尤其優(yōu)選為在25℃下粘度為5至1000毫帕斯卡·秒的α-羥基-ω-三烷基甲硅烷基聚二烷基硅氧烷，最優(yōu)選為在25℃下粘度為5至1000毫帕斯卡·秒的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明使用的由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物在25℃下的粘度優(yōu)選為10至500平方毫米/秒，更優(yōu)選為20至200平方毫米/秒。
根據(jù)本發(fā)明使用的由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物可根據(jù)化學(xué)上常用的方法制得，例如在氟化鉀存在的情況下，通過三甲基硅烷醇與六甲基環(huán)三硅氧烷反應(yīng)制得。
均以100重量份可交聯(lián)組合物為基準(zhǔn)，根據(jù)本發(fā)明的組合物中由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物的含量優(yōu)選為0.1至15重量份，更優(yōu)選為0.1至10重量份，尤其優(yōu)選為0.5至5重量份。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可為任何目前已知類型的以有機(jī)硅化合物為主要成分、可交聯(lián)成彈性體的組合物，例如在室溫下可硬化的單成分或二成分有機(jī)聚硅氧烷組合物(即所謂的RTV組合物)。該可交聯(lián)的組合物可以不含填料，但也可含有活性或非活性填料。
這些組合物中常用成分的類型及用量是已知的。
根據(jù)本發(fā)明使用的由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物可以任意地與根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的其他成分混合。因而它們可作為最終步驟混入其他的最終硅氧橡膠配制品中，或可在制造硅氧橡膠混合物期間混入。但由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物也可預(yù)先混入一種或更多種所用的成分。
用以制造根據(jù)本發(fā)明的組合物的混合方法優(yōu)選為簡單的機(jī)械混合。取決于母液的稠度及粘度，該混合方法可在捏和機(jī)、溶解器、Z-混合器或簡單的攪拌裝置內(nèi)實(shí)施。該混合方法優(yōu)選在降低的環(huán)境壓力下實(shí)施。但在標(biāo)準(zhǔn)壓力或提高的壓力下也可進(jìn)行混合。為簡單起見，同樣優(yōu)選在環(huán)境溫度下實(shí)施該混合方法。但也可在提高的溫度或在冷卻的情況下加以混合。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選為通過縮合反應(yīng)而可交聯(lián)的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的通過縮合作用而可交聯(lián)的組合物優(yōu)選可用下列成分制得(A)具有至少兩個(gè)羥基或至少兩個(gè)可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，(B)由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物，及任選的(C)交聯(lián)劑。
根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(A)優(yōu)選為以下通式者Y3-cR1cSiO-[R12SiO]d-SiR1cY3-c(III)，其中c是0、1或2，R1可相同或不同，且具有與R相同的定義，Y可相同或不同，且代表羥基或可水解的基團(tuán)，及d是200至10,000的整數(shù)，優(yōu)選為300至3000的整數(shù)，更優(yōu)選為400至2000的整數(shù)。
基團(tuán)R1的實(shí)例與上述基團(tuán)R的實(shí)例相同。
基團(tuán)R1優(yōu)選為具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，其任選由鹵原子、氨基、醚基、酯基、環(huán)氧基、硫醇基、氰基或(聚)二醇基取代，后者由氧化乙烯單元和/或氧化丙烯單元組成，更優(yōu)選為具有1至12個(gè)碳原子的烴基，尤其優(yōu)選為甲基。
基團(tuán)Y的實(shí)例為羥基以及所有目前已知的可水解基團(tuán)，如乙酰氧基、肟鹽基(oximato)及有機(jī)基氧基，例如烷氧基，如乙氧基、烷氧基乙氧基及甲氧基。
基團(tuán)Y優(yōu)選為乙酰氧基及羥基，更優(yōu)選為羥基。
均在25℃下測(cè)量，優(yōu)選選擇式(III)中數(shù)字d的平均值，使得式(III)的有機(jī)聚硅氧烷的粘度為1000至2,500,000毫帕斯卡·秒，更優(yōu)選為4000至800,000毫帕斯卡·秒。
雖然在式(III)中并未說明，最多10摩爾％的二有機(jī)基硅氧烷單元可由其他硅氧烷單元取代，如R13SiO1/2單元、R1SiO3/2單元及SiO4/2單元，其中R1的定義與上述相同。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中所用有機(jī)聚硅氧烷(A)的實(shí)例為(MeCOO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiMe(OOCMe)2、
(OH)Me2SiO[SiMe2O]200-2000SiMe2(OH)、(MeCOO)2EtSiO[SiMe2O]200-2000SiEt(OOCMe)2及(MeCOO)2ViSiO[SiMe2O]200-2000SiVi(OOCMe)2，其中Me是甲基，Et是乙基，而Vi是乙烯基。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中所用有機(jī)硅化合物(A)是可商購的產(chǎn)品或可根據(jù)硅化學(xué)中已知的方法制造，例如通過α，αω-二羥基聚有機(jī)硅氧烷與對(duì)應(yīng)的有機(jī)基氧基硅烷的反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中任選使用的交聯(lián)劑(C)，可使用目前在由縮合作用而可交聯(lián)的組合物中使用的所有交聯(lián)劑，例如具有至少三個(gè)選自乙酰氧基、肟鹽基及有機(jī)基氧基的可水解基團(tuán)的交聯(lián)劑。
交聯(lián)劑(C)的實(shí)例為有機(jī)基氧基硅烷、肟基硅烷及乙酰氧基硅烷及其部分水解產(chǎn)物，例如甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷，以及它們的部分水解產(chǎn)物。
該部分水解產(chǎn)物可為部分同質(zhì)水解產(chǎn)物，即一種有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物，也可為部分共水解產(chǎn)物，即至少兩種不同有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物。
若根據(jù)本發(fā)明的組合物中任選使用的交聯(lián)劑(C)是有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物，則優(yōu)選為具有最多6個(gè)硅原子者。
交聯(lián)劑(C)優(yōu)選使用甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷及乙烯基三乙酰氧基硅烷和/或其部分水解產(chǎn)物。
均以100重量份的成分(A)為基準(zhǔn)，若根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用交聯(lián)劑(C)，則其使用量優(yōu)選為0.05至10重量份，更優(yōu)選為0.2至5重量份。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中任選使用的交聯(lián)劑(C)是可商購的產(chǎn)品或可根據(jù)硅化學(xué)中已知的方法制造。
除上述成分(A)、(B)及任選的(C)以外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可包括目前在由縮合反應(yīng)而可交聯(lián)的組合物中使用的所有其他物質(zhì)，例如催化劑(D)、增塑劑(E)、填料(F)、粘著促進(jìn)劑(G)及添加劑(H)。
任選使用的催化劑(D)的實(shí)例是目前已知的鈦化合物及有機(jī)錫化合物，如二月桂酸二正丁基錫及二乙酸二正丁基錫、氧化二正丁基錫、二乙酸二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、氧化二辛基錫以及這些化合物與諸如四乙氧基硅烷的烷氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中優(yōu)選為在硅酸四乙基酯水解產(chǎn)物內(nèi)的二乙酸二正丁基錫及氧化二丁基錫，更優(yōu)選為在硅酸四乙基酯水解產(chǎn)物內(nèi)的氧化二正丁基錫。
均以100重量份的成分(A)為基準(zhǔn)，若根據(jù)本發(fā)明的組合物包括催化劑(D)，則其含量優(yōu)選為0.01至3重量份，更優(yōu)選為0.05至2重量份。
任選使用的增塑劑(E)的實(shí)例是室溫下呈液態(tài)、由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，尤其是25℃下的粘度在50至1000毫帕斯卡·秒的范圍內(nèi)者，以及高沸點(diǎn)烴類，例如由環(huán)烷單元及石蠟單元組成的石蠟油或礦物油。
均以100重量份的有機(jī)聚硅氧烷(A)為基準(zhǔn)，根據(jù)本發(fā)明的組合物中增塑劑(E)的含量優(yōu)選為0至300重量份，更優(yōu)選為10至200重量份，尤其優(yōu)選為20至100重量份。
任選使用的填料(F)的實(shí)例為非增強(qiáng)型填料，即BET比表面積最大為50平方米/克的填料，如石英、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鋯、沸石、金屬氧化物粉末，如氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵或氧化鋅，或其混合氧化物，硫酸鋇、碳酸鈣、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉及塑料粉，如聚丙烯腈粉末；增強(qiáng)型填料，即BET比表面積大于50平方米/克的填料，如熱解法制造的二氧化硅、沉積二氧化硅、沉積型白堊、炭黑，如爐黑及乙炔黑，以及BET比表面積大的硅-鋁混合氧化物；纖維狀填料，如石棉以及塑料纖維。上述填料可加以疏水化，例如通過用有機(jī)硅烷或有機(jī)硅氧烷或用硬脂酸加以處理，或通過羥基的醚化作用而生成烷氧基。若使用填料(F)，優(yōu)選為親水性熱解二氧化硅及沉積型或經(jīng)研磨的碳酸鈣。
均以100重量份的有機(jī)聚硅氧烷(A)為基準(zhǔn)，根據(jù)本發(fā)明的組合物中填料(F)的含量優(yōu)選為0至300重量份，更優(yōu)選為1至200重量份，尤其優(yōu)選為5至200重量份。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中所用粘著促進(jìn)劑(G)的實(shí)例為硅烷及具有諸如環(huán)氧丙氧基丙基、氨基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基的官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷，以及四烷氧基硅烷。但若諸如硅氧烷(A)或交聯(lián)劑(C)的其他成分已具有所述的官能基團(tuán)，則可不添加粘著促進(jìn)劑。
均以100重量份的有機(jī)聚硅氧烷(A)為基準(zhǔn)，根據(jù)本發(fā)明的組合物中粘著促進(jìn)劑(G)的含量優(yōu)選為0至50重量份，更優(yōu)選為1至20重量份，尤其優(yōu)選為1至10重量份。
添加劑(H)的實(shí)例為顏料、染料、香料、氧化抑制劑、影響電學(xué)性能的試劑，如電導(dǎo)黑，阻燃劑、光致老化保護(hù)劑及延長皮膜形成時(shí)間的試劑，如具有SiC鍵結(jié)硫醇基烷基的硅烷，小孔產(chǎn)生劑，如偶氮二甲酰胺，熱穩(wěn)定劑及觸變效應(yīng)試劑，如磷酸酯，以及有機(jī)溶劑。
均以100重量份的有機(jī)聚硅氧烷(A)為基準(zhǔn)，根據(jù)本發(fā)明的組合物中添加劑(H)的含量優(yōu)選為0至100重量份，更優(yōu)選為0至30重量份，尤其優(yōu)選為0至10重量份。
根據(jù)本發(fā)明的組合物特別優(yōu)選可用下列成分制造(A)式(III)的有機(jī)硅化合物，(B)由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物，任選(C)交聯(lián)劑，
任選(D)催化劑，任選(E)增塑劑，任選(F)填料，任選(G)粘著促進(jìn)劑，及任選(H)添加劑。
制造根據(jù)本發(fā)明的組合物尤其不使用除成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)及(H)以外的其他成分。
為制造根據(jù)本發(fā)明的組合物，可以任意的順序?qū)⑺谐煞窒嗷セ旌?，例如成?A)和(B)任選與成分(C)、(D)、(E)及(F)混合。但例如也可將成分(B)與(C)預(yù)先混合，然后繼續(xù)將該預(yù)混合物與其余的成分混合。若存在Si-OH基，則會(huì)發(fā)生所謂的封端反應(yīng)。可在室溫及環(huán)境大氣壓力，即約900至1100百帕斯卡下實(shí)施混合。若期望，也可在更高或更低的溫度下實(shí)施混合，例如35℃至135℃或0至20℃范圍內(nèi)的溫度，或在更高或更低的壓力下實(shí)施混合。在此情況下，一種或更多種所用的成分還可在原位制造。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的單個(gè)成分可為一種成分或?yàn)橹辽賰煞N不同成分的混合物。
在室溫及環(huán)境大氣壓力下，根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選為可流動(dòng)的或?yàn)榉€(wěn)定的膏狀物。
通常空氣的水含量足以使根據(jù)本發(fā)明的組合物發(fā)生交聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選在室溫下實(shí)施交聯(lián)。若期望，其還可在高于室溫或低于室溫的溫度下發(fā)生交聯(lián)，例如-5℃至15℃或30℃至50℃，和/或在水濃度高于空氣正常水含量的情況下實(shí)施交聯(lián)。
優(yōu)選在100至1100百帕斯卡的壓力下，更優(yōu)選在環(huán)境大氣壓力下實(shí)施交聯(lián)。
本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明組合物的交聯(lián)而制成的成型體。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可用于無水情況下可以儲(chǔ)存、在室溫下遇水即發(fā)生交聯(lián)而生成彈性體的組合物可以使用的所有應(yīng)用場(chǎng)合。
因此，根據(jù)本發(fā)明的組合物突出地適于用作例如接縫的密封組合物，包括垂直接縫，以及建筑物、車、船及飛機(jī)的內(nèi)徑為10至40毫米的類似空穴，或用作粘著劑或膠合組合物，例如窗體建造，以及例如用于制造保護(hù)涂層，包括淡水或海水經(jīng)常作用的曝露的表面，或止滑涂層，或橡膠彈性成型體以及用于電或電子裝置的絕緣。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)為，其可用簡單的方式方法制造并可使用容易獲得的起始原料。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)是易于處理。
此外，根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的優(yōu)點(diǎn)是，其儲(chǔ)存穩(wěn)定性非常高且交聯(lián)速率高。
根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的優(yōu)點(diǎn)特別是，可提供具有可控模量的密封組合物，其中該模量可通過添加由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物在寬泛的范圍內(nèi)容易地加以調(diào)節(jié)。
具體實(shí)施例方式
下述實(shí)施例中的所有粘度數(shù)據(jù)均是基于25℃的溫度。除非另有說明，下列實(shí)施例均在環(huán)境大氣壓力下，即約1000百帕斯卡下，且在室溫下，即約23℃下，或在未額外加熱或冷卻在室溫下將反應(yīng)物組合在一起所產(chǎn)生的溫度下，以及相對(duì)濕度約為50％的情況下加以實(shí)施。除非另有說明，所有份數(shù)及百分比的數(shù)據(jù)均是基于重量。
實(shí)施例中所用的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷是依照US-A5,223,595用氟化鉀作為催化劑通過三甲基硅烷醇與六甲基環(huán)三硅氧烷的反應(yīng)而制得。
實(shí)施例1于行星式混合器內(nèi)，將1400克粘度為80,000毫帕斯卡·秒的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷、707克粘度為100毫帕斯卡·秒的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、17克粘度為100毫帕斯卡·秒的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷與76克乙基三乙酰氧基硅烷及33克甲基三乙酰氧基硅烷混合5分鐘。隨后混入182克比表面積為150平方米/克的熱解二氧化硅(可商購，商標(biāo)名為HDKV15，Wacker化學(xué)有限公司，慕尼黑，德國)。于真空中均勻化20分鐘之后，在真空中混入0.24克二乙酸二丁基錫。將制得的產(chǎn)品分裝在可商購的防潮聚乙烯圓筒中。
儲(chǔ)存24小時(shí)之后，用2毫米的噴嘴在6.1巴的壓力下測(cè)定壓出速率。
為測(cè)定肖氏A硬度，根據(jù)ISO868，將已分裝的組合物在儲(chǔ)存24小時(shí)之后，使其交聯(lián)成為6毫米小片。
為測(cè)定斷裂伸長率及模量(100％伸長率時(shí)的應(yīng)力)，同樣將該已分裝的組合物儲(chǔ)存24小時(shí)之后，使其交聯(lián)成為根據(jù)ISO8339的H試樣(硬化在21℃及50％的空氣濕度下，歷時(shí)4周)。
結(jié)果列于表1。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1中所述的程序，區(qū)別在于用28克的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷及696克的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷取代17克的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷及706克的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。
結(jié)果列于表1。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1中所述的程序，區(qū)別在于用39克的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷及685克的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷取代17克的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷及706克的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。
結(jié)果列于表1。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1中所述的程序，區(qū)別在于用51克的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷及673克的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷取代17克的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷及706克的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。
結(jié)果列于表1。
實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1中所述的程序，區(qū)別在于用62克的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷及662克的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷取代17克的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷及706克的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。
結(jié)果列于表1。
實(shí)施例6在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室溶解器中，將17克粘度為100毫帕斯卡·秒的α-羥基-ω-三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷與26克的乙基三乙酰氧基硅烷及13克的甲基三乙酰氧基硅烷混合5分鐘，通過Si-OH基與交聯(lián)劑分子的封端反應(yīng)而釋放乙酸(預(yù)混合物)。
于行星式混合器內(nèi)，將1400克粘度為80,000毫帕斯卡·秒的的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷、707克粘度為100毫帕斯卡·秒的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、50克的乙基三乙酰氧基硅烷及20克的甲基三乙酰氧基硅烷混合5分鐘。隨后將以上所制的預(yù)混合物混入，然后混入182克比表面積為150平方米/克的熱解二氧化硅(可商購，商標(biāo)名為HDKV15，Wacker化學(xué)有限公司，慕尼黑，德國)。于真空中均勻化20分鐘之后，在真空中混入0.24克的二乙酸二丁基錫。將制得的產(chǎn)品分裝在可商購的防潮聚乙烯圓筒內(nèi)，并依照實(shí)施例1中所述的程序繼續(xù)進(jìn)行。
結(jié)果列于表1。
表1

權(quán)利要求
1.以有機(jī)硅化合物為主要成分的可交聯(lián)組合物，其可用由下式單元組成的有機(jī)硅化合物制得(HO)aRbSiO(4-a-b)/2(I)，其中R可相同或不同，且代表任選經(jīng)取代、可由雜原子間隔的單價(jià)烴基，a是0或1，及b是0、1、2或3，其條件是該有機(jī)硅化合物具有其中a＝1的式(I)單元，且在25℃下的粘度為5至1000毫帕斯卡·秒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，所用的由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物為基本上呈直鏈型的下式二有機(jī)基聚硅氧烷OH(R2SiO)nSiR3(II)，其中R的定義與權(quán)利要求1相同，并選擇n的平均值，使得式(II)化合物在25℃下測(cè)得的粘度為5至1000毫帕斯卡·秒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，所用的由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物在25℃下的粘度為10至500平方毫米/秒。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，以100重量份可交聯(lián)組合物為基準(zhǔn)，由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物的含量為0.1至15重量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，其為通過縮合反應(yīng)而可交聯(lián)的組合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，其可用下列成分制得(A)具有至少兩個(gè)羥基或至少兩個(gè)可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，(B)由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物，及任選的(C)交聯(lián)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，其可用下列成分制得(A)式(III)的有機(jī)硅化合物，(B)由式(I)單元組成的有機(jī)硅化合物，任選(C)交聯(lián)劑，任選(D)催化劑，任選(E)增塑劑，任選(F)填料，任選(G)粘著促進(jìn)劑，及任選(H)添加劑。
8.成型體，其通過使根據(jù)權(quán)利要求1至7之一所述的組合物發(fā)生交聯(lián)而制得。
全文摘要
本發(fā)明涉及以有機(jī)硅化合物為主要成分的可交聯(lián)組合物，其可用由下式單元組成的有機(jī)硅化合物制得(HO)
文檔編號(hào)C08J3/24GK1752146SQ200510106910
公開日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2005年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月23日
發(fā)明者彼得·舍爾利, 赫伯特·索爾拉德爾 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)有限公司