專利名稱：將含氮次甲基吸光劑結合至pet中的方法及其組合物的制作方法
背景技術：
發(fā)明領域本發(fā)明涉及將吸光化合物有效地結合至聚酯組合物中的方法。更特別是，本發(fā)明方法涉及將含氮次甲基吸光化合物結合至聚酯組合物中。
背景技術：
聚酯是廣泛用于許多包裝和以纖維為基礎應用的聚合樹脂。聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(″PET″)或改性PET是制備飲料和食品容器，例如用于碳酸飲料、水、果汁、食品、洗滌劑、化妝品及其他產品的塑料瓶和罐所選擇的聚合物。
在典型的形成聚酯的縮聚反應中，將二醇例如乙二醇與二羧酸或二羧酸酯反應。該反應通過加入合適的反應催化劑而加速。因為該聚酯縮合反應的產物有可逆的趨向，并且為了增加聚酯的分子量，該反應通常在具有幾個串聯(lián)操作反應室的多室縮聚反應系統(tǒng)中進行。通常，將二醇和二羧酸組分在相對高壓下導入到第一反應器中。在高溫下聚合后，然后將所得聚合物轉移至比第一室的操作壓力低的第二反應室中。聚合物繼續(xù)在該第二室中生長，同時除去揮發(fā)性化合物。各反應器連續(xù)重復該過程，各自在越來越低的壓力下操作。該步驟正確縮合的結果形成了具有更高分子量和更高特性粘度的聚酯。
在縮聚反應期間，可加入各種添加劑例如著色劑和吸光劑。對賦予聚酯穩(wěn)定性和防止用PET容器包裝的產品因暴露于可見和UV光而導致降解而言，吸光劑均是重要的添加劑。美國專利號4,617,374(下文中的‘374專利)中公開了在縮聚反應期間，某些UV-吸收性次甲基化合物可結合至聚酯或聚碳酸酯中的用途。這些化合物提高了最大吸光度在約320nm至約380nm范圍內的紫外或可見光吸收。在功能上，這些化合物含有作為終止劑縮合到聚合物鏈上的酸基或酯基。此外，發(fā)現(xiàn)‘374專利中的紫外線吸收劑可用于制備聚酯，例如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)和聚(對苯二甲酸乙二醇酯)與聚對苯二甲酸-1，4-二亞甲環(huán)己撐酯的共聚物。然而，觀察到某些吸光化合物多少具有一些揮發(fā)性，導致這些吸光劑在所形成聚酯中的收率多少小于100％(典型值在80％-85％)。此外，這些化合物在加工管道中縮合可使設備堵塞。由于清潔加工管道所需的停機時間和由于這些化合物相對高的成本，吸光劑的損失導致聚酯形成的成本增加。
因此，對將吸光化合物結合至通過熔融縮聚方法制備的聚酯組合物中的改進方法，和/或含吸光劑的改進聚酯組合物存在需要。
發(fā)明概述本發(fā)明通過提供將吸光劑結合至聚酯樹脂中的方法克服了先有技術中的難題。
在一個實施方案中，一種方法包括形成基本上無含鈦酯交換催化劑化合物的反應混合物，和包括將以下組分混合二醇；選自二羧酸、二羧酸衍生物及其混合物的二元酸組分；其量占該反應混合物總重量小于0.1％的含銻化合物；其量占該反應混合物總重量小于約0.1％的含磷化合物；選自含鋅化合物和/或含錳化合物的含金屬化合物，以約10ppm至約300ppm的量存在；和具有聚酯活性部分的吸光劑。含銻化合物、含磷化合物和含金屬化合物構成催化劑系統(tǒng)，該催化劑系統(tǒng)用于促進在本發(fā)明方法中發(fā)生的縮聚反應。然后，使反應混合物在縮聚反應系統(tǒng)中，在無鈦酯交換催化劑化合物存在下聚合。該縮聚反應系統(tǒng)的特征在于具有第一反應室、最后反應室和任選在該第一反應室和該最后反應室之間的一個或多個中間體反應室。該反應系統(tǒng)串聯(lián)操作，以使該反應混合物在第一反應室、一個或多個中間體反應室和最后反應室中逐步聚合。因此，當該反應混合物經(jīng)過這一系列的反應室進行加工時，聚合反應發(fā)生并且通過二醇和二元酸組分的縮合反應形成了聚酯。此外，在各反應室中除去揮發(fā)性化合物，通過降低各連續(xù)反應室的反應壓力，聚酯的平均分子量從反應器到反應器增加。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，提供了將吸光劑結合至聚酯組合物中的方法。該實施方案的方法包括a)形成反應混合物，其包括在包含稱為反應室RCi的系列反應室的縮聚反應系統(tǒng)中將以下組分混合二醇，選自二羧酸、二羧酸衍生物及其混合物的二元酸組分，所述反應室具有稱為反應室RC1的第一反應室、稱為反應室RCk的最后反應室和一個或多個中間體反應室；b)在多室聚合反應系統(tǒng)中使該反應混合物連續(xù)聚合，其中該反應系統(tǒng)串聯(lián)操作，以使反應室RCi中稱為產物Pi的反應產物，可通過稱為導管Ci的導管轉移到反應室RCi+1，導管Ci連接反應室RCi與反應室RCi+1；和c)當反應產物Pi從反應室RCi轉移到反應室RCi+1中時，將所述吸光劑加入到反應產物Pi中，其中i和k為整數(shù)，且k為反應室的總數(shù)。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，提供了無鈦金屬聚酯組合物。該實施方案中的無鈦聚酯組合物包含作為二元酸殘基的二醇殘基、吸光劑殘基、銻原子、磷原子和選自鋅、錳及其混合物的金屬原子。銻、磷和金屬原子代表催化劑系統(tǒng)的殘基，該催化劑系統(tǒng)用于促進形成聚酯組合物的縮聚反應。
在本發(fā)明的還另一個實施方案中，提供了由該聚酯制備的物品。
優(yōu)選實施方案的詳細描述現(xiàn)在，將詳細介紹本發(fā)明目前優(yōu)選的組合物或實施方案和方法，這些構成發(fā)明人目前已知實施本發(fā)明的最佳方式。
本文中所使用的術語“殘基”指結合至聚酯組合物中的化合物部分。
在本發(fā)明的實施方案中，提供了將吸光劑結合至聚酯樹脂中的方法。該實施方案的方法包括形成基本上無含鈦酯交換催化劑化合物的反應混合物，并且該反應混合物包含以下組分二醇；選自二羧酸、二羧酸衍生物及其混合物的二元酸組分；其量占該反應混合物總重量小于0.1％的含銻化合物；其量占該反應混合物總重量小于約0.1％的含磷化合物；選自含鋅化合物、含錳化合物的含金屬化合物，以約10ppm至約300ppm的量存在；和吸光劑。我們發(fā)現(xiàn)聚酯組合物可由基本上無含鈦酯交換催化劑的反應混合物制備。如本文所使用，詞組“基本上無”或“不存在”不排除痕量含鈦化合物的存在，在這點上，0至約5ppm鈦金屬的存在被認為是痕量的，該量可在聚酯組合物中發(fā)現(xiàn)，該聚酯組合物由認為是無含鈦酯交換催化劑存在下進行的方法所制備。優(yōu)選，該方法使用含2ppm或更少鈦金屬的化合物進行，并且更優(yōu)選在本發(fā)明的方法中使用0.0ppm的含鈦金屬化合物。雖然理想地是使鈦金屬保持在0至約5ppm鈦金屬的最小量，但是按照本發(fā)明，仍可需要向聚酯組合物中加入小于2ppm。更理想地是，向聚酯組合物中加入0.0ppm的鈦金屬。
在該實施方案中，反應混合物然后在多室聚合反應系統(tǒng)中聚合。該縮聚反應系統(tǒng)的特征在于具有第一反應室、最后反應室和在該第一反應室和該最后反應室之間的一個或多個中間體反應室。該反應系統(tǒng)串聯(lián)操作，以使該反應混合物在第一反應室、一個或多個中間體反應室和最后反應室中逐步聚合。吸光劑可在融化相中的任一點加入。從最后反應室中取出聚酯的特性粘度為約0.2至約0.75dL/g。最后，該反應混合物進一步的特征在于具有0.0至約5ppm含鈦原子。
對實施本發(fā)明有用的吸光劑在美國專利4,981,516、5,030,708、5,401,438、4,661,566、4,617,373、5,106,942、5,274,072、5,456,725、6,207,740和6,559,216中廣泛地公開，其全部公開內容通過引用結合到本文中。更特別是，用于實施本發(fā)明的UV-可見光吸收性化合物具有至少一個次甲基部分 本文中定義為“與共軛芳族或雜芳族系統(tǒng)連接的基團”。該部分賦予紫外和/或可見光吸收的特性，通常在約350-650納米(nm)的范圍內。更優(yōu)選，化合物吸收范圍在約350-550nm內的光。次甲基化合物的分子量通常為約200至約600道爾頓，雖然可使用更低和更高的分子量。吸光化合物進一步的特征在于具有至少一種聚酯活性基團，該聚酯活性基團將與至少一種官能團反應，在聚酯制備期間聚酯由所述官能團制備成聚合物鏈。此類聚酯活性基團選自羥基、羧基、氨基C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基羰基氧基和C1-C6-烷酰氧基。這些吸光化合物在聚合物加工溫度最高達約300℃是熱穩(wěn)定的。
用于實施本發(fā)明的優(yōu)選次甲基吸光化合物或單體具有以下通式
其中A與所連接的雙鍵共軛，并選自具有下式的含氮部分 R和R′獨立選自氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和鹵素；n為1或2；
R1選自C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-烯基、芳基、C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基和-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m為1至約500的整數(shù)，優(yōu)選1至約100，更優(yōu)選1-8，最優(yōu)選1-3；和R2選自C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-烯基、芳基、C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基、-(CHR13CHR14O)m-R15和選自以下的?；?COR16、-CO2R16、-CONHR16-和-SO2R16，條件是當R2為?；鶗r，R1可為氫；或R1和R2可與它們連接的氮原子結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基、哌嗪-1-基、嗎啉代、硫代嗎啉代、硫代嗎啉代-S，S-二氧化物、琥珀酰亞胺基和鄰苯二甲酰亞氨基；R3選自C1-C6-亞烷基和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-；R4、R5和R6獨立選自氫和C1-C6-烷基；R7選自氫、C1-C6-烷基和芳基；R8和R9獨立選自C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基、芳基、C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基，或R8和R9可與它們連接的氮原子結合形成環(huán)狀結構例如吡咯烷-1-基、哌啶子基和嗎啉代；R10和R11獨立選自氫、鹵素、C1-C6-烷基、羥基和C1-C6-烷酰氧基；R12為羧基、C1-C6-烷氧基羰基或(R)n；R13和R14獨立選自氫和C1-C6-烷基；R15選自氫、芳基、C1-C12-烷基和C1-C6-烷酰氧基；R16選自C1-C6-烷基、C3-C8-烯基、芳基和C3-C8-環(huán)烷基；X選自-O-、-NH和-N(R16)-；L為二價、三價或四價連接基團；L1選自直接單鍵(direct single bond)或二價連接基團；P和Q獨立選自氰基、-COR16、-CO2R16、-CON(R17)R18、芳基、雜芳基和-SO2R16；或
P和Q可與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合形成以下環(huán)狀二價基團 R17和R18獨立選自氫、C1-C6-烷基、芳基C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；R19選自氰基、羧基、-CO2R16、-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；
X2和X3獨立選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-、-S-、-N(R17)-；R21選自氫或最多達兩個選自以下的基團C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、氰基和-CO2R16；條件是當P選自以下基團時Q可為氫-羧基、-CO2R16、-C(R20)＝C(CN)CN和 某些本文中描述的無聚酯活性基團的次甲基化合物，當在本發(fā)明描述的條件下使用時可產生增加的給色量。然而，優(yōu)選用于本發(fā)明的次甲基化合物具有至少一個選自羧基、-CO2R16、-OCOR16、-OCON(R17)R18、-OCO2R16、羥基和氯代羰基的活性基團，該活性基團在制備期間能夠反應形成聚酯組合物。
在本文中術語“C1-C12-烷基”用于表示含有一個至十二個碳原子并且為直鏈或支鏈的脂族烴基。
在本文中術語“取代的C1-C12-烷基”用于表示被1-3個選自以下的基團取代的C1-C12-烷基鹵素、羥基、氰基、羧基、琥珀酰亞胺基、鄰苯二甲酰亞氨基、2-吡咯烷基(pyrrolidino)、C3-C8-環(huán)烷基、芳基、雜芳基、乙烯基磺酰基、苯并[c]吡咯酮基、鄰-磺酰苯酰亞胺基、-OR22、-SR23、-SO2R24、-SO2CH2CO2SR23、-CON(R25)R26、-SO2N(R25)R26、-O2CN(R25)R26、-OCOR24、-O2CR24、-OCO2R24、-OCR24、-N(R25)SO2R24、-N(R25)COR24、
其中R22選自C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-烯基和芳基；R23選自C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、芳基和雜芳基；R24選自C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基和芳基；R25和R26獨立選自氫、C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基和芳基；R27選自羥基和C1-C6-烷酰氧基；Y選自-O-、-S-和-N(R24)-；Y1選自C2-C4-亞烷基、-O-、-S-和-N(R25)-。
術語“C1-C6-烷基”用于表示直鏈和支鏈烴基，該烴基可任選被最多達兩個選自以下的基團取代羥基、鹵素、羧基、氰基、芳基、芳硫基、芳基磺?；1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基磺?；?、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基羰基氧基和C1-C6-烷酰氧基。
術語“C1-C6-烷氧基”、“C1-C6-烷硫基”、“C1-C6-烷基磺?；?、“C1-C6-烷氧基羰基”、“C1-C6-烷氧基羰基氧基”和“C1-C6-烷酰氧基”分別表示以下結構-OC1-C6-烷基、-S-C1-C6-烷基、-O2S-C1-C6-烷基、-CO2-C1-C6-烷基、-O2C-O-C1-C6-烷基和-O2C-C1-C6-烷基，其中C1-C6-烷基可任選被最多達兩個選自以下的基團取代羥基、氰基、鹵素、芳基、-OC1-C4-烷基、-OCOC1-C4-烷基和CO2C1-C4-烷基，其中基團的C1-C4-烷基部分代表含有一至四個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基。
術語“C3-C8-環(huán)烷基”和“C3-C8-烯基”分別用于表示飽和環(huán)狀脂族基團和含有至少一個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈烴基，各基團含有3-8個碳原子。
L的二價連接基團可選自C1-C12-亞烷基、-(CHR13CHR14O)mCHR13CHR14-、C3-C8-亞環(huán)烷基、-CH2-C3-C8-亞環(huán)烷基-CH2-和C3-C8-亞烯基，C1-C12亞烷基連接基團在其主鏈中可含有雜原子，例如氧、硫和氮以及取代的氮、(-N(R17)-)，其中R17如前所定義；和/或環(huán)狀基團例如C3-C8-亞環(huán)烷基、亞芳基、二價雜芳基或酯基例如 某些可引入到C1-C12-亞烷基原子鏈中的環(huán)狀部分包括 L的三價和四價基團選自含有三個或四個共價鍵的C3-C8-脂族烴部分。三價和四價基團的實例分別包括-HC(CH2-)2和C(CH2-)4。
L1的二價連接基團可選自-O-、-S-、-SO2-、＝N-SO2R1、-S-S-、-CO2-、-OCO2-、亞芳基、-O-亞芳基-O-、C3-C8-亞環(huán)烷基、-O2C-C1-C12-亞烷基-CO2-、-O2C-亞芳基-CO2-、-O2C-C3C8-亞環(huán)烷基-CO2-、-O2CNH-C1-C12-亞烷基-NHCO2-和-O2CNH-亞芳基-NHCO2-。
術語“C2-C4-亞烷基”、“C1-C6-亞烷基”和“C1-C12-亞烷基”分別表示含有二至四個、一至六個和一至十二個碳原子的直鏈或支鏈二價烴基，它們可任選被最多達兩個選自以下的基團取代羥基、鹵素、芳基和C1-C6-烷酰氧基。
術語“C3-C8-亞環(huán)烷基”和“C3-C8-亞烷基”分別表示含有三至八個碳原子的二價飽和環(huán)狀烴基，和含有至少一個碳-碳雙鍵并含有三至八個碳原子的二價烴基。
在本文中術語“芳基”用于表示苯基和被一個或多個選自以下的基團取代的苯基C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、羥基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺?；?、C1-C6-烷硫基、硫代氰基、氰基、硝基和三氟甲基。
在術語“雜芳基”中，該基團的雜芳基或雜芳基部分為含有至少一個雜原子或者這些原子的組合與碳結合構成整個雜芳環(huán)的單環(huán)或雙環(huán)雜芳基，所述雜原子選自氧、硫和氮。合適的雜芳基的實例包括但不限于呋喃基、噻吩基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、吡唑基、吡咯基、噻二唑基、二唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、吡啶基、嘧啶基和三唑基，且此類基團任選被一個或多個選自以下的基團取代C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、芳基、C1-C6-烷氧基、羰基、鹵素、芳硫基、芳基磺?；?、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基磺?；?、氰基、三氟甲基和硝基。
術語“亞芳基”用于表示1，2-；1，3-；1，4-亞苯基、萘基，并且這些基團任選被一個或多個選自以下的基團取代C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、羥基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺?；?、C1-C6-烷硫基、硫代氰基、氰基、硝基和三氟甲基。
術語鹵素用于表示氟、氯、溴和碘。
由式-(CHR13CHR14O)m-R15和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-定義的烷氧基化部分具有m為1-500的鏈長；優(yōu)選m為1至約100；更優(yōu)選m小于8，最優(yōu)選m為1-3。在優(yōu)選的實施方案中，烷氧基化部分為環(huán)氧乙烷殘基、環(huán)氧丙烷殘基或這兩種殘基。
在本文中術語“吡咯烷-1-基”、“哌啶子基”“哌嗪-1-基”、“嗎啉代”、“硫代嗎啉代”和“硫代嗎啉代-S，S-二氧化物”分別用于表示以下環(huán)狀基團 其中R1如上所定義。
熟練的技術人員可理解本文中提及具有指定碳原子范圍的基團或部分例如C1-C4-烷基、C1-C6-烷基、C1-C12-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-烯基、C1-C12-亞烷基、C1-C6-亞烷基時，各自包括在所述范圍內提及所有碳原子數(shù)目的部分。例如，術語“C1-C6-烷基”不僅包括C1基團(甲基)和C6基團(己基)端點，而且包括相應的C2、C3、C4和C5基團中的每一個，并包括其異構體。另外，可理解在指定碳原子范圍內各點中的每一個可進一步組合，以描述固有地在所述全部范圍內的亞范圍。例如，術語“C3-C8-環(huán)烷基”不僅包括C3到C8的各環(huán)狀部分，而且也包括亞范圍例如C4-C6-環(huán)烷基。
作為任一這些實施方案的組分加入的吸光劑水平取決于聚酯產品的目的應用、所期望的光暴露水平、任何被聚酯包裹物品對光的敏感性、所選擇具體吸光劑的摩爾消光系數(shù)、由聚酯制備物品的厚度、存在于聚酯中其他添加劑的性質；包括任何著色劑、遮光劑、催化劑殘基、再熱劑、成核劑、除套疊劑(de-nesting)、滑爽劑等，在聚合反應前加入還是在聚合反應期間或聚合反應后加入，以及除了其他因素之外聚酯重復單元的組成。通常，對大多數(shù)包裝應用而言，所需吸光劑的期望水平基于聚合物重量計在0-5％(重量)之間；更優(yōu)選基于聚合物重量計在0.001-2％(重量)之間。所述的這些范圍僅為舉例說明目的給出，無意限制本發(fā)明的范圍。
進行聚合反應，以使第一室的反應壓力為約20-50psi，最后反應室的反應壓力為約0.1mmHg至約2mmHg。中間體反應器中的壓力逐漸下降，在一個或多個中間體反應器中的反應壓力各自在50psi-0.1mmHg之間。各反應室中的反應溫度為約200℃至約300℃。
用于本發(fā)明方法中的反應混合物包括二醇組分。優(yōu)選，該二醇組分為乙二醇。合適的二醇包括，例如選自以下的二醇乙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇、X，8-雙(羥甲基)三環(huán)-[5.2.1.0]-癸烷，其中X代表3、4或5，和在鏈中含有一個或多個氧原子的二醇，例如在各脂族部分中含有約2至約18個，優(yōu)選2-12個碳原子的二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇等。環(huán)狀脂族二醇可以其順式或反式構型或以兩種形式的混合物應用。更優(yōu)選，該二醇包含選自乙二醇、二甘醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇或其混合物的組分。在許多情況中，二醇可包含主要量的乙二醇和變性量的環(huán)己烷二甲醇和/或二甘醇。
反應混合物也包括選自脂族、脂環(huán)族或芳族二羧酸和此類二羧酸的酯的二元酸組分。合適的二元酸組分選自對苯二甲酸、萘二羧酸、間苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸等；和這些二羧酸的酯。在聚合物的制備中，通常優(yōu)選使用其官能化酸衍生物例如該二羧酸的二甲酯、二乙酯或二丙酯。也可采用這些酸的酸酐。優(yōu)選，二元酸組分包含二羧酸酯。更優(yōu)選，二元酸組分為對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯。最優(yōu)選，二元酸組分包含對苯二甲酸二甲酯。二醇組分與二元酸組分的摩爾比為約0.5至約4。更優(yōu)選，二醇組分與二元酸組分的摩爾比為約1至約3。最優(yōu)選，二醇組分與二元酸組分的摩爾比為約2。
反應混合物還包含含金屬組分，該金屬選自鋅、錳及其混合物；含銻組分和含磷組分。通常，含金屬組分為乙酸鋅或乙酸錳，含銻組分為三氧化銻，含磷組分為磷酸或其烷基酯。優(yōu)選，含金屬組分為乙酸鋅，并以約10至約200ppm的量存在，三氧化銻以約20至約500ppm的量存在，磷以約5至約200ppm的量存在。
反應混合物任選包括一種或多種選自含鐵化合物、調色劑、含鈷化合物及其混合物的組分。例如，反應混合物和本發(fā)明的聚酯組合物可含有其量在1ppm-50ppm或1ppm-10ppm的氧化鐵黑。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，提供了將吸光劑與或無含鈦酯交換催化劑結合至聚酯組合物中的方法。該實施方案的方法包括在縮聚反應系統(tǒng)中形成反應混合物，該反應混合物包含二醇；選自二羧酸、二羧酸衍生物及其混合物的二元酸組分。該縮聚反應系統(tǒng)包括系列反應室。為了區(qū)別各反應室的目的，各室可指定符號RCi。相應地，各室可被稱為反應室RCi?？s聚反應系統(tǒng)具有稱為反應室RC1的第一反應室、稱為反應室RCk的最后反應室和一個或多個中間體反應室。如本文中使用，i和k為整數(shù)，且k為反應室總數(shù)。該縮聚反應系統(tǒng)串聯(lián)操作，以使反應室RCi中稱為產物Pi的反應產物直接或間接通過稱為導管Ci的導管轉移到反應室RCi+1中(即各反應室的聚合產物被轉移到下一個串連反應室中)，所述導管連接反應室RCi與反應室RCi+1。如本文中使用，“可間接轉移”認為反應室RCi的產物實際上可與反應室RCi+1不相連，但仍向該反應室提供進料，例如通過槽車或機動軌道車。然而，為了簡短起見，本文假設此類反應室和導管處于流體交流狀態(tài)，但是本發(fā)明的范圍包括直接和間接產物轉移。因此，當反應混合物經(jīng)過縮聚反應系統(tǒng)加工時被連續(xù)地聚合。優(yōu)選，當反應產物pk-2在反應室RCk-2和反應室RCk-1之間轉移時，向反應產物pk-2中加入吸光劑(即，將吸光劑加入到導管中，該導管連接最后反應室的第三個與最后反應室的第二個)。吸光劑、二醇和二元酸組分與上述提出的相同，并具有與上述所提出相同的量。吸光劑可以純的形式加入，或用載體例如用于RC1中的相同或不同二醇加入。通過將吸光劑進料到導管中，可能增加在聚酯組合物中吸光劑的收率。不受理論的束縛，認為通過將吸光劑進料到導管中，吸光劑有足夠的停留時間以溶入熔體中，或被吸收到聚合物上，或保留在熔體中，這與向反應室中加入吸光劑形成了對照，因為吸光劑隨著二醇的閃蒸(flashing)被帶走，所以向反應室中加入吸光劑通常是在促進吸光劑損失的條件下操作。在該實施方案中，反應優(yōu)選在0.0-5ppm含鈦酯交換催化劑的存在下進行，更優(yōu)選使用0.0ppm含鈦化合物。
在本發(fā)明還另一個實施方案中，提供了無鈦聚酯組合物。優(yōu)選，該聚酯組合物由本發(fā)明的任一方法制備。該實施方案的無鈦聚酯組合物包含作為二元酸殘基的二醇殘基、吸光劑殘基、以小于0.1％的量存在的銻原子；以小于約0.1％的量存在的磷原子；選自鋅、錳及其混合物的金屬原子，其量為約5ppm至約300ppm；和以0.0-5ppm的量存在的鈦原子。無鈦聚酯組合物表示含有0.0-5ppm鈦金屬的聚酯組合物。吸光劑殘基屬于上述吸光化合物。更優(yōu)選，銻原子以約20至約500ppm的量存在，磷原子以約10至約200ppm的量存在，且該組合物含有2ppm，更優(yōu)選0.0ppm鈦金屬。
二元酸殘基優(yōu)選選自二羧酸殘基、二羧酸衍生物殘基及其混合物。更優(yōu)選，二元酸殘基為二羧酸酯殘基。最優(yōu)選，二元酸殘基為對苯二甲酸二甲酯殘基。二醇殘基優(yōu)選為乙二醇殘基。二醇殘基選自乙二醇殘基、二甘醇殘基、1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基及其混合物。二醇殘基與二元酸殘基的比率為約0.5至約4。此外，本發(fā)明的聚酯組合物具有小于約20meq/g的羧基端。
本領域技術人員可理解其中內容物的優(yōu)良光保護作用將是重要的各種熱塑性物品可由本發(fā)明的聚酯制備。此類物品的實例包括瓶、存儲容器、片、膜、纖維、板、膠管、管、注射器等?；旧?，具有低-著色、低-滲移性吸光劑的聚酯的可能用途有很多，并且不容易完全包括。
已經(jīng)詳細描述了本發(fā)明，本領域技術人員可認識到本發(fā)明的各方面可進行修改，而不背離本文中所公開和描述的本發(fā)明的范圍和宗旨。因此，無意將本發(fā)明的范圍限制于所例舉和描述的具體實施方案，本發(fā)明的范圍將由權利要求書及其等同權利要求確定。此外，本文中引用的所有專利、專利申請、出版物和參考文獻通過引用，其與實施本發(fā)明相關的任何公開內容整體結合到本文中。
權利要求
1.一種將吸光劑結合至聚酯樹脂中的方法，所述方法包括a)形成基本上無含鈦酯交換催化劑化合物的反應混合物，并且包括將以下組分混合二醇，選自二羧酸、二羧酸衍生物及其混合物的二元酸組分，含量占所述反應混合物總重量小于0.1％的含銻化合物，含量占所述反應混合物總重量小于約0.1％的含磷化合物，選自含鋅化合物、含錳化合物的含金屬化合物，存在的量為約10ppm至約300ppm，和吸光化合物，所述吸光化合物選自具有下式的化合物 其中A與所連接的雙鍵共軛，并選自具有下式的含氮部分 R和R′獨立選自氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和鹵素；n為1或2；R1選自C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-烯基、芳基、C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基和-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m為1至約500的整數(shù)；和R2選自以下基團C3-C8-環(huán)烷基；C3-C8-烯基；芳基；C1-C12-烷基；取代的C1-C12-烷基；-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m為1至約500的整數(shù)；和選自-COR16、-CO2R16、-CONHR16-和-SO2R16的?；?，條件是當R2為酰基時，R1可為氫；或R1和R2可與它們連接的氮原子結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基、哌嗪-1-基、嗎啉代、硫代嗎啉代、硫代嗎啉代-S，S-二氧化物、琥珀酰亞胺基和鄰苯二甲酰亞氨基；R3選自C1-C6-亞烷基和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-，其中m為1至約500的整數(shù)；R4、R5和R6獨立選自氫和C1-C6-烷基；R7選自氫、C1-C6-烷基和芳基；R8和R9獨立選自C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基、芳基、C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；或R8和R9可與它們連接的氮原子結合形成選自吡咯烷-1-基、哌啶子基和嗎啉代的環(huán)狀結構；R10和R11獨立選自氫、鹵素、C1-C6-烷基、羥基和C1-C6-烷酰氧基；R12選自羧基、C1-C6-烷氧基羰基和(R)n；R13和R14獨立選自氫和C1-C6-烷基；R15選自氫、芳基、C1-C12-烷基和C1-C6-烷酰氧基；R16選自C1-C6-烷基、C3-C8-烯基、芳基和C3-C8-環(huán)烷基；X選自-O-、-NH和-N(R16)-；L為二價、三價或四價連接基團；L1選自直接單鍵或二價連接基團；P和Q獨立選自氰基、-COR16、-CO2R16、-CON(R17)R18、芳基、雜芳基和-SO2R16；或P和Q可與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合形成選自下式的二價基團 其中R17和R18獨立選自氫、C1-C6-烷基、芳基C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；R19選自氰基、羧基、-CO2R16、-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-、-S-、-N(R17)-；R21選自氫和最多達兩個選自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、氰基和-CO2R16的基團，條件是當P選自以下基團時Q可為氫-羧基、-CO2R16、-C(R20)＝C(CN)CN和 且其中所述吸光化合物包括聚酯活性基團；和b)使所述反應混合物在縮聚反應系統(tǒng)中聚合，所述縮聚反應系統(tǒng)具有第一反應室、最后反應室和在所述第一反應室和所述最后反應室之間的一個或多個中間體反應室，其中所述反應系統(tǒng)串聯(lián)操作，以使所述反應混合物在所述第一反應室、所述一個或多個中間體反應室和所述最后反應室中逐步聚合。
2.權利要求1的方法，其中R1和R2結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基、哌嗪-1-基、嗎啉代、硫代嗎啉代、硫代嗎啉代-S，S-二氧化物、琥珀酰亞胺基和鄰苯二甲酰亞氨基。
3.權利要求1的方法，其中R8和R9結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基和嗎啉代。
4.權利要求1的方法，其中P和Q與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合形成選自下式的環(huán)狀二價基團 其中R17和R18獨立選自氫、C1-C6-烷基、芳基C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；R19選自氰基、羧基、-CO2R16、-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-、-S-、-N(R17)-；R21選自氫和最多達兩個選自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、氰基和-CO2R16的基團，條件是當P選自以下基團時Q可為氫-羧基、-CO2R16、-C(R20)＝C(CN)CN和 及其中所述吸光化合物包括聚酯活性基團。
5.權利要求1的方法，其中向所述反應混合物中加入0.0-2ppm的鈦金屬。
6.權利要求1的方法，其中用具有反應壓力的各反應室進行聚合；以使所述第一反應室中的反應壓力為約20-50psi，所述最后反應室中的反應壓力為約0.1mm Hg至約2mm Hg，和所述一個或多個中間體反應器中各自的反應壓力在50psi至0.1mm Hg之間。
7.權利要求1的方法，其中向所述反應混合物中加入0.0ppm的鈦金屬。
8.權利要求1的方法，其中所述二醇組分選自以下組分乙二醇；1，4-環(huán)己烷二甲醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；1，6-己二醇；1，2-環(huán)己二醇；1，4-環(huán)己二醇；1，2-環(huán)己烷二甲醇；1，3-環(huán)己烷二甲醇；2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇；X，8-雙(羥甲基)三環(huán)-[5.2.1.0]-癸烷，其中X代表3、4或5；在鏈中含有一個或多個氧原子的二醇及其混合物。
9.權利要求1的方法，其中所述二元酸組分包含選自以下的組分對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸和所述酸的酯及其混合物。
10.權利要求7的方法，其中所述二元酸組分包含對苯二甲酸二甲酯。
11.權利要求1的方法，其中所述二醇組分與所述二元酸組分的摩爾比為約0.5至約4。
12.權利要求1的方法，其中所述反應混合物還包含含金屬組分，所述金屬選自鋅、錳及其混合物；含銻組分和含磷組分。
13.權利要求12的方法，其中所述含金屬組分為乙酸鋅或乙酸錳，所述含銻組分為三氧化銻，和所述含磷組分為磷酸。
14.權利要求13的方法，其中所述含金屬組分為乙酸鋅，其存在的量為約10至約200ppm。
15.權利要求13的方法，其中所述三氧化銻存在的量為約20至約500ppm。
16.權利要求13的方法，其中所述磷酸存在的量為約5至約200ppm。
17.權利要求1的方法，其中所述反應混合物還包括一種或多種選自以下的組分含鐵化合物、調色劑、含鈷化合物及其混合物。
18.權利要求1的方法，其中所述由式-(CHR′CHR″O-)m代表的烷氧基化部分選自環(huán)氧乙烷殘基、環(huán)氧丙烷殘基或這兩種殘基，且m小于約50。
19.權利要求18的方法，其中m小于8。
20.權利要求18的方法，其中m為1-3。
21.一種將吸光劑結合至聚酯樹脂中的方法，所述方法包括a)形成反應混合物，其包括在包含稱為反應室RCi的系列反應室的縮聚反應系統(tǒng)中將以下組分混合二醇，選自二羧酸、二羧酸衍生物及其混合物的二元酸組分，所述反應室具有稱為反應室RC1的第一反應室、稱為反應室RCk的最后反應室和一個或多個中間體反應室；b)在多室聚合反應系統(tǒng)中使該反應混合物連續(xù)聚合，其中該反應系統(tǒng)串聯(lián)操作，以使反應室RCi中稱為產物Pi的反應產物，可通過稱為導管Ci的導管轉移到反應室RCi+1，導管Ci連接反應室RCi與反應室RCi+1；和c)當反應產物Pi從反應室RCi轉移到反應室RCi+1中時，將所述吸光劑加入到反應產物Pi中，其中i和k為整數(shù)，且k為反應室的總數(shù)，其中所述吸光化合物選自具有下式的化合物 其中A與所連接的雙鍵共軛，并選自具有下式的含氮部分 R和R′獨立選自氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和鹵素；n為1或2；R1選自C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-烯基、芳基、C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基和-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m為1至約100的整數(shù)；和R2選自以下基團C3-C8-環(huán)烷基；C3-C8-烯基；芳基；C1-C12-烷基；取代的C1-C12-烷基；-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m為1至約100的整數(shù)；和選自-COR16、-CO2R16、-CONHR16-和-SO2R16的?；?，條件是當R2為?；鶗r，R1可為氫；或R1和R2可與它們連接的氮原子結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基、哌嗪-1-基、嗎啉代、硫代嗎啉代、硫代嗎啉代-S，S-二氧化物、琥珀酰亞胺基和鄰苯二甲酰亞氨基；R3選自C1-C6-亞烷基和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-，其中m為1至約100的整數(shù)；R4、R5和R6獨立選自氫和C1-C6-烷基；R7選自氫、C1-C6-烷基和芳基；R8和R9獨立選自C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基、芳基、C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；或R8和R9可與它們連接的氮原子結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基和嗎啉代；R10和R11獨立選自氫、鹵素、C1-C6-烷基、羥基和C1-C6-烷酰氧基；R12選自羧基、C1-C6-烷氧基羰基和(R)n；R13和R14獨立選自氫和C1-C6-烷基；R15選自氫、芳基、C1-C12-烷基和C1-C6-烷酰氧基；R16選自C1-C6-烷基、C3-C8-烯基、芳基和C3-C8-環(huán)烷基；X選自-O-、-NH和-N(R16)-；L為二價、三價或四價連接基團；L1選自直接單鍵或二價連接基團；P和Q獨立選自氰基、-COR16、-CO2R16、-CON(R17)R18、芳基、雜芳基和-SO2R16；或P和Q可與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合形成選自下式的二價基團 其中R17和R18獨立選自氫、C1-C6-烷基、芳基C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；R19選自氰基、羧基、-CO2R16、-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-、-S-、-N(R17)-；R21選自氫和最多達兩個選自以下的基團C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、氰基和-CO2R16，條件是當P選自以下的基團時Q可為氫-羧基、-CO2R16、-C(R20)＝C(CN)CN和 且其中所述吸光化合物包括聚酯活性基團。
22.權利要求21的方法，其中R1和R2結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基、哌嗪-1-基、嗎啉代、硫代嗎啉代、硫代嗎啉代-S，S-二氧化物、琥珀酰亞胺基和鄰苯二甲酰亞氨基。
23.權利要求21的方法，其中P和Q與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合形成選自下式的環(huán)狀二價基團 其中R17和R18獨立選自氫、C1-C6-烷基、芳基C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；R19選自氰基、羧基、-CO2R16、-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-、-S-、-N(R17)-；R21選自氫和最多達兩個選自以下的基團C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、氰基和-CO2R16，條件是當P選自以下基團時Q可為氫-羧基、-CO2R16、-C(R20)＝C(CN)CN和
24.權利要求21的方法，其中當反應產物Pk-2被轉移到反應室RCk-2和反應室RCk-1之間時，將所述吸光劑加入到反應產物Pk-2中。
25.權利要求21的方法，其中將0.0-2ppm的鈦金屬加入到所述反應混合物中。
26.權利要求21的方法，其中所述二醇組分選自乙二醇；1，4-環(huán)己烷二甲醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；1，6-己二醇；1，2-環(huán)己二醇；1，4-環(huán)己二醇；1，2-環(huán)己烷二甲醇；1，3-環(huán)己烷二甲醇；2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇；X，8-雙(羥甲基)三環(huán)-[5.2.1.0]-癸烷，其中X代表3、4或5；在鏈中含有一個或多個氧原子的二醇及其混合物。
27.權利要求21的方法，其中所述二元酸組分包含選自以下的組分對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸和所述酸的酯及其混合物。
28.權利要求27的方法，其中所述二元酸組分包含對苯二甲酸二甲酯。
29.權利要求28的方法，其中所述二醇組分與所述二元酸組分的摩爾比為約0.5至約4。
30.權利要求21的方法，其中所述反應混合物還包含含金屬組分，所述金屬選自鋅、錳及其混合物；含銻組分和含磷組分。
31.權利要求30的方法，其中所述含金屬組分為乙酸鋅或乙酸錳，所述含銻組分為三氧化銻，和所述含磷組分為磷酸。
32.權利要求31的方法，其中所述含金屬組分為乙酸鋅，其存在的量為約10至約200ppm。
33.權利要求31的方法，其中所述三氧化銻存在的量為約20至約500ppm。
34.權利要求31的方法，其中所述磷酸存在的量為約5至約200ppm。
35.權利要求21的方法，其中所述反應混合物還包括一種或多種選自以下的組分含鐵化合物、調色劑、含鈷化合物及其混合物。
36.權利要求21的方法，其中將0.0ppm的鈦金屬加入到所述反應混合物中。
37.權利要求22的方法，其中所述由式-(CHR′CHR″O-)m代表的烷氧基化部分選自環(huán)氧乙烷殘基、環(huán)氧丙烷殘基或這兩種殘基，且m小于約50。
38.權利要求37的方法，其中m小于8。
39.權利要求37的方法，其中m為1-3。
40.一種聚酯組合物，所述組合物包含二元酸殘基；二醇殘基；選自下式化合物的吸光化合物或其殘基 其中A與所連接的雙鍵共軛，并選自具有下式的含氮部分 R和R′獨立選自氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和鹵素；n為1或2；R1選自C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-烯基、芳基、C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基和-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m為1至約500的整數(shù)；和R2選自C3-C8-環(huán)烷基；C3-C8-烯基；芳基；C1-C12-烷基；取代的C1-C12-烷基；-(CHR13CHR14O)m-R15，其中m為1至約500的整數(shù)；和選自-COR16、-CO2R16、-CONHR16-和-SO2R16的?；?，條件是當R2為?；鶗rR1可為氫；或R1和R2可與它們連接的氮原子結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基、哌嗪-1-基、嗎啉代、硫代嗎啉代、硫代嗎啉代-S，S-二氧化物、琥珀酰亞胺基和鄰苯二甲酰亞氨基；R3選自C1-C6-亞烷基和-(CHR13CHR14O)m-CHR13CHR14-，其中m為1至約500的整數(shù)；R4、R5和R6獨立選自氫和C1-C6-烷基；R7選自氫、C1-C6-烷基和芳基；R8和R9獨立選自C1-C12-烷基、取代的C1-C12-烷基、芳基、C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；或R8和R9可與它們連接的氮原子結合形成選自以下的環(huán)狀結構吡咯烷-1-基、哌啶子基和嗎啉代；R10和R11獨立選自氫、鹵素、C1-C6-烷基、羥基和C1-C6-烷酰氧基；R12選自羧基、C1-C6-烷氧基羰基和(R)n；R13和R14獨立選自氫和C1-C6-烷基；R15選自氫、芳基、C1-C12-烷基和C1-C6-烷酰氧基；R16選自C1-C6-烷基、C3-C8-烯基、芳基和C3-C8-環(huán)烷基；X選自-O-、-NH和-N(R16)-；L為二價、三價或四價連接基團；L1選自直接單鍵或二價連接基團；P和Q獨立選自氰基、-COR16、-CO2R16、-CON(R17)R18、芳基、雜芳基和-SO2R16；或P和Q可與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合形成選自下式的二價基團 其中R17和R18獨立選自氫、C1-C6-烷基、芳基C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；R19選自氰基、羧基、-CO2R16、-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-、-S-、-N(R17)-；R21選自氫和最多達兩個選自以下的基團C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、氰基和-CO2R16，條件是當P選自以下基團時Q可為氫-羧基、-CO2R16、-C(R20)＝C(CN)CN和 及其中所述吸光化合物包括聚酯活性基團；銻原子存在的量小于0.1％；磷原子存在的量小于約0.1％；選自鋅、錳及其混合物的金屬原子的量為約10ppm至約300ppm；和任選鈦原子存在的量為0.0-5ppm。
41.權利要求40的聚酯組合物，其中P和Q與它們連接的共軛雙鍵碳原子結合形成選自下式的環(huán)狀二價基團 其中R17和R18獨立選自氫、C1-C6-烷基、芳基C3-C8-環(huán)烷基和C3-C8-烯基；R19選自氰基、羧基、-CO2R16、-CON(R17)R18和 R20選自芳基和雜芳基；X2和X3獨立選自氧和＝C(CN)CN；X4選自-O-、-S-、-N(R17)-；R21選自氫和最多達兩個選自以下的基團C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、氰基和-CO2R16，條件是當P選自以下的基團時Q可為氫-羧基、-CO2R16、-C(R20)＝C(CN)CN和
42.權利要求40的聚酯組合物，其中所述二元酸殘基選自二羧酸殘基、二羧酸衍生物殘基及其混合物。
43.權利要求42的聚酯組合物，其中所述二元酸殘基為二羧酸酯殘基。
44.權利要求40的聚酯組合物，其中所述二元酸殘基為對苯二甲酸二甲酯殘基。
45.權利要求40的聚酯組合物，其中所述二醇殘基為乙二醇殘基。
46.權利要求45的聚酯組合物，其中所述二醇殘基組分選自以下組分的殘基乙二醇；1，4-環(huán)己烷二甲醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；1，6-己二醇；1，2-環(huán)己二醇；1，4-環(huán)己二醇；1，2-環(huán)己烷二甲醇；1，3-環(huán)己烷二甲醇；2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇；X，8-雙(羥甲基)三環(huán)-[5.2.1.0]-癸烷，其中X代表3、4或5；在鏈中含有一個或多個氧原子的二醇及其混合物。
47.權利要求40的聚酯組合物，其中所述二元酸殘基組分包含選自以下組分的殘基對苯二甲酸、萘二羧酸、間苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、所述酸的酯及其混合物。
48.權利要求40的聚酯組合物，所述組合物具有小于約20meq/g的羧基端。
49.權利要求40的聚酯組合物，其中所述銻原子存在的量為約20至約500ppm。
50.權利要求40的聚酯組合物，其中所述磷原子存在的量為約10至約200ppm。
51.權利要求40的聚酯組合物，其中向所述聚酯中加入鈦金屬的量為0.0ppm。
52.權利要求40的聚酯組合物，所述組合物還包含氧化鐵黑。
53.權利要求52的聚酯組合物，其中所述氧化鐵黑的量在1ppm-10ppm范圍內。
54.一種熱塑性物品，所述熱塑性物品由權利要求40的聚酯制備。
55.權利要求54的熱塑性物品，所述物品選自瓶、存儲容器、片、膜、板、膠管、管和注射器。
56.權利要求54的熱塑性物品，其中所述由式-(CHR′CHR″O-)m代表的烷氧基化部分選自環(huán)氧乙烷殘基、環(huán)氧丙烷殘基或這兩種殘基，且m小于約50。
57.權利要求56的熱塑性物品，其中m小于8。
58.權利要求56的熱塑性物品，其中m為1-3。
全文摘要
本發(fā)明是有效地將含氮次甲基吸光劑結合至聚酯樹脂中的方法。該方法包括形成反應混合物，其包括將以下組分混合二醇組分；選自二羧酸、二羧酸衍生物及其混合物的二元酸組分；含銻化合物；含磷化合物；含金屬化合物和含氮次甲基吸光劑。該反應混合物在縮聚反應系統(tǒng)中聚合。在另一個實施方案中，當一個反應器中的反應產物被轉移到縮聚反應系統(tǒng)中下一個反應器時，加入吸光劑。本發(fā)明也涉及由該聚酯樹脂制備的物品。
文檔編號C08K5/16GK1957015SQ200580016990
公開日2007年5月2日 申請日期2005年5月18日 優(yōu)先權日2004年5月27日
發(fā)明者M·A·韋弗, J·C·皮爾森, D·M·布拉克利, F·L·科爾霍恩 申請人:伊斯曼化學公司