專利名稱：聚碳酸酯中的環(huán)狀低聚甲縮醛的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及環(huán)狀低聚甲縮醛，含有聚碳酸酯和至少一種根據(jù)本發(fā)明的環(huán)狀甲縮醛的熱塑性模塑物料，其中所述環(huán)狀甲縮醛作為降低聚碳酸酯吸水性和改善流動性的添加劑，還涉及這種模塑物料生產模塑體特別是光學數(shù)據(jù)存儲器的應用，例如光盤、視頻光盤、數(shù)字通用光盤以及其它可一次寫入或多次寫入/清除的光學數(shù)據(jù)載體，還涉及由此得到的模塑體。
由于例如透明度、熱穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性的特定組合性質，聚碳酸酯通常用作光學數(shù)據(jù)載體注塑或注塑-壓塑材料。例如脫模劑和穩(wěn)定劑的添加劑通常加入到聚碳酸酯中以改善加工性能，加工通常在300-400℃的溫度下進行。
基于雙酚A的芳香族聚碳酸酯特別用于生產光學數(shù)據(jù)載體。然而，其能夠吸收高達0.34重量％的水，其對數(shù)據(jù)載體的尺寸穩(wěn)定性具有不利影響。因而改進尺寸穩(wěn)定性具有重大意義，特別是當使用藍色或藍綠色激光時尤為如此。
US B 6,391,418公開了用于數(shù)據(jù)存儲介質的基材，所述基材含有作為添加劑的聯(lián)苯衍生物以增加尺寸穩(wěn)定性(較低收縮)。
將少量間三聯(lián)苯添加到雙酚A型聚碳酸酯中公開在M.Ueda，Mitsubishi Engineering Plastics Corp.，Technical Digest ofJoint ISOM/ODS 2002 Waikoloa Hawaii，8.7.2002，第33-35頁中，這種加入導致吸水性降低。然而這些聯(lián)苯衍生物具有缺點，其具有在藍色或藍綠色光譜范圍內顯示出吸收的高共軛芳香族π體系，。這在該波長范圍內工作的存儲技術來說是不希望的。三聯(lián)苯還是相對剛性的分子，其在具有聚碳酸酯的混合物的機械性能具有負面作用。
因此，現(xiàn)有技術中描述的可行方案并沒有提供在全部方面都令人滿意的結果。而且現(xiàn)有技術中也沒有給出關于環(huán)狀低聚甲縮醛可以作為合適的添加劑的啟示。
因此產生的目的是提供熱塑性的模塑物料，其包含具有降低吸水性聚碳酸酯，所以顯示出更好的尺寸穩(wěn)定性。特別是需要具有更高存儲容量并視需要具有更低盤厚度的新的盤格式，例如特別是與CDs相比需要更大的熱穩(wěn)定性的數(shù)字通用光盤(DVDs)。在加工成模塑體時出現(xiàn)的材料損傷和模具(werkzeug)中的形成沉積是關鍵性的。因此希望一種用于減少水吸收同時引起熔體粘度降低，因此在某些較低溫度下更好的流動的添加劑。
本發(fā)明的任務通過如下方式令人驚奇地得以實現(xiàn)，借助模塑物料通過改善數(shù)據(jù)存儲媒體品質和通過注射模塑體法或注塑-壓塑法中得以改進的材料加工性能，降低吸水性，從而最終改進尺寸穩(wěn)定性。
因此，本申請的主體在于提供熱塑性的模塑物料，其包含聚碳酸酯和至少一種根據(jù)本發(fā)明、具有特定化學結構的作為減少水吸收添加劑的環(huán)狀低聚甲縮醛。該環(huán)狀低聚甲縮醛可以改進數(shù)據(jù)載體的尺寸穩(wěn)定性，同時帶來較低的熔體粘度。
根據(jù)本發(fā)明的低聚甲縮醛具有通式(1) 其中基團O-D-O或O-E-O表示無規(guī)結合的二酚化物(Diphenolate)基團，其中-D-和-E-相互獨立為帶有6-40個碳原子的芳香基團，其可以包含視需要含雜原子的一個或多個芳香或稠環(huán)芳香核，視需要被C1-C12烷基或鹵素取代，并可以含有脂族基、脂環(huán)基、芳香核或雜原子作為橋連單元，n為環(huán)尺寸的量度，表示2-25，優(yōu)選2-20，特別優(yōu)選3-10。
還優(yōu)選式(2)化合物
其中R1-R4相互獨立表示H、直鏈或支鏈C1-C18烷基或烷氧基，鹵素如Cl或Br或視需要經取代的芳基或芳烷基，優(yōu)選H或直鏈或支鏈C1-C12烷基，特別優(yōu)選H或C1-C8烷基，最特別優(yōu)選H或甲基，X和Y相互獨立表示單鍵、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-C6亞烷基、C2-C5烷叉基、-C5-C6亞環(huán)烷基，其被C1-C6烷基取代，優(yōu)選甲基或乙基，或C6-C12亞芳基，其可以視需要與其它含有雜原子的芳環(huán)稠合和n具有上述式(1)所述的含義。
式(1)中二酚化物基團優(yōu)選如下所述的二酚氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯、雙(羥苯基)烷、雙(羥苯基)環(huán)烷、雙(羥苯基)硫、雙(羥苯基)醚、雙(羥苯基)酮、雙(羥苯基)砜、雙(羥苯基)亞砜、α，α′-雙(羥苯基)二異丙基苯，及其芳環(huán)烷基化物和芳環(huán)鹵化物，以及α，ω-雙(羥苯基)聚硅氧烷。
特別優(yōu)選的二酚是4，4′-二羥基二苯基(DOD)、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己基(雙酚TMC)、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己胺、2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1-雙(4-羥苯基)-1-苯乙烷、1，1-1，4-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯、1，3-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、2，2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜、2，4-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷和2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷。
最特別優(yōu)選的二酚是2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、4，4′-二羥基二苯基(DOD)、1，3-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)-1-苯乙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己胺和1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己基(雙酚TMC)。
特別優(yōu)選2，2-雙(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)、4，4′-二羥基聯(lián)苯(DOD)、1，3-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)和1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己基(雙酚TMC)。
最特別優(yōu)選通式(3)所示的環(huán)狀低聚甲縮醛。
其中R5-R8相互獨立的優(yōu)選表示H或者直鏈或支鏈C1-C12烷基，特別優(yōu)選H或C1-C8烷基，最特別優(yōu)選H或甲基，這里R5和R6或R7和R8也可以閉合形成C5-C10環(huán)烷基，其可以被C1-C6烷基取代和 n為上述的意義。
最特別優(yōu)選的尤其是式(4a)-(4c)的化合物
其中n為上述的意義。
二酚可以單獨或以彼此的混合物使用在環(huán)狀低聚甲縮醛由不同二酚，優(yōu)選由2種不同的二酚組成的情況下，(即式(1)中所示的殘基D和E或式(2)中列出的雙酚具有不同結構)，二酚的摩爾比率％為95∶5-5∶95，優(yōu)選95∶5-10∶90，特別優(yōu)選95∶5-75∶25和特別是90∶10-60∶40。不同二酚在環(huán)中通常為無規(guī)分布。
不同于聚碳酸酯，環(huán)狀低聚甲縮醛在堿金屬氫氧化物存在下可以在均相中由雙酚和二氯甲烷生產。在這種縮合反應中，二氯甲烷同時為作為反應物和溶劑。US B 4,374,974描述了一種由特殊雙酚出發(fā)在與二氯甲烷反應后可以得到線型或環(huán)狀低聚-多聚縮甲醛的方法。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物混合物通常包含環(huán)狀低聚甲縮醛的比例為10-60,000ppm，優(yōu)選10-50,000ppm，特別優(yōu)選20-40,000ppm，更特別優(yōu)選50-35,000ppm，特別是1000-30,000ppm。
然而，在說明書中列出的一般的或者在優(yōu)選范圍內列出的定義、參數(shù)、化合物和解釋可以彼此任意組合，也可以在各范圍和優(yōu)選范圍之間任意組合。
另外，本發(fā)明的主題在于這些模塑物料用于生產光學數(shù)據(jù)載體，例如壓縮光盤、視頻光盤、數(shù)字通用光盤以及其它可一次寫入或多次寫入/清除的光學數(shù)據(jù)載體，以及可由聚合物混合物制備的光學數(shù)據(jù)載體本身。
當然，所述聚合物混合物也可以用于其它傳統(tǒng)聚碳酸酯應用，包括使用較高分子量的聚碳酸酯。這些應用包括透明或不透明的，例如用于食品和飲料的包裝，光學透鏡和棱鏡，用于照明目的的透鏡、汽車前燈燈罩、工程運輸車和車輛的玻璃，其它種類的玻璃，例如用于溫室、所謂“雙層片材”或“中空片材”的。其它應用的例子為所有類型的型材、膜和外殼件，例如用于醫(yī)用設備、家庭用具流入榨汁機、咖啡機、攪拌機；用于辦公室機器如計算機、監(jiān)視器、打印機、復印機；用于片材、管子、電線導管、窗、門和用于建筑部件、內部構件和外部用途的型材；在電氣工程領域，例如開關和插接板。此外，根據(jù)本發(fā)明的模塑物料可以用于鐵路交通工具、輪船、飛機、公共汽車和其它汽車的內部構件，以及用于汽車車體部分。
在本發(fā)明范圍內，熱塑性模塑物料主要包含芳族聚碳酸酯。術語聚碳酸酯既理解為均聚碳酸酯又理解為共聚碳酸酯；聚碳酸酯已知可以為直鏈或支鏈的。它們具有通過凝膠滲透色譜來測定5,000-80,000，優(yōu)選10,000-40,000的重均平均分子量。分子量特別優(yōu)選為15,000-35,000，特別是15,000和22,000。
通過已知的方法用二酚、碳酸衍生物、視需要的鏈終止劑和視需要的支化劑來生產這些聚碳酸酯。
在過去大約40年中與生產聚碳酸酯相關的細節(jié)在許多專利說明書中記載。在這里僅僅示例性舉出Schnell，″Chemistry and Physicsof Polycarbonates″， Polymer Reviews，第9卷，IntersciencePublishers，New York，London，Sydney 1964，D.Freitag，U.Grigo，P.R. Müller，N. Nouvertne′，BAYER AG，″Polycarbonates″in Encyclopedia of Polymer Science和Engineering，第11卷，第二版，1988，第648-718頁，最后還有Dr.U.Grigo，Dr.K.Kirchner和Dr. P.R. Müller″Polycarbonates″，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1冊，″Polycarbonates，Polyacetale，Polyester，Celluloseester″，Carl Hanser Verlag München，Wien，1992，笫117-299頁。
適于生產聚碳酸酯的二酚例子有氫醌、間苯二酚、二羥基二苯基、雙(羥苯基)烷烴、雙(羥苯基)環(huán)烷烴、雙(羥苯基)硫、雙(羥苯基)醚、雙(羥苯基)酮、雙(羥苯基)砜、雙(羥苯基)亞砜、α，α′-雙(羥苯基)二異丙基苯及其芳環(huán)烷基化物和芳環(huán)鹵化物。
優(yōu)選的二酚為4，4′-二羥基二苯基、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1-雙(4-羥苯基)-p-二異丙基苯、2，2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜、2，4-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，4-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己基和1，3-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯。
特別優(yōu)選二酚為2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(BPA)、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、1，3-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(BPM)、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己胺和1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己基(TMC)。
這些和其它合適的二酚在例如US 3,028,635，2,999,835，3,148,172，2,991,273，3,271,367，4,982,014和2,999,846，在DE-A 1 570 703，2 063 050，2 036 052，2 211 956和3 832 396，法國專利1561518中有描述，在專論″H.Schnell，Chemistry和Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York1964″中，以及在JP-A62039/1986，62040/1986和105550/1986中。
在均聚碳酸酯情況下僅使用一種二酚，而在共聚碳酸酯情況下使用多種二酚。
優(yōu)選使用的模塑物料為那些包含至少一種具有來自BPA二羥基結構單元和/或三甲基環(huán)己基雙酚(TMC)的聚碳酸酯，優(yōu)選選自BPA的均聚物、BPA與TMC或與5-60重量％TMC的共聚物。
適合的碳酸衍生物例如是碳酰氯或二苯基碳酸酯。
適合的鏈終止劑為單酚和一元羧酸。適合的單酚為苯酚自身、烷基酚如甲酚、對叔丁基苯酚、對正辛基苯酚、對異辛基苯酚、對正壬基苯酚和對異壬基苯酚、對枯基苯酚、鹵代苯酚如對氯苯酚、2，4-二氯苯酚、對溴苯酚、戊基苯酚和2，4，6-三溴苯酚及其混合物。
優(yōu)選的鏈終止劑為式(1)的酚類
其中R是氫、叔丁基或支鏈或無支鏈的C8和/或C9烷基殘基。然而，對枯基苯酚也是可以優(yōu)選使用的。在酯交換法的情況下，由所用二芳基碳酸酯產生鏈終止劑。
鏈終止劑的使用量，在相界面方法中優(yōu)選數(shù)量為0.1mol％-5mol％，基于所用二酚的摩爾數(shù)計。鏈終止劑可以在光氣化反應之前、之中或之后加入。
合適的支化劑是聚碳酸酯化學中已知的三-或超過三官能團的化合物，特別是那些帶有三個或超過三個酚屬羥基基團的化合物。
合適的支化劑為例如間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羥苯基)苯、1，1，1-三-(4-羥苯基)乙烷、三-(4-羥苯基)甲苯、2，2-雙[4，4-雙(4-羥苯基)環(huán)己基]丙烷、2，4-雙(4-羥苯基異丙基)苯酚、2，6-雙(2-羥基-5′-甲基-苯甲基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥苯基)丙烷、六-(4-(4-羥苯基異丙基)-苯基)-鄰對苯二甲酸酯、四-(4-羥苯基)甲烷、四-(4-(4-羥苯基-異丙基)苯氧基)甲烷和1，4-雙(4′，4″-二羥基三苯基)甲基)苯和2，4-二羥基苯甲酸、苯均三甲酸、氰尿酰氯，對于某些應用，甚至優(yōu)選3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧-2，3-二氫吲哚。
視需要使用的支化劑的量為0.01mol％-2mol％，基于各使用的二酚的摩爾數(shù)計。
在相界面方法中，支化劑可以和二酚和鏈終止劑一起預先置入到堿性含水相中，也可以加入到有機溶劑溶液中溶解。在酯交換法中，支化劑可以與二酚一起加入。
所有這些熱塑性聚碳酸酯的生產方法對于本領域技術人員來說是熟知的。
根據(jù)本發(fā)明的熱塑性聚合物混合物可以進一步包含已知量的聚碳酸酯常用添加劑劑，例如并優(yōu)選UV穩(wěn)定劑、阻燃劑、著色劑、填裝劑、泡沫劑、光學增白劑和抗靜電劑。在光學應用中，優(yōu)選那些在材料的透明度方面沒有不利影響的組分。
這些物質可以在許多出版物中發(fā)現(xiàn)，例如在Additives forPlastics Handbook， John Murphy，1999中，并可以購得。
1.合適的抗氧化劑例如是1.1.烷基化單酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二辛基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚，其在側鏈中為直鏈或支鏈，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚。
1.2.烷基硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2，6-二月桂硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷基化的氫醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氫醌、2，5-二-叔-戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷基氧苯酚、2，6-二-叔丁基氫醌、2，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基硬脂酸酯、雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫基二苯基醚，例如2，2′-硫基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫基雙(4-辛基苯酚)、4，4′-硫基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫基雙(3，6-二-仲戊基苯酚)、4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基-苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酸酯]，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯，雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯甲基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基巰基乙酸酯、三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代-對苯二甲酸酯、雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、異辛基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8.羥基芐基化的丙二酸酯，例如二(十八烷基)-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-芐基)丙二酸酯、二(十二烷基)巰基乙基-2、2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯，雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9.芳香性羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰尿酸酯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基氧基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基-丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯。
1.11.酰氨基酚類，例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺(4-Hydroxytearanilid)、辛基-N-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸酯。
1.12.單-或多元醇和β-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酯，例如和甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二酰、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰尿酸酯、N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷，其中用十八烷醇(IRGANOX 1076來自Ciba Spec.)制備的酯是特別合適和優(yōu)選的。
1.13.單-或多元醇和β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯，例如和甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二酰、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰尿酸酯、N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.單-或多元醇和β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰尿酸酯、N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.15.單-或多元醇和3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰尿酸酯、N，N′-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二胺、N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二胺、N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、N，N′-雙[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基]-丙?；趸?乙基]草酰胺(NaugardXL-1，來自Uniroyal)。
1.17.抗壞血酸(維生素C)1.18.胺型抗氧化劑，例如N，N′-二異丙基-對苯二胺、N，N′-二-仲丁基-對苯二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N，N′-二環(huán)己基-對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺、N，N′-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯磺酰基)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙基-二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如p，p′-二-叔-辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二甲苯、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯基-氨基)丙烷、(鄰甲苯基)胍雙、雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單-和二烷基化壬基二苯胺的混合物、單-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單-和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-和二烷基化叔丁基/叔-辛基吩噻嗪的混合物、單-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺、雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。這些化合物可以單獨和混合使用。
1.19合適的硫代增效劑為如二月桂基硫代二丙酸酯和/或二硬脂基硫代二丙酸酯。
2.在本發(fā)明的組合物中，UV吸收劑和光穩(wěn)定劑的量相對于組合物來說為0.1-15重量％，優(yōu)選3-8重量％。合適的UV吸收劑和光穩(wěn)定劑例如是2.1.2-(2′-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔-戊基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基)-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-月桂基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；聚乙二醇300與2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑反應的酯交換產物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2、這里R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯、2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐基氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未被取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水楊酸酯、苯基水楊酸酯、辛基苯基水楊酸酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰基)間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、2，4-二-叔丁基苯基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-甲基4，6-二-叔丁基苯基-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯，例如乙基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯，異辛基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-α-甲酯基肉硅酸酯、甲基-α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉硅酸酯、丁基-α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉硅酸酯、甲基-α-甲酯基-對甲氧基肉硅酸酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
2.5.鎳化合物，例如2，2′-硫基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡合物，例如含或不含附加配體比如正丁基胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺的1∶1或1∶2的絡合物，二丁基二硫基氨基甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽，例如甲基或乙基酯鹽、4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基磷酸的鎳鹽，酮肟的鎳絡合物，例如2-羥基-4-甲基-苯基十一烷基酮肟，含或不含附加配體的1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳絡合物。
2.6.空間位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)、正丁基-3，5-二-叔丁基4-羥基芐基丙二酸酯，1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔-辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三醋酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-乙二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸-2，4-二酮、雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯的線性或環(huán)狀縮合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與和4-嗎啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的線性或環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷、8-乙?；?3-月桂基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸-2，4-二酮、3-月桂基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-月桂基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮的線性或環(huán)狀縮合物，4-十六烷基氧基-和4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷琥珀酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷和表氯醇、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-雙(甲?；?-N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺的反應產物，4-甲氧基亞甲基馬來酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶、聚[甲基丙基-3-氧雜-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷的二酯，馬來酸酐/α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二-叔-丁氧基草酰替苯胺(butoxanilid)、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二-叔-丁氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙氧基草酰替苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基草酰替苯胺和2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔-丁氧基草酰替苯胺的混合物，鄰和對甲氧基-二取代草酰替苯胺的混合物和鄰和對乙氧基-二取代草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[-2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
這些化合物可以獨自或混合使用。
3.適合的金屬去活化劑例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N′-水楊酰肼、N，N′-雙(水楊酰)肼、N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑、雙(亞苯甲基)草酰二酰肼、草酰替苯胺、間苯二甲二酰肼、癸二酰雙苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二酰二酰肼、N，N′-雙(水楊酰)草酰二酰肼、N，N′-雙(水楊酰)硫丙?；ｋ?。這些化合物可以獨自或混合使用。
4.合適的過氧化氫清除劑例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二(十八烷基)二硫化物、季戊四醇四(十二烷基巰基)丙酸酯。這些化合物可以獨自或混合使用。
5.合適的堿性共穩(wěn)定劑例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰氨、三烯丙基氰脲酸酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、較高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山 酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。這些化合物可以獨自或混合使用。
6.合適的成核劑例如無機物物質例如滑石，金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽，優(yōu)選堿土金屬的鹽；有機化合物如單-或聚羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物如離子共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1，32，4-雙(3′，4′-二甲基亞苯甲基)山梨糖醇、1，32，4-二(對甲基二亞苯甲基)山梨糖醇和1，32，4-二(亞苯甲基)山梨糖醇。這些化合物可以獨自或混合使用。
7.合適的填料和增強劑例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃泡、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、鈣硅石、木粉和其它天然產物的粉末或纖維、合成纖維。這些化合物可以獨自或混合使用。
8.合適的其它添加劑例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、粘度調節(jié)劑、催化劑、流動助劑、光學增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑(Treibmittel)。
9.合適的苯并呋喃和吲哚滿酮例如在US 4,325,863；US4,338,244；US 5,175,312；US 5,216,052；US 5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-雙[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、內酯抗氧化劑如 這些化合物作為例如抗氧化劑。這些化合物可以獨自或混合使用。
10.合適的熒光塑化劑″Plastics Additives Handbook″中列有，Hrsg.R.Gchter和H.Müller，Hanser Verlag，第三版，1990，第775-789頁。
11.合適的阻燃添加劑是磷酸酯，例如三苯基磷酸酯、間苯二酚二磷酸酯，含溴化合物如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯，以及例如C4F9SO3-Na+的鹽。
12.合適的抗沖擊劑是用苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯接枝的丁二烯橡膠、用馬來酸酐接枝的乙烯/丙烯橡膠，用甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯/丙烯腈接枝的乙基和丁基丙烯酸酯橡膠，具有接枝的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈互穿的硅氧烷和丙烯酸酯。
13.合適的聚合物是SAN、ABS、PMMA、PTFE、PSU、PPS，聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯橡膠、環(huán)氧樹脂，聚酯如PBT、PET、PCT、PCTG和PETG，以及其它由相界面法獲得的聚碳酸酯。
14.合適的抗靜電劑是磺酸鹽，例如C12H25SO3-或C8F17SO3-的四乙基銨鹽。
15.合適的著色劑是顏料以及有機和無機染料。
16.含有環(huán)氧基的化合物，如3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和環(huán)氧硅烷共聚物。
17.含有酐基團的化合物，如馬來酸酐、琥珀酸酐、苯甲酸酐和鄰苯二甲酸酐。
18.作為穩(wěn)定劑的合適的亞磷酸酯和亞膦酸酯作為合適的穩(wěn)定劑如三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基))季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4′-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，1 0-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocine、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphos phocine、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphos phocine、2，2′，2 ″-硝基三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-聯(lián)苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基-(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-聯(lián)苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphos phiran。這些化合物可以單獨或混合使用。
特別優(yōu)選三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168、Ciba-Geigy)或三苯基膦。
組16和17化合物用作熔融穩(wěn)定劑。它們可以獨自或混合使用。
優(yōu)選使用的脫模劑是具有長鏈羧酸與一元-或多元醇的酯，如Loxiol G32或Loxiol G33。同時也優(yōu)選沒有完全酯化從而包含游離羥基的那些脫模劑。特別優(yōu)選甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇或類似多元醇16-22個碳原子的飽和一元脂肪酸的(偏)酯，特別是單硬脂酸甘油酯(GMS)和棕櫚酸甘油酯。此外，優(yōu)選季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)。
這些甘油的飽和一元脂肪酸酯單獨使用或作為兩種或更多成分的混合物使用。甘油飽和單酯通常用氫化動物或植物油與甘油進行酯交換制備。雖然除了甘油酯之外，反應產物也可以包含其它酯用作脫模劑?；旌衔锟梢园缧』蜉^大份額的甘油二酯和甘油三酯。
一方面通過充分的脫模作用，另一方面通過模具上產生沉積來確定用于生產CD和其它光學存儲介質(DVD等)的脫模劑最佳用量。通常使用的脫模劑濃度為50-1,000ppm，有利地100-500ppm。其它聚碳酸酯的應用，其濃度為100-10,000ppm，優(yōu)選2,000-7,000ppm。
作為熱穩(wěn)定劑使用例如在一個分子內既具有芳族和脂族殘基的特定亞磷酸酯。這些化合物具有以下結構 其中
k代表0-5，優(yōu)選1-3，特別優(yōu)選3，Y1各自情況下相互獨立地表示烷基或視需要經取代的芳基，優(yōu)選C1-C4烷基，特別優(yōu)選甲基，仲丁基和叔丁基，o代表1-3，優(yōu)選3和X1各自情況下相互獨立的表示為視需要經取代的亞甲基殘基，這里至少一種亞甲基殘基必須完全被取代，并且取代基相互獨立的選自C1-C20烷基或在完全被取代的亞甲基殘基上的兩個取代基一起表示下面殘基 其中R11選自C1-C18烷基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C30烷芳基和芳基，其中這些基團進而可以被1-4個O-亞烷基-O和/或羧酸酯-COO基團所取代；帶有2-10個羥基的C2-C18聚羥基烷基；帶有2-10個酚屬羥基的C2-C18聚苯。
優(yōu)選下式的化合物 其中R22表示C1-C6烷基；R33表示甲基或乙基和R14選自C1-C18烷基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C20烷芳基和芳基，這里這些基團可以進而被1-4O-亞烷基-O和/或-COO羧酸酯殘基；具有2-10個羥基的C2-C18聚羥基烷基；具有C2-C18個2-10個酚屬羥基的聚苯基殘基。
同樣優(yōu)選下式的化合物
其中Y1和k具有上述含義，并且R5是相互獨立地選自氫和C3-C20烷基，其中優(yōu)選至少一個R5表示烷基，R6相互獨立的表示C1-C10烷基。
特別優(yōu)選的是下式的化合物 這里R11和R22表示甲基、仲丁基或叔丁基。
此外，同樣特別優(yōu)選的是在EP A1 0 038 876中第16-20頁，以及在同一文獻中第21頁提及的例子。
特別優(yōu)選的是(2，4，6-三-叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基-丙烷-1，3-二基)亞磷酸酯，它們具有下面結構 可以單獨使用亞磷酸酯，也可以與其他磷化合物結合使用，這里其它磷化合物也可以是具有不同磷的氧化值的含磷化合物。因此可以例如使用根據(jù)本發(fā)明的亞磷酸酯與其它亞磷酸酯、與膦烷例如三苯基膦、與亞膦酸酯、與磷酸鹽、與膦酸酯等等結合使用。
使用的亞磷酸酯通常是已知的或可以使用類似的方法來生產已知的亞磷酸酯，例如在EP-A 702018和EP 635514中記載的(2，4，6-三-叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基-丙烷-1，3-二基)亞磷酸酯，。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物混合物包括通常比例為10-5,000ppm，優(yōu)選10-1,000ppm，特別優(yōu)選20-500ppm，最優(yōu)選50-250ppm的磷化合物。
相熱塑性模塑物料中添加脫模劑、磷化合物和根據(jù)本發(fā)明的甲縮醛例如并優(yōu)選以如下方式進行，即在制備后和在后處理聚碳酸酯期間，例如通過添加到聚碳酸酯聚合物溶液中或者計量添加到熱塑性模塑物料的熔體中。此外，也可以在不同的加工步驟中彼此獨立地添加所述組分，例如在聚合物溶液的后處理期間添加組分之一而向熔體中添加其它組分，只要確保在最終產物(模塑體)時含有所有組分即可。
對于CD、DVD和其它光學存儲載體相關的應用，本領域技術人員當然會在上述添加劑中選擇那些不消弱透明度的合適添加劑。
最特別合適的添加劑為如上所見的IRGANOX 1076和第2.1(所謂″Tinuvins″)組的苯并三唑，特別是彼此的混合物及三苯基膦(TPP)。
根據(jù)本發(fā)明的模塑物料以已知用于生產模塑體(優(yōu)選光學媒介)的方式來使用。特別用于生產壓縮光盤、DVD和可一次寫入或多次寫入/清除的光學介質。這里可寫層特別由染料和金屬層組成，這里后者利用從非晶態(tài)到晶體狀態(tài)的改變或具有磁性來作為記錄原理。
光學媒介優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明完成的模塑物料來生產，例如以顆粒存在。然而，也可以通過將這些組分混合入純凈或市售常規(guī)聚碳酸酯和/或生產聚碳酸酯模塑體的常規(guī)添加劑來生產光學媒介。
本發(fā)明的主題還在于由根據(jù)本發(fā)明的熱塑性模塑物料獲得的模塑體，特別如光學數(shù)據(jù)載體，優(yōu)選壓縮光盤和DVD。
本發(fā)明的熱塑性模塑物料具有低吸水度的優(yōu)點，并由此具有改善的尺寸穩(wěn)定性。由于具有較低熔體粘度，它們的特征還在于改善的流動性。
下面實施例用于說明本發(fā)明。本發(fā)明不局限于這些實施例。
實施例實施例1由雙酚TMC合成環(huán)狀均聚低聚甲縮醛 在攪拌和保護性氮氣條件下，將5kg(16.11mol)雙酚TMC、1.611kg(40.28mol)氫氧化鈉薄片和24.18g(0.16mol)微粒對叔丁基苯酚(Aldrich)在500ml二氯甲烷的溶液加入由20.5kg二氯甲烷和28.7kg N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)組成的溶劑混合物。均化后，加熱混合物至回流(78℃)并在該溫度下攪拌一小時。冷卻至25℃后，用35l二氯甲烷和201去離子水稀釋反應混合物。在分離器中用水洗滌反應物至中性并不含鹽(電導率＜15μS.cm-1)。從分離器中分離有機相并在蒸發(fā)釜中完成溶劑交換，二氯甲烷被氯苯置換。在280℃下通過脫除揮發(fā)分擠出機ZSK 32擠出該物質，隨后進行顆?；３コ跏籍a物材料后，得到總共為1.96kg透明顆粒狀的聚縮甲醛和環(huán)狀低聚甲縮醛的混合物。
在捏煉機中用每次5升丙酮處理得到的主要組分總共10次，以分離環(huán)狀成分。合并的丙酮經濃縮以分離環(huán)狀成分。殘留物干燥后得到290g產物。
分析根據(jù)MALDI-TOF分析儀器Bruker Daltonic，Biflex III樣品以線性模式研究。
基質蒽三酚加成物形成劑LiClMALDI-TOF(作為基質的蒽三酚/Li+)顯示僅僅包含從三元環(huán)(n＝1)至19元環(huán)(n＝17)的可檢測范圍的產品。
實施例2-9由具有不同的組成的雙酚TMC和雙酚A合成環(huán)狀共聚低聚甲縮醛。
用實施例1類似的方法制備其它甲縮醛(參見表1)。同樣用丙酮來分離環(huán)狀成分。
分析MALDI-TOF(在作為基質的蒽三酚仲/Li+)顯示，所述產物僅包含從三元環(huán)(n＝2)至19元環(huán)(n＝18)的可檢測范圍的環(huán)。
組合物的生產將進料溶于二氯甲烷。均一的溶液經蒸發(fā)至干燥并在小型注塑機作預干燥處理。得到的注塑股線作為測定水吸收率的起始原料。
通過在95％相對空氣濕度的濕度條件和30℃下儲存樣品來測定組合物的水含量或水吸收率。通過定量Karl-Fischer滴定法(庫侖滴定法)(各自情況下由每四種測量計算平均值)，測定放入濕度條件之前瞬間和7天和14天后的水含量。
Table1
1)BPA-PC＝基于雙酚A的聚碳酸酯，在300℃的熔體流動速率，1.2kg＝63g/10min，Tg 145℃]
權利要求
1.一種包含聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯以及至少一種式(1)的環(huán)狀低聚甲縮醛的組合物 其中殘基O-D-O或O-E-O表示無規(guī)結合的二酚化物基團，其中-D-和-E-相互獨立地為帶有6-40個碳原子的芳族基團，其可以包含一個或多個芳香或稠合的，視需要含雜原子的芳環(huán)，并視需要被C1-C12烷基或鹵素取代，并可以含有脂族基團、脂環(huán)基、芳環(huán)或雜原子作為橋連單元，和n 表示3-25。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其中所述聚碳酸酯的分子量為15000-35000。
3.根據(jù)權利要求1的組合物， 其中D和E不相同。
4.根據(jù)權利要求3的組合物， 其中D-E的摩爾比例為95∶5-5∶95。
5.根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物，相對于聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，包含10-60000ppm量的環(huán)狀低聚甲縮醛。
6.根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物，包含添加劑。
7.根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物在模塑體生產的用途。
8.由權利要求1-6的組合物得到的模塑體。
9.由權利要求1-6的組合物得到的光學數(shù)據(jù)載體。
全文摘要
本申請涉及熱塑性模塑物料，其含有聚碳酸酯和至少一種根據(jù)本發(fā)明的環(huán)狀甲縮醛，其中所述環(huán)狀甲縮醛作為降低聚碳酸酯吸水性和改善流動性的添加劑，還涉及這種模塑物料生產模塑體特別是光學數(shù)據(jù)載體的應用，例如壓縮光盤、視頻光盤、數(shù)字通用光盤以及其它可一次寫入或多次寫入/清除的光學數(shù)據(jù)載體，還涉及由此得到的模塑體。
文檔編號C08L71/00GK1989206SQ200580025446
公開日2007年6月27日 申請日期2005年7月18日 優(yōu)先權日2004年7月29日
發(fā)明者R·韋哈爾曼, H·-W·休爾 申請人:拜爾材料科學股份公司