專利名稱：環(huán)氧樹脂組合物及環(huán)氧－聚硅氧烷涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂組合物，更詳細(xì)地講，涉及粘合性、可撓性、耐候性優(yōu)異，適用于無溶劑化、單液化及可常溫固化的環(huán)氧-聚硅氧烷涂料組合物的樹脂組合物。
背景技術(shù)：
有機(jī)硅樹脂由于能形成耐候性、耐熱性、耐化學(xué)品性優(yōu)異的被膜，故廣泛地在各種領(lǐng)域中使用。其中分子末端被烷氧基甲硅烷基封端的Si-OR型有機(jī)硅樹脂被稱作烷氧基低聚物，由于利用空氣中的濕氣在常溫下進(jìn)行固化，故一直作為可現(xiàn)場施工的無溶劑涂料使用。然而，烷氧基低聚物雖然具有因三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)而表面硬度高的優(yōu)點(diǎn)，但另一方面可撓性差，存在涂膜有時產(chǎn)生龜裂和對鋼板等基底的粘合性差的問題。
另一方面，環(huán)氧樹脂從粘合性、防腐蝕性的觀點(diǎn)考慮，由雙酚型液狀環(huán)氧樹脂與多元胺、聚酰胺胺等固化劑組成的組合物得到廣泛利用，但存在耐候性差的問題。
為了改善這些缺點(diǎn)，提出了將環(huán)氧樹脂與烷氧基低聚物組合、防腐蝕性與耐候性優(yōu)異的常溫固化性組合物。
專利文獻(xiàn)1特表平10-509195號公報專利文獻(xiàn)2特開2000-345104號公報專利文獻(xiàn)3特開2002-265869號公報專利文獻(xiàn)4特開平8-176304號公報專利文獻(xiàn)5特開2001-114897號公報例如，專利文獻(xiàn)1中公開了環(huán)氧樹脂、聚硅氧烷、有機(jī)硅氧烷及氨基硅烷與有機(jī)錫催化劑的混合物。另外，專利文獻(xiàn)2中公開了由使環(huán)氧樹脂與具有羧基的化合物和具有特定的烷氧基甲硅烷基的有機(jī)硅氧烷反應(yīng)的樹脂組合物與含有氨基的化合物組成的涂料組合物。然而，對于這些涂料組合物，存在由于粘度高故需要使用溶劑進(jìn)行稀釋，為現(xiàn)場施工時進(jìn)行計(jì)量混合的雙液型等問題。
此外，專利文獻(xiàn)3中公開了將包含含有環(huán)氧基的硅化合物、烷氧基硅烷及微粒硅的組合物用磷酸系催化劑縮聚的被覆用組合物。專利文獻(xiàn)4中公開了丙烯酸聚氨酯涂料等的改性使用的烷氧基硅烷縮合物的制造方法。專利文獻(xiàn)5中公開了通過在環(huán)氧樹脂等中配合或使其反應(yīng)從而提高其耐熱性的環(huán)氧改性烷氧基硅烷縮合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供能夠改善常溫固化性組合物的缺點(diǎn)，適合作為對鋼板的粘合性與耐候性優(yōu)異的無溶劑的單液型常溫固化組合物的環(huán)氧樹脂組合物。另一目的在于提供可作為無溶劑的單液型常溫固化組合物使用的環(huán)氧-聚硅氧烷涂料用組合物。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在環(huán)氧樹脂與具有特定的烷氧基甲硅烷基的低分子量的有機(jī)聚硅氧烷中配合縮合磷酸或磷酸酐，可得到貯藏穩(wěn)定性良好，粘合性、防腐蝕性、耐候性優(yōu)異，可單液常溫固化的樹脂組合物，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有下述a)～c)作為必須成分a)環(huán)氧當(dāng)量為100～1000g/eq的環(huán)氧樹脂(以下也稱為a成分)，b)下述通式(1)表示的硅烷化合物及其縮合物(以下也稱為b成分)，Si(R1R2R3R4) (1)(式中，R1是C1-6的烷氧基，R2、R3及R4是氫原子、C1-10的烷基、芳基、羥基或C1-6的烷氧基)c)下述通式(2)表示的縮合磷酸或磷酸酐(以下也稱為c成分)，H(n+2)PnO(3n+1)(2)
(式中，n是2以上的整數(shù))。
其中，相對于環(huán)氧樹脂組合物中上述成分的合計(jì)的存在比例，a成分為1～90重量份，b成分為10～90重量份，c成分為0.1～10重量份，含有溶劑以外的顏料其他成分(以下也稱為d成分)的場合，d成分可以是10～60重量％的范圍。另外，作為環(huán)氧樹脂，使用脂肪族系的環(huán)氧樹脂有利。此外，環(huán)氧樹脂組合物中包含硅烷化合物(以下也稱為b1成分)及其縮合物(以下也稱為b2成分)兩者，其比例(重量比)為10～50∶90～50的范圍有利。
另外，該環(huán)氧樹脂組合物適合作為環(huán)氧-聚硅氧烷涂料用。這種環(huán)氧樹脂組合物，可通過將縮合磷酸或磷酸酐混合到硅烷化合物中后，配合到硅烷化合物的縮合物與環(huán)氧樹脂的混合物中而有利地進(jìn)行制造。另外，本發(fā)明涉及涂布上述的環(huán)氧樹脂組合物、使之固化而生成的環(huán)氧-聚硅氧烷被膜。
對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行說明。
a成分的環(huán)氧樹脂使用環(huán)氧當(dāng)量100～1000g/eq的環(huán)氧樹脂，而從與b成分的相容性、組合物的粘度方面考慮，優(yōu)選是100～500g/eq的環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂可以是1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選是具有2個環(huán)氧基的2官能環(huán)氧樹脂或在環(huán)氧樹脂中含60重量％以上2官能環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂。另外，為了調(diào)節(jié)交聯(lián)度，也可以并用單官能的縮水甘油基化合物。從耐候性方面考慮，作為環(huán)氧樹脂的種類優(yōu)選脂肪族環(huán)氧樹脂。脂肪族環(huán)氧樹脂包含脂環(huán)式環(huán)氧樹脂。作為1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選具有環(huán)氧基與脂肪族烴基或芳香族烴基結(jié)合的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選不具有其他取代基的環(huán)氧樹脂。此外，優(yōu)選的脂肪族環(huán)氧樹脂，有由2元以上的脂肪族醇(含脂環(huán)式脂肪族醇)與環(huán)氧鹵丙烷衍生的環(huán)氧樹脂。2元以上的脂肪族環(huán)氧樹脂可使用全部環(huán)氧樹脂的60重量％以上。
作為a成分環(huán)氧樹脂的具體例，可舉出雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、苯二甲醇的二縮水甘油醚等芳香族環(huán)氧樹脂，環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、雙酚A型環(huán)氧樹脂的氫化物、聚丙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚等脂肪族環(huán)氧樹脂，可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用，也可以是2種以上的混合物。另外，并用單官能的縮水甘油基化合物的場合，可舉出例如丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚等單官能的環(huán)氧化合物，R-環(huán)氧丙氧基丙氧基三甲氧基硅烷、R-環(huán)氧丙氧基丙氧基三乙氧基硅烷、R-環(huán)氧丙氧基丙氧基甲基二乙氧基硅烷等環(huán)氧硅烷化合物等。
作為b成分的硅烷化合物及其縮合物，有上述通式(1)表示的硅烷化合物和將該硅烷化合物縮合得到的縮合物。此外，上述通式(1)可以如下式所示表示。
式中，R1是用OR表示的烷氧基。R2、R3及R4各自獨(dú)立地是氫原子、鹵素、C1-10、優(yōu)選C1-6、更優(yōu)選C1-4的烷基或芳基或OH或OR。R1～R4內(nèi)至少一個是OR，但優(yōu)選2個以上是OH或OR。有利地，R2～R4的至少一個是OR，至少一個是烷基或芳基。此外，上述OR的R是C1-6、優(yōu)選C1-4的烷基。
b1成分的硅烷化合物，可以是其縮合而給予有機(jī)聚硅氧烷的硅烷化合物，雖然必須以具有2個以上OH、OR等烴基以外的縮合反應(yīng)性官能團(tuán)的多官能硅烷為主要成分，但即使含少量的單官能硅烷也能給予有機(jī)聚硅氧烷，故不需要全部是多官能硅烷。
作為優(yōu)選的硅烷化合物，不僅從性能方面而且從工業(yè)上容易得到的方面考慮，優(yōu)選使用在上述通式(1)中，R1及R2是甲氧基或乙氧基，R3是甲基或苯基，R4是甲氧基、乙氧基、甲基或苯基的化合物。
作為b1成分的具體例，可舉出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基溶纖劑原硅酸酯等4官能烷氧基硅烷類，甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基乙氧基硅烷等3官能烷氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等2官能烷氧基硅烷。
所謂b2成分的硅烷化合物的縮合物，是具有反應(yīng)性官能團(tuán)的低分子量的有機(jī)硅氧烷低聚物，可以是一分子內(nèi)同時含有如烷基的有機(jī)取代基和如烷氧基的水解性反應(yīng)性官能團(tuán)的低分子量的液狀有機(jī)硅樹脂或有機(jī)硅氧烷化合物。作為硅烷化合物的縮合物的縮合度，從與環(huán)氧樹脂的相容性方面考慮，優(yōu)選縮合度為2～15的液狀縮合物。另外，b2成分的硅烷化合物的縮合物可以只用1種，也可以將2種以上組合使用，還可以含少量的硅烷化合物。
b2成分的硅烷化合物的縮合物可以是使上述b1成分的硅烷化合物縮合而得到的部分水解縮合物。但所使用的b1成分的硅烷化合物與b2成分的硅烷化合物的縮合物未必對應(yīng)，可以是在滿足上述通式(1)的范圍內(nèi)使另外的b1成分的硅烷化合物縮合得到的縮合物。該b2成分與b1成分同樣地縮合從而給予更高分子量的有機(jī)聚硅氧烷。由b1成分中優(yōu)選的硅烷化合物生成的縮合物給予優(yōu)選的b2成分。
具體地可例舉DC3074、DC3037、SR2402(以上，東麗·道康寧·有機(jī)硅(株)制品)，KR-9218、KR-500、KR-400、X40-9225、KR-510、X40-9227、X40-9247(以上，信越化學(xué)工業(yè)(株)制品)等。
作為c成分的縮合磷酸或磷酸酐，有上述通式(2)表示的縮合磷酸和用P2O5表示的磷酸酐。通式(2)表示的縮合磷酸是磷酸(H3PO4)的脫水縮合物，有焦磷酸(n＝2)、三聚磷酸(n＝3)、四聚磷酸(n＝4)、以及縮合度更高的多聚磷酸類。磷酸酐可以稱為進(jìn)一步進(jìn)行脫水的產(chǎn)物。這些縮合磷酸與五氧化二磷可以單獨(dú)使用，也可以形成2種以上的混合物使用。
此外，上述c成分中可以含少量的偏磷酸的縮合物等不能用通式(2)表示的環(huán)狀縮合物。但一般在工業(yè)用用途中廣泛地利用的磷酸水溶液，由于作為溶劑的水會縮短涂料可以使用的時間(貯存期)，或?qū)A藏穩(wěn)定性產(chǎn)生不良影響故不優(yōu)選。但對于磷酸(n＝1)，如果其濃度是60重量％以上，則可以減少上述不良影響，可以使用。因此，可以使用通式(2)中n為1以上的整數(shù)的磷酸、縮合磷酸及磷酸酐(把這些稱作磷酸類)作為c成分。該c成分在形成環(huán)氧-聚硅氧烷組合物時起特異的作用。
以本發(fā)明的組合物作為涂料、粘合劑等涂布后，c成分由涂膜表面吸濕而使一部分變化成磷酸，從而呈現(xiàn)作為a成分及b成分的固化催化劑的活性，作為一種潛在性固化催化劑而發(fā)揮作用。未變化的c成分在固化機(jī)理不同的聚硅氧烷(有機(jī)硅樹脂)及環(huán)氧樹脂固化體系內(nèi)，形成-Si-O-P-O-Si-鍵、-C-O-P-O-C-鍵、-Si-O-P-O-C-鍵，也作為交聯(lián)劑發(fā)揮作用，不僅提高固化性而且形成強(qiáng)韌的涂膜。通過在交聯(lián)結(jié)構(gòu)中使Si與P復(fù)合化，具有提高涂膜阻燃性的效果。
另外，作為催化劑發(fā)揮作用的磷酸，與形成有機(jī)硅樹脂的固化反應(yīng)時副產(chǎn)的醇反應(yīng)而變成磷酸酯，完全固化后由于起增塑劑作用，故能夠得到加工性優(yōu)異的涂膜。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可以作為無溶劑透明涂料使用，而且除了作為必須成分的a～c成分外，還可以適當(dāng)含有作為其他成分(d成分)的著色顏料、填充顏料等顏料，脫水劑或填充劑等。
作為著色顏料，可舉出氧化鈦、氧化鋅、炭黑、氧化鐵(氧化鐵紅)、鉻黃、黃色氧化鐵、赭石、群青、鈷綠等無機(jī)系顏料，偶氮系、萘酚系、吡唑啉酮系、蒽醌系、苝系、喹吖酮系、重氮系、異吲哚滿酮系、苯并咪唑系、酞菁系、奎酞酮系等有機(jī)顏料。作為填充顏料，可舉出碳酸鈣、粘土、高嶺土、滑石、沉降性硫酸鋇、碳酸鋇、白炭黑、硅藻土等。
作為脫水劑，可舉出合成二氧化硅、活性氧化鋁、沸石、消石灰、烷氧基金屬類、有機(jī)烷氧基化合物等。
配合著色顏料、填充顏料等時的配合量優(yōu)選10～60重量％。作為顏料的分散方法沒有特殊限定，可以與a成分的環(huán)氧樹脂混合后使用球磨機(jī)、砂磨機(jī)等進(jìn)行分散。
對本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中的各成分的配合量、配合方法進(jìn)行說明。
首先，相對于作為必須成分的a～c成分的3種成分的合計(jì)100重量份，優(yōu)選a成分在1～90重量份，b成分在10～90重量份，c成分在0.1～10重量份的范圍內(nèi)。
a成分的配合量為1重量份以下時，耐腐蝕性、粘合性降低，50重量份以上時，有常溫下的固化性降低的傾向，優(yōu)選是5～50重量份，更優(yōu)選是10～30重量份。
另外，b成分可分成b1成分的硅烷化合物和b2成分的其縮合物。b1成分與b2成分同樣地給予聚硅氧烷，但使甲硅烷基在涂膜表面取向從而能夠提高耐候性，作為硅氧烷交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑發(fā)揮作用。另外，除了對c成分的溶解優(yōu)異外，還提高組合物的貯藏穩(wěn)定性。b成分的配合量優(yōu)選10～90重量份，10重量份以下時涂料組合物的穩(wěn)定性差，90重量份以上時有涂膜的可撓性和防腐蝕性降低的傾向。
對于b成分中的b1成分與b2成分的比率，從相容性與固化性的平衡的觀點(diǎn)考慮，b1成分是5～70重量％，優(yōu)選10～50重量％，更優(yōu)選是10～30重量％，b2成分在30～95重量％，優(yōu)選50～90重量％，更優(yōu)選70～90重量％的范圍內(nèi)?？s合物的比例為30重量％以下時耐候性降低，95重量％以上時耐腐蝕性降低。
作為固化催化劑的c成分可利用配合量調(diào)節(jié)固化性，其配合量優(yōu)選0.1～10重量份。0.1重量份以下時固化慢，10重量份以上時對涂料的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響，故更優(yōu)選3～7重量份。
c成分是粘稠的液體或固體，在制造涂料作業(yè)中，由于有可能吸收空氣中的水分而引起副反應(yīng)，故優(yōu)選預(yù)先溶解在配合成分中c成分的溶解性最好的b1成分(可以是大量含b1成分的成分)中后，在組合物制造工序的最后進(jìn)行添加混合。此時為了溶解c成分而使用的b1成分中含作為b2成分的縮合物的場合，從溶解性和穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，b2成分的比例優(yōu)選為20重量％以下。此外，使c成分溶解于b1成分中的場合，其濃度可以是c成分的溶解度以下的濃度，剩余的b1成分可在組合物制造工序的最后進(jìn)行添加混合。本發(fā)明的組合物的制造方法，是首先制造使c成分溶解于b1成分中的含有c成分的溶液，然后把該溶液配合在a成分與b2成分的混合液中進(jìn)行混合的方法。此時，有殘余的b1成分的場合，a成分、b2成分與殘余的b成分可事先混合，加入d成分的場合，可以與這些的混合同時，也可以先加或后加。此外，a成分、b2成分也可以同時或依次地混合在前述含有c成分的溶液中。此外，可以另外制造c成分與b1成分的混合物作為本發(fā)明的組合物形成用的材料，作為混合物進(jìn)行保存。
另外，作為環(huán)氧樹脂組合物中固體成分(固化后殘存的成分，除去溶劑等揮發(fā)成分，含單體成分等)的存在比例，a成分是1～90重量％，優(yōu)選5～40重量％，b成分是10～90重量％，優(yōu)選50～85重量％，c成分在0.1～10重量％，優(yōu)選1～5重量％的范圍內(nèi)。含d成分的場合，d成分在1～60重量％，優(yōu)選1～20重量％的范圍內(nèi)。含d成分的場合，a～c成分的存在比例可通過將(100-d)/100(式中d是d成分的重量％)乘以上述a～c成分的存在比例求出，d成分量少的場合(例如，10重量％以下)，可以是上述優(yōu)選的范圍。此外，可以根據(jù)需要加入溶劑，但加溶劑便失去無溶劑這本發(fā)明的一種效果。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可在底涂涂料、面涂涂料等各種涂料用、膠粘劑用、填充用等用途中使用。其中優(yōu)選作為單液型的無溶劑涂料。但不限定于只是所述的用途。
作為涂料使用的場合，涂裝方法沒有特殊限定，可以采用毛刷涂布、噴涂、輥涂、簾式涂布等進(jìn)行涂裝。此外，涂布膜厚沒有特殊限定，通常在1次涂布中為10～200μm，優(yōu)選30～100μm的范圍。
本發(fā)明的樹脂組合物可在常溫下進(jìn)行固化，但也可以進(jìn)行強(qiáng)制干燥、加熱固化，通過涂布在鋼板等金屬、混凝土系結(jié)構(gòu)物、無機(jī)質(zhì)固化物等上能獲得粘合性、耐腐蝕性、耐候性優(yōu)異的涂膜。
使本發(fā)明的樹脂組合物固化時需要水分，但這可以通過吸濕空氣中的水分而自然地進(jìn)行固化。尤其是如果涂布成薄膜狀則可得到迅速固化的被膜。該被膜使附著力增大，提高表面硬度，賦予光澤和美觀。
具體實(shí)施例方式
以下，對本發(fā)明更詳細(xì)地進(jìn)行說明，但本發(fā)明不限定于這些例子。此外，下述中“份”及“％”只要沒有特殊說明則分別意味著“重量份”及“重量％”。
實(shí)施例1將ST-3000(東都化成株式會社制、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧當(dāng)量230g/eq)10份與KR-510(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制，含有甲氧基的有機(jī)硅樹脂，甲基/苯基系，甲氧基含有率17％)63份進(jìn)行混合。把焦磷酸(關(guān)東化學(xué)株式會社制)4.1份混合到KBM22(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制甲基二甲氧基硅烷)23份中后，加到前述的混合液中制得涂料組合物。
實(shí)施例2～3除了使ST-3000、KR-510、焦磷酸、KBM22的配合量如表1所示以外，與實(shí)施例1同樣地制得涂料組合物。
實(shí)施例4～5除了作為環(huán)氧樹脂使用YH-300(東都化成株式會社制脂肪族聚縮水甘油醚、環(huán)氧當(dāng)量140g/eq)或YD-128(東都化成株式會社制雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧當(dāng)量186g/eq)，使配合量如表1所示以外，與實(shí)施例1同樣地制得涂料組合物。
實(shí)施例6除了使用85％磷酸，使ST-3000、KR-510、KBM22的配合量如表1所示以外，與實(shí)施例1同樣地制得涂料組合物。
比較例1除了不使用環(huán)氧樹脂，使其他成分的配合量如表1所示以外，與實(shí)施例1同樣地制得涂料組合物。
比較例2在25.1份的ST-3000、70.4份的KR-510中配合4.5份的焦磷酸，制得涂料組合物。
把實(shí)施例及比較例的涂料組合物各成分的配合量歸納于表1。再者，配合量的數(shù)字表示份。
把實(shí)施例及比較例中制得的涂料組合物涂布在用甲乙酮脫脂后的鋼板上使干燥膜厚成為約60μm，在常溫下干燥1周后，對耐彎曲性、防腐蝕性及耐候性進(jìn)行評價。另外，把涂料組合物涂布在玻璃板上使干燥膜厚成為約60μm，在23±2℃、濕度50±5％的條件下干燥1天后，對相容性、固化狀態(tài)進(jìn)行評價。此外，防腐蝕性、耐候性、耐彎曲性、粘合性的評價是將涂料組合物涂布在鐵板上使干燥膜厚成為約60μm，使用在23±2℃、濕度50±5％的條件下干燥3周后的試驗(yàn)板。
表1

試驗(yàn)方法
1)相容性目視判斷混合后的溶液的狀態(tài)，將得到透明且一天后透明的涂膜記為○，將一天后的涂膜發(fā)現(xiàn)污濁記為△，將在混合后的溶液階段產(chǎn)生污濁、不溶物、沉降記為×。
2)固化狀態(tài)目視判斷涂布在玻璃板上的涂膜的透明性、固化狀態(tài)，將得到?jīng)]有粘性而健全的涂膜記為○，將雖然得到涂膜但殘留粘性記為△，將引起固化不良記為×。
3)防腐蝕性按照J(rèn)IS K 5600-7-1進(jìn)行鹽水噴霧試驗(yàn)500小時后，觀察涂膜狀態(tài)，將沒有異常的涂膜記為○，將產(chǎn)生了銹、龜裂、脫皮的涂膜記為×。
4)耐候性使用日照老化試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行促進(jìn)耐候性試驗(yàn)600小時后，將涂膜的光澤與初期的涂膜進(jìn)行比較，將沒有變化(光澤降低小于5％)的涂膜記為○，將光澤降低5～小于10％的涂膜記為△，將光澤降低(光澤降低10％以上)的涂膜記為×。
5)耐彎曲性按照J(rèn)IS K 5600 5-1.1，使用直徑10mm的心棒。目視進(jìn)行評價，觀察涂膜的彎曲部，將沒有龜裂、剝離的涂膜記為○，除此以外的記為×。
6)粘合性(附著性)按照J(rèn)IS K 5600 5-1.1，按寬2mm劃5×5方格，使用剝離的方格的數(shù)進(jìn)行評價。將全部的方格不剝離而留下來的場合記為25/25，將全部的方格剝離的場合記為0/25。
7)穩(wěn)定性觀察將實(shí)施例及比較例中制得的涂料組合物在40℃下保管1個月后的狀態(tài)，將沒有異常(粘度上升小于10％)記為○，將發(fā)現(xiàn)粘度上升(粘度上升為10％～小于40％)記為△，將粘度上升大(粘度上升為40％以上)或凝膠化記為×。
本發(fā)明的樹脂組合物可成為無溶劑且單液常溫固化型，能夠形成耐腐蝕性、耐候性、耐彎曲性優(yōu)異的涂膜、被膜。因此可在混凝土結(jié)構(gòu)物、鋼鐵結(jié)構(gòu)物等土木建筑領(lǐng)域，各種金屬類、塑料制的家電制品部件，生活、休閑用品的特種涂料領(lǐng)域等中廣泛地使用，其實(shí)用價值高。
權(quán)利要求
1.環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有下述a)～c)作為必須成分a)環(huán)氧當(dāng)量為100～1000g/eq的環(huán)氧樹脂，b)下述通式(1)表示的硅烷化合物及其縮合物，Si(R1R2R3R4) (1)式中，R1是C1-6的烷氧基，R2、R3及R4是氫原子、C1-10的烷基、芳基、羥基或C1-6的烷氧基，c)下述通式(2)表示的縮合磷酸或磷酸酐，H(n+2)PnO(3n+1)(2)式中，n是2以上的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中各成分的存在比例是a)環(huán)氧樹脂1～90重量份，b)硅烷化合物及其縮合物10～90重量份，c)縮合磷酸或磷酸酐0.1～10重量份。
3.權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中存在10～60重量％的顏料或填充劑。
4.權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中環(huán)氧樹脂是1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂。
5.權(quán)利要求4所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中環(huán)氧樹脂是脂肪族系的環(huán)氧樹脂。
6.權(quán)利要求1～5的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中硅烷化合物與其縮合物的比例(重量比)是10～50∶90～50。
7.權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂組合物，其用于環(huán)氧-聚硅氧烷涂料。
8.權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂組合物的制造方法，其特征在于，將縮合磷酸或磷酸酐混合到硅烷化合物中后，配合到硅烷化合物的縮合物與環(huán)氧樹脂的混合物中。
9.環(huán)氧-聚硅氧烷被膜，其通過涂布權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂組合物，使之固化而生成。
10.環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有下述a)～c)作為必須成分a)環(huán)氧當(dāng)量為100～1000g/eq的環(huán)氧樹脂，b)下述通式(1)表示的硅烷化合物及其縮合物，Si(R1R2R3R4) (1)式中，R1是C1-6的烷氧基，R2、R3及R4是氫原子、C1-10的烷基、芳基、羥基或C1-6的烷氧基，c)下述通式(2)表示的磷酸類，H(n+2)PnO(3n+1)(2)式中，n是1以上的整數(shù)。
11.為形成權(quán)利要求10所述的環(huán)氧樹脂組合物而使用的包含磷酸類與硅烷化合物的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及適合作為無溶劑的單液型常溫固化型涂料組合物的環(huán)氧樹脂組合物及對鋼板等的粘合性與耐候性優(yōu)異的環(huán)氧－聚硅氧烷涂料用組合物。該環(huán)氧樹脂組合物含有a)環(huán)氧當(dāng)量為100～1000g/eq的環(huán)氧樹脂、b)下述通式(1)Si(R
文檔編號C08K3/32GK1993421SQ20058002594
公開日2007年7月4日 申請日期2005年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月9日
發(fā)明者吉田睦, 西山和明, 古川信之, 武田恭幸, 松浦真 申請人:新日鐵化學(xué)株式會社