專利名稱：聚合物組合物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于例如家居制品和工業(yè)制品的聚合物組合物，以及制備該聚合物組合物的方法。
背景技術：
通常，聚合物組合物作為塑料或橡膠材料，廣泛用于家居制品和工業(yè)制品。這些類型聚合物組合物的色調被認為是聚合物組合物的重要質量要素之一，因為它可能會影響最終制品的質量。破壞聚合物組合物色調的因素包括，例如，由加熱或由于聚合物組合物加工過程中剪切應力產生的熱而導致的變色，以及由于由聚合物組合物材料獲得的制品的儲存條件而導致的變色。為了改善色調問題，聚合物組合物包含作為穩(wěn)定劑的酚類化合物。這樣的聚合物組合物，通過例如專利文獻1中所述的方法制備。
近來，伴隨著聚合物生產率的提高，制備聚合物的聚合條件變得愈發(fā)苛刻。例如，通過高溫聚合反應使單體聚合可使聚合物的生產率提高。然而，在苛刻條件下，聚合物易于在聚合反應中變色；因而存在這樣的問題這樣的變色不能僅通過酚類化合物得以有效地抑制。
日本公開專利申請No.8-59733。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明的一個目的是提供一種其中可以有效地抑制變色的聚合物組合物及其制備方法。
解決問題的手段為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明包括下列聚合物組合物。在本發(fā)明的一個方面，提供了一種包含聚合物、磷化合物(a)、以及酚類化合物(b)的聚合物組合物。上述磷化合物(a)是選自下列通式(1)-(3)所表示的化合物中的至少一種；上述酚類化合物(b)是選自下列通式(4)-(7)所表示的化合物中的至少一種， 其中，在通式(1)中，R1表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基，n是1或2，條件是當存在兩個或更多個R1時，則R1可以相同或不同， 其中，在通式(2)中，R2各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基，(R3O)3P＝O…(3)其中，在通式(3)中，R3各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基， 其中，在通式(4)中，R4各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基，
其中，在通式(5)-(7)中，R5各自表示由下列通式(8)所示的取代基；R6表示C1-22烷基。
在本發(fā)明的另一個方面，提供了用于制備上述聚合物組合物的方法。該制備方法包括在溶液聚合反應終止后向聚合物溶液中添加磷化合物(a)和酚類化合物(b)，以及在添加后，脫除包含在聚合物溶液中的溶劑。
具體實施例方式
下面，將詳細地解釋說明實施本發(fā)明的具體實施方式
。
本發(fā)明該具體實施方式
中的聚合物組合物包含聚合物、磷化合物(a)(組份(a))、以及酚類化合物(b)(組份(b))。
組份(a)通過與組份(b)一起含于聚合物組合物中而抑制了聚合物組合物的變色。組份(a)是選自下列通式(1)-(3)所表示的化合物中的至少一種， 其中，在通式(1)中，R1表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基，n是1或2，條件是當存在兩個或更多個R1時，則R1可以相同或不同， 其中，在通式(2)中，R2各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基，(R3O)3P＝O…(3)其中，在通式(3)中，R3各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基。
通式(1)表示的化合物優(yōu)選為選自酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸丁氧乙基酯、酸式磷酸2-乙基己基酯、酸式磷酸-雙(2-乙基己基)酯、酸式磷酸油基酯、酸式磷酸異癸基酯、酸式磷酸單異癸基酯、酸式磷酸二十四烷基酯、酸式磷酸乙二醇酯、以及(2-羥基乙基)甲基丙烯酸酸式磷酸酯((2-hydroxylethyl)methacrylate acid phosphate)的化合物中的至少一種，因為它們在抑制聚合物組合物變色方面極為有效。通式(1)所示化合物的市售產品包括Johoku Chemical Co.，Ltd.生產的JP502、JP504、JP504A、JP506H、JP508、JP518、JP524R、EGAP、JPA-514、JPA-514A、DBP、以及LB58；Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.生產的AP-1、AP-4、AP-8、以及AP-10。
通式(2)所表示的化合物包括，例如，亞磷酸氫二甲基酯、亞磷酸氫二乙基酯、亞磷酸氫二丙基酯、亞磷酸氫二丁基酯、亞磷酸氫-二-2-乙基己基酯、亞磷酸氫二月桂基酯、亞磷酸氫二油基酯、亞磷酸氫二苯基酯、以及9，10-二氫-9-氧雜-10-二氧磷基菲-10-氧化物。通式(2)所示化合物的市售產品包括Johoku Chemical Co.，Ltd.生產的JP-202、JP-212、JP-213D、JP-218-OR、以及JP-260；Sanko Co.，Ltd.生產的SANKOTM-HCA。
通式(3)所表示的化合物包括，例如，磷酸二丁酯、磷酸-雙(2-乙基己基)酯、磷酸單丁酯、以及磷酸單異癸基酯。通式(3)所示化合物的市售產品包括Johoku Chemical Co.，Ltd.生產的DBP和LB58；Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.生產的DP-4、MP-4、DP-8R、MP-10、以及PC-88A。
由于組分(a)易于與組分(b)協(xié)同作用對聚合物產生影響，組分(a)優(yōu)選地是選自通式(1)和(2)所示化合物中的至少一種，較優(yōu)選地，是選自酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸-2-乙基己基酯、酸式磷酸-雙(2-乙基己基)酯、亞磷酸氫二苯基酯、以及9，10-二氫-9-氧-10-二氧磷基菲-10-氧化物中的至少一種，更優(yōu)選地，是選自酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、以及酸式磷酸-2-乙基己基酯中的至少一種。
聚合物組合物中的組分(a)的含量優(yōu)選為每100重量份聚合物0.01-2.0重量份，較優(yōu)選為0.02-1.8重量份，更優(yōu)選為0.03-1.6重量份。當組分(a)的含量少于每100重量份聚合物0.01重量份時，難以充分地抑制聚合物組合物的變色。另一方面，當聚合物組合物中含有的組分(a)超過2.0重量份時，將很難再提高對聚合物組合物變色的抑制效果。
組份(b)通過與組份(a)一起含于聚合物組合物中抑制了聚合物組合物的變色。組分(b)是選自下列通式(4)-(7)所表示的化合物中的至少一種， 其中，在通式(4)中，R4各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基，
其中，在通式(5)-(7)中，R5各自表示由下列通式(8)所示的取代基；R6表示C1-22烷基。
通式(4)表示的化合物包括，例如，2，2-二羥基-3，3-雙(甲基環(huán)己基)-5，5-二甲基二苯基甲烷、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、4，6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚(CAS No.110553-27-0，別名2，4-雙(辛硫基甲基)-6-甲基苯酚)、2，4-雙(2’，3’-二-羥基丙硫基甲基)-3，6-二-甲基苯酚、以及2，4-雙(2’-乙酰氧基乙硫基甲基)-3，6-二-甲基苯酚。通式(4)所示化合物的市售產品包括，例如，Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.生產的SumilyzerTMBHT、GM、GS、MDP-S、以及BBM-S；CibaSpecialty Chemicals Inc.生產的IRGANOXTM1141、以及1520L。
在通式(4)所表示的化合物中，優(yōu)選其中至少一個R4是C1-12烷硫基甲基的化合物，因為它可以較好地抑制隨老化出現(xiàn)的變色。具體而言，優(yōu)選選自4，6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚、2，4-雙(2’，3’-二-羥基丙硫基甲基)-3，6-二-甲基苯酚、以及2，4-雙(2’-乙酰氧基乙硫基甲基)-3，6-二-甲基苯酚中的至少一種；更優(yōu)選4，6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚。
作為通式(5)所表示的化合物，優(yōu)選具有一個十八烷基作為R6的正十八烷基-3-(3’，5’二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，因為它能較好地抑制隨老化出現(xiàn)的變色。通式(5)所示化合物的市售產品包括，例如，Ciba Specialty Chemicals Inc.生產的IRGANOXTM1076。
通式(6)所表示的化合物包括，例如，四[亞甲基-3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]-甲烷。通式(6)所示化合物的市售產品包括，例如，Ciba Specialty Chemicals Inc.生產的IRGANOXTM1010。
通式(7)所表示的化合物包括，例如，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯。通式(7)所示化合物的市售產品包括，例如，Ciba Specialty Chemicals Inc.生產的IRGANOXTM1330。
聚合物組合物中的組分(b)的含量優(yōu)選為每100重量份聚合物0.01-2.0重量份，較優(yōu)選為0.02-1.8重量份，更優(yōu)選為0.03-1.6重量份。當組分(b)的含量少于每100重量份聚合物0.01重量份時，難以充分地抑制聚合物組合物的變色。另一方面，當聚合物組合物中含有的組分(b)超過2.0重量份時，將很難再提高對聚合物組合物變色的抑制效果。
此外，從硫化合物(c)能較好抑制組合物變色的角度考慮，聚合物組合物優(yōu)選包含一種硫化合物(c)(組分(c))。組分(c)是選自下列通式(9)表示的化合物中的至少一種，R7-S-R7…(9)其中，在通式(9)中，R7各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基羰基烷基。
通式(9)表示的化合物屬于烷硫基醚類。上述化合物包括，例如，季戊四醇-四(β-月桂基-硫代-丙酸酯)、二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯和二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯。通式(9)所示化合物的市售產品包括，例如，Ciba SpecialtyChemicals Inc.生產的IRGANOXTMPS800FL、PS802FL、以及IRGAFOSTM168；Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產的SumilyzerTMWX-R、TPL-R、TMP、TPS、以及TP-D。
聚合物組合物中的組分(c)的含量優(yōu)選為每100重量份聚合物0.01-2.0重量份，較優(yōu)選為0.02-1.8重量份，更優(yōu)選為0.03-1.6重量份。當組分(c)的含量少于每100重量份聚合物0.01重量份時，對于該組分而言難以充分地表現(xiàn)出其對聚合物組合物變色的抑制效果。另一方面，當聚合物組合物中含有的組分(c)超過2.0重量份時，將很難再提高對聚合物組合物變色的抑制效果。
從便于上述各組分在上述聚合物中實現(xiàn)抑制聚合物組合物變色的效果的角度考慮，聚合物優(yōu)選是選自共軛二烯聚合物、乙烯/α-烯烴共聚物、環(huán)烯烴聚合物、及其加氫產物中的至少一種。
共軛二烯聚合物包含共軛二烯的均聚物、以及共軛二烯與可與該共軛二烯共聚的單體的共聚物。共軛二烯包括，例如，1，3-丁二烯、4-烷基取代的-1，3-丁二烯、以及2-烷基取代的-1，3-丁二烯。
4-烷基取代的-1，3-丁二烯包括，例如，1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，3-庚二烯、1，3-辛二烯、1，3-壬二烯、以及1，3-癸二烯。
2-烷基取代的-1，3-丁二烯包括，例如，2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、2-乙基-1，3-丁二烯、2-丙基-1，3-丁二烯、2-異丙基-1，3-丁二烯、2-丁基-1，3-丁二烯、2-異丁基-1，3-丁二烯、2-戊基-1，3-丁二烯、2-異戊基-1，3-丁二烯、2-己基-1，3-丁二烯、2-環(huán)己基-1，3-丁二烯、2-異己基-1，3-丁二烯、2-庚基-1，3-丁二烯、2-異庚基-1，3-丁二烯、2-辛基-1，3-丁二烯、以及2-異辛基-1，3-丁二烯。
可與共軛二烯共聚的單體包括，例如，苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙烯、對-乙基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-對-甲基苯乙烯、鄰-氯代苯乙烯、間-氯代苯乙烯、對-氯代苯乙烯、對-溴代苯乙烯、2-甲基-4，6-二氯苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、以及乙烯基萘。
乙烯/α-烯烴共聚物中的α-烯烴包括，例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、以及1-庚烯。環(huán)烯烴聚合物中的環(huán)烯烴包括，例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯、降冰片烯、以及環(huán)己二烯。
聚合物更優(yōu)選是采用含有過渡金屬或堿金屬的催化劑聚合的聚合物，因為組份(a)和(b)各自抑制聚合物組合物變色的效果特別高。采用含有過渡金屬的催化劑聚合的聚合物包括，例如，采用鈷催化劑聚合的順-1，4-聚丁二烯、以及采用鈷-膦催化劑溶液聚合的間同立構1，2-聚丁二烯。采用包含堿金屬的催化劑聚合的聚合物包括，例如，采用烷基鋰催化劑陰離子聚合的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物和苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物。此外，聚合物還可以通過，例如，采用作為用于使苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物加氫的加氫催化劑、含有過渡金屬的茂鈦化合物(titanocene compound)或鎳化合物催化劑獲得。
從能夠有效地抑制由鈷導致的聚合物組合物變色的角度考慮，聚合物較為優(yōu)選順-1，4-聚丁二烯和間同立構1，2-聚丁二烯。此外，從特別有效地抑制由于在高溫下溶液聚合而導致的變色的角度考慮，特別優(yōu)選聚合物是間同立構1，2-聚丁二烯。
間同立構1，2-聚丁二烯中1，2-鍵的含量優(yōu)選不低于70％，較優(yōu)選不低于7 5％，最優(yōu)選不低于90％，因為間同立構1，2-聚丁二烯對聚合物組合物變色的抑制效果可以更為有效地表現(xiàn)出來。
聚合物組合物可以包含，例如，加工油和各種填料作為其它添加劑。
聚合物組合物通過添加步驟和脫除溶劑步驟制備。在添加步驟中，將組份(a)和(b)，以及根據需要的組份(c)等，加入包含聚合物及其溶劑的聚合物溶液中。聚合物溶液是通過添加聚合反應終止劑終止了聚合反應的溶液。在添加步驟中，通過已知的方法將各組份與聚合物溶液混合。為此混合工序，可以使用，例如，輥、Banbury混合機、或者擠出機。向聚合物溶液中添加各組份的順序沒有具體限制，因而組份(a)-(c)及其它添加劑可以，例如，同時添加入聚合物溶液中。
在脫除溶劑步驟中，已經添加了上述各組份的聚合物溶液中的溶劑被脫除以獲得包含聚合物和各組份的聚合物組合物。為此脫除溶劑工序，可以使用諸如直接脫除法、汽提法等已知方法，以及，還可使用熱輥脫除溶劑的方法。
聚合物組合物可以用于特別關注于色調的用途，例如，用于玩具、鞋靴、以及家居用品，以及，作為用于塑料的改性劑。
該聚合物組合物可以用作用于各種模壓制品(例如，造粒后)的材料。在這種情況下，聚合物組合物可以提供具有良好色調的球粒，因為包含于聚合物組合物中的各組份(a)和(b)可以抑制球粒的變色。此外，儲存過程中球粒的變色也可得以抑制。在根據需要混合了顏料等之后，球粒被模制成各種模制制品。在這種情況下，由于聚合物組合物包含各組份(a)和(b)，因此由加熱熔融或剪切應力而造成的球粒變色也可得以抑制。
下面將說明本發(fā)明具體實施方式
所表現(xiàn)出來的效果。
在該
具體實施例方式
中的聚合物組合物中，聚合物組合物的變色可以通過組份(a)得以有效抑制，所述組份(a)是除了組份(b)之外所包含的一種特定的磷化合物，其中，組份(a)被認為與組份(b)對于聚合物的影響有協(xié)同作用。此外，在著色后使用該聚合物組合物的情況下，它可以使所希望的顏色凸顯出來，因為該聚合物組合物具有良好的色調。因而，可以改善由該聚合物組合物獲得的家居制品和工業(yè)制品的美學性能。此外，該聚合物組合物的利用價值非常高，因為當通過利用聚合物的性能將該聚合物組合物用作與其它樹脂的混合物中的樹脂改性劑時，該聚合物組合物幾乎不會損害塑料的色調。
此外，該具體實施方式
中的聚合物組合物優(yōu)選地還包含組份(c)。在以這種方式調配聚合物組合物的情形下，可以更好地抑制聚合物組合物的變色。
在該
具體實施例方式
中的聚合物組合物中，聚合物優(yōu)選是選自共軛二烯聚合物、乙烯/α-烯烴共聚物、環(huán)烯烴聚合物、及其加氫產物中的至少一種。因這些聚合物中易于體現(xiàn)出組份(a)和(b)各自對變色的抑制效果，因此，可以獲得更高的抑制變色效果。尤其是間同立構1，2-聚丁二烯，一種共軛二烯聚合物，可以體現(xiàn)出優(yōu)異的抑制變色效果。
在該
具體實施例方式
中的聚合物組合物中，該聚合物優(yōu)選為一種采用包含過渡金屬或堿金屬的催化劑聚合的聚合物。在以這種方式調配聚合物組合物的情形下，可以抑制由于其中痕量的殘留過渡金屬或堿金屬而造成的聚合物組合物變色。
制備該
具體實施例方式
中的聚合物組合物的方法包括添加步驟和脫除溶劑步驟，其中，在添加步驟中，在溶液聚合反應終止后，將各組份(a)和(b)等加入聚合物溶液中，在脫除溶劑步驟中，脫除包含于聚合物溶液中的溶劑。在該制備方法中，由于可以抑制脫除溶劑步驟過程中的聚合物的變色，因此可以有效地抑制聚合物組合物的變色。
實施例在下列段落中，將通過參見實施例和對比例具體解釋說明上述具體實施方式
。在下列說明中，除另有指示外，“％”以重量計。
<催化劑溶液的制備>
在一個30ml的壓力瓶中，在干燥氮氣氣氛下加入2.7ml溶于二氯甲烷中的1％氯化鈷-三苯基膦配合物溶液、以及12.4ml溶于甲苯中的1％甲基鋁氧烷(methylaluminoxane)(基于原子Al計)溶液，然后攪拌10分鐘以獲得鈷催化劑溶液。
<聚合物的合成>
在一個500ml的壓力瓶中，在干燥氮氣氣氛下加入60ml的1，3-丁二烯、348ml的環(huán)己烷和1.51ml的上述鈷催化劑溶液，然后在恒溫槽中在該條件下于60℃進行聚合反應60分鐘。然后，通過進一步添加1ml異丙醇作為終止劑終止聚合反應，制備包含間同立構1，2-聚丁二烯的聚合物溶液。用蒸發(fā)器脫除聚合物溶液中的溶劑后，獲得27g聚合物(產率75％)。
(實施例1)將0.270g溶于環(huán)己烷中的10％的酸式磷酸-2-乙基己基酯溶液與所獲得的聚合物溶液混合。作為組份(a)的混合的酸式磷酸-2-乙基己基酯的量相當于每100g聚合物0.1g。此外，以每100g聚合物0.1g的比率混入2，2-二羥基-3，3-雙(甲基環(huán)己基)-5，5-二甲基二苯基甲烷作為組份(b)，以每100g聚合物0.2g的比率混入雙十二烷基-3，3-硫代二丙酸酯作為組份(c)。此后，通過用蒸發(fā)器脫除聚合物溶液中的溶劑制備聚合物溶液。
(實施例2-9)在實施例2-9中，除各組份的種類和混合比率如表1所示改變以外，以與實施例1相同的方式制備聚合物組合物。在實施例8中，以每100g聚合物0.15g的比率混入正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、以每100g聚合物0.1g的比率混入4，6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚，作為組份(b)。
(對比例1)除未混入酸式磷酸-2-乙基己基酯以外，以與實施例1相同的方式制備聚合物組合物。


在表1中，“加入量(PHR)”一欄中數(shù)值表示相對于每100g聚合物的加入量(g)。表1中的“種類”一欄中，(a)-1表示酸式磷酸-2-乙基己基酯，(a)-2表示酸式磷酸乙酯，(a)-3表示酸式磷酸丁酯，(a)-4表示酸式磷酸-2-乙基己基酯，(b)-1表示2，2-二羥基-3，3-雙(甲基環(huán)己基)-5，5-二甲基二苯基甲烷，(b)-2表示季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯]，(b)-3表示正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，(b)-4表示4，6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚，(c)-1表示雙十二烷基-3，3-硫代二丙酸酯，(c)-2表示季戊四醇-四(β-月桂基-硫代-丙酸酯)，(c)-3表示二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯，以及(c)-4表示二月桂基-3，3-硫代二丙酸酯。
<(I)制備后即時色調>
用壓機壓制各實施例中制備后的即時聚合物組合物以形成片材(長度和寬度150mm，厚度2mm)。接下來，用剪刀從各實施例的片材剪出一個5mm的正方形，然后放入一個50mm直徑的單元中。此后，用SM顏色計算機(型號SM-3，由SUGA TEST INSTRUMENTS Co.，Ltd.制造)通過反射法根據JIS K 7105-1981(用于塑料光學性能的測試方法)測定片材的YI(黃度指數(shù))值、L值、a值和b值。這些結果一起示于表1中。
<(II)熱處理后的色調>
用壓機壓制各實施例中的聚合物組合物以形成片材(直徑50mm，厚度2mm)。接下來，將各實施例的片材在齒輪烘箱中于170℃空氣氣氛中放置6小時。隨后，從齒輪烘箱中取出各片材，并在室溫(25℃)下放置一小時。然后，用SM顏色計算機(型號SM-3，由SUGA TESTINSTRUMENTS CO.，LTD.制造)通過反射法根據JIS K 7105-1981(用于塑料光學性能的測試方法)測定片材的YI值、L值、a值和b值。這些結果一起示于表1中。
如表1中的結果所證實的，其表明制備后即時的各實施例的YI值顯示出低于制備后即時的對比例1的YI值，這可以理解為在制備過程中各實施例的聚合物組合物的變色得到了抑制，由此聚合物組合物顯示出優(yōu)異的色調。制備后即時的實施例1-8的YI值顯示出低于制備后即時的實施例9的YI值。該事實表明，將組分(c)加入聚合物組合物中可以提高抑制聚合物組合物變色的作用。
此外，熱處理后的各實施例的YI值顯示出低于熱處理后的對比例1的YI值。該事實表明，各實施例的聚合物組合物中在形成步驟過程中的變色也可被抑制。熱處理后的實施例8的YI值顯示出低于熱處理后的其它實施例的YI值。該事實表明，將4，6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚作為組分(b)加入聚合物組合物中可以提高抑制聚合物組合物變色的作用。
權利要求
1.一種聚合物組合物，其特征在于所述聚合物組合物包含聚合物、磷化合物(a)、以及酚類化合物(b)，所述磷化合物(a)是選自下列通式(1)-(3)所表示的化合物中的至少一種；所述酚類化合物(b)是選自下列通式(4)-(7)所表示的化合物中的至少一種， 其中，在通式(1)中，R1表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基，n是1或2，條件是當存在兩個或更多個R1時，則R1可以相同或不同， 其中，在通式(2)中，R2各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基，(R3O)3P＝O…(3)其中，在通式(3)中，R3各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基， 其中，在通式(4)中，R4各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基， 其中，在通式(5)-(7)中，R5表示由下列式(8)所示的取代基；R6表示C1-22烷基，
2.根據權利要求1的聚合物組合物，其中，所述磷化合物(a)的含量為每100重量份所述聚合物0.01-2.0重量份，所述酚類化合物(b)的含量為每100重量份所述聚合物0.01-2.0重量份。
3.根據權利要求1或2的聚合物組合物，其進一步包含硫化合物(c)，所述硫化合物(c)是選自下列通式(9)表示的化合物中的至少一種，R7-S-R7…(9)其中，在通式(9)中，R7各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基羰基烷基。
4.根據權利要求3的聚合物組合物，其中，所述硫化合物(c)的含量為每100重量份所述聚合物0.01-2.0重量份。
5.根據權利要求1-4任何之一的聚合物組合物，其中，所述磷化合物(a)是選自所述通式(1)和(2)所表示的化合物中的至少一種。
6.根據權利要求1-5任何之一的聚合物組合物，其中所述通式(1)所表示的化合物是選自酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸丁氧乙基酯、酸式磷酸-2-乙基己基酯、酸式磷酸-雙(2-乙基己基)酯、酸式磷酸油基酯、酸式磷酸異癸基酯、酸式磷酸單異癸基酯、酸式磷酸二十四烷基酯、酸式磷酸乙二醇酯、以及(2-羥基乙基)甲基丙烯酸酸式磷酸酯中的化合物中的至少一種。
7.根據權利要求1-6任何之一的聚合物組合物，其中，所述聚合物是選自共軛二烯聚合物、乙烯/α-烯烴共聚物、環(huán)烯烴聚合物、及其加氫產物中的至少一種。
8.根據權利要求7的聚合物組合物，其中，所述聚合物是采用包含過渡金屬或堿金屬的催化劑聚合的聚合物。
9.根據權利要求7或8的聚合物組合物，其中，所述聚合物是間同立構1，2-聚丁二烯。
10.根據權利要求1-9任何之一的聚合物組合物，其通過添加步驟和脫除溶劑步驟獲得，在添加步驟中，在溶液聚合反應終止后將所述磷化合物(a)和酚類化合物(b)加入聚合物溶液中，在脫除溶劑步驟中，脫除所述添加步驟后包含于聚合物溶液中的溶劑。
11.一種用于制備聚合物組合物的方法，其特征在于所述方法是一種用于制備包含聚合物、磷化合物(a)以及酚類化合物(b)的聚合物組合物的方法，所述磷化合物(a)是選自下列通式(1)-(3)所表示的化合物中的至少一種；所述酚類化合物(b)是選自下列通式(4)-(7)所表示的化合物中的至少一種，且所述方法包括在溶液聚合反應終止后將所述磷化合物(a)和酚類化合物(b)添加入聚合物溶液中，并且在所述添加后，脫除聚合物溶液中包含的溶劑， 其中，在通式(1)中，R1表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基，n是1或2，條件是當存在兩個或更多個R1時，則R1可以相同或不同， 其中，在通式(2)中，R2各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基，(R3O)3P＝O…(3)其中，在通式(3)中，R3各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基烷基， 其中，在通式(4)中，R4各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、烷氧基、或烷硫基甲基， 其中，在通式(5)-(7)中，R5各自表示由下列式(8)所示的取代基；R6表示C1-22烷基，
12.根據權利要求11的用于制備聚合物組合物的方法，其中，所述聚合物組合物進一步包含硫化合物(c)，所述硫化合物(c)是選自下列通式(9)表示的化合物中的至少一種，所述硫化合物(c)在所述添加步驟中進一步添加到所述聚合物溶液中，R7-S-R7…(9)其中，在通式(9)中，R7各自獨立地表示C1-20烷基、烯丙基、環(huán)烷基、苯基、或烷氧基羰基烷基。
全文摘要
一種聚合物組合物，包含聚合物、至少一種磷化合物(a)、以及至少一種酚類化合物(b)。該磷化合物(a)是，例如，選自下列通式(1)表示的化合物中的至少一種。該酚類化合物(b)是，例如，選自由下列通式(4)表示的化合物中的至少一種。(在通式(1)中，R
文檔編號C08K5/51GK1989207SQ200580024640
公開日2007年6月27日 申請日期2005年7月20日 優(yōu)先權日2004年7月22日
發(fā)明者小野壽男 申請人:Jsr株式會社