專利名稱：向聚(對苯二甲酸乙二醇酯)中加入含氮的次甲基光吸收劑的方法
背景技術：
發(fā)明領域本發(fā)明涉及向縮聚物中引入光吸收化合物的方法。更特別地，本方法涉及將含氮的次甲基光吸收化合物引入聚酯組合物。
背景技術：
聚酯是在許多包裝和纖維類應用中廣泛使用的聚合物樹脂。商業(yè)聚酯生產通常包括直接酯化，其中將摩爾過量的所需二醇與芳族二羧酸反應以形成酯；或由酯交換或酯交換(ester exchange)進行，條件是開始芳族部分是芳族二羧酸的低分子量二酯，如對苯二甲酸二甲酯(DMT)，它在減壓下在高溫度下縮聚以形成聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)。由于這些縮合反應的產物傾向于是可逆的和為增加聚酯的分子量，此反應通常在多腔室縮聚反應系統(tǒng)中進行，該系統(tǒng)含有串聯(lián)操作的幾個反應腔室。在其中開始芳族部分是芳族二羧酸的情況下，水是反應副產物。在其中開始芳族部分是芳族二羧酸的二酯，如DMT的情況下，甲醇是反應副產物。在任一情況下，由蒸餾脫除反應副產物。
二甘醇酯然后通到第二、預聚，步驟，以在通到在低壓力和高溫度下操作的第三、熔體聚酯化步驟或縮聚步驟之前形成中間分子量低聚物。聚合物鏈的分子量在此第二腔室中持續(xù)增加及連續(xù)脫除揮發(fā)性化合物。對于每個反應器連續(xù)重復此過程，及每個接續(xù)反應器在越來越低的壓力下操作。此逐步縮合的結果是，相對于酯化步驟，形成高分子量和更高特性粘度的聚酯。對于要求仍然更高熔體粘度的一些應用，實施固態(tài)聚合。
聚(對苯二甲酸乙二醇酯)或改性PET是選擇用于制備飲料和食品容器如用于碳化飲料、水、果汁、食品、洗滌劑、化妝品和其它產品的塑料瓶和廣口瓶的聚合物。然而，許多這些產品由波長大約為250-390納米(nm)的紫外光(UV)不利地影響，即降解。公知的是可以通過在這樣的聚合物中物理共混各種光穩(wěn)定劑如二苯酮、苯并三唑和間苯二酚單苯甲酸酯使聚合物耐光降解。盡管這些穩(wěn)定劑起較好作用以吸收輻射，許多這些化合物在制造或加工聚酯的條件下分解。這樣穩(wěn)定劑的分解通常引起聚酯的變黃色和導致聚酯包含較少的穩(wěn)定劑，如果存在的話。
Pruett等人的U.S.專利號4,617,374公開了某些吸收UV的次甲基化合物的用途，該化合物可以引入聚酯或聚碳酸酯組合物。發(fā)現(xiàn)這些光吸收化合物用于制備聚酯如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)及聚(對苯二甲酸乙二醇酯)和聚(對苯二甲酸1，4-亞環(huán)己基二亞甲基酯)的共聚物?；衔锾岣咦贤夤饣蚩梢姽馕占白畲笪舛仍诩s320nm-約380nm范圍內。功能上，這些化合物包含作為終止劑縮合到聚合物鏈上的酸或酯基團。Pruett等人教導使用酯交換制備聚酯和在工藝開始時加入光吸收化合物。然而，已經發(fā)現(xiàn)制備聚酯的工藝有助于將某些光吸收化合物引入聚酯的效率。光吸收化合物的損失導致聚酯形成的增加成本。
因此，需要將光吸收化合物引入聚酯組合物的改進方法，該聚酯組合物是用直接酯化方法制備的。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個方面是將水解敏感性光吸收化合物引入聚酯的方法，其中聚酯使用直接酯化方法制備。方法包括如下步驟在足以形成酯化產物的條件下直接酯化包括二羧酸和二元醇的反應物，該酯化產物包括至少一種如下物質酯，低聚物，或包括酯和低分子量聚酯的混合物的混合物；將酯化產物進行縮聚以形成聚酯；和當反應物中初始存在羧基的至少50％已經酯化時，將至少一種光吸收化合物加入酯化產物中。所需地，將0-100％所需數量的光吸收化合物在一個或多個縮聚步驟期間加入酯化產物，其中高分子量聚酯可以由如下方式制備將來自酯化反應器的酯化產物經歷體積和溫度逐步增加的多個縮聚區(qū)。
本發(fā)明的另一方面是采用本發(fā)明的方法制備的聚酯以及從聚酯組合物制備的制品。
因此，本發(fā)明的目的是提供將光吸收化合物引入聚酯的方法，該聚酯使用二元酸和二元醇的直接酯化制備。
本發(fā)明的另一個目的是已經其中引入光吸收化合物的聚酯，其中聚酯使用二元酸和二元醇的直接酯化制備，并且光吸收化合物易于發(fā)生水解。
本發(fā)明的另一個目的是聚酯制品，其中聚酯包括由本發(fā)明的方法引入聚酯的光吸收劑。
由于如下描述，本發(fā)明的這些和其它目的和優(yōu)點對本領域技術人員是將更顯然的。應當理解，本發(fā)明的概念不能認為受在此公開的結構所限制，而是應由所附權利要求的范圍限制。
發(fā)明詳述根據本發(fā)明可以使用的聚酯包括從選自一種或多種二羧酸和一種或多種二元醇的反應物由直接酯化和聚合技術生產的線性，熱塑性，結晶或無定形聚酯。在此使用的術語″聚酯″是使用統(tǒng)稱和包括均聚物和共聚物。例如，將二羧酸，優(yōu)選芳族二羧酸，和一種或多種二元醇的混合物可以在酯化和/或聚酯化催化劑存在下在約150-約300℃的溫度下和大氣壓到約0.2mm汞柱的壓力下加熱。正常地，將二羧酸與二元醇在大氣壓下和在規(guī)定范圍下端的溫度下酯化。聚酯正常地是模塑或纖維級和特性粘度(IV)為約0.4-約1.2dL/g，特性粘度根據ASTM方法D4603-03，使用溶于25ml溶劑溶液的0.25克聚合物測量，該溶劑溶液由60wt％苯酚和40wt％1，1，2，2，-四氯乙烷組成。
優(yōu)選的聚酯包括至少約50mol％對苯二甲酸殘基和至少約50mol％乙二醇和/或1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基，其中酸組分包括100mol％和二元醇組分包括100mol％。特別優(yōu)選的聚酯是包含約75-100mol％對苯二甲酸殘基和約75-100mol％乙二醇殘基的那些，其中酸組分含有100mol％和二元醇組分含有100mol％。在此使用的″殘基″表示在縮聚之后引入聚酯組合物的化合物部分。
通常，直接酯化方法是本領域技術人員公知的和包括在U.S.專利No.4,100,142；3,781,213；和3,689,481中描述的這類方法，該文獻的整個公開內容在此引入作為參考。
在本發(fā)明的一個實施方案中，可以采用連續(xù)方式通過在大于二醇部分蒸氣壓的壓力下和在足以允許從酯化反應脫除水的反應溫度下操作的酯化反應器中，直接酯化二羧酸與二醇，繼續(xù)酯化足以形成酯化產物的時間和當二羧酸反應物中初始存在羧基的至少50％被酯化時，將UV吸收化合物加入存在的酯化產物中，而制備合適質量的聚酯。因此，可以將UV吸收化合物加入酯化反應器，縮聚反應器，或酯化或縮聚反應器兩者的組合中。這種酯化產物是本領域技術人員公知的和包括至少一種如下物質酯，低聚物，低分子量聚酯及其混合物。本發(fā)明的重要方面在于在將光吸收化合物加入酯化反應器中存在的酯化產物之前，反應物中初始存在羧基的至少50％被酯化。所需地，在將光吸收化合物加入酯化產物之前，反應物中初始存在羧基的至少約70％，優(yōu)選至少約80％，更優(yōu)選至少約85％和最優(yōu)選大于約90％被酯化。
可以加入酯化反應器的光吸收化合物數量可以為希望引入聚酯的所需數量的0-100％。優(yōu)選，加入酯化反應器的光吸收化合物數量為0-約80％及將剩余數量在縮聚反應器中加入酯化產物中。更優(yōu)選，加入酯化反應器的光吸收化合物數量為0-約50％及將剩余數量在縮聚反應器中加入酯化產物中。理解在此使用的數量范圍不僅僅包括清楚規(guī)定的數量，而且包括其中的所有中間范圍。本領域技術人員認識到加入反應器的光吸收化合物數量和要引入聚酯的所需數量可能不同，并依賴于引入聚酯的光吸收化合物收率。
可以加入酯化反應工藝和收率大于40％的光吸收化合物數量直接與反應物中初始存在的被酯化羧基百分比成比例。即，當酯化反應工藝中存在的酯化產物數量增加時，可以將增加數量的光吸收化合物加入酯化反應器而沒有對光吸收化合物的不利效果。然而，對本發(fā)明重要的是在任何數量的光吸收化合物加入酯化反應器之前，反應物中初始存在羧基的至少50％已被酯化了。
在酯化之后，高分子量聚酯可以使用任何已知縮聚工藝制備，其中將在酯化反應器中制備的酯化產物通過多個真空度和溫度不斷增加的多個區(qū)域，例如，采用在約0.1-10mmHg的真空下在約270-310℃的溫度下操作的聚合物后處理器終止。本領域技術人員理解，這樣的區(qū)域可以并入到含有多個不同操作區(qū)的單一反應器，每個操作區(qū)具有不同的操作溫度，壓力和停留時間，或者這樣的區(qū)域可以由串聯(lián)操作的多個不同縮聚反應器表示，使得聚酯混合物在熔體相中逐漸聚合，其中從最后反應腔室取出的聚酯的特性粘度為約0.1-約0.75dL/g，特性粘度是根據上述方法測量的。
根據本發(fā)明，可以將0-100％要引入聚酯的所需數量的光吸收化合物在縮聚的任何階段期間加入縮聚反應器。優(yōu)選，在縮聚期間可以加入縮聚反應器的光吸收化合物數量大于50％，更優(yōu)選大于80％，和最優(yōu)選大于95％。盡管不由任何理論約束，相信在酯化期間釋放的水降低引入聚酯的光吸收化合物的收率。因此，當反應物中初始存在羧基的至少50％已經酯化時，可以將光吸收化合物加入酯化反應器，或優(yōu)選地可以在縮聚期間的任何階段加入縮聚反應器，這是由于縮聚反應器中的材料的大于90％羧基通常已經酯化。或者，可以將一部分UV吸收化合物加入在酯化反應器中的酯化產物中，將余量的UV吸收化合物加入在縮聚反應器中的PET。
根據本發(fā)明加入光吸收化合物提供的引入聚酯的光吸收化合物收率大于40％，優(yōu)選大于60％，更優(yōu)選大于70％，和最優(yōu)選大于85％。在此使用的″收率″是聚酯中光吸收化合物殘基數量除以加入工藝的光吸收化合物數量的百分比數值，以每單位聚合物計算。
光吸收化合物，或它的殘基在縮聚物中的濃度可以基本依賴于光吸收殘基的所希望功能和/或聚合物組合物的最終用途而變化。例如，當聚合物組合物用于制造相對薄壁容器時，光吸收化合物的濃度典型地為約50-1500ppm(以每百萬重量份聚合物的光吸收劑重量份測量)及優(yōu)選是約200-800ppm的范圍。如果需要包含這些光吸收化合物的聚合物具有改進的耐侯性和/或當采用分散染料染色聚合物或從其制備的纖維時，光吸收劑的濃度可以增加到約0.01-約5.0％的水平。包含明顯更高數量光吸收化合物，或它的殘基，如約2.0-10.0wt％的聚合物組合物可以用作聚合物濃縮物。這樣的濃縮物可以根據常規(guī)程序與相同或不同聚合物共混以獲得包含預定數量殘基或不可提取形式的殘基的聚合物組合物。
適于根據本發(fā)明的方法引入光吸收劑的聚酯是由二羧酸與二元醇的直接反應形成的聚酯。二元酸組分可以選自脂族、脂環(huán)族或芳族二羧酸。合適的二元酸組分可以選自對苯二甲酸；萘二羧酸；間苯二甲酸；1，4-環(huán)己烷二羧酸；1，3-環(huán)己烷二羧酸；琥珀酸；戊二酸；己二酸；癸二酸；和1，12-十二烷二酸。優(yōu)選，二元酸組分是對苯二甲酸。
聚酯的二元醇組分可以選自乙二醇；1，4-環(huán)己烷二甲醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；1，6-己二醇；1，2-環(huán)己烷二醇；1，4-環(huán)己烷二醇；1，2-環(huán)己烷二甲醇；1，3-環(huán)己烷二甲醇；2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二元醇；X，8-雙(羥甲基)三環(huán)-[5.2.1.0]-癸烷，其中X表示3，4，或5；在鏈中包含一個或多個氧原子的二元醇，如二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇；在每個脂族部分中包含約2-約18，優(yōu)選2-12個碳原子的二元醇及其混合物。環(huán)脂族二元醇可以采用它們的順式或反式構型或作為兩種形式的混合物采用。更優(yōu)選，二元醇包括乙二醇；二甘醇；1，4-環(huán)己烷二甲醇；及其混合物。在許多情況下，二元醇可包括主要數量的乙二醇和改進數量的環(huán)己烷二甲醇和/或二甘醇。
對苯二甲酸和乙二醇可以分別地加入酯化反應器。然而，當采用單一進料管線供應對苯二甲酸和乙二醇到酯化反應器時實現(xiàn)經濟益處。采用單一反應物進料系統(tǒng)，消除采用單獨二醇和酸進料管線的進料系統(tǒng)和壓力調節(jié)系統(tǒng)的雙份。已經發(fā)現(xiàn)為了反應混合物中二羧酸組分的基本完全酯化，即大于90％，要求超過化學計量數量的過量二元醇。分別地約1.01∶1到2.5∶1范圍的二元醇/二元酸比例是所需的。確定地，更大過量的二醇是可操作的，但是不經濟的。采用自補償主酯化單元，結合如下事實酯化和低分子量低聚物形成接近同時進行，分別地優(yōu)選是約1.1∶1到1.8∶1級別的二元醇/二元酸相對低摩爾比例。任選地，糊劑或淤漿可以從對苯二甲酸/乙二醇分別以約1.2∶1到1.4∶1，和分別地優(yōu)選約1.3∶1的摩爾比制備，以在施加的壓力下泵送到酯化反應器。
可以使用加入這種添加劑的已知方法將光吸收化合物加入酯化反應器和/或縮聚反應器。例如，光吸收化合物可以通過單獨的進料管線直接加入反應器或可以與任何類型的流體混合，該流體與聚酯工藝相容。光吸收化合物可以是能夠直接泵送入反應器的稀溶液或濃縮分散體或淤漿，或可以加入載體流，如一個或多個反應物或循環(huán)流中。如本領域技術人員所理解，單數術語″反應器″可包括單一反應器或多個反應器，及每個反應器含有一個或多個反應區(qū)。此外，術語″反應器″可進一步包括物理位于反應器外部例如，在泵入口或出口的進料點，再循環(huán)管線，回流點，以及相關配管和轉移設備中的一個或多個點。例如，側線產物流可以從PET酯化工藝，縮聚工藝，或兩者取出，其中將光吸收化合物與側線流的內容物摻合，然后返回到反應器。然而，在此為描述的簡潔和清楚起見使用術語″反應器″。
適用于本發(fā)明的光吸收化合物更詳細地描述于U.S.專利4,981,516；5,030,708；5,401,438；4,661,566；4,617,373；5,106,942；5,274,072；5,456,725；6,207,740；和6,559,216，該文獻的整個內容在此引入作為參考。更具體地，用于本發(fā)明實施的光吸收化合物典型地含有至少一個次甲基部分，該次甲基部分在此定義為″與共軛芳族或雜芳族體系結合的基團″。
此部分賦予紫外和/或可見光吸收的性能，通常在約350-650納米(nm)的范圍內。更優(yōu)選，該化合物吸收約350-550nm范圍的光。次甲基化合物的分子量通常為約200-約600道爾頓，盡管更小和更大的分子量是有用的。光吸收化合物進一步的特征為含有至少一個聚酯反應性基團，該反應性基團與至少一個官能團反應，從該官能團將聚酯在聚酯制備期間制備成聚合物鏈。這樣的聚酯反應性基團選自羥基，羧基，氨基，C1-C6-烷氧基羰基，C1-C6-烷氧基羰氧基和C1-C6-烷酰氧基。這些光吸收化合物在至多約300℃的聚合物加工溫度下是熱穩(wěn)定的。
用于本發(fā)明實施的優(yōu)選次甲基UV-可見光吸收化合物或單體具有如下通式
其中A與連接的雙鍵共軛并選自具有如下通式的含氮部分
R和R′獨立地選自氫，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基和鹵素；n是1或2；R1選自C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，芳基，C1-C12-烷基，取代C1-C12-烷基，和-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m是1-約500，優(yōu)選1-約100，更優(yōu)選1-8，和最優(yōu)選1-3的整數；和R2選自C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，芳基，C1-C12-烷基，取代C1-C12-烷基，-(CHR13CHR14O)m-R15，和選自-COR16，-CO2R16，-CONHR16-和-SO2R16的?；?，條件是當R2是?；鶗r，R1可以是氫；或R1和R2可以與它們連接的氮原子結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基，哌嗪子基，嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代嗎啉代-S，S-二氧化物，琥珀酰亞氨基，和鄰苯二甲酰亞氨基；R3選自C1-C6-亞烷基，和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-；R4，R5和R6獨立地選自氫和C1-C6-烷基；R7選自氫，C1-C6-烷基和芳基；R8和R9獨立地選自C1-C12-烷基，取代C1-C12-烷基，芳基，C3-C8-環(huán)烷基，和C3-C8-烯基；或R8和R9可以與它們連接的氮原子結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基和嗎啉代；R10和R11獨立地選自氫，鹵素，C1-C6-烷基，羥基和C1-C6-烷酰氧基；R12選自羧基，C1-C6-烷氧基羰基和(R)n；R13和R14獨立地選自氫和C1-C6-烷基；R15選自氫，芳基，C1-C12-烷基，和C1-C6-烷酰氧基；
R16選自C1-C6-烷基，C3-C8-烯基，芳基，和C3-C8-環(huán)烷基；X選自-O-，-NH和-N(R16)-；L是二價、三價或四價連接基團；L1選自直接單鍵或二價連接基團；P和Q獨立地選自氰基，-COR16，-CO2R16，-CON(R17)R18，芳基，雜芳基，和-SO2R16；或P和Q可以與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合以產生選自如下通式的二價基團 R17和R18獨立地選自氫，C1-C6-烷基，芳基C3-C8-環(huán)烷基，和C3-C8-烯基；R19選自氰基，羧基，-CO2R16，-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立地選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-，-S-，-N(R17)-R21選自氫和至多兩個選自如下的基團C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，鹵素，羧基，氰基和-CO2R16，條件是當P選自-羧基，-CO2R16，-C(R20)＝C(CN)CN和 時，Q可以是氫。
沒有聚酯反應性基團的一些在此所述次甲基化合物當在本發(fā)明中所述的條件下采用時，得到增加的顏色收率。然而，優(yōu)選用于本發(fā)明的次甲基化合物含有至少一個選自羧基，-CO2R16，-OCOR16，-OCON(R17)R18，-OCO2R16，羥基和氯羰基的反應性基團，它能夠在制備期間反應進入聚酯組合物。
術語″C1-C12-烷基″在此用于表示含有1-12個碳原子和是直鏈或支鏈的脂族烴基。
術語″取代C1-C12-烷基″在此用于表示由1-3個選自如下的基團取代的C1-C12-烷基鹵素，羥基，氰基，羧基，琥珀酰亞氨基，苯二甲酰亞氨基，2-吡咯烷子基，C3-C8-環(huán)烷基，芳基，雜芳基，乙烯基磺?；?，鄰苯二甲酰亞氨基，o-苯甲?；酋啺被?，-OR22，-SR23，-SO2R24，-SO2CH2CH2SR23，-CON(R25)R26，-SO2N(R25)R26，-O2CN(R25)R26，-OCOR24，-O2CR24，-OCO2R24，-OCR24，-N(R25)SO2R24，-N(R25)COR24，
其中R22選自C1-C6-烷基，C3-C8-環(huán)烷基；C3-C8-烯基和芳基；R23選自C1-C6-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，芳基和雜芳基；R24選自C1-C6-烷基，C3-C8-環(huán)烷基和芳基；R25和R26獨立地選自氫，C1-C6-烷基，C3-C8-環(huán)烷基和芳基；R27選自羥基和C1-C6-烷酰氧基；Y選自-O-，-S-，和-N(R24)-；Y1選自C2-C4-亞烷基，-O-，-S-，和-N(R25)-術語″C1-C6-烷基″用于表示直鏈和支鏈烴基，它可以任選地由至多兩個選自如下的基團取代羥基，鹵素，羧基，氰基，芳基，芳基硫代，芳基磺酰基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷基硫代，C1-C6-烷基磺?；?，C1-C6-烷氧基羰基，C1-C6-烷氧基羰氧基，和C1-C6-烷酰氧基。
術語″C1-C6-烷氧基″，″C1-C6-烷基硫代″，″C1-C6-烷基磺?；?，″C1-C6-烷氧基羰基″，″C1-C6-烷氧基羰氧基″和″C1-C6-烷酰氧基″分別表示如下結構-OC1-C6-烷基，-S-C1-C6-烷基，-O2S-C1-C6-烷基，-CO2-C1-C6-烷基，-O2C-O-C1-C6-烷基，和-O2C-C1-C6-烷基，其中C1-C6-烷基可任選地由至多兩個選自如下的基團取代羥基，氰基，鹵素，芳基，-OC1-C4-烷基，-OCOC1-C4-烷基和CO2C1-C4-烷基，其中基團的C1-C4-烷基部分表示包含1-4個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基。
術語″C3-C8-環(huán)烷基″和″C3-C8-烯基″分別用于表示飽和環(huán)脂族基團和包含至少一個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈烴基，及每個基團包含3-8個碳原子。
L的二價連接基團可以選自C1-C12-亞烷基，-(CHR13CHR14O)mCHR13CHR14-，C3-C8-亞環(huán)烷基，-CH2-C3-C8-亞環(huán)烷基-CH2-和C3-C8-亞烯基。C1-C12亞烷基連接基團可以在它們的主鏈中包含雜原子，如氧、硫和氮和取代氮，(-N(R17)-)，其中R17如先前所定義，和/或環(huán)狀基團如C3-C8-亞環(huán)烷基，亞芳基，二價雜芳族基團或酯基團如 可以引入原子的C1-C12-亞烷基鏈的一些環(huán)狀部分包括
L的三價和四價基團選自C3-C8-脂族烴部分，它包含三個或四個共價鍵。三價和四價基團的例子分別包括-HC(CH2-)2和C(CH2-)4。
L1的二價連接基團可以選自-O-，-S-，-SO2-，＝N-SO2R1，-S-S-，-CO2-，-OCO2-，亞芳基，-O-亞芳基-O-，C3-C8-亞環(huán)烷基，-O2C-C1-C12-亞烷基-CO2-，-O2C-亞芳基-CO2-，-O2C-C3C8-亞環(huán)烷基-CO2-，-O2CNH-C1-C12-亞烷基-NHCO2-，和-O2CNH-亞芳基-NHCO2-。
術語″C2-C4-亞烷基″，″C1-C6-亞烷基″和″C1-C12-亞烷基″分別表示包含2-4個，1-6個和1-12碳原子的直鏈或支鏈二價烴基，它可任選地由至多兩個選自羥基，鹵素，芳基和C1-C6-烷酰氧基的基團取代。
術語″C3-C8-亞環(huán)烷基″和C3-C8-亞烯基″分別表示3-8個碳原子的二價飽和環(huán)狀烴基和包含一個碳-碳雙鍵和含有3-8個碳原子的二價烴基。
術語″芳基″在此用于表示任選地由一個或多個選自如下的基團取代的苯基和萘基C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，鹵素，羧基，羥基，C1-C6-烷氧基羰基，C1-C6-烷基磺?；珻1-C6-烷基硫代，硫代氰基，氰基，硝基和三氟甲基。
在術語″雜芳基″中，雜芳基或基團的雜芳基部分是單或雙環(huán)雜芳族基團，該雜芳族基團包含至少一個選自氧、硫和氮的雜原子或這些原子與碳的組合以完成雜芳族環(huán)。合適雜芳基的例子包括但不限于呋喃基、噻吩基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、吡唑基、吡咯基、噻二唑基、二唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、吡啶基、嘧啶基和三唑基，并且這樣的基團任選地由一個或多個選自如下的基團取代C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，芳基，C1-C6-烷氧基，羰基，鹵素，芳基硫代，芳基磺?；珻1-C6-烷基硫代，C1-C6-烷基磺?；?，氰基，三氟甲基，和硝基。
術語″亞芳基″用于表示1，2-；1，3-；1，4-亞苯基，萘基和任選地由一個或多個選自如下的基團取代的那些基團C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，鹵素，羧基，羥基，C1-C6-烷氧基羰基，C1-C6-烷基磺?；珻1-C6-烷基硫代，硫代氰基，氰基，硝基和三氟甲基。
術語″鹵素″用于表示氟、氯、溴和碘。
由通式-(CHR13CHR14O)m-R15，和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-定義的烷氧基化部分具有鏈長度，其中m是1-500；優(yōu)選m是1-約100；更優(yōu)選m是1-8，和最優(yōu)選m是1-3。在優(yōu)選的實施方案中，烷氧基化部分是亞乙氧殘基，亞丙氧殘基或兩者的殘基。
術語″吡咯烷子基″，″哌啶子基″，″哌嗪子基″，″嗎啉代″，″硫代嗎啉代″和″硫代嗎啉代-S，S-二氧化物″在此分別用于表示如下基團 其中R1如以上所定義。
本領域技術人員理解，在此對含有所述范圍碳原子的基團或部分的每次提及如C1-C4-烷基，C1-C6-烷基，C1-C12-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，C1-C12-亞烷基，C1-C6-亞烷基包括提及范圍中的所有碳原子數目的部分。例如，術語″C1-C6-烷基″不僅僅包括C1基團(甲基)和C6基團(己基)端點，而且包括每個對應的C2，C3，C4，和C5基團，包括它們的異構體。此外，應當理解，所述碳原子范圍中的每個單個點可以進一步結合以描述在所述總體范圍中固有的子范圍。例如，術語″C3-C8-環(huán)烷基″不僅僅包括單個環(huán)部分C3到C8，而且涉及到子范圍如C4-C6-環(huán)烷基。
本領域技術人員理解，可以制備熱塑性制品，其中顏色是所需的或抗UV和/或可見光的優(yōu)異保護程度是重要的。這樣制品的例子包括瓶子、貯存容器、片材、膜、纖維、試片、軟管、管子和注射器等?；旧希瑢τ诰哂械瓦w移光吸收劑的聚酯的可能用途是很多的和不容易涵蓋。
本發(fā)明由以下給出的預示實施例更詳細說明。應當理解，此實施例僅用于說明的目的，并不希望限制本發(fā)明。
實施例1制備U.S.專利No.4,617,373的實施例2的光吸收化合物。
通過在不銹鋼燒杯中將如下物質混合在一起制備聚酯低聚物651.35g精制對苯二甲酸(3.92摩爾)；13.29g精制間苯二甲酸(0.08摩爾)；397.25g新乙二醇(6.40摩爾)；和0.23g三氧化銻。使用連接到電機的2英寸半徑漿式攪拌器混合反應物以形成糊劑。在大約攪拌十分鐘之后，將糊劑抽吸入不銹鋼2升體積壓力反應器。在將整個混合物加入反應器之后，將反應器通過采用氮氣加壓然后排出氮氣凈化三次；在初始加壓期間，使用由到電機的磁力聯(lián)結驅動的2英寸直徑錨式攪拌元件開始攪拌。增加攪拌直到達到180rpm的最終速率，如由軸的轉數測量。
在反應器內部的壓力是40磅每平方英寸(psi)之后，將壓力緩慢排放以使系統(tǒng)返回到接近大氣壓同時保持通過反應器的緩慢氮氣保護。在最終的氮氣凈化之后，反應器中的壓力再次增加到40psi。
在最終加壓步驟之后，在大約60分鐘內使用反應器內容物外部的電阻加熱線圈將反應器內容物加熱到245℃。在加熱時間期間，反應器的壓力和攪拌轉速分別保持在40psi和180rpm。
在達到245℃的目標反應溫度之后，在反應序列的持續(xù)期間內保持反應條件恒定。反應時間是200分鐘，基于酯化反應的期望完成程度。反應副產物是水。通過隨時間監(jiān)測收集的水質量預測反應真實程度。通過裝配到反應器頂部的1英寸直徑，2.5英尺長加熱立式塔從反應器蒸發(fā)水蒸汽，從容器脫除水。塔填裝1/4″直徑玻璃珠以促進低沸點反應副產物從游離乙二醇和酯化產物中分離。塔由水平管段連接到水冷卻的冷凝器。冷凝器的下端裝配壓力控制閥，該控制閥布置在位于天平上的燒杯正上方。此布置允許低沸點反應副產物從反應器中連續(xù)脫除。
在200分鐘結束時，在二十五分鐘時間內反應器壓力降低到大氣壓。將低聚物收集在不銹鋼盤中，允許冷卻和分析。
低聚物產物的分析通過使用質子核磁共振光譜(NMR)進行以測定反應程度，乙二醇對對苯二甲酸酯和間苯二甲酸酯部分的摩爾比，二甘醇含量和端基濃度。
允許低聚物硬化，然后粉碎和隨后如下所述聚合。
將大約119g粒狀低聚物產物放入500ml圓底燒瓶中。在聚合引發(fā)時，向燒瓶中加入在100g乙二醇中包含2.00g光吸收劑化合物的混合物兩克。此加入水平理論上提供400份吸收化合物對1,000,000份聚合物的濃度。
將具有1/4英寸(0.635cm)直徑軸和2英寸(5.08cm)直徑漿的不銹鋼漿式攪拌器插入圓底燒瓶。將帶有氮氣凈化管線裝置、真空管線/冷凝液取出臂裝置、真空密封攪拌軸連接件、和添加劑注入用橡膠隔膜組成的適配裝置插入燒瓶的24/40標準錐形磨砂玻璃接頭中。
開始氮氣凈化并將裝配設備浸入其溫度平衡在225℃的預熱的熔融金屬浴中。一旦燒瓶的內容物熔融，即開始攪拌。整個反應工藝的條件總結于下表。
表I
將磷作為乙二醇中的磷酸溶液在階段6注入混合物。磷的目標水平是20ppm，基于聚酯的理論收率。在上表I中所示的反應時間完成之后，除去金屬浴和停止攪拌。在十五分鐘內將聚合物本體足夠冷卻以固化。將冷卻的固體從燒瓶中分離和在Wiley錘磨機中研磨以生產平均粒徑小于3mm的粗粉末。將粉末進行各種測試如溶液粘度，顏色，二甘醇含量和紫外吸收劑濃度。
以上反應過程典型地生產聚酯，該聚酯適于具有0.60-0.72dL/g的特性粘度，該特性粘度在25℃下在60wt％苯酚，40wt％ 1，1，2，2-四氯乙醇的混合物中測得。
吸光度測量根據Beer定律A＝abc產生在光吸收劑化合物的濃度和溶液吸光度之間的關系(其中A＝吸光度，a＝摩爾吸收率，b＝路徑長度和c＝濃度)。使用1cm池與Perkin-Elmer Lambda 35分光光度計進行測量。對于所有樣品在345nm測量吸光度。凈溶劑混合物用于在含有光吸收劑的樣品的評價之前將儀器成空白。光吸收劑化合物的濃度由測試樣品吸光度對標準系列產生的吸光度對濃度數據的線性擬合的外推確定。
詳細描述了本發(fā)明，本領域技術人員認識到可對本發(fā)明的各個方面進行改進而不背離在此公開和描述的本發(fā)明的范圍和精神。因此不希望本發(fā)明的范圍限于說明和描述的具體實施方案，而是希望本發(fā)明的范圍由所附權利要求和它們的同等物確定。此外，在此給出的所有專利，專利申請，出版物，和參考文獻全文引入以作參考，包括其中與本發(fā)明的實施相關的任何公開內容。
權利要求
1.將光吸收化合物合并入聚酯的方法，該聚酯是使用包括二羧酸和二元醇的反應物的直接酯化制備的，該方法包括a.在酯化反應器中在足以形成酯化產物的條件下結合該反應物，該酯化產物包括至少一種如下物質酯，低聚物，低分子量聚酯及其混合物；b.在縮聚反應器中聚合該酯化產物以形成聚酯；和c.當反應物中初始存在的羧基的至少50％已經被酯化時，將至少一種UV吸收化合物加入該酯化反應器或縮聚反應器的至少一個中，其中該光吸收化合物選自具有如下通式的一組化合物 其中A與連接的雙鍵共軛，并且選自具有如下通式的含氮部分 R和R′獨立地選自氫，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基和鹵素；n是1或2；R1選自C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，芳基，C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，和-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m是1-約500的整數；和R2選自C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，芳基，C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m是1-約500的整數，和選自-COR16，-CO2R16，-CONHR16和-SO2R16的?；瑮l件是當R2是?；鶗r，R1可以是氫；或R1和R2可以與它們連接的氮原子結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基，哌嗪子基，嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代嗎啉代-S，S-二氧化物，琥珀酰亞氨基，和苯二甲酰亞氨基；R3選自C1-C6-亞烷基，和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-，其中m是1-約500的整數；R4，R5和R6獨立地選自氫和C1-C6-烷基；R7選自氫，C1-C6-烷基和芳基；R8和R9獨立地選自C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，芳基，C3-C8-環(huán)烷基，和C3-C8-烯基；或R8和R9可以與它們連接的氮原子結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基和嗎啉代；R10和R11獨立地選自氫，鹵素，C1-C6-烷基，羥基和C1-C6-烷酰氧基；R12選自羧基，C1-C6-烷氧基羰基和(R)n；R13和R14獨立地選自氫和C1-C6-烷基；R15選自氫，芳基，C1-C12-烷基，和C1-C6-烷酰氧基；R16選自C1-C6-烷基，C3-C8-烯基，芳基，和C3-C8-環(huán)烷基；X選自-O-，-NH和-N(R16)-；L是二價、三價或四價連接基團；L1選自直接單鍵或二價連接基團；P和Q獨立地選自氰基，-COR16，-CO2R16，-CON(R17)R18，芳基，雜芳基，和-SO2R16；或P和Q可以與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合以產生選自如下通式的二價基團 其中R17和R18獨立地選自氫，C1-C6-烷基，芳基C3-C8-環(huán)烷基，和C3-C8-烯基；R19選自氰基，羧基，-CO2R16，-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立地選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-，-S-，-N(R17)-R21選自氫和至多兩個選自如下的基團C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，鹵素，羧基，氰基和-CO2R16，條件是當P選自-羧基，-CO2R16，-C(R20)＝C(CN)CN和 時，Q可以是氫和其中光吸收化合物包括聚酯反應性基團。
2.權利要求1的方法，其中該二羧酸選自脂族、脂環(huán)族或芳族二羧酸。
3.權利要求2的方法，其中該二羧酸選自對苯二甲酸；萘二羧酸；間苯二甲酸；1，4-環(huán)己烷二羧酸；1，3-環(huán)己烷二羧酸；琥珀酸；戊二酸；己二酸；癸二酸；和1，12-十二烷二酸。
4.權利要求1的方法，其中該二元醇選自乙二醇；1，4-環(huán)己烷二甲醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；1，6-己二醇；1，2-環(huán)己烷二醇；1，4-環(huán)己烷二醇；1，2-環(huán)己烷二甲醇；1，3-環(huán)己烷二甲醇；2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇；X，8-雙(羥甲基)三環(huán)-[5.2.1.0]-癸烷，其中X表示3，4，或5；二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇；在每個脂族部分中包含約2-約18個碳原子的二元醇及其混合物。
5.權利要求1的方法，其中該聚酯包括大于50mol％對苯二甲酸殘基和大于50mol％乙二醇殘基，其中酸組分含有100mol％和二元醇組分含有100mol％。
6.權利要求1的方法，其中該聚酯包括大于75mol％對苯二甲酸殘基和大于75mol％乙二醇殘基，其中酸組分含有100mol％和二元醇組分含有100mol％。
7.權利要求1的方法，其中當反應物中初始存在的羧基的至少70％已經被酯化時，將該光吸收化合物加入到至少一個所述反應器中。
8.權利要求1的方法，其中當反應物中初始存在的羧基的至少80％已經被酯化時，將該UV吸收化合物加入到至少一個所述反應器中。
9.權利要求1的方法，其中當反應物中初始存在的羧基的至少85％已經被酯化時，將該UV吸收化合物加入到至少一個所述反應器中。
10.權利要求1的方法，其中當反應物中初始存在的羧基的至少90％已經被酯化時，將該UV吸收化合物加入到至少一個所述反應器中。
11.權利要求1和7-10任意一項的方法，其中將0-100％該光吸收化合物加入酯化反應器中。
12.權利要求11的方法，其中將小于80％的該光吸收化合物在酯化反應器中加入。
13.權利要求11的方法，其中將小于50％的該光吸收化合物加入酯化反應器中。
14.權利要求1和7-10任意一項的方法，其中將0-100％該光吸收化合物加入縮聚反應器中。
15.權利要求14的方法，其中將大于50％該光吸收化合物加入縮聚反應器中。
16.權利要求14的方法，其中將大于80％該光吸收化合物加入縮聚反應器中。
17.權利要求14的方法，其中將大于95％該光吸收化合物加入縮聚反應器中。
18.權利要求1的方法，其中R1和R2結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基，哌嗪子基，嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代嗎啉代-S，S-二氧化物，琥珀酰亞氨基，和苯二甲酰亞氨基。
19.權利要求1的方法，其中R8和R9結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基和嗎啉代。
20.權利要求1的方法，其中P和Q獨立地選自氰基，-COR16，-CO2R16，-CON(RI7)R18，芳基，雜芳基，和-SO2R16。
21.權利要求1的方法，其中P和Q與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合以產生選自如下通式的環(huán)狀二價基團
22.權利要求1的方法，其中由通式-(CHR′CHR″O-)m表示的該烷氧基化部分選自亞乙氧基殘基，亞丙氧基殘基，或兩者的殘基，和m小于約50。
23.權利要求22的方法，其中m小于8。
24.權利要求22的方法，其中m是1-3。
25.將光吸收化合物合并入聚酯的方法，該聚酯是使用包括二羧酸和二元醇的反應物的直接酯化制備的，該方法包括a.在酯化反應器中在足以形成酯化產物的條件下結合該反應物，該酯化產物包括至少一種如下物質酯，低聚物，低分子量聚酯及其混合物；b.在縮聚反應器中該聚合酯化產物以形成聚酯；和c.當反應物中初始存在的羧基的至少70％已經被酯化時，將至少一種UV吸收化合物加入該酯化反應器或縮聚反應器的至少一個中，其中該光吸收化合物選自一組具有如下通式的化合物 其中A與連接的雙鍵共軛，并選自一組具有如下通式的含氮部分 R和R′獨立地選自氫，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基和鹵素；n是1或2；R1選自C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，芳基，C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，和-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m是1-約100的整數；和R2選自C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，芳基，C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m是1-約100的整數，和選自-COR16，-CO2R16，-CONHR16和-SO2R16的酰基，條件是當R2是?；鶗r，R1可以是氫；或R1和R2可以與它們連接的氮原子結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基，哌嗪子基，嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代嗎啉代-S，S-二氧化物，琥珀酰亞氨基，和苯二甲酰亞氨基；R3選自C1-C6-亞烷基，和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-，其中m是1-約100的整數；R4，R5和R6獨立地選自氫和C1-C6-烷基；R7選自氫，C1-C6-烷基和芳基；R8和R9獨立地選自C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，芳基，C3-C8-環(huán)烷基，和C3-C8-烯基；或R8和R9可以與它們連接的氮原子結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基和嗎啉代；R10和R11獨立地選自氫，鹵素，C1-C6-烷基，羥基和C1-C6-烷酰氧基；R12選自羧基，C1-C6-烷氧基羰基和(R)n；R13和R14獨立地選自氫和C1-C6-烷基；R15選自氫，芳基，C1-C12-烷基，和C1-C6-烷酰氧基；R16選自C1-C6-烷基，C3-C8-烯基，芳基，和C3-C8-環(huán)烷基；X選自-O-，-NH和-N(R16)-；L是二價、三價或四價連接基團；L1選自直接單鍵或二價連接基團；P和Q獨立地選自氰基，-COR16，-CO2R16，-CON(R17)R18，芳基，雜芳基，和-SO2R16；或P和Q可以與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合以產生選自如下通式的二價基團 其中R17和R18獨立地選自氫，C1-C6-烷基，芳基C3-C8-環(huán)烷基，和C3-C8-烯基；R19選自氰基，羧基，-CO2R16，-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立地選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-，-S-，-N(R17)-R21選自氫和至多兩個選自如下的基團C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，鹵素，羧基，氰基和-CO2R16，條件是當P選自-羧基，-CO2R16，-C(R20)＝C(CN)CN和 時，Q可以是氫和其中光吸收化合物包括聚酯反應性基團。
26.權利要求25的方法，其中該聚酯包括大于50mol％對苯二甲酸殘基和大于50mol％乙二醇殘基，其中酸組分含有100mol％和二元醇組分含有100mol％。
27.權利要求25的方法，其中當反應物中初始存在的羧基的至少約80％已經被酯化時，將該UV吸收化合物加入到至少一個所述反應器中。
28.權利要求25的方法，其中當反應物中初始存在的羧基的大于約90％已經被酯化時，將該UV吸收化合物加入到至少一個所述反應器中。
29.權利要求25的方法，其中將0-100％該光吸收化合物加入酯化反應器中。
30.權利要求25的方法，其中將0-100％該光吸收化合物加入縮聚反應器中。
31.權利要求25的方法，其中R1和R2結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基，哌嗪子基，嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代嗎啉代-S，S-二氧化物，琥珀酰亞氨基，和苯二甲酰亞氨基。
32.權利要求25的方法，其中R8和R9結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基和嗎啉代。
33.權利要求25的方法，其中P和Q獨立地選自氰基，-COR16，-CO2R16，-CON(R17)R18，芳基，雜芳基，和-SO2R16。
34.權利要求25的方法，其中P和Q與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合以產生選自如下通式的環(huán)狀二價基團
35.權利要求25的方法，其中由通式-(CHR′CHR″O-)m表示的該烷氧基化部分選自亞乙氧基殘基，亞丙氧基殘基，或兩者的殘基，和m是1-8。
36.權利要求25的方法，其中m是1-3。
37.使用包括二羧酸和二元醇的反應物的直接酯化制備的聚酯，其中由包括如下步驟的方法將光吸收化合物合并入聚酯中a.在酯化反應器中在足以形成酯化產物的條件下結合該反應物，該酯化產物包括至少一種如下物質酯，低聚物，低分子量聚酯及其混合物；b.在縮聚反應器中聚合酯化產物以形成聚酯；和c.當反應物中初始存在的羧基的至少50％已經被酯化時，將至少一種UV吸收化合物加入該酯化反應器或縮聚反應器的至少一個中，其中該光吸收化合物選自具有如下通式的化合物 其中A與連接的雙鍵共軛，并選自一組具有如下通式的含氮部分 R和R′獨立地選自氫，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基和鹵素；n是1或2；R1選自C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，芳基，C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，和-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m是1-約500的整數；和R2選自C3-C8-環(huán)烷基，C3-C8-烯基，芳基，C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m是1-約500的整數，和選自-COR16，-CO2R16，-CONHR16和-SO2R16的?；?，條件是當R2是?；鶗r，R1可以是氫；R3選自C1-C6-亞烷基，和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-，其中m是1-約500的整數；R4，R5和R6獨立地選自氫和C1-C6-烷基；R7選自氫，C1-C6-烷基和芳基；R8和R9獨立地選自C1-C12-烷基，取代的C1-C12-烷基，芳基，C3-C8-環(huán)烷基，和C3-C8-烯基；R10和R11獨立地選自氫，鹵素，C1-C6-烷基，羥基和C1-C6-烷酰氧基；R12選自羧基，C1-C6-烷氧基羰基和(R)n；R13和R14獨立地選自氫和C1-C6-烷基；R15選自氫，芳基，C1-C12-烷基，和C1-C6-烷酰氧基；R16選自C1-C6-烷基，C3-C8-烯基，芳基，和C3-C8-環(huán)烷基；X選自-O-，-NH和-N(R16)-；L是二價、三價或四價連接基團；L1選自直接單鍵或二價連接基團；P和Q獨立地選自氰基，-COR16，-CO2R16，-CON(R17)R18，芳基，雜芳基，和-SO2R16；或P和Q可以與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合以產生選自如下通式的二價基團 其中R17和R18獨立地選自氫，C1-C6-烷基，芳基C3-C8-環(huán)烷基，和C3-C8-烯基；R19選自氰基，羧基，-CO2R16，-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立地選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-，-S-，-N(R17)-R21選自氫和至多兩個選自如下的基團C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，鹵素，羧基，氰基和-CO2R16，條件是當P選自-羧基，-CO2R16，-C(R20)＝C(CN)CN和 時，Q可以是氫和其中光吸收化合物包括聚酯反應性基團。
38.權利要求37的聚酯，進一步包括R1和R2與它們連接的氮原子結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基，哌嗪子基，嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代嗎啉代-S，S-二氧化物，琥珀酰亞氨基，和苯二甲酰亞氨基。
39.權利要求37的聚酯，進一步包括R8和R9與它們連接的氮原子結合以產生選自如下的環(huán)狀結構吡咯烷子基，哌啶子基和嗎啉代。
40.權利要求37的聚酯，其中由通式-(CHR′CHR″O-)m表示的該烷氧基化部分選自亞乙氧基殘基，亞丙氧基殘基，或兩者的殘基，和m是1-8。
41.權利要求37的聚酯，其中m是1-3。
42.使用權利要求37的聚酯制備的熱塑性制品。
43.權利要求42的熱塑性制品，其中該制品選自瓶子、貯存容器、片材、膜、試片、軟管、管子和注射器。
全文摘要
將含氮的次甲基光吸收化合物合并入聚酯的方法，使用選自二羧酸和二元醇的反應物的直接酯化制備該聚酯，方法包括在酯化反應器中在足以形成酯化產物的條件下使反應物反應，該酯化產物包括至少一種如下物質酯，低聚物，或含有酯和低分子量聚酯的混合物的混合物，在縮聚反應器中聚合酯化產物以形成聚酯；和當反應物中初始存在的羧基的至少50％已經被酯化時，將光吸收化合物加入酯化產物。另外公開了采用光保護的聚酯的制品。
文檔編號C08G63/685GK1957014SQ200580016799
公開日2007年5月2日 申請日期2005年5月17日 優(yōu)先權日2004年5月27日
發(fā)明者M·A·維弗, J·C·皮爾森, P·M·默多, E·E·小霍韋爾 申請人:伊斯曼化學公司